JP7385751B2 - 炭化タングステン系硬質金属材料 - Google Patents

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Description

本発明は、炭化タングステン系硬質金属材料、木材加工工具または成形工具のためのこの材料の使用、ならびにこの硬質金属材料からなる加工部を有する木材加工工具、およびこの材料からなる加工部を有する成形工具に関する。
炭化タングステン系硬質金属材料とは、少なくとも大部分が炭化タングステンによって形成された硬質材料粒子が複合材料の大部分を形成しており、かつ硬質材料粒子の間隙が延性を有する金属バインダーで満たされている、複合材料である。このような硬質金属材料は、特に高い硬度と良好な破壊靭性とを併せ持つという有利な材料特性を理由に、例えば、金属切削、摩耗部品、木材加工工具、成形工具などの幅広い分野で長年にわたって使用されている。このような硬質金属材料を様々な適用領域で使用する場合の材料要件は、非常に様々である。特に、ある用途では、高い硬度が主として重要であり、他の用途では、可能な限りバランスのとれた硬度と靭性との組み合わせが主として重要であり、さらに他の用途では、例えば、良好な耐食性も主として重要である。
特に、このような硬質金属材料を木材加工工具および成形工具に使用する場合、硬質金属材料の高い硬度および良好な耐食性に加えて、高い破壊靭性KICおよび高い曲げ破壊強度BBFが重要である。
本発明の課題は、特に木材加工工具または成形工具に使用するための、硬度、耐食性、破壊靭性、および抗折力の特に有利な組み合わせを有する改善された炭化タングステン系硬質金属材料を提供することであり、また、改善された木材加工工具および改善された成形工具を提供することである。
この課題は、請求項1に記載の炭化タングステン系硬質金属材料によって解決される。有利な実施形態は、従属請求項に記載されている。
硬質金属材料は、平均粒子径が0.1~1.3μmの炭化タングステンと、1.0~5.0重量%の(Co+Ni)(ただし、Co/(Co+Ni)比は、重量%基準で、0.4≦Co/(Co+Ni)≦0.95である)と、0.1~1.0重量%のCr(ただし、(Co+Ni)に対するCrの比は、重量%基準で、0.05≦Cr/(Co+Ni)≦0.20である)と、0.01~0.3重量%のMoと、0.02~0.45重量%のMe(ここでMeは、Ta、Nb、Hf、およびTiからなる群からの1以上の元素、好ましくはTaおよび/またはNbであり、0.01≦Me/(Co+Ni)≦0.13である)と、を有する。
硬質金属材料における炭化タングステンの割合は、特に好ましくは92~98.5重量%とすることができる。ここで、重量%(Co+Ni)とは、重量%基準でのCoとNiとの合計の割合を意味する。また、Me/(Co+Ni)比は、重量パーセントで決定される。本発明の硬質金属材料は、高い硬度と、良好な耐食性と、同時に、高い硬度にもかかわらず同様に高い破壊靭性および曲げ破壊強度との有利な組み合わせを達成し、これは、木材加工工具および成形工具に特に有利に適用できる。このような有利な特性は、CoとNiとを記載されている範囲で組み合わせ、CrおよびMoを狙いを定めた記載されている範囲で添加し、Ti、Ta、Hf、およびNbのうちの少なくとも1つの元素を狙いを定めた記載されている量で添加することによるものである。したがって、硬質金属材料は、WC、Co、Ni、Cr、およびMoに加え、Ta、Nb、Hf、およびTiのうちの少なくとも1つの元素を有し、これらの元素のうちの複数を有していてもよい。ここで、好ましくは、硬質金属材料は、Ta、Nb、またはTaおよびNbの組み合わせ、を有し得る。本明細書の範囲において別段の記載がない限り、量および比率の記載は、いずれの場合も、構成成分の重量パーセントに基づく。クロムは、例えば、純金属として、またはCrもしくはCrN粉末の形態で、硬質金属材料の粉末冶金的製造において添加することができる。Moは、好ましくは、MoC粉末の形態で添加することができるが、例えば、純金属として、または例えば(W,Mo)C混合炭化物として、添加することも可能である。さらなる1以上の元素は、例えば、特に、炭化物MeC、すなわち、TaC、NbCなどとして、または、例えば(Ta,Nb)Cもしくは(W,Me)C、特に、例えば(W,Ta)Cもしくは例えば(W,Ti,Ta,Nb)Cなどの混合炭化物として添加することができる。硬質金属材料はさらに、任意選択的に、0.2重量パーセントまで、好ましくは最大0.15重量パーセントまで、の少量のバナジウムを含むことができる。硬質金属材料は、好ましくは、記載されている組成および不可避の不純物のみを有する、すなわち、実質的に記載されている組成からなるものであってよい。
