JP7397965B2 - リチウムイオン二次電池用電極、およびリチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Description
本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、電極活物質と、高誘電性酸化物固体と、電解液と、を含む電極合材層を有し、電極合材層における電解液と高誘電性酸化物固体との体積比率が99:1~76:24の範囲にある。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極における電極集電体は、特に限定されるものではなく、リチウムイオン二次電池に用いられる公知の集電体を用いることができる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極において、電極合材層は、電極活物質と高誘電性酸化物固体とを、必須の成分として含む。電極合材層は、集電体の少なくとも片面に形成されていればよく、両面に形成されていてもよい。目的とするリチウムイオン二次電池の種類や構造によって、適宜選択することができる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極の電極合材層において、電解液と高誘電性酸化物固体との体積比率は、99:1~76:23の範囲である。98:2~81:19の範囲であることがさらに好ましく、97:3~85:15の範囲であることが特に好ましい。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極の電極合材層の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば、40μm以上であることが好ましい。電極合材層の厚みが40μm以上であり、電極活物質の体積充填率が60%以上である場合には、得られるリチウムイオン二次電池用電極は高密度電極となる。そして、作成される電池セルの体積エネルギー密度は、500Wh/L以上にも到達可能となる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極に含まれる電極活物質は、リチウムイオンを吸蔵・放出することができるものであれば、特に限定されるものではなく、リチウムイオン二次電池の電極活物質として公知の物質を適用することができる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極が、リチウムイオン二次電池用正極である場合には、正極活物質層としては、特に限定されるものではなく、例えば、LiCoO2、LiCoO4、LiMn2O4、LiNiO2、LiFePO4、硫化リチウム、硫黄等を挙げることができる。正極活物質としては、電極を構成できる材料から、負極と比較して貴な電位を示すものを選択すればよい。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極が、リチウムイオン二次電池用負極である場合には、負極活物質としては、例えば、金属リチウム、リチウム合金、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、酸化シリコン、シリコン、およびグラファイト等の炭素材料等を挙げることができる。負極活物質としては、電極を構成できる材料から、正極と比較して卑な電位を示すものを選択すればよい。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極における、電極活物質の体積充填率は、電極合材層全体の体積に対して60%以上であることが好ましい。電極活物質の体積充填率が60%以上であれば、電極活物質の粒子同士の間に形成される間隙の割合は、電極合材層全体の体積に対して40%未満となる。したがって、間隙率の小さいリチウムイオン二次電池用電極となり、体積エネルギー密度が大きい電極とすることができる。電極活物質の体積充填率が60%以上の場合には、例えば、セルは500Wh/L以上という高い体積エネルギー密度を実現することができる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極に含まれる高誘電性酸化物固体は、誘電性が高い酸化物であれば、特に限定されるものではない。通常、結晶状態から粉砕した固体粒子の誘電率は、元の結晶状態から変化し、誘電率は低下する。そこで、本発明に用いる高誘電性酸化物固体は、できるだけ高誘電状態を維持できる状態で粉砕した粉体を用いることが好ましい。
本発明に用いる高誘電性酸化物固体の粉体比誘電率は、10以上であることが好ましく、20以上であることがさらに好ましい。粉体比誘電率が10以上であれば、充放電サイクルを繰り返したときにも内部抵抗の上昇を抑制することができ、充放電サイクルに対する優れた耐久性を有するリチウムイオン二次電池を、十分に実現することが可能となる。
(粉体比誘電率の測定方法)
測定用の直径(R)38mmの錠剤成型器に粉体を導入し、厚み(d)が1~2mmとなるように油圧プレス機を用いて圧縮し、圧粉体を形成する。圧粉体の成形条件は、粉体の相対密度(Dpowder)=圧粉体重量密度/誘電体の真比重×100が40%以上とし、この成形体についてLCRメータを用いて自動平衡ブリッジ法にて25℃における1kHzにおける静電容量Ctotalを測定し、圧粉体比誘電率εtotalを算出する。得られた圧粉体比誘電率から実体積部の誘電率εpowerを求めるため、真空の誘電率ε0を8.854×10-12、空気の比誘電率εairを1として、下記の式(1)~(3)を用いて「粉体比誘電率εpower」を算出した。
圧粉体と電極との接触面積A=(R/2)2*π (1)
