JP7347023B2 - 硬化型組成物、硬化型インク、及びインクジェット用硬化型インク、組成物収容容器、２次元又は３次元の像形成装置及び２次元又は３次元の像形成方法、硬化物、並びに、加飾体 - Google Patents

Description

本発明は、硬化型組成物、硬化型インク、及びインクジェット用硬化型インク、組成物収容容器、２次元又は３次元の像形成装置及び２次元又は３次元の像形成方法、硬化物、並びに、加飾体に関する。

硬化型のインクジェット記録方式に用いるインクとして、ラジカル重合性インクや、カチオン重合性インクが知られている。これらの中でも、インクの生産コスト及び保存安定性の点から、ラジカル重合性インクが広く用いられている。

このような硬化型のラジカル重合性インクとしては、アクリル酸エステルなどの重合性モノマーと、活性エネルギー線の照射でラジカルを発生する重合開始剤と、を含有したインクが知られている。

また、硬化型のインクの性状としては、前記インクは高い硬化性を有し、前記インクの硬化物は基材、特に、非浸透性基材に対する高い密着性を有することが要求されている。しかし、一般的に、硬化型のインクから形成される硬化物は、非浸透性基材に対する密着性が低い傾向にある。

前記非浸透性基材として、例えば、電子部品、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等に対する前記硬化物の密着性を向上させるために、硬化型のインク中に、密着性を向上させる成分を含有させることが試みられている。例えば、密着性を向上させる成分としてエポキシ基含有ポリマーを含有する紫外線硬化型インクジェット用インク組成物や、密着性を向上させる成分としてＮ－ビニルカプロラクタムを含有する放射線硬化型インクジェット用インク組成物が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
また、工業品グレードＮ－置換（メタ）アクリルアミドを含有しても、懸念のある添加剤を使用せず熱や光に暴露した場合の黄変が極めて少なく、光学や電子材料など特殊用途に好適に用いられるＮ－置換アクリルアミドを含有する重合性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。

本発明は、硬化性及び基材に対する密着性に優れ、かつ皮膚感作性について安全な硬化物を得ることができる硬化型組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段としての本発明の硬化型組成物は、下記一般式（１）で表される２級アクリルアミド化合物（Ａ１）と、下記化合物Ａ２群から選択される３級アクリルアミド化合物（Ａ２）とを含有し、
前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量が、組成物の全量に対して、１０質量％以上５０質量％以下であり、
皮膚感作性試験のＳＩ値が、３以下であり、
２５℃における粘度が、６０ｍＰａ・ｓ以下である。

ただし、一般式（１）中、Ｒ^ａは、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表
し、ｎは、２又は３を表す。
＜化合物Ａ２群＞
Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－イソプロピルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンイソプロピルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンイソプロピルエステル、Ｎ－アクリロイルピペリジン－４－カルボン酸エチル

本発明によると、硬化性及び基材に対する密着性に優れ、かつ皮膚感作性について安全な硬化物を得ることができる硬化型組成物を提供することができる。

図１は、像形成装置（３次元立体像の形成装置）の一例を示す概略図である。 図２は、硬化型組成物を用いて立体造形を行う方法の一例について説明する概略説明図である。

（硬化型組成物）
本発明の硬化型組成物は、下記一般式（１）で表される２級アクリルアミド化合物（Ａ１）を含有し、
前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量が、組成物の全量に対して、１０質量％以上５０質量％以下であり、
皮膚感作性試験のＳＩ値が、３以下であり、
２５℃における粘度が、６０ｍＰａ・ｓ以下であり、３級アクリルアミド化合物を含有することが好ましく、さらに必要に応じてその他の成分を含有する。

ただし、一般式（１）中、Ｒ^ａは、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、ｎは、２又は３を表す。

