JP7370346B2 - (パー)フルオロポリエーテルポリマー - Google Patents
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Description
本出願は、2018年6月20日に出願された欧州特許出願第18178895.1号からの優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のため、参照により本出願に包含される。
工程1):
(1a)ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも2つの不飽和基を含む少なくとも1つのフッ素化化合物[化合物(F)]と、
(1b)少なくとも2つのヒドロキシ基を含む少なくとも1つの完全又は部分的水素化化合物[化合物(H)]とを反応させて
混合物(FH)を提供する工程であって、
(i)少なくとも1つの化合物(F)は、式:
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-R cf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
[式中、
- Rcfは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- 互いに等しいか又は異なる、Efのそれぞれは、結合であるか、又はCl、N、O及びSから選択される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり;
- 互いに等しいか若しくは異なる、Rf 1及びRf 2のそれぞれは、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基であり;
- a及びbは、独立して、ゼロ又は1であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は1である]の化合物(FC)であり;
並びに/又は
(ii)少なくとも1つの化合物(H)は、式:
HO-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-[CRH 1RH 2]h2-OH
[式中、
- EHCのそれぞれは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択され;
- RHCは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- h1及びh2は、独立して、ゼロ又は1であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は1であり;
- 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RH 1及びRH 2のそれぞれは、独立して、H又はC1~C6炭化水素基である]の化合物(HC)である、工程を含む。
前記主鎖は、単位(RFcH)及び単位(RFHc):
単位(RFcH):-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-E f -Rcf-E f -O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-[CRH 1RH 2]h2-O-;
単位(RFHc):
-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-[CRH 1RH 2]h2-O-;
[式中、
- Rfは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖(ここで、前記フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)であるか;又は式:-Ef-Rcf-Ef-の基(Ef、及びRcfは、化合物(Fc)に関して上に定義された意味を有する)であるかどちらかであり;
- Rf 1、Rf 2、a及びbは化合物(FC)に関して上に定義された意味を有し
- JHは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか;又は基-EHC-RHC-EHC-であるかどちらかであり;並びに
- h1、h2、EHC、RHC、RH 1及びRH 2は、化合物(HC)に関して上に定義された同じ意味を有する]
からなる群から選択される繰り返し単位を含む。
- 例えば「単位(RFcH)」のような表現などにおける、式を特定する記号又は数字周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという目的を有するにすぎず、それ故に、前記括弧はまた省略することができ;
- 用語「(パー)フルオロポリエーテル」は、完全フッ素化若しくは部分フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。
- 少なくとも化合物(Fc)と少なくとも化合物(Hc)とが反応させられる;
- 少なくとも化合物(Fc)と化合物(Hc)とは異なっている化合物(H)[すなわち化合物(Hl&b)]とが反応させられる;及び
- 化合物(Fc)とは異なっている化合物(F)[すなわち化合物(Fl&b)]と少なくとも化合物(Hc)とが反応させられる方法は、
全て本発明による実施形態である。
CF2=CF(CF2)zORflO(CF2)z*CF=CF2
[式中、
z及びz*のそれぞれは独立に0又は1であり;及びRflは二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖であり、ここで、前記フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、好ましくは二価のパーフルオロ直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている]に従う。
(F-I) CF2=CFO(CF2)2OCF=CF2
(F-II) CF2=CFO(CF2)3OCF=CF2
(F-III) CF2=CFO(CF2)4OCF=CF2
(F-IV) CF2=CFCF2O(CF2)4OCF2CF=CF2
(F-V) CF2=CFO-CF2O-(CF2)2O(CF2)2O-CF2O-CF=CF2
(F-VI) CF2=CFO-CF2O-(CF2)2O-CF2O-CF=CF2
(F-VII) CF2=CFO-CF2O-(CF2)3O-CF2O-CF=CF2
(F-VIII) CF2=CFO-CF2O-(CF2)4O-CF2O-CF=CF2
(F-IX) CF2=CFO(CF2)2O(CF2)2OCF=CF2に従うものである。
(Fu-I)-O(CF2)2O-
(Fu-II)-O(CF2)3O-
(Fu-III)-O(CF2)4O-
(Fu-IV)-CF2O(CF2)4OCF2-
(Fu-V)-O-CF2O-(CF2)2O(CF2)2O-CF2O-
(Fu-VI)-O-CF2O-(CF2)2O-CF2O-
