JP7371326B2 - 釣り糸用モノフィラメント及び釣り糸 - Google Patents
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Description
(1)極限粘度[η]が5.0dL/g以上40.0dL/g以下であり、繰り返し単位が実質的にエチレンであるポリエチレンから成るポリエチレン繊維のモノフィラメントであり、繊維軸方向に垂直の断面の長辺と短辺の比が2以上の扁平形状であり、少なくとも15dtex以上であり、JIS L 1095に準拠し、荷重を10cN/dtexとして測定される摩耗強さ試験における破断時の往復摩耗回数が10000回以上であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメント。
(2)引張強度が少なくとも18cN/dtex以上であり、かつ、初期弾性率が600cN/dtex以上である(1)に記載の釣り糸用モノフィラメント。
(3)(1)または(2)に記載の釣り糸用モノフィラメントを含む釣り糸。
本発明に係る釣り糸用モノフィラメントは、繰り返し単位が実質的にエチレンであるポリエチレンから成り、エチレンの単独重合体からなる超高分子量ポリエチレンであることが好ましい。また、本発明で用いられるポリエチレンは、本発明の効果が得られる範囲で、エチレンの単独重合体ばかりでなく、エチレンと少量の他のモノマーとの共重合体を使用することができる。他のモノマーとしては、例えば、α-オレフィン、アクリル酸及びその誘導体、メタクリル酸及びその誘導体、ビニルシラン及びその誘導体等が挙げられる。本発明で用いられる高分子量ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体からなる超高分子量ポリエチレン、共重合体同士(エチレンと他のモノマー(例えば、α―オレフィン)との共重合体)、あるいはホモポリエチレンとエチレン系共重合体とのブレンド物、更にはホモポリエチレンと他のα-オレフィン等のホモポリマーとのブレンド物であってもよく、部分的な架橋、又は部分的なメチル分岐、エチル分岐、ブチル分岐等を有していてもよい。特にプロピレン、1-ブテンなどのα-オレフィンとの共重合体であって、短鎖あるいは長鎖の分岐が炭素原子1000個あたり20個未満の割合で含まれた超高分子量ポリエチレンであってもよい。ある程度の分岐を含有させることは本発明に係るモノフィラメントを製造する上で、特に紡糸・延伸において安定性を与えることができるが、炭素原子1000個あたり20個以上含むようになると、逆に分岐部分が多すぎることが紡糸・延伸時の阻害要因となるため好ましくない。しかし、エチレン以外の他のモノマーの含有量が多すぎると、却って延伸の阻害要因となる。そのため、エチレン以外の他のモノマーは、モノマー単位で5.0mol%以下であることが好ましく、より好ましくは1.0mol%以下、更に好ましくは0.2mol%以下であり、最も好ましいのは0.0mol%、すなわちエチレンのホモポリマーである。なお、本明細書では「ポリエチレン」は、特段の記載がない限り、エチレンのホモポリマーのみならず、エチレンと少量の他のモノマーとの共重合体等も含めるものとする。また、本発明に係るモノフィラメントの製造には、ポリエチレンに必要に応じて後述する各種添加剤を配合したポリエチレン組成物を用いることもでき、本明細書の「ポリエチレン」にはこのようなポリエチレン組成物も含めるものとする。
上述のとおり、本発明で用いられるポリエチレンは超高分子量ポリエチレンであることが好ましく、超高分子量ポリエチレンの重量平均分子量は、490,000~6,200,000であることが好ましく、より好ましくは550,000~5,000,000、更に好ましくは800,000~4,000,000である。重量平均分子量が490,000未満であると、後述する延伸工程を行ってもモノフィラメントが、高強度、高弾性率にならないおそれがある。これは、重量平均分子量が小さいために、モノフィラメントの断面積あたりの分子末端数が多くなり、これが構造欠陥として作用したことによると推定される。また、重量平均分子量が6,200,000を超えると、延伸工程時の張力が非常に大きくなることにより破断が発生し、生産することが非常に困難となる。