従来の硬化型組成物は、活性エネルギー線の照射エネルギーの積算光量が小さい場合（例えば、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ^２以下）、十分な硬化性を示すことができないだけでなく、形成される硬化物の基材に対する密着性が低い場合があるといった問題がある。さらに、従来の活性エネルギー線硬化型組成物は、含有するモノマーや重合開始剤などによる臭気、皮膚刺激性、及び皮膚感作性を示してしまうなどの問題がある。特に、モノマーとして安価で容易に調達可能な（メタ）アクリル酸エステル化合物は、皮膚に触れるとアレルギーを引き起こす皮膚感作性について、ほとんどが高い毒性を有しているという問題がある。

本発明者らは、特定の構造を有する２級のアクリルアミド化合物を用い、さらにその含有量と組成物の粘度を調整したことにより、硬化性及び基材に対する密着性に優れ、皮膚感作性について安全な組成物及び硬化物とすることができることを見出した。
なお、本願明細書においては、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
なお、皮膚感作性について安全とは、ＬＬＮＡ法による皮膚感作性試験において、感作性の程度を示すＳＩ値が３以下であることを示す。
また、上記「ＬＬＮＡ法」とは、ＯＥＣＤテストガイドラインとして定められる皮膚感作性試験であり、文献（例えば「機能材料」２００５年９月号、Ｖｏｌ．２５、Ｎｏ．９、Ｐ５５）に示されるように、皮膚感作性の程度を示すＳｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ（ＳＩ値）が３以下の場合に感作性について問題なしと判断するものである。

－２級アクリルアミド化合物（Ａ１）－
前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）は、下記一般式（１）で表される化合物である。

ただし、一般式（１）中、Ｒ^ａは、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、ｎは、２又は３を表す。
前記２級アクリルアミド化合物におけるアクリルアミド基は、重合性を示し、アクリロイル基（ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＯ－）がアミン化合物の窒素原子と結合した基をいう。

本発明の硬化型組成物において、含有するアクリルアミド化合物が一般式（１）で表される化合物である場合、重合性モノマーに基づく皮膚感作性を抑制することができる。

一般式（１）中、Ｒ^ａは、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、炭素数３～８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であることが好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソアミル基、２－エチルヘキシル基などが挙げられる。
一般式（１）中、ｎは、２または３を表し、３であることが好ましい。

前記一般式（１）で表される前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）としては、例えば、Ｎ－アルコキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－アルコキシプロピル－Ｎ－アクリルアミドなどが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記Ｎ－アルコキシエチル－Ｎ－アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－メトキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－プロピルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－イソピロピルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブトキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ペンチルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－イソアミルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－（２－エチルヘキシル）オキシエチル－Ｎ－アクリルアミドなどが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記Ｎ－アルコキシプロピル－アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－メトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－エトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－プロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－イソピロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－ペンチルオキシ）プロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－イソアミルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－（２－エチルヘキシル）オキシプロピル－Ｎ－アクリルアミドなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

次に、前記一般式（１）で表される前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の具体例として、例示化合物α群からβ群を示すが、これらに限定されるものではない。

前記例示化合物α群としては、例えば、以下に示すα１からα２群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物α１群］

［例示化合物α２群］

前記例示化合物β群としては、例えば、以下に示すβ１からβ２群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物β１群］

［例示化合物β２群］

前記例示化合物α群からβ群の中でも、例示化合物α１－１、例示化合物α１－４、例示化合物α１－５、例示化合物α１－６、例示化合物α２－１、例示化合物α２－４、例示化合物β１－３、例示化合物β１－４、例示化合物β１－５、例示化合物β１－６、例示化合物β２－１、例示化合物β２－４が好ましく、例示化合物α１－４、例示化合物α１－６、例示化合物α２－４、例示化合物β１－４、例示化合物β１－６、例示化合物β２－１、及び例示化合物β２－４が、硬化性、基材に対する密着性及び皮膚感作性の点からより好ましい。

前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の分子量としては、１００以上３００以下が好ましく、１４０以上２５０以下であることがより好ましい。前記分子量が、１００以上であると、化合物の揮発による臭気を抑制することができ、インクジェット法により吐出する場合の吐出安定性を向上させることができる。前記分子量が、３００以下であると、組成物の硬化性を向上させることができ、得られる硬化物の強度も向上し、更に、組成物の粘度を低くすることができる。