(Fu-VII)-O-CF2O-(CF2)3O-CF2O-
(Fu-VIII)-O-CF2O-(CF2)4O-CF2O-
(Fu-IX)-O(CF2)2O(CF2)2-
からなる群から選択される。
(Fc-I)CF2=CF-O-Φ-[Y-Φ]y-O-CF=CF2
(Fc-II)CF2=CF-CF2O-Φ-[Y-Φ]y-O-CF2-CF=CF2
[式中、
- 互いに等しいか又は異なる、Yのそれぞれは、結合、式:-O-;-C(CF3)2-;-C(CH3)2-;-SO2-;及び-C(O)-のいずれかの基であり;
- 互いに等しいか又は異なる、yのそれぞれは、ゼロ、又は1~3の範囲の整数であり;及び
- Φのそれぞれは結合手(connecting bonds)がオルト、メタ又はパラ位(好ましくはパラ位)であり得る二価のベンゼン環であり、フッ素原子を含み得る]の化合物を挙げることができる。
HO-[CRH 1RH 2]h1-RaliHC-[CRH 1RH 2]h2-OH、
(式中、RH 1h1、h2及びRH 2は、上に記載された意味を有し、及びRaliHCは二価のC5-C18脂環式基であり、それは好ましくは:
- 二価のシクロブチレン基;
- 二価のシクロペンチレン基;
- 二価のシクロヘキシレン基;
- 二価のノルボル二レン基;
- 二価のビシクロ[4.4.0]デシル基;
- 二価のスピロ[5,4]デシル基;
- 二価のスピロ[5,5]ウンデシル基から選択される)の化合物である。
- 1,2-シクロブタンジオール;
- 1,3-シクロブタンジオール;
- 2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール;
- 1,1-シクロブタンジメタノール
- シス-及びトランス-1,2-シクロヘキサンジオール;
- 1,4-シクロヘキサンジオール;
- シス-及びトランス-1,3-シクロヘキサンジオール;
- 1,4-シクロヘキサンジメタノール;
- 4-メチル-1,2-シクロヘキサンジメタノールが含まれる。
HO-[CRH 1RH 2]h1-RaromHC-[CRH 1RH 2]h2-OH、
[式中、RH 1h1、h2及びRH 2は、上に記載された意味を有し、及びRaromHCは、二価のC6~C18環状芳香族基であり、それは好ましくは:
- 二価のフェニル基;
- 式-Ar1-[WAr-Ar2]nar-(式中、Ar1及びAr2のそれぞれは二価の芳香族基であり、WArは結合であるか又は式-O-、-C(CH3)2-、-SO2-;-C(O)-のいずれかの基であり;及びnarはゼロ又は1~3の整数であり、好ましくはゼロ又は1である)の二価の芳香族基から選択される]の化合物である。
- 式HO-Phpara-C(CH3)2-Phpara-OHのビス-フェノール-A;
- 式HO-Phpara-SO2-Phpara-OHのビス-フェノールS;
- 式HO-Phpara-C(O)-Phpara-OHのビス-フェノール;
- 式:HO-Phpara-Phpara-OHの1,4-ジフェノール;及び
- 式HO-CH2-Phpara-CH2-OHの1,4-ベンゼンジメタノール;
(式中、Phparaは二価のパラ-フェニレン基を表す)が含まれる。
(i)部分-[CRH 1RH 2]h1-RaliHC-[CRH 1RH 2]h2-は:
- 1,2-シクロブチレン;
- 1,3-シクロブチエン(cyclobutyene);
- 2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブチレン;
- 1,1-シクロブタンジメチレン;
- シス-及びトランス-1,2-シクロヘキシレン;
- 1,4-シクロヘキシレン;
- シス-及びトランス-1,3-シクロヘキシレン;
- 1,4-シクロヘキサンジメチレン;
- 4-メチル-1,2-シクロヘキサンジメチレンからなる群から選択される基であり;及び
(ii)部分-[CRH 1RH 2]h1-RaromHC-[CRH 1RH 2]h2-は:
- -Phpara-C(CH3)2-Phpara-;
- -Phpara-SO2-Phpara-;
- -Phpara-C(O)-Phpara-;
- -Phpara-Phpara-;及び
- -CH2-Phpara-CH2-;
(式中、Phparaは二価のパラ-フェニレン基を表す)からなる群から選択される基である。
HO-[CRH 1RH 2]h1-JH-[CRH 1RH 2]h2-OH
[式中、JHは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基から選択され、ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており;
出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RH 1及びRH 2のそれぞれは、独立して、H又はC1~C6炭化水素基である]
の化合物である。
(Hl&b-j)HO-(CH2)2-OH、
(Hl&b-jj)HO-(CH2)3-OH、
(Hl&b-jjj)HO-(CH2)4-OH、
(Hl&b-jv)HO-(CH2)5-OH、及び
(Hl&b-v)HO-(CH2)2-O-(CH2)2-OHからなる群から選択される。
ポリマー(RFcH bis-OH):
HO-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OH
ポリマー(RFHc bis-OH):
HO-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OH
ポリマー(RFcH OH-vinyl):
HO-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFHc OH-vinyl):
HO-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OCF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFcH bis-vinyl):
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFHc bis-vinyl):
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OCF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
(上記の式においてnFHは1以上の整数であり、好ましくは、混合物(FH)のポリマーの数平均分子量が300~50000、好ましくは400~40000、より好ましくは500~25000であるような整数であり;
並びにRf 1、Rf 2、Ef、Rcf、Rf,JH、EHC、RHC、RH 1、RH 2、h1、h2、a、及びbは、上に記載された意味を有する)のいずれかのポリマーの混合物である。
前記主鎖は、単位(RFcF)及び単位(RFFc):