Ctotal=εtotal×ε0×(A/d) (2)
εtotal=εpowder×Dpowder+εair×(1-Dpowder) (3)
高誘電性酸化物固体の粒子径は、特に限定されるものではないが、0.01μm以上で、活物質の粒子サイズ以下となる10μm以下程度であることが好ましい。高誘電性酸化物固体の粒子径が大きすぎると、電極における活物質の充填率向上の妨げとなる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極の電極合材層において、高誘電性酸化物固体は、電極活物質同士の間隙に配置されることが好ましい。電極活物質の粒子同士の間に形成される間隙は、電極活物質の充填率によって制御することができ、電極合材層の密度と関係する。なお、電極活物質の粒子同士の間隙には、結着剤となる樹脂バインダや、電子導電性を与えるための導電助剤となる炭素材等が配置されていてもよい。
高誘電性酸化物固体は、誘電性が高い酸化物であれば、特に限定されるものではないが、酸化物固体電解質であることが好ましい。酸化物固体電解質であれば、安価な結晶を作成でき、かつ電気化学的な耐酸化、耐還元性に優れる。また、酸化物固体電解質は真比重が小さいため、電極重量の増加を抑制することができる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極において、電極活物質の粒子同士の間隙に配置される電解液は、特に限定されるものではなく、リチウムイオン二次電池の電解液として公知の電解液を適用することができる。なお、本発明のリチウムイオン二次電池用電極を用いて二次電池を形成する際に用いる電解液と、本発明のリチウムイオン二次電池用電極に配置する電解液は、同一であっても異なっていてもよい。
電解液に用いられる溶媒としては、一般的な非水系電解液を形成する溶媒を用いることができる。例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)等の環状構造を有する溶媒や、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ジエチルカーボネート(DEC)等の鎖状構造からなる溶媒を挙げることができる。また、一部をフッ素化した、フルオロエチレンカーボネート(FEC)、ジフルオロエチレンカーボネート(DFEC)等を用いることもできる。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極において、電極活物質の粒子同士の間隙に配置される電解液に含まれるリチウム塩は、特に限定されるものではないが、例えば、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiN(SO2CF3)、LiN(SO2C2F5)2、LiCF3SO3等を挙げることができる。これらの中では、イオン伝導度が高く、解離度も高い、LiPF6、LiBF4、あるいはこれらの混合物が好ましい。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極における電極合材層のDSC曲線は、270℃の発熱ピークが減少するものとなる。発熱ピークが減少するとは、実質的にピークが消滅している場合はもちろん、ピークシフトによって減少している場合も含む意図である。これにより、電解質LiPF6の分解反応に伴う発熱や、脱酸素による有機溶媒の酸化に伴う発熱が抑制されるため熱安定性が向上する。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極の製造方法は、特に限定されるものではなく、本技術分野における通常の方法を適用することができる。例えば、電極集電体上に、電極活物質と高誘電性酸化物固体を必須成分として含む電極合材ペーストを塗布し、乾燥させた後に圧延し、その後に電解液を含浸させる方法が挙げられる。このとき、圧延する際のプレス圧力を変化させることで、電極活物質の体積充填率(すなわち、電極活物質の粒子同士の間に形成される間隙の割合)を制御することが可能となる。
本発明のリチウムイオン二次電池は、本発明のリチウムイオン二次電池用電極と、電解液と、を備える。本発明のリチウムイオン二次電池においては、本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、正極であっても、負極であっても、正極および負極の両者ともに本発明のリチウムイオン二次電池用電極であってもよい。
本発明のリチウムイオン二次電池においては、正極または負極、あるいは正極および負極の両者を、本発明のリチウムイオン二次電池用電極とする。なお、正極のみを本発明のリチウムイオン二次電池用電極とする場合には、負極としては、負極活物質となる金属や炭素材料等を、そのまま、シートとして用いることも可能である。
本発明のリチウムイオン二次電池に適用する電解液は、特に限定されるものではなく、リチウムイオン二次電池の電解液として公知の電解液を用いることができる。なお、リチウムイオン二次電池を形成する際に用いる電解液と、本発明のリチウムイオン二次電池用電極に配置する電解液とは、同一であっても異なっていてもよい。
本発明のリチウムイオン二次電池の製造方法は、特に限定されるものではなく、本技術分野における通常の方法を適用することができる。
[正極の作製]