前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）としては、常温（２５℃）で低粘度（１００ｍＰａ・ｓ以下）の、無色透明ないし淡黄色透明の液体であることが好ましい。また、使用者の安全のため、強い酸性や塩基性を示すものでなく、かつ不純物として有害なホルムアルデヒドを含有しないものが好ましい。

前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量としては、組成物の全量に対して、１０質量％以上５０質量％以下であり、１５質量％以上４０質量％以下が好ましく、２０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量が１０質量％以上であると、基材に対する密着性を向上させることができるため好ましい。また、前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量が５０質量％以下であると、組成物の硬化性を向上させることができる。なお、前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の合成方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸クロリドやアクリル酸無水物等の活性化されたアクリロイル基を有する化合物を、アミン化合物と反応させる方法などが挙げられる。
前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）が有するエーテル構造は、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキルエステル基であることが好ましい。ここで炭素数１～１０の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソアミル基、２－エチルヘキシル基などが挙げられる。

本発明の硬化型組成物は、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ－（１，１－ジメチル－３－オキソブチル）アクリルアミド、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸などを含有するものを除くことが好ましい。本発明者らは、これらの化合物を含有すると本発明の効果をすべて満足する硬化型組成物を得ることが困難であることを見出した。

本発明の硬化型組成物は、更に、３級アクリルアミド化合物（Ａ２）を含有することが好ましい。

－３級アクリルアミド化合物（Ａ２）－
前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）は、下記一般式（２）及び（３）の少なくともいずれかで表される化合物であり、アクリルアミド基、及びエステル構造を有し、硬化型組成物における重合性モノマーである。

ただし、一般式（２）中、Ｒ^１は、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^２は、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素数の合計が、２～１６である。

ただし、一般式（３）中、Ｘは、窒素原子を含む炭素数２～５の環構造を表し、Ｒ^４は、単結合又は炭素数１～３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^５は、炭素数１～３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、環Ｘ、Ｒ^４及びＲ^５の炭素数の合計が、３～１３である。

本発明の硬化型組成物は、中性で適度な極性を有するエステル構造を含む前記下記一般式（２）及び（３）の少なくともいずれかで表される３級アクリルアミド化合物（Ａ２）を含有することにより、硬化性及び基材に対する密着性を向上させ、かつ皮膚感作性について安全な組成物とすることができる。
なお、従来使用されている市販品について、重合性を示すアクリルアミド基を有し、エステル構造を含まないアクリルアミド化合物は（例えば、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ－（１，１－ジメチル－３－オキソブチル）アクリルアミド、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等）は、硬化性及び基材に対する密着性を向上させ、かつ皮膚感作性について安全な組成物とすることをすべて満足するものとすることが難しい。

前記一般式（２）中、Ｒ^１は炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表し、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましい。Ｒ^１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。
一般式（２）中、Ｒ^２は炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。Ｒ^２としては、例えば、メチレン基、エタン－１，１－ジイル基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，１－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、２－メチルプロパン－１，１－ジイル基、２－メチルプロパン－１，２－ジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などが挙げられる。
一般式（２）中、Ｒ^３は炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、炭素数１～２のアルキル基であることが好ましい。Ｒ^３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素数の合計は２～１６であり、２～６が好ましい。