単位(RFcF):-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-E fF-RcfF-E fF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-[CRF 1RF 2]h2-O-;
単位(RFHc):
-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-[CRF 1RF 2]h2-O-;
[式中、
- Rf 1、Rf 2、Ef、h1、h2、Rcf、a及びbは上に定義された同じ意味を有し;
- RfFは、二価の直鎖若しくは分岐状、パーフルオロカーボン鎖(ここで、前記パーフルオロカーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)であるか;又は式:-EfF-RcfF-EfF-の基であるかどちらかであり;
- RcfFは二価のパーフルオロカーボン環状基であり、パーフルオロ脂環式であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される1個若しくは2個以上の酸素原子を含み得;
- 互いに等しいか又は異なる、EfFのそれぞれは、結合であるか、又はCl、及びOから選択される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のパーフルオロカーボン基であり;
- JFは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ(オキシ)アルキレン基(ここで、前記パーフルオロ(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか、又は-EFC-RFC-EFC-の基であるかどちらかであり;
- EFCのそれぞれは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ(オキシ)アルキレン基(ここで、前記パーフルオロ(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択され;
- RFCは二価のパーフルオロカーボン環状基、パーフルオロ脂環式であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される1個若しくは2個以上の酸素原子を含み得;
- h1及びh2は、独立して、ゼロ又は1であり、好ましくは互いに等しく、合計でゼロ又は1であり;
- 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RF 1及びRF 2のそれぞれは、独立して、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基である]からなる群から選択される繰り返し単位を含む。
好ましくは、工程(2)は、抑えられた温度で、すなわち、80℃以下、好ましくは70℃以下、さらにより好ましくは50℃以下の温度で行われる。フルオロホルメート基へのヒドロキシル基の転化の有効性は、35℃よりも下の温度で操作するときに既に達成され;一般に、0℃を超える、好ましくは5℃を超える、より好ましくは10℃を超える温度が好ましいであろう。
ポリマー(RFcH bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFHc bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFcH OC(O)F-vinyl):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFHc OC(O)-F-vinyl):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OCF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
上に詳述されたような、ポリマー(RFcH bis-vinyl);
上に詳述されたような、ポリマー(RFHc bis-vinyl);
(上記の式においてnFHは1以上の整数であり、好ましくは、混合物(FH)のポリマーの数平均分子量が300~50000、好ましくは400~40000、より好ましくは500~25000であるような整数であり;
並びにRf 1、Rf 2、Ef、Rcf、Rf、JH、EHC、RHC、RH 1、RH 2、h1、h2、a、及びbは、上に記載された意味を有する)のいずれかのポリマーの混合物(FHOC(O)F)をもたらす。
ポリマー(RFcF bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFFc bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFcF OC(O)F-C2F5):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc OC(O)-F-C2F5):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-OCF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFcF bis-C2F5):
CF3CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc bis-C2F5):
CF3CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFH-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
(上記の式においてnFFは1以上の整数であり、好ましくは、混合物(FF)のポリマーの数平均分子量が300~50000、好ましくは400~40000、より好ましくは500~25000であるような整数であり;
並びにRf 1、Rf 2、EfF、RcfF、RfF、JF、EFC、RFC、RF 1、RF 2、h1、h2、a、及びbは、上に記載された意味を有する)のいずれかのポリマーの混合物である。
- 上に詳述したような、ポリマー(RFcF bis-OC(O)F)及びポリマー(RFFc bis-OC(O)F)、好ましくはポリマー(RFcF bis-OC(O)F)の過半量を含む混合物であり得る;
- 上に詳述したような、ポリマー(RFcF OC(O)F-C2F5)及びポリマー(RFFc OC(O)-F-C2F5)、好ましくはポリマー(RFcF OC(O)F-C2F5)の過半量を含む混合物であり得る;
- 上に詳述したような、ポリマー(RFcF bis-C2F5)及びポリマー(RFHc bis-C2F5)、好ましくはポリマー(RFcF bis-C2F5)の過半量を含む混合物であり得る。
ポリマー(RFcF bis-COOH):
HOOC-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-COOH
ポリマー(RFFc bis-COOH):
HOOC-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-COOH