さらなる構成によると、硬質金属材料は、平均結晶粒径0.1~0.8μmの炭化タングステンを有し、これは、硬度および破壊靭性ならびに曲げ破壊強度の折衷の観点で、特に木材加工工具または成形工具における適用にとって特に有利である。硬質金属材料は、好ましくは、炭化タングステンの平均結晶粒径を0.2~0.5μmとすることができる。
さらなる構成によると、Co/(Co+Ni)比は、0.6≦Co/(Co+Ni)≦0.9とすることができる。特にこの比率では、炭化タングステン結晶粒とバインダーとの良好な濡れ性と、硬質金属材料の高い耐食性および破壊靭性との間の良好なバランスを達成することができる。
さらなる構成によると、重量%での、Cr/(Co+Ni)比として、0.05≦Cr/(Co+Ni)≦0.15を適用することができる。この範囲では、特に、主要なバインダー成分であるCoおよびNiに対して非常に多くのCrが存在するため、高い硬度および耐食性が達成されるが、ここで同時に、この製造におけるプロセスパラメータは、通常の許容誤差に対してなおも十分に敏感性が低い。
さらなる構成によると、重量%でのCrに対するMoの比率について、Mo/Cr<0.5、好ましくはMo/Cr<0.4を適用することができる。Moに対するCrの割合が有意に高いと、硬度と耐食性との折衷、および破壊靭性と曲げ破壊強度との折衷に有利な効果をもたらすことができる。
さらなる構成によると、0.02≦Me/(Co+Ni)≦0.08を適用することができる。ここでも、比率は重量%で決定される。特にこの範囲では、Ta、Nb、Hf、および/またはTiからの1つ以上の元素を添加すると、材料特性に有利な影響を与えることができる。ここで、Meについて、Meは、Taおよび/またはNbであることが特に好ましい。
ここで、好ましくは、重量%でのCrに対するMeの比率について、Me/Cr<0.65を適用することができる。ここで、特に、一方ではさらなる添加の十分な影響を達成するために、他方では不利な影響を回避するために、Me/Crは、0.05超とすることができる。
さらなる構成によると、硬質金属材料は、ビッカース硬度HV10が2050~2450の範囲である。このような高い硬度は、特に木材加工工具または成形工具における適用の場合に有利である。ここで、ISO3878:1991("Hardmetals - Vickers hardness test")に準拠したビッカース硬さHV10は、好ましくは、特に、
HV10=2550-100×重量%(Co+Ni)±150
の範囲にある。
さらなる構成によると、硬質金属材料は、破壊靭性KICが7.1~8.5MPa・m1/2の範囲にあることを特徴とする。測定は、ISO28079:2009に準じ、圧痕荷重(押し込み荷重)10kgf(98.0665Nに相当)で行うものとする。ここで、MPa・m1/2での破壊靭性KICは、特に、
IC=6.8+(1/3)×重量%(Co+Ni)±0.5
の範囲にあるとよく、好ましくは、
IC=6.8+(1/3)×重量%(Co+Ni)±0.3
の範囲にあるとよい。
さらなる構成によると、硬質金属材料は、2560MPa~4230MPaの範囲の曲げ破壊強度を有する。ここで、曲げ破壊強度は、ISO3327:2009規格に従って、円筒形断面を有する試験体(C型)を用いて決定される。ここで、MPaでの曲げ破壊強度は、特に、
BBF=2150+(2500/6)×重量%(Co+Ni)±500
の範囲にあるとよく、好ましくは、
BBF=2150+(2500/6)×重量%(Co+Ni)±300
の範囲にあるとよい。
この課題はまた、請求項11に記載の、木材加工工具または成形工具のための硬質金属材料の使用によっても解決される。
この課題はまた、このような炭化タングステン系硬質金属材料から形成された加工部(作業域)を有する、請求項12に記載の木材加工工具によっても解決される。