前記一般式（２）で表される前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）としては、例えば、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－アルキルアミノ酸アルキルエステル（Ｎ－アクリロイルプロリンアルキルエステルを含む）などが挙げられる。
前記Ｎ－アクリロイル－Ｎ－アルキルアミノ酸アルキルエステルとしては、例えば、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンプロピルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンブチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－エチルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－エチルグリシンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－エチルグリシンプロピルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－プロピルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－プロピルグリシンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－ブチルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンプロピルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－エチルアラニンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－エチルアラニンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－プロピルアラニンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－エチル－β－アラニンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－エチル－β－アラニンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルバリンメチルエステル、Ｎ－アクリロイルプロリンメチルエステル、Ｎ－アクリロイルプロリンエチルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記一般式（３）中、環Ｘは、窒素原子を含む炭素数２～５の環構造を表す。前記環Ｘとしては、例えば、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジンなどが挙げられ、ピロリジン、ピペリジンが好ましい。
前記一般式（３）中、Ｒ^４は、単結合又は炭素数１～３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表す。前記Ｒ^４としては、例えば、単結合、メチレン基、エタン－１，１－ジイル基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基などが挙げられる。
前記一般式（３）中、Ｒ^５は、炭素数１～３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。前記Ｒ^５としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
ただし、環Ｘ、Ｒ^４及びＲ^５の炭素数の合計が、３～１３であり、３～６が好ましい。

前記一般式（３）で表される前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）としては、例えば、Ｎ－アクリロイルピペリジンカルボン酸アルキルエステルなどが挙げられる。
前記Ｎ－アクリロイルピペリジンカルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、Ｎ－アクリロイルピペリジン－２－カルボン酸メチル、Ｎ－アクリロイルピペリジン－３－カルボン酸メチル、Ｎ－アクリロイルピペリジン－４－カルボン酸メチルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記一般式（２）で表される前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の例示化合物ａ群～ｈ群について以下に示す。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記例示化合物ａ群としては、例えば、以下に示すａ１からａ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ａ１群］

［例示化合物ａ２群］

［例示化合物ａ３群］

［例示化合物ａ４群］

［例示化合物ａ５群］

［例示化合物ａ６群］

前記例示化合物ｂ群としては、例えば、以下に示すｂ１からｂ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｂ１群］

［例示化合物ｂ２群］

［例示化合物ｂ３群］

［例示化合物ｂ４群］

［例示化合物ｂ５群］

［例示化合物ｂ６群］

前記例示化合物ｃ群としては、例えば、以下に示すｃ１からｃ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｃ１群］

［例示化合物ｃ２群］

［例示化合物ｃ３群］

［例示化合物ｃ４群］

［例示化合物ｃ５群］

［例示化合物ｃ６群］

前記例示化合物ｄ群としては、例えば、以下に示すｄ１からｄ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｄ１群］

［例示化合物ｄ２群］

［例示化合物ｄ３群］

［例示化合物ｄ４群］

［例示化合物ｄ５群］

［例示化合物ｄ６群］

前記例示化合物ｅ群としては、例えば、以下に示すｅ１からｅ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｅ１群］

［例示化合物ｅ２群］

［例示化合物ｅ３群］

［例示化合物ｅ４群］

［例示化合物ｅ５群］

［例示化合物ｅ６群］

前記例示化合物ｆ群としては、例えば、以下に示すｆ１群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｆ１群］

前記例示化合物ｇ群としては、例えば、以下に示すｇ１からｇ６群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｇ１群］

［例示化合物ｇ２群］

［例示化合物ｇ３群］

［例示化合物ｇ４群］

［例示化合物ｇ５群］

［例示化合物ｇ６群］

前記例示化合物ｈ群としては、例えば、以下に示すｈ１群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｈ１群］

前記一般式（３）で表される前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の例示化合物ｉ群について以下に示す。

前記例示化合物ｉ群としては、例えば、以下に示すｉ１群およびｉ２群の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［例示化合物ｉ１群］

［例示化合物ｉ２群］

前記例示化合物ａ群からｉ群の中でも、例示化合物ａ１－１、例示化合物ａ１－４、例示化合物ａ６－１、例示化合物ｄ１－１、例示化合物ｄ１－２、例示化合物ｄ１－４、例示化合物ｄ１－５、例示化合物ｄ３－２、例示化合物ｄ４－１、例示化合物ｄ４－５、例示化合物ｄ６－１、例示化合物ｄ６－４、例示化合物ｇ１－１、例示化合物ｇ１－２、及び例示化合物ｇ１－５が好ましく、例示化合物ｄ１－１、例示化合物ｄ１－２、例示化合物ｇ１－１、例示化合物ｇ１－２、例示化合物ｇ１－５、例示化合物ｉ１－２、及び例示化合物ｉ２－２が、硬化性の点からより好ましい。