ポリマー(RFcF COOH-C2F5):
HOOC-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc COOH-C2F5):
HOOC-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-OCF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
上に詳述したような、ポリマー(RFcF bis-C2F5);
上に詳述したような、ポリマー(RFFc bis-C2F5);
(上記の式においてnFFは1以上の整数であり、好ましくは、混合物(FF)のポリマーの数平均分子量が300~50000、好ましくは400~40000、より好ましくは500~25000であるような整数であり;
並びにRf 1、Rf 2、EfF、RcfF、RfF、JF、EFC、RFC、RF 1、RF 2、h1、h2、a、及びbは、上に記載された意味を有する)のいずれかのポリマーの混合物である。
ポリマー(RFcF bis-ester):
RalkO-C(O)-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-C(O)-ORalk
ポリマー(RFFc bis-ester):
RalkO-C(O)-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-C(O)-ORalk
ポリマー(RFcF ester-C2F5):
RalkO-C(O)-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc ester-C2F5):
RalkO-C(O)-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-OCF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
上に詳述したような、ポリマー(RFcF bis-C2F5);及び
上に詳述したような、ポリマー(RFFc bis-C2F5)、
(上記の式においてnFFは1以上の整数であり、好ましくは、混合物(FF)のポリマーの数平均分子量が300~50000、好ましくは400~40000、より好ましくは500~25000であるような整数であり;
並びにRalk、nFF、Rf 1、Rf 2、EfF、RcfF、RfF、JF、EFC、RFC、RF 1、RF 2、h1、h2、a、及びbは、上に記載された意味を有する)のいずれかのポリマーの混合物である。
- Xは、多価の、好ましくは二価の、好ましくは、-CONR-、-COO-、-COS-、-CO-、及び式:
のいずれかの基からなる群から好ましくは選択される連結有機ラジカルであり;
- aは、ゼロ又は1であり;
- bは、1~3の整数であり;
- Rは、水素、(例えば、CH3、-CH2CF3、-C6H13)、13個未満の炭素原子のアリール(例えば、-C6H5、-C6H4CH3)又は-YZbラジカルであり;
- Yは、結合又はアルキレン(例えば、-CH2-、-C2H4-)、オキサ-アルキレン(例えば、-CH2OCH2-)、シクロアルキレン(例えば-c-C6H10-)、チア-アルキレン(例えば、-CH2SCH2-)、アリーレン(例えば、-C6H4-、)、若しくはそれらの組み合わせ、例えばアラルキレン及びアルカリーレンなどのオレフィン性不飽和を含まない多価の連結有機ラジカルであり;
- Zは、求電子反応、求核反応、若しくはフリーラジカル反応をとりわけ受け得る、且つ、-OH、-SH、-SR’、-NR2’、-CO2H、-SiR’dQ3-d、-CN、-NCO、>C=C<、-CO2R’、-OSO2CF3、-OCOCI、-OCN、-N(R’)CN、-(O)COC(O)-、-N=C、-I、-CHO、-CH(OCH3)2、-SO2CI、-C(OCH3)=NH、-C(NH2)=NH、-C6H4OC6H4-Q、-OCR1R2Rf、
(ここで、R’は、水素、アリール、又はC1~C6アルキルであり;Qは、ハロゲン、-OR’、-OCOR’、又は-CH=CH2であり;dは、1~3の整数であり;R1は、水素、又はC1~C6(フルオロ)アルキルであり、R2は、水素、又はC1~C6アルキルであり;Rfは、C1~C6(フルオロ)アルキルである)
からなる群からとりわけ選択することができる官能基である。
磁気撹拌、温度プローブ及び還流冷却器を有する3口丸底フラスコに0.53gのNaOH、40mlのアセトニトリル及び19.47gのビスフェノールAF(HO-PhC(CF3)2Ph-OH)を装入した。混合物を、水酸化ナトリウムの完全な溶解まで撹拌下に40℃で加熱した。次いで、11.03gのCF2=CF-O(CF2)3O-CF=CF2を滴下した。パーフルオロビスビニルエーテルの完全な変換まで、得られた混合物を10時間の間撹拌下で50℃に保持した。アセトニトリルを60℃で真空下で蒸発させ、白色の固体を得て、それを65℃で3回35mlの溶液メタノール/水(1/1重量)で洗浄した。得られた混合物を一晩分離させておき、次に白色の固体を分離し、CH2Cl2中に溶解し、無水Na2SO4で処理し、濾過して、溶媒を減圧下で蒸発させ、GPCによって分析される混合物22.72g(多分散度=1.55)を得た。LC及びUV検出器(254nm)は1~9の間で同定した。
磁気撹拌、温度プローブ及び還流冷却器を付けた3口丸底フラスコに、6.87gのNaOH、21.56gの1,4-ベンゼンジメタノール及び200mlのアセトニトリルを装入した。混合物を3時間の間撹拌下で90℃に加熱し、次に、50gのCF2=CFO(CF2)3OCF=CF2を滴下した。パーフルオロ-ビス-ビニルエーテルの完全な変換まで、得られた混合物を撹拌下で90℃に保持した。粗原料を遠心分離機にかけ、透明な溶液を蒸留装置内に移し、そこで溶媒を完全に蒸発させて粘稠液体を得て、それをジクロロメタンに溶解した。次に、得られた溶液を5%HClで3回洗浄した。有機層を分離し、無水Na2SO4で処理し、濾過して、溶媒を減圧下で蒸発させてLC及びUV検出器(254nm)によって分析される混合物67gを得て、それは1~5の間で同定した。
磁気撹拌、温度プローブ及び還流冷却器を付けた3口丸底フラスコに、9.06gのNaOH、22.83gの1,4-シクロヘキサンジメタノール及び200mlのアセトニトリルを装入した。混合物を3時間の間撹拌下で95℃に加熱し、次に、50gのCF2=CFO(CF2)3OCF=CF2を滴下した。パーフルオロ-ビス-ビニルエーテルの完全な変換まで、得られた混合物を撹拌下で95℃に保持した。粗原料を遠心分離機にかけ、透明な溶液を蒸留装置内に移し、そこで溶媒を完全に蒸発させて粘稠液体を得て、それをジクロロメタンに溶解した。次に、得られた溶液を5%HClで3回洗浄した。有機層を分離し、無水Na2SO4で処理し、濾過して、溶媒を減圧下で蒸発させてUPLC/MS(LCQ)によって分析される混合物52.5gを得て、それは1~5の間で同定した。
Claims (17)