この課題はまた、そのような炭化タングステン系硬質金属材料から形成された加工部を有する、請求項13に記載の成形工具によっても解決される。
さらなる構成によると、成形工具は、冷間成形用の工具であり、特に線材製造用の引抜きダイ、または深絞り成形工具(Tiefziehwerkzeug)である。
本発明のさらなる利点および有用性は、添付の図を参照する以下の実施例の説明に基づいて明らかとなる。
一実施形態による、硬質金属材料製の加工部を有する木材加工工具の概略図を示す。 図1からの詳細IIの拡大概略図を示す。 他の実施形態による、硬質金属材料からなる加工部を有する成形工具の概略図を示す。 図3の成形工具の概略平面図を示す。 図3の成形工具の概略断面図を示す。 比較例1による硬質金属材料の光学顕微鏡像を示す。 実施例1による硬質金属材料の光学顕微鏡像を示す。 実施例2による硬質金属材料の光学顕微鏡像を示す。 実施例3による硬質金属材料の光学顕微鏡像を示す。 実施例4による硬質金属材料の光学顕微鏡像を示す。
実施形態
以下ではまず、炭化タングステン系硬質金属材料の実施形態について、一般的に説明する。
硬質金属材料は、特定の組成を有しており、これについては、以下でより詳細に説明する。
硬質金属材料は主に、0.1~1.3μmの範囲の平均結晶粒径を有する炭化タングステンからなる。平均結晶粒径は、好ましくは、0.1~0.8μmの範囲にあり得る。特に好ましくは、平均結晶粒径は、0.2~0.5μmの範囲にある。
硬質金属材料における炭化タングステンの割合は、特に92~98.5重量%であってよい。硬質金属材料は、延性金属バインダーをさらに含む。この実施形態では、金属バインダーは主に、Co(コバルト)およびNi(ニッケル)からなり、CoとNiとの合計に対するCoの重量パーセントでの割合は、0.4~0.95である。好ましくは、この割合は、0.6~0.9であり、すなわち、好ましくは、金属バインダーにおけるCoの割合は、金属バインダーにおけるNiの割合よりも大きい。
炭化タングステン系硬質金属材料は、さらに0.1~1重量%のCrを含み、CoとNiとの合計に対するCrの重量パーセントでの比率は、0.05≦Cr/(Co+Ni)≦0.20となるように選択される。Cr含有量がこの範囲で保たれる場合、所望の結晶粒微細化効果が得られ、クロム含有混合炭化物の析出を大幅に回避することができる。好ましくは、0.05≦Cr/(Co+Ni)≦0.15が該当し得る。この場合、粉末冶金的製造における製造パラメータを狭い許容範囲に維持する必要なく、クロム含有混合炭化物の析出を特に確実に回避することができる。
この実施形態による硬質金属材料は、さらに0.01~0.3重量%のMoを含有する。ここで、Mo含有量は、好ましくは、Cr含有量よりも有意に低く、好ましくはCr含有量の半分未満になるように、特に好ましくはCr含有量の40%未満になるように調整される。
本発明によると、硬質金属材料は、Ta、Nb、Hf、およびTiの群からの1以上の元素をさらに含有し、硬質材料におけるそれらの総割合は、0.02~0.45重量パーセントである。CoとNiとの総割合に対するTa、Nb、Hf、およびTiの総割合の比率は、0.01~0.13である。特に好ましくは、この比率は、0.02~0.08の範囲にあり得る。ここで、好ましくは、硬質金属材料は、Ta、Nb、Hf、およびTiの群のうち、硬質金属材料の物理的特性に特に有利な影響を及ぼすTaおよび/またはNbのみを有し得る。ここで、硬質金属材料におけるTa、Nb、Hf、およびTiの群からの他の元素の総割合は、好ましくは、硬質金属材料におけるCrの割合よりも有意に低くすることができ、特にCr含有量の65%未満とすることが好ましい。硬質金属材料は、任意選択的に、最大0.2重量パーセントまで、好ましくは最大0.15重量パーセントまでのバナジウムをさらに含有することができる。