重量平均分子量=5.365×104×(極限粘度)1.37
本発明で用いられるポリエチレンの極限粘度は、5.0dL/g以上、好ましくは8.0dL/g以上であり、40.0dL/g以下、好ましくは30.0dL/g以下、より好ましくは25.0dL/g以下である。極限粘度が5.0dL/g未満であると、高強度なモノフィラメントが得られないことがある。一方、極限粘度の上限については、高強度なモノフィラメントが得られる限り特に問題にならないが、ポリエチレンの極限粘度が高過ぎると、加工性が低下してモノフィラメントを作製するのが困難になるため上述の範囲であることが好ましい。
本発明に係るモノフィラメントの繊度は、15dtex以上、80dtex以下であることが好ましく、より好ましくは16dtex以上、50dtex以下、さらに好ましくは17dtex以上、30dtex以下である。単糸繊度が15dtex未満であると耐摩耗性が低下する。また、単糸繊度が80dtexを超えるとモノフィラメントの強度が低下してしまうため好ましくない。
本発明に係るモノフィラメントの断面形状は、アスペクト比が2.0以上の扁平形状である。アスペクト比が2.0以上であると、モノフィラメントの摩耗性は向上する。なお、モノフィラメントのアスペクト比の上限は特に限定されず、後段で説明する本発明に係るモノフィラメントの磨耗性が保たれるアスペクト比であればよい。なお、このアスペクト比は、例えば、延伸工程の倍率または張力で調整できる。
本発明に係るモノフィラメントは、JIS L 1095に基づく摩耗試験において、荷重を10cN/dtexとしたときの破断までの往復摩耗回数が10000回以上であり、好ましくは15000回以上、より好ましくは30000回以上である。なお、上限は特に限定されない。
本発明に係るモノフィラメントは、引張強度が15cN/dtex以上が好ましく、20cN/dtex以上がより好ましく、25cN/dtex以上が更に好ましい。本発明に係るモノフィラメントは、繊度を大きくしても上記の引張強度を有し、従来展開できなかった耐摩耗性及び寸法安定性が求められる用途にまで展開することができる。引張強度は高い方が好ましく上限は特に限定されないが、例えば、引張強度が85cN/dtexを超えるモノフィラメントは、技術的、工業的に生産が困難である。なお、引張強度の測定方法については後述する。
本発明に係るモノフィラメントは、破断伸度が1.5%以上が好ましく、2.0%以上がより好ましく2.5%以上がさらに好ましく、8%以下が好ましく、6%以下がより好ましく、5%以下がさらに好ましい。破断伸度が1.5%未満になると、釣り糸使用時もしくは釣り糸への加工時にわずかな歪みで単糸切れや毛羽の発生が生じやすくなるため好ましくない。一方、破断伸度が8%を超えると、寸法安定性が損なわれ好ましくない。なお、破断伸度の測定方法については後述する。
本発明に係るモノフィラメントは、初期弾性率が500cN/dtex以上2400cN/dtex以下であることが好ましい。モノフィラメントが、かかる初期弾性率を有していれば、釣り糸使用時や釣り糸への加工工程で受ける外力に対して物性や形状変化が生じ難くなる。初期弾性率は700cN/dtex以上がより好ましく、更に好ましくは900cN/dtex以上であり、2000cN/dtex以下がより好ましく、更に好ましくは1800cN/dtex以下である。初期弾性率が2400cN/dtexを超えると、高弾性率により糸のしなやかさが損なわれるため好ましくない。なお、初期弾性率の測定方法については後述する。
本発明に係るモノフィラメントを得る製造方法については、ゲル紡糸法を用いマルチフィラメントを製造し、得られたマルチフィラメントを分繊するのが好ましい。ゲル紡糸法を用いてマルチフィラメントを製造する方法について、具体的に以下に説明する。なお、本発明に係るモノフィラメントを得るためのマルチフィラメントを製造する方法は、以下の工程や数値に限定されない。