- 少なくとも1つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基及びビニル基から選択される少なくとも1つの基を含む2つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物[混合物(FH)]の合成のための方法[方法(MFH)]であって、
工程(1):
(1a)ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも2つの不飽和基を含む少なくとも1つのフッ素化化合物[化合物(F)]と、
(1b)少なくとも2つのヒドロキシ基を含む少なくとも1つの完全又は部分的水素化化合物[化合物(H)]とを反応させて
混合物(FH)を提供する工程であって、
(i)少なくとも1つの化合物(F)は、式:
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
[式中、
- Rcfは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- 互いに等しいか又は異なる、Efのそれぞれは、結合であるか、又はCl、N、O及びSから選択される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり;
- 互いに等しいか若しくは異なる、Rf 1及びRf 2のそれぞれは、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基であり;
- a及びbは、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1である]の化合物(FC)であり;
並びに/又は
(ii)少なくとも1つの化合物(H)は、式:
HO-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-[CRH 1RH 2]h2-OH
[式中、
- EHCのそれぞれは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか;
- RHCは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- h1及びh2は、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RH 1及びRH 2のそれぞれは、独立して、H又はC1~C6炭化水素基である]
の化合物(HC)である工程を含む方法。 - 混合物(FH)が、少なくとも1つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基又はビニル基から選択される基をそれぞれ含む2つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物であり;及び
前記主鎖が、単位(RFcH)及び単位(RFHc):
単位(RFcH):-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-E f -Rcf-E f -O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-[CRH 1RH 2]h2-O-;
単位(RFHc):
-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-[CRH 1RH 2]h2-O-;
[式中、
- Rfは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖(ここで、前記フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)であるか;又は式:-Ef-Rcf-Ef-の基(Ef、及びRcfは化合物(Fc)に関して請求項1に定義される意味を有する)であるかどちらかであり;
- Rf 1、Rf 2、a及びbは化合物(FC)に関して請求項1に定義される同じ意味を有し
- JHは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか;又は基-EHC-RHC-EHC-であり;及び
- h1、h2、EHC、RHC、RH 1及びRH 2は、化合物(HC)に関して請求項1において定義された同じ意味を有する]からなる群から選択される繰り返し単位を含む、請求項1に記載の方法。 - 少なくとも1つの化合物(H)が、化合物(Hc)であり、化合物(Fc)とは異なっている化合物(F)と反応させられ、及び混合物(FH)のポリマーは、単位(RFHc)を含む主鎖を有し、ここで、Rfは二価のパーフルオロ直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている、請求項2に記載の方法。
- 混合物(FH)のポリマーは、単位(RFHc)を含む主鎖を有し、部分-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-[CRH 1RH 2]h2-は、式-[CRH 1RH 2]h1-RaliHC-[CRH 1RH 2]h2-の基、又は式-[CRH 1RH 2]h1-RaromHC-[CRH 1RH 2]h2-の基であり、
(i)部分-[CRH 1RH 2]h1-RaliHC-[CRH 1RH 2]h2-は:
- 1,2-シクロブチレン;
- 1,3-シクロブチエン;
- 2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブチレン;
- 1,1-シクロブタンジメチレン;
- シス-及びトランス-1,2-シクロヘキシレン;
- 1,4-シクロヘキシレン;
- シス-及びトランス-1,3-シクロヘキシレン;
- 1,4-シクロヘキサンジメチレン;
- 4-メチル-1,2-シクロヘキサンジメチレンからなる群から選択される基であり;及び
(ii)部分-[CRH 1RH 2]h1-RaromHC-[CRH 1RH 2]h2-は:
- -Phpara-C(CH3)2-Phpara-;
- -Phpara-SO2-Phpara-;
- -Phpara-C(O)-Phpara-;
- -Phpara-Phpara-;及び
- -CH2-Phpara-CH2-からなる群から選択される基であり;
Phparaは二価のパラ-フェニレン基を表す、請求項3に記載の方法。 - 前記方法(M FH )が、混合物(FH)を分子フッ素の供給源と接触させて混合物(FH)のポリマーのフッ素化をもたらす工程(3)を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法(M FH )が、工程(1)の後且つ工程(3)の前に、付加的な工程(2)をさらに包含し、そこでヒドロキシル型の末端基が保護され、工程(2)が、式:HO-[CRH 1RH 2]h1-及び/又は-[CRH 1RH 2]h2-OHのヒドロキシル基を式F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-及び/又は式-[CRH 1RH 2]h2-O-C(O)-Fの相当するフルオロホルメート基に変換する工程である、請求項5に記載の方法。