本実施形態による硬質金属材料は、FSSS粒径(フィッシャーふるいサイズによる粒径)が0.5μmのWC粉末、FSSS粒径が0.9μmのCo粉末、FSSS粒径が2.5μmのNi粉末、FSSS粒径が1.5μmのCr粉末、FSSS粒径が1.35μmのMoC粉末、FSSS粒径が1.2μmのNbC粉末、FSSS粒径が0.9μmのTaC粉末、およびFSSS粒径が1.2μmの(Ta,Nb)C粉末(より正確には、(Ta0.6,Nb0.4)C粉末)を使用して、粉末冶金によって製造した。まず、それぞれの出発粉末を、ボールミルまたはアトライター内で溶媒と混合し、続いて、通常の手法で噴霧乾燥することによって調製した。次いで、得られた造粒物を所望の形状にプレス成形し、続いて、従来の手法で焼結して硬質金属材料を得た。この硬質金属材料から、成形工具用の加工部としての鋼線用の引抜きダイと、丸鋸の形の木材加工工具用の加工部としての鋸歯と、を作製した。硬質金属材料中の炭化タングステン結晶粒の平均結晶粒径を、電子後方散乱回折(electron backscatter diffraction:EBSD)像から「等価円直径(equivalent circle diameter:ECD)」法に従って求めた。この方法は、例えば、Frederik Josefssonによる「Development of quantitative method for grain size measurement using EBSD(EBSDを用いた粒度分布の定量的測定法の開発)」、Master of Science Thesis, Stockholm(ストックホルム) 2012に記載されている。
上述したように、炭化タングステン系硬質金属材料から形成された加工部10を有する木材加工工具100の第1の実施形態を、図1および図2に示す。
具体的に図示されている実施形態において、木材加工工具100は、複数の鋸歯を有する丸鋸刃であり、複数の鋸歯のそれぞれが、加工される木材と接触する加工部10を形成している。鋸歯の形態の硬質金属材料製の加工部10は、それぞれが材料結合で、例えばろう接によって、例えば鋼から常法で形成することができる丸鋸刃の基体11に接合されている。
図1および図2には、例示的に丸鋸刃が木材加工工具として図示されているが、炭化タングステン系硬質金属材料は、他の木材加工工具の加工部としても使用することができる。
上述したように、炭化タングステン系硬質金属材料から形成された加工部20を有する成形工具200の実施形態を、図3~図5に示す。
図3~図5に具体的に図示されている実施形態では、成形工具200は、冷間成形用の工具、特に、線材製造用の伸線用ダイであり、加工部20は、被加工材、例えば鋼線などと直接接触する引抜きダイである。硬質金属材料製の加工部20は、例えば鋼から作製され得るハウジング21に収容されている。
比較例1
比較例として、上述した粉末冶金方法により、以下の組成:2.25重量%Co;0.75重量%Ni;0.35重量%Cr(出発材料として0.4重量%Crに相当);0.047重量%のMo(出発材料として0.05重量%MoCに相当)、残部WCおよび不可避的不純物;の炭化タングステン系硬質金属材料を、製造した。したがって、WCの含有量は、約96.55重量%であった。この硬質金属材料の微細組織の光学顕微鏡像を、図6に示す。
製造に際し、得られる硬質金属材料が少なくとも実質的にη相を含まないように、すなわち、望ましくない(W,CoC混合相を含まないように、かつ実質的に炭素が析出しないように、炭素バランスを調整した。この文脈において、実質的にη相を含まないということは、η相が0~最大0.5体積%で存在することを意味する。
炭化タングステン結晶粒の平均結晶粒径は、0.2~0.5μmの範囲にあった。測定されたビッカース硬度HV10は2140、破壊靭性KICは7.8MPa・m1/2、そして曲げ破壊強度は3200MPaであった。
実施例1
上述の粉末冶金製造方法により、以下の組成:2.7重量%Co;0.9重量%Ni;0.45重量%Cr(出発材料として0.52重量%Crに相当);0.047重量%Mo(出発材料として0.05重量%MoCに相当)、ならびに0.094重量%Ta(出発材料としての0.1重量%TaCに相当)、残部WCおよび不可避的不純物:の炭化タングステン系硬質金属材料を製造した。したがって、WCの含有量は、約95.73重量%であった。Co+Ni含有量は3.6重量%であり、Co/(Co+Ni)比は0.75、Cr/(Co+Ni)比は0.125、Me/(Co+Ni)比は0.026であり、この実施例1では、Me=Taであった。この硬質金属材料の微細組織の光学顕微鏡像を、図7に示す。