導電助剤としてアセチレンブラックと、酸化物固体電解質としてLi1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3(LATP)とを混合し、自転公転ミキサーを用いて混合分散し、混合物を得た。続いて、得られた混合物に、結着剤としてポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、正極活物質としてLiNi0.8Co0.15Al0.05O2(NCA)とを添加し、プラネタリーミキサーを用いて分散処理を行い、正極合材用混合物を得た。なお、正極合材用混合物における各成分の比率は、質量比で、正極活物質:LATP:導電助剤:樹脂バインダ(PVDF)=93.6:0.5:4.1:1.8となるよう混合し、すなわち、LATPの添加量が、正極合材用混合物中に0.5質量%となるよう混合した。続いて、得られた正極合材用混合物はN-メチル-2-ピロリドン(NMP)に分散させて、正極合材ペーストを作製した。
得られたリチウムイオン二次電池用正極は、集電箔と電極合材層とが一体となっている。これらの厚みを合わせてシックネスゲージで測定し、集電箔分の厚みを差し引くことで、電極合材層の厚みを求めた。
リチウムイオン二次電池用正極作成後、電極合材層の乾燥重量(目付重量)をあらかじめ測定し、プレス後の電極厚みより、電極の合材密度を求めた。電極を構成するそれぞれの成分の重量比と真比重(g/cm3)から、電極合材中のそれぞれの成分の占有体積を求めて、電解液と高誘電性酸化物固体との体積比率、電極合材層全体の体積に対する電極活物質の体積充填率を算出した。なお、本実施例で用いた正極活物質の真比重は、4.7g/cm3であった。
結着剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)と、導電助剤としてアセチレンブラックとを混合し、プラネタリーミキサーを用いて分散し、混合物を得た。得られた混合物に負極活物質として人造黒鉛(AG、D50=12μm)を混合し、再度プラネタリーミキサーを用いて分散処理を実施し、負極合材用混合物を得た。続いて、得られた負極合材用混合物を、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)に分散させ、結着剤であるスチレンブタジエンゴム(SBR)を添加して、質量比で、負極活物質:導電助剤:スチレンブタジエンゴム(SBR):結着剤(CMC)=96.5:1:1.5:1となるように負極合材ペーストを作製した。
セパレータとして、ポリプロピレン/ポリエチレン/ポリプロピレンの3層積層体となった不織布(厚み20μm)を準備した。二次電池用アルミニウムラミネート(大日本印刷製)を熱シールして袋状に加工したものの中に、上記で作製した正極、セパレータ、負極を積層して挿入した。電解液として、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートを、体積比50:50で混合した溶媒に、LiPF6を1.0mol/Lとなるよう溶解した溶液を0.128g(間隙体積に対して120%の体積量)添加して、リチウムイオン二次電池を作製した。
正極において、酸化物固体電解質であるLATPと、正極活物質の粒子同士の間に形成される間隙に配置される電解液を、表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製した。
正極において、酸化物固体電解質であるLATPを添加せず、また、正極活物質の粒子同士の間に形成される間隙に配置される電解液を、表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池を作製した。
実施例および比較例で得られたリチウムイオン二次電池につき、以下の評価を行った。
作製したリチウムイオン二次電池を、測定温度(25℃)で1時間放置し、0.33Cで4.2Vまで定電流充電を行い、続けて4.2Vの電圧で定電圧充電を1時間行い、30分間放置した後、0.2Cの放電レートで2.5Vまで放電を行って、初期放電容量を測定した。結果を表1に示す。
初期放電容量測定後のリチウムイオン二次電池を、充電レベル(SOC(State of Charge))50%に調整した。次に、Cレートを0.2Cとして10秒間パルス放電し、10秒放電時の電圧を測定した。そして、横軸を電流値、縦軸を電圧として、0.2Cにおける電流に対する10秒放電時の電圧をプロットした。次に、5分間放置後、補充電を行ってSOCを50%に復帰させた後、さらに5分間放置した。
充放電サイクル耐久試験として、45℃の恒温槽にて、1Cで4.2Vまで定電流充電を行った後、2Cの放電レートで2.5Vまで定電流放電を行う操作を1サイクルとし、該操作を500サイクル繰り返した。500サイクル終了後、恒温槽を25℃として2.5V放電後の状態で24時間放置し、その後、初期放電容量の測定と同様にして、耐久後の放電容量を測定した。結果を表1に示す。
耐久後放電容量測定後のリチウムイオン二次電池を、初期セル抵抗の測定と同様に、(SOC(State of Charge))50%となるように充電を行って調整し、初期セル抵抗の測定と同様の方法で、耐久後セル抵抗を測定した。結果を表1に示す。
初期放電容量に対する耐久後放電容量を求め、容量維持率とした。結果を表1に示す。
初期セル抵抗に対する耐久後セル抵抗を求め、セル抵抗上昇率とした。結果を表1に示す。
初期放電容量確認後の電池を0.2Cにて4.2Vまで定電流充電したものを準備した。電極を取り出し、ジメチルカーボネート(DMC)で洗浄した後、4φに成型した。この正極と電解液をアルミ製のサンプルパンに封入し、ブルカー・エイエックス社製DSC3100SAを用いて昇温速度5℃/分にて、示差走査熱量測定を行った。結果を表1、図2、図3に示す。
1 容器
2 正極集電体
3 正極合材層
4 正極
5 負極集電体
6 負極合材層
7 負極
8 セパレータ
9 電解液
Claims (10)
- 電極活物質と、高誘電性酸化物固体と、電解液と、を含む電極合材層を有するリチウムイオン二次電池用電極であって、
電極合材層における、前記電解液と前記高誘電性酸化物固体との体積比率が99:1~76:24であり、