- 前記方法(M FH )が、工程(3)の後に、工程(4)をさらに含み、前記工程(4)が、1個若しくは2個以上のフルオロホルメート基を有するポリマーを反応させて、式-COOHの1個若しくは2個以上のカルボン酸基及び/又は式-C(=O)O-Ralk(式中、Ralkは、1~10個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状アルキル鎖である)のエステル基を有する相当するポリマーを提供する工程を含む、請求項6に記載の方法。
- 工程(4)において1個若しくは2個以上のフルオロホルメート基を有するポリマーを含有する混合物(FF-OC(O)F)が水の存在下で加水分解条件に供され、フルオロホルメート末端基を有するポリマーが有利には、脱カルボキシル反応及び脱フッ化水素反応によって分解され、相当するカルボン酸-誘導体に変化させられる、請求項7に記載の方法。
- 少なくとも1つの環状基を含有し且つヒドロキシ基、アリル基又はビニル基から選択される基をそれぞれ含む2つの鎖末端を有する複数の繰り返し単位を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物[混合物(FH)]であって、
前記主鎖は、単位(RFcH)及び単位(RFHc):
単位(RFcH):-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-E f -Rcf-E f -O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-[CRH 1RH 2]h2-O-;
単位(RFHc):
-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-[CRH 1RH 2]h2-O-;
[式中、
- Rfは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖(ここで、前記フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)であるか;又は式:-Ef-Rcf-Ef-の基であるかどちらかであり;
- Rcfは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- 互いに等しいか又は異なる、Efのそれぞれは、結合であるか、又はCl、N、O及びSから選択される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり;
- 互いに等しいか若しくは異なる、Rf 1及びRf 2のそれぞれは、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基であり;
- a及びbは、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- JHは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか;又は基-EHC-RHC-EHC-であるかどちらかであり、
- EHCのそれぞれは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択され;
- RHCは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- h1及びh2は、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RH 1及びRH 2のそれぞれは、独立して、H又はC1~C6炭化水素基である]からなる群から選択される繰り返し単位を含む、混合物[混合物(FH)]。 - 混合物(FH)のポリマーは、単位(RFHc)を含む主鎖を有し、ここで、Rfは、二価のパーフルオロ直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている、請求項9に記載の混合物(FH)。
- 混合物(FH)のポリマーは、単位(RFHc)を含む主鎖を有し、部分-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-[CRH 1RH 2]h2-は、式-[CRH 1RH 2]h1-RaliHC-[CRH 1RH 2]h2-の基、又は式-[CRH 1RH 2]h1-RaromHC-[CRH 1RH 2]h2-の基であり、
(i)部分-[CRH 1RH 2]h1-RaliHC-[CRH 1RH 2]h2-は:
- 1,2-シクロブチレン;
- 1,3-シクロブチエン;
- 2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブチレン;
- 1,1-シクロブタンジメチレン;
- シス-及びトランス-1,2-シクロヘキシレン;
- 1,4-シクロヘキシレン;
- シス-及びトランス-1,3-シクロヘキシレン;
- 1,4-シクロヘキサンジメチレン;
- 4-メチル-1,2-シクロヘキサンジメチレンからなる群から選択される基であり;及び
(ii)部分-[CRH 1RH 2]h1-RaromHC-[CRH 1RH 2]h2-は:
- -Phpara-C(CH3)2-Phpara-;
- -Phpara-SO2-Phpara-;
- -Phpara-C(O)-Phpara-;
- -Phpara-Phpara-;及び
- -CH2-Phpara-CH2-からなる群から選択される基であり;
Phparaは二価のパラ-フェニレン基を表す、請求項10に記載の混合物。 - 下記の式:
ポリマー(RFcH bis-OH):
HO-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OH
ポリマー(RFHc bis-OH):
HO-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OH
ポリマー(RFcH OH-vinyl):
HO-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFHc OH-vinyl):
HO-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OCF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFcH bis-vinyl):
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFHc bis-vinyl):
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OCF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
(上記の式においてnFHは1以上の整数であり、混合物(FH)のポリマーの数平均分子量が300~50000であるような整数であり;