前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の分子量としては、１５０以上２５０以下であることが好ましく、１５０以上２００以下であることがより好ましい。前記分子量が１５０以上の場合は、化合物の揮発による臭気を抑制することができ、インクジェット吐出の安定性を向上させることができるので好ましい。分子量が２５０以下の場合は、組成物の硬化性が優れ、硬化物の強度も向上し、更に、組成物の粘度も高くならないので好ましい。

前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）としては、常温（２５℃）で低粘度（１００ｍＰａ・ｓ以下）の、無色透明ないし淡黄色透明の液体であることが好ましい。また、使用者の安全のため、強い酸性や塩基性を示すものでなく、かつ不純物として有害なホルムアルデヒドを含有しないものが好ましい。

前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）は、組成物の全量に対して、１０質量％以上５０質量％以下が好ましく、１５質量％以上４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以上３０質量％以下が更に好ましい。前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の含有量が、１０質量％以上であると、基材に対する密着性を向上することができる。また、前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の含有量が、５０質量％以下であると、組成物に対してを照射した際の硬化性を向上させることができる。なお、前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の合成方法は、特に限定されないが、アクリル酸クロリドやアクリル酸無水物等の活性化されたアクリロイル基を有する化合物を、アミン化合物と反応させる方法が挙げられる。アクリルアミド化合物（Ａ１）を合成する際に用いることができるアミン化合物としては、１級アミン及び２級アミンのいずれでもよいが、アミド基間の水素結合が生じず低粘度化に有利な３級アミドが得られる点で、２級アミンであることが好ましい。

なお、前記一般式（２）又は（３）で表される化合物、前記Ｎ－アクリロイル－Ｎ－アルキルアミノ酸アルキルエステル、及び前記Ｎ－アクリロイルピペリジンカルボン酸アルキルエステル以外の化合物の具体的な例としては、例えば、メタクリロイルオキシエチルアクリルアミドなどが挙げられる。

また、アクリルアミド化合物（Ａ２）が、一般式（２）又は（３）で表される化合物である場合、本発明の組成物に含有される重合性モノマーに基づく皮膚感作性を抑制できるので好ましい。

－その他の成分－
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多官能重合性化合物（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、水素供与剤（Ｄ）、アクリルアミド化合物（Ａ１）及び（Ａ２）以外の単官能重合性化合物（Ａ３）、増感剤、共増感剤重合禁止剤、界面活性剤、色材、有機溶媒、安定剤、可塑剤、増粘剤、防腐剤、放熱剤、生体適合性物質、繊維強化材料などが挙げられる。

－－多官能重合性化合物（Ｂ）－－
前記多官能重合性化合物(Ｂ)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをいい、（メタ）アクリレート等についても同様の意味である。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記多官能重合性化合物(Ｂ)としては、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルにイソシアネート基を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレート誘導体や、（メタ）アクリル酸にエポキシ基を有する化合物を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート誘導体も例示できる。
また、（メタ）アクリル酸の誘導体以外にも、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等のビニルエーテル類；ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物類も用いることができる。

前記多官能重合性化合物(Ｂ)は、組成物中に１．０質量％以上６０．０質量％以下含まれることが好ましく、５．０質量％以上４０．０質量％以下含まれることがより好ましく、１０．０質量％以上３０．０質量％以下含まれることが更に好ましい。また、多官能重合性化合物(Ｂ１)は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多官能重合性化合物(Ｂ１)を併用することにより、使用目的に合わせて、組成物の硬化性や粘度、硬化物の硬度や密着性などを容易に調整することができる。