溶剤に高分子量のポリエチレンを溶解してポリエチレン溶液を作製する。溶剤は、デカリン・テトラリン等の揮発性の有機溶剤や常温固体または非揮発性の溶剤であることが好ましい。上記ポリエチレン溶液におけるポリエチレンの濃度は30質量%以下であることが好ましく、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下である。原料のポリエチレンの極限粘度[η]に応じて最適な濃度を選択する必要性がある。
高温撹拌や2軸スクリュー押出機によって作製されたポリエチレン溶液は、押出機などを用いてポリエチレンの融点よりも好ましくは10℃以上高い温度で、より好ましくはポリエチレンの融点よりも20℃以上高い温度で、さらに好ましくはポリエチレンの融点よりも30℃以上高い温度で押出しを行い、その後、定量供給装置を用いて紡糸口金(紡糸ノズル)に供給される。紡糸口金のオリフィス内を通過する時間は1秒以上、8分以下であることが好ましい。1秒未満の場合、オリフィス内でのポリエチレン溶液の流れが乱れるため、ポリエチレン溶液を安定して吐出できず好ましくない。また、ポリエチレン溶液の流れの乱れの影響をうけ、単糸全体の構造が不均一となるため好ましくない。他方、8分を超えるとポリエチレン分子がほとんど配向することなく吐出され、単糸あたりの紡糸張力範囲が上記の範囲外となりやすく好ましくない。また、得られる単糸の結晶構造が不均一となってしまうため、結果として耐摩耗性を発現することができず好ましくない。
冷却された糸条は、オリフィスの吐出速度に対して、少なくとも1段階以上の延伸工程を通過し、20倍以上に400倍以下に延伸されることが好ましい。また、ポリエチレンの融点以下の温度で延伸を行うことが好ましい。複数回延伸する場合、後段に進むほど、延伸時の温度を高くするのが好ましく、延伸の最後段の延伸温度は、80℃以上、160℃以下が好ましく、より好ましくは90℃以上、158℃以下である。延伸時に糸が上記延伸温度の範囲内となるよう、加熱装置の条件を設定すればよい。このとき糸の温度は例えば赤外線カメラ(FLIR Systems社製FLIR SC640)を用いて測定することができる。
他の機能を付与するために、上記マルチフィラメントを製造する際に、酸化防止剤、還元防止剤等の添加剤、pH調整剤、表面張力低下剤、増粘剤、保湿剤、濃染化剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、顔料、鉱物繊維、他の有機繊維、金属繊維、金属イオン封鎖剤等を添加してもよい。
上記により得られたマルチフィラメントを分繊することで、本発明に係るモノフィラメントを得ることができる。分繊については、通常の方法で行えばよい。あるいは、マルチフィラメントではなく、モノフィラメントとして紡糸することも可能である。
本発明に係る釣り糸は、上記のように得られた本発明に係るモノフィラメントを公知の方法により加工することで製造できる。その場合、モノフィラメント形状(1本)のままで釣り糸に加工してもよいし、組紐形状の中に組み込んだ釣り糸として製造してもよい。
135℃のデカリンにてウベローデ型毛細粘度管により、種々の希薄溶液の比粘度を測定し、その比粘度を濃度で除した値の濃度に対するプロットの最小2乗近似で得られる直線の原点への外挿点より極限粘度を決定した。測定に際し、サンプルをポリマーに対して1wt%の酸化防止剤(商標名「ヨシノックスBHT」吉富製薬製)を添加し、135℃で24時間攪拌溶解して測定溶液を調整した。
サンプルを位置の異なる5箇所で各々20cmのモノフィラメントになるようにカットし、その質量を測定しその平均値を10000mに換算して繊度(dtex)とした。
JIS L 1013 8.5.1に準拠し、万能試験機(株式会社オリエンテック製、「テンシロン万能材料試験機 RTF-1310」)を用い、サンプル長200mm(チャック間長さ)、伸長速度100mm/分の条件で歪-応力曲線を雰囲気温度20℃、相対湿度65%条件下で測定した。破断点での応力と伸びから引張強度と破断伸度を、曲線の原点付近の最大勾配を与える接線から初期弾性率を計算して求めた。この時、測定時にサンプルに印加する初荷重をサンプル10000m当りの質量(g)の1/10とした。なお、引張強度、破断伸度、及び初期弾性率は10回の測定値の平均値を使用した。