並びにRf 1、Rf 2、Ef、Rcf、Rf、JH、EHC、RHC、RH 1、RH 2、h1、h2、a、及びbは、請求項9~11のいずれか一項に定義された意味を有する)のいずれかのポリマーの混合物である、請求項9~11のいずれか一項に記載の混合物(FH)。 - 少なくとも1つの環状基を含有する複数の繰り返し単位を有する完全フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマーの混合物[混合物(FF)]であって、
前記主鎖は、単位(RFcF)及び単位(RFFc):
単位(RFcF):-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-E fF-RcfF-E fF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-[CRF 1RF 2]h2-O-;
単位(RFHc):
-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-[CRF 1RF 2]h2-O-;
[式中、
- 互いに等しいか若しくは異なる、Rf 1及びRf 2のそれぞれは、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基であり;
- a及びbは、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- RfFは、二価の直鎖若しくは分岐状、パーフルオロカーボン鎖(ここで、前記パーフルオロカーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)であるか;又は式:-EfF-RcfF-EfF-の基であるかどちらかであり;
- RcfFは二価のパーフルオロカーボン環状基であり、パーフルオロ脂環式であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される1個若しくは2個以上の酸素原子を含み得;
- 互いに等しいか又は異なる、EfFのそれぞれは、結合であるか、又はCl、及びOから選択される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のパーフルオロカーボン基であり;
- JFは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ(オキシ)アルキレン基(ここで、前記パーフルオロ(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか、又は、基-EFC-RFC-EFC-であるかどちらかであり;
- EFCのそれぞれは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ(オキシ)アルキレン基(ここで、前記パーフルオロ(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択され、
- RFCは、二価のパーフルオロカーボン環状基、パーフルオロ脂環式であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される1個若しくは2個以上の酸素原子を含み得;
- h1及びh2は、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RF 1及びRF 2のそれぞれは、独立して、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基である]からなる群から選択される繰り返し単位を含む、混合物[混合物(FF)]。 - 下記の式:
ポリマー(RFcH bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFHc bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFcH OC(O)F-vinyl):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFHc OC(O)-F-vinyl):
F-C(O)-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OCF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFcH bis-vinyl):
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-JH-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
ポリマー(RFHc bis-vinyl):
CF2=CF-(CRf 1Rf 2)a-O-Ef-Rcf-Ef-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-{[CRH 1RH 2]h2-O-CF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CFHCF2-O-[CRH 1RH 2]h1-EHC-RHC-EHC-}nFH-[CRH 1RH 2]h2-OCF2CHF-(CRf 1Rf 2)a-O-Rf-O-(CRf 1Rf 2)b-CF=CF2
[上記の式においてnFHは1以上の整数であり、混合物(FH)のポリマーの数平均分子量が300~50000であるような整数であり;
- Rfは、二価の直鎖若しくは分岐状、フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖(ここで、前記フルオロ(ハイドロ)カーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)であるか;又は式:-Ef-Rcf-Ef-の基であるかどちらかであり、
- Rcfは二価のフルオロカーボン環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- 互いに等しいか又は異なる、Efのそれぞれは、結合であるか、又はCl、N、O及びSから選択される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のフルオロカーボン基であり;
- 互いに等しいか若しくは異なる、Rf 1及びRf 2のそれぞれは、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基であり;
- a及びbは、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- JHは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか、又は基-EHC-RHC-EHC-であるかどちらかであり;
- EHCのそれぞれは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状(オキシ)アルキレン基(ここで、前記(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択され;