この実施例でも、製造における炭素のバランスは、得られる硬質金属材料が、少なくとも実質的にη相を含まないように、すなわち、望ましくない(W,CoC混合相を含まず、かつ炭素が実質的に析出しないように調整した。
硬質金属材料中の炭化タングステン結晶粒の平均結晶粒径は、0.2~0.5μmの範囲にあった。また、ビッカース硬度HV10を(ISO3878:1991に準拠して)測定したところ、2145であった。さらに、上述したように破壊靭性KICを測定したところ、8.0MPa・m1/2であった。上述の方法によって曲げ破壊強度を測定したところ、3650MPaであった。
したがって、実施例1の炭化タングステン系硬質金属材料は、比較例1の硬質金属材料と比較して、同等の硬度HV10で、より高い破壊靭性KICとより高い曲げ破壊強度との両方を有することが分かる。
実施例2
炭化タングステン系硬質金属材料を、上述の粉末冶金製造方法により、以下の組成:3.15重量%Co;1.05重量%Ni;0.83重量%Cr(出発材料として0.96重量%Crに相当);0.132重量%Mo(出発材料として0.14重量%MoCに相当);0.188重量%Ta(出発材料として0.2重量%TaCに相当);残部WCおよび不可避的不純物;で製造した。したがって、WCの割合は、約94.50重量%であった。Co+Ni含有量は4.2重量%であり、Co/(Co+Ni)比は0.75であり、Cr/(Co+Ni)比は0.198であり、Me/(Co+Ni)比は0.045であり、この実施例2でも、Me=Taであった。硬質金属材料の光学顕微鏡像を、図8に示す。
この実施例でも、炭素のバランスは、硬質金属材料がη相を実質的に含まず、かつ炭素の析出がないように調整した。
炭化タングステン結晶粒の平均結晶粒径は、0.2~0.5μmの範囲にあった。ビッカース硬度HV10は2180、破壊靭性KICは8.1MPa・m1/2、および曲げ破壊強度は3800MPaであることが測定された。
実施例2の硬質金属材料は、比較例1と比較して、より高い硬度HV10で、より高い破壊靭性KICとより高い曲げ破壊強度との両方を有することが分かる。
実施例3
炭化タングステン系硬質金属材料を、上述の粉末冶金製造方法において以下の組成:2.7重量%Co;0.9重量%Ni;0.45重量%Cr(出発材料として0.52重量%Crに相当);0.094重量%Mo(出発材料として0.1重量%MoCに相当)、ならびに0.177重量%Nb(出発材料として0.2重量%NbCに相当)、残部WCおよび不可避的不純物;で製造した。したがって、WCの含有量は、約95.58重量%であった。また、この実施例3では、Me=Nbである。硬質金属材料の光学顕微鏡像を、図9に示す。
この実施例でも、炭素バランスは、硬質金属材料が実質的にη相を含まず、かつ炭素の析出がないように調整した。
炭化タングステン結晶粒の平均結晶粒径は、0.2~0.5μmの範囲であった。ビッカース硬度HV10=2235、破壊靭性KICは7.9MPa・m1/2、および曲げ破壊強度は3600MPaであることが測定された。
実施例3の硬質金属材料は、比較例1と比較して、硬度HV10が著しく高く、破壊靭性KICおよび曲げ破壊強度の両方が共に高いことが分かる。
実施例4
炭化タングステン系硬質金属材料を、上述した粉末冶金製造方法によって、以下の組成:2.7重量%Co;0.9重量%Ni;0.45重量%Cr(出発材料として0.52重量%Crに相当);0.094重量%Mo(出発材料として0.10重量%MoCに相当)、0.113重量%Ta(出発材料として0.2重量%(Ta,Nb)Cに相当)、ならびに0.071重量%Nb(出発材料として0.2重量%の(Ta,Nb)Cに相当)、残部WCおよび不可避的不純物;で製造した。したがって、WCの含有量は、約95.58重量%であった。Co+Ni含有量は3.6重量%であり、Co/(Co+Ni)比は0.75であり、Cr/(Co+Ni)比は0.125であり、Me/(Co+Ni)率は0.051であり、この実施例4では、Me=Ta+Nbであった。この硬質金属材料の組織の光学顕微鏡像を、図10に示す。
この実施例でも、炭素のバランスは、硬質金属材料が実質的にη相を含まず、かつ炭素の析出がないように調整した。