－－重合開始剤（Ｃ）－－
前記重合開始剤（Ｃ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－エトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－メトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－イソプロポキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－イソブトキシ－２－フェニルアセトフェノン、４－メトキシアセトフェノン、４－ベンジルオキシアセトフェノン、４－フェニルアセトフェノン、４－ベンゾイル ４‘－メチルジフェニル スルフィド、ベンゾイルギ酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル２－ヒドロキシ－１－（４－イソプロペニルフェニル）－２－メチルプロパン－１－オンのオリゴマー［ベンゼン，（１－メチルエチニル）－，ホモポリマー，ａｒ－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）誘導体］（ＩＧＭ社製、「Ｅｓａｃｕｒｅ ＯＮＥ」）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（商品名「イルガキュア３６９」）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（商品名「イルガキュア８１９」）、２,４,６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（商品名「イルガキュアＴＰＯ」）、ポリエチレングリコール２００－ジ（β－４（４－（２－ジメチルアミノ－２－ベンジル）ブタノニルフェニル）ピペラジン）（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ９１０」）、１，３－ジ（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］｝オキシ）－２，２－ビス（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン（Ｌａｍｂｓｏｎ社製、「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０」）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記重合開始剤（Ｃ）の含有量は、組成物の全量に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましく、５質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。
また、組成物中における、上記一般式（１）又は（２）で表されるアクリルアミド化合物の含有量の重合開始剤（Ｃ）の含有量に対する質量比は、５以上２５以下が好ましく、８以上２０以下がより好ましく、９以上１９以下が更に好ましい。

－－水素供与剤（Ｄ）－－
前記水素供与剤は、外部刺激（例えば、光照射）により励起したベンゾフェノン骨格などを有する化合物としてのラジカル重合開始剤に対して水素を供与できる化合物である。
前記ラジカル重合開始剤としてベンゾフェノン骨格などを有する化合物は、以下に示す重合開始機構で重合が開始する物質である。即ち、ベンゾフェノン骨格などを有する化合物が外部刺激（例えば、光照射）により励起状態となる。すると、該励起分子が近傍の化合物から水素を引き抜き、水素を引き抜かれた化合物上にラジカルが発生し、それがラジカル重合開始点となる。その結果、ベンゾフェノン骨格などを有する化合物は、光ラジカル重合開始剤としての働きを示す。すなわち、ベンゾフェノン骨格などを有する化合物とともに水素を引き抜かれうる化合物が存在していれば、上記重合開始機構により重合が開始する。よって、例えば、本発明で用いるラジカル重合性化合物から水素が引き抜かれれば、そこから重合が開始する可能性がある。
前記水素供与剤は、光照射により励起したベンゾフェノン骨格などを有する化合物分子へ水素受け渡しを円滑に行い、重合を効率的に進行させることができる。つまり、前記重合開始剤（Ｃ１）に前記水素供与剤（Ｄ）を添加することにより、低黄変を維持したまま、重合反応性を大きく向上することができる。

本発明で用いる水素供与剤は、外部刺激（例えば、光照射）により励起したベンゾフェノン骨格などを有する化合物分子に対して水素を円滑に供与しうる化合物であれば良い。

前記水素供与剤としては、例えば、ジエチルアミン、ジフェニルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルメチルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ｐ－ジエチルアミノ安息香酸エチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル等のアミノ基を有する化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、フェノール等の水酸基を有する化合物、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、トリオキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル結合を有する化合物、ブタンチオール、プロパンチオール、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、ｎ－ドデシルメルカプタン、ドデシル（４－メチルチオ）フェニルエーテル、ベンゼンチオール、４－ジメチルメルカプトベンゼン、２－メルカプトエタノール、１－メルカプト－２－プロパノール、３－メルカプト－２－ブタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、メルカプトフェノール等のメルカプト化合物、又はそれらを酸化したジスルフィド類、チオグリコール酸ブチル、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビス（３－メルカプトイソブチレート）、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、β－メルカプトプロピオン酸オクチル、β－メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（β－チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、チオグリコール酸、チオサリチル酸、チオリンゴ酸、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタンスルホン酸、２－メルカプトニコチン酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロパンスルホン酸、３－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプト酪酸、４－メルカプトブタンスルホン酸、３－［Ｎ－（２－メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、３－［Ｎ－（２－メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、２－メルカプト－３－ピリジノール、２－メルカプトイミダゾール、２－メルカプトエチルアミン、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、Ｎ－（２－メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ－（３－メルカプトプロピオニル）アラニン、ジイソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、チオホスファイト類、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等のメルカプト基を有する化合物等が挙げられる。