- RHCは二価の炭化水素環状基であり、脂環式基又は環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- h1及びh2は、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RH 1及びRH 2のそれぞれは、独立して、H又はC1~C6炭化水素基である]のいずれかのポリマーの混合物(FHOC(O)F)。 - 下記の式:
ポリマー(RFcF bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFFc bis-OC(O)F):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-C(O)-F
ポリマー(RFcF OC(O)F-C2F5):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc OC(O)-F-C2F5):
F-C(O)-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-OCF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFcF bis-C2F5):
CF3CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc bis-C2F5):
CF3CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFH-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
[上記の式においてnFFは1以上の整数であり、混合物(FF)のポリマーの数平均分子量が300~50000であるような整数であり;
- RfFは、二価の直鎖若しくは分岐状、パーフルオロカーボン鎖(ここで、前記パーフルオロカーボン鎖は1~10個の炭素原子を含み、1個又は複数の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)であるか;又は式:-EfF-RcfF-EfF-の基であるかどちらかであり;
- RcfFは二価のパーフルオロカーボン環状基であり、パーフルオロ脂環式であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、及び環中に含有される1個若しくは2個以上の酸素原子を含み得;
- 互いに等しいか又は異なる、EfFのそれぞれは、結合であるか、又はCl、及びOから選択される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を場合により含む、二価のパーフルオロカーボン基であり;
- 互いに等しいか若しくは異なる、Rf 1及びRf 2のそれぞれは、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基であり;
- a及びbは、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- JFは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ(オキシ)アルキレン基(ここで、前記パーフルオロ(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択されるか、又は-EFC-RFC-EFC-であるかどちらかであり;
- EFCのそれぞれは、結合、-O-基及び二価の直鎖若しくは分岐状パーフルオロ(オキシ)アルキレン基(ここで、前記パーフルオロ(オキシ)アルキレン基は、1~8個の炭素原子を含み、1個若しくは2個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている)から選択され;
- RFCは、二価のパーフルオロカーボン環状基、パーフルオロ脂環式又はパーフルオロ環状芳香族基であり得、1個若しくは2個以上の環状部分を含み得、且つ環中に含有される1個若しくは2個以上のヘテロ原子を含み得、前記ヘテロ原子はN、O及びSから選択され;
- h1及びh2は、独立して、ゼロ又は1であり、合計でゼロ又は1であり;
- 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、RF 1及びRF 2のそれぞれは、独立して、F又はC1~C6パーフルオロカーボン基である]
のいずれかのポリマーの混合物(FF-OC(O)F)。 - 下記の式:
ポリマー(RFcF bis-COOH):
HOOC-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-COOH
ポリマー(RFFc bis-COOH):
HOOC-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-COOH
ポリマー(RFcF COOH-C2F5):
HOOC-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc COOH-C2F5):
HOOC-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-OCF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFcF bis-C2F5):
CF3CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-JF-}nFF-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
ポリマー(RFFc bis-C2F5):
CF3CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-{[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-RfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF2-O-[CRF 1RF 2]h1-EFC-RFC-EFC-}nFH-[CRF 1RF 2]h2-O-CF2CF2-(CRf 1Rf 2)a-O-EfF-RcfF-EfF-O-(CRf 1Rf 2)b-CF2CF3
[上記の式においてnFFは1以上の整数であり、混合物(FF)のポリマーの数平均分子量が300~50000であるような整数であり;
並びにRf 1、Rf 2、EfF、RcfF、RfF、JF、EFC、RFC、RF 1、RF 2、h1、h2、a、及びbが請求項15に記載された意味を有する]のいずれかのポリマーの混合物(FF-COOH)。 - 請求項9~16のいずれか一項に記載の混合物のいずれか、又はそれらの任意の誘導体を使用する工程を含む、磁気記録媒体を潤滑するための方法。
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