前記電解液は、沸点150℃以上の非プロトン性極性溶媒を含み、
前記高誘電性酸化物固体の総比表面積B(m 2 )に対する前記非プロトン性極性溶媒のモル分率A(A/B)は、0.5以上である、リチウムイオン二次電池用電極。 - 前記高誘電性酸化物固体および前記電解液は、前記電極活物質同士の間隙に配置されている、請求項1に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記電極合材層のDSC曲線において、270℃の発熱ピークが減少する、請求項1又は2に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記高誘電性酸化物固体は、酸化物固体電解質である、請求項1~3いずれかに記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記酸化物固体電解質は、Li7La3Zr2O12(LLZO)、Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12(LLZTO)、Li0.33La0.56TiO3(LLTO)、Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3(LATP)、およびLi1.6Al0.6Ge1.4(PO4)3(LAGP)からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項4に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記電極活物質の体積充填率は、前記電極合材層全体の体積に対して60%以上である、請求項1~5いずれか記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記電極合材層の厚みは、40μm以上である、請求項1~6いずれか記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記リチウムイオン二次電池用電極は、正極である、請求項1~7いずれか記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記リチウムイオン二次電池用電極は、負極である、請求項1~7いずれか記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 請求項1~9いずれか記載のリチウムイオン二次電池用電極と、電解液と、を備える、リチウムイオン二次電池。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010137381A1 (ja) | 2009-05-27 | 2010-12-02 | 住友電気工業株式会社 | 正極体およびその製造方法 |
JP2015103451A (ja) | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 全固体二次電池および全固体二次電池の製造方法 |
WO2015146070A1 (ja) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
JP2016119180A (ja) | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 株式会社豊田中央研究所 | 非水系リチウム二次電池 |
US20170263975A1 (en) | 2016-03-10 | 2017-09-14 | Ford Global Technologies, Llc | Batteries including solid and liquid electrolyte |
JP2018078105A (ja) | 2016-11-07 | 2018-05-17 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 電気化学デバイス及びその製造方法 |
JP2019053944A (ja) | 2017-09-19 | 2019-04-04 | 株式会社東芝 | 二次電池、電池パック及び車両 |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010137381A1 (ja) | 2009-05-27 | 2010-12-02 | 住友電気工業株式会社 | 正極体およびその製造方法 |
JP2015103451A (ja) | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 全固体二次電池および全固体二次電池の製造方法 |
WO2015146070A1 (ja) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
JP2016119180A (ja) | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 株式会社豊田中央研究所 | 非水系リチウム二次電池 |
US20170263975A1 (en) | 2016-03-10 | 2017-09-14 | Ford Global Technologies, Llc | Batteries including solid and liquid electrolyte |
JP2018078105A (ja) | 2016-11-07 | 2018-05-17 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 電気化学デバイス及びその製造方法 |
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