モノフィラメントのアスペクト比は、アクリル樹脂に包埋し、ミクロトームを用いて断面を作製した。工業用顕微鏡(Nikon製 ECLIPSE LV150NA)を対物レンズ20倍の条件で使用し、顕微鏡用デジタルカメラ(Nikon製 DXM1200)を用いて画像取得を行った。次に画像解析ソフト「ImageJ」用いて、繊維断面の長軸と短軸の長さを測定し、その平均値を求めることで、アスペクト比を算出した。
耐摩耗性は、一般紡績糸試験方法(JIS L 1095)のうち摩耗強さを測定するB法に準拠した摩耗試験により評価した。測定は浅野機械製作株式会社製糸抱合力試験機を用いた。φ2.0mmの硬質鋼を摩擦子として用い、10cN/dtex、雰囲気温度20℃、摩擦速度115回/分、往復距離2.5cm、摩擦角度110度で試験し、サンプルが破断するまでの摩擦回数を測定した。試験回数は5回とし、最多回数と最小回数のデータを除外し、残りの3回分の測定値の平均値で表した。
極限粘度18.0dL/gである超高分子量ポリエチレンとデカリンとの分散液をポリエチレン濃度9.0質量%となるように調製した。このブレンドポリマーを押出機に供給し、190℃で加熱してゲル化させ、オリフィス径φ1.5mm、4Hからなる紡糸口金からノズル面温度170℃で単孔吐出量15.5g/minで吐出させた。
実施例1において、糸条の冷却温度を10℃にし、2段目の延伸の延伸倍率を2.7倍、3段目の延伸倍率を4.5倍とした以外は実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントを手作業で分繊し、モノフィラメントを得た。得られたモノフィラメントの物性及び評価結果を表1に示す。
実施例1において、ゲル化させるための加熱温度を180℃、単孔吐出量を20.0g/minとし、3段目の延伸倍率を4.0倍とした以外は実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントを手作業で分繊し、モノフィラメントを得た。得られたモノフィラメントの物性及び評価結果を表1に示す。
実施例2において、ゲル化させるための加熱温度を220℃とした以外は実施例2と同様にしてマルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントを手作業で分繊し、モノフィラメントを得た。得られたモノフィラメントの物性及び評価結果を表1に示す。
実施例2において、ゲル化させるための加熱温度を220℃とし、1段目の延伸の延伸倍率を1.5倍、2段目の延伸の延伸倍率を2.2倍、3段目の延伸倍率を1.7倍とした以外は比較例2と同様にしてマルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントを手作業で分繊し、モノフィラメントを得た。得られたモノフィラメントの物性及び評価結果を表1に示す。
極限粘度18.0dL/gである超高分子量ポリエチレンとデカリンとの分散液をポリエチレン濃度9.0質量%となるように調製した。このブレンドポリマーを押出機に供給し、190℃で加熱してゲル化させ、オリフィス径φ0.8mm、30Hからなる紡糸口金からノズル面温度180℃で単孔吐出量2.5g/minで吐出させた。
実施例1-3および比較例1-3により、本発明に係る釣り糸用モノフィラメントは、強度、柔軟性を兼ね備えつつ、優れた耐摩耗性を有するものであることがわかる。
Claims (2)
- 極限粘度[η]が5.0dL/g以上40.0dL/g以下であり、繰り返し単位が95.0mol%を超えるエチレンを含むポリエチレンから成るポリエチレン繊維のモノフィラメントであり、
繊維軸方向に垂直の断面の長辺と短辺の比が2.0以上4.5以下の扁平形状であり、繊度が15dtex以上80dtex以下であり、
引張強度が15cN/dtex以上85cN/dtex未満であり、
かつ、初期弾性率が500cN/dtex以上2400cN/dtex以下である、
JIS L 1095に準拠し、荷重を10cN/dtexとして測定される摩耗強さ試験における破断時の往復摩耗回数が10000回以上である、ことを特徴とする釣り糸用モノフィラメント。 - 請求項1に記載の釣り糸用モノフィラメントを含む釣り糸。
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