硬質金属材料中の炭化タングステン結晶粒の平均結晶粒径は、0.2~0.5μmの範囲にあった。ビッカース硬度HV10を(ISO3878:1991に準拠して)求めたところ、2220であった。さらに、破壊靭性KICを上述したように測定したところ、7.9MPa・m1/2であった。上述の方法によって曲げ破壊強度を測定したところ、3500MPaであった。
実施例4の硬質金属材料は、比較例1と比較して、硬度HV10が著しく高く、より高い破壊靭性KICとより高い曲げ破壊強度の両方を有することが分かる。
10…加工部、20…加工部、21…ハウジング、100…木材加工工具、200…成形工具

Claims (14)

  1. 平均結晶粒径が0.1~1.3μmの炭化タングステンを含み、
    92~98.5重量%の前記炭化タングステン、
    1.0~5.0重量%の(Co+Ni)(ただし、Co/(Co+Ni)比は、重量%で、0.4≦Co/(Co+Ni)≦0.95である)、
    0.1~1.0重量%のCr(ただし、(Co+Ni)に対するCrの比は、重量%で、0.05≦Cr/(Co+Ni)≦0.20である)、
    0.01~0.3重量%のMo、
    0.02~0.45重量%のMe(ただし、Me=Ta、Nb、Hf、およびTiからなる群から選択される1以上の元素であり、0.01≦Me/(Co+Ni)≦0.13である)、
    を含有する、炭化タングステン系硬質金属材料。
  2. 前記炭化タングステンの平均結晶粒径は、0.1~0.8μmである、請求項1に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  3. 0.6≦Co/(Co+Ni)≦0.9である、請求項1または2に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  4. 0.05≦Cr/(Co+Ni)≦0.15である、請求項1~3のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  5. Crに対するMoの比は、重量%で、Mo/Cr<0.5を満たす、請求項1~4のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  6. 0.02≦Me/(Co+Ni)≦0.08である、請求項1~5のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  7. Crに対するMeの比が、重量%で、Me/Cr<0.65を満たす、請求項1~6のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  8. 硬度HV10は、式:
    HV10=2550-100×重量%(Co+Ni)±150;
    で表される範囲にある、請求項1~7のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  9. 破壊靭性KICは、MPa・m1/2単位で、
    IC=6.8+(1/3)×重量%(Co+Ni)±0.5
    で表される範囲にある、請求項1~8のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  10. 曲げ破壊強度BBFは、MPa単位で、
    BBF=2150+(2500/6)×重量%(Co+Ni)±500
    で表される範囲にある、請求項1~9のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料。
  11. 木材加工工具または成形工具のための、請求項1~10のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料の使用。
  12. 請求項1~10のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料から形成された加工部を有する、木材加工工具。
  13. 請求項1~10のいずれか1項に記載の炭化タングステン系硬質金属材料から形成された加工部を有する、成形工具。
  14. 前記成形工具は、冷間成形用の工具である、請求項13に記載の成形工具。
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