前記水素供与剤としては、水素の受け渡しのエネルギーが低いという点でアミノ基を有する化合物が特に好適に用いられ、中でも、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）安息香酸エチル、１，３－ジ（｛α－４－（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］｝オキシ）－２，２－ビス（｛α－４－（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパンと｛α－４－（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ（オキシエチレン）－ポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］－ポリ（オキシエチレン）｝４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートの混合物（Ｌａｍｂｓｏｎ社製、「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０４０」）等がさらに好ましい。

前記水素供与剤の含有量としては、組成物中の重合性化合物に対して０．０１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上２０質量％以下がより好ましい。

－－アクリルアミド化合物（Ａ１）及び（Ａ２）以外の単官能重合性化合物（Ａ３）－－
前記アクリルアミド化合物（Ａ１）及び（Ａ２）以外の単官能重合性の化合物（Ａ３）としては、（メタ）アクリル酸エステル類に代表される公知の重合性モノマー、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルにイソシアネート基を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレート誘導体や、（メタ）アクリル酸にエポキシ基を有する化合物を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート誘導体も例示できる。
前記（メタ）アクリル酸エステル類に代表される公知の重合性モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをいい、（メタ）アクリレート等についても同様の意味である。
また、前記（メタ）アクリル酸の誘導体以外にも、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド等のＮ－ビニル化合物類；スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類；ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等のビニルエーテル類；アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物類も用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、上記のエステル構造を含まないアクリルアミド化合物についても、本発明の効果を奏することができる程度の含有量であれば、その他の重合性の化合物（Ａ３）として使用することができる。

前記アクリルアミド化合物（Ａ１）及び（Ａ２）以外の重合性の化合物（Ａ３）の含有量としては、組成物全量に対して１．０質量％以上６０．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以上４０．０質量％以下がより好ましい。
前記アクリルアミド化合物（Ａ１）及び（Ａ２）以外の重合性の化合物（Ａ３）を併用することにより、使用目的に合わせて、組成物の硬化性や粘度、硬化物の硬度や密着性などを容易に調整することができる。

－－増感剤－－
前記増感剤は、前記重合開始剤の分解を促進させるものである。
前記増感剤は外部刺激を吸収して電子励起状態となり、その状態で前記重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用により前記重合開始剤の化学変化（分解、ラジカル、酸又は塩基の生成）を促進する。前記重合開始剤に対する増感剤の質量比は、５×１０^－３以上２００以下が好ましく、０．０２以上５０以下がより好ましい。

前記増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、波長が３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の領域に吸収波長を有する増感色素などが挙げられる。
前記増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリリウム類（例えば、スクアリリウム）、クマリン類（例えば、７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン）などが挙げられる。

－－共増感剤－－
前記共増感剤は、前記増感色素の活性エネルギー線に対する感度を一層向上させたり、酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制するものである。
前記共増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリエタノールアミン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ－ホルミルジメチルアニリン、ｐ－メチルチオジメチルアニリン等のアミン系化合物、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプト－４（３Ｈ）－キナゾリン、β－メルカプトナフタレン等のチオール及びスルフィド類などが挙げられる。

－－重合禁止剤－－
前記重合禁止剤は、本発明の硬化型組成物の保存性（保管安定性）を高めることができる。また、本発明の硬化型組成物を加熱し粘度を低下させて吐出する場合、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐことができる。
前記重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ－メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、アルミニウムのクペロン錯体などが挙げられる。
前記重合禁止剤の含有量としては、組成物全量に対して、２００ｐｐｍ以上２０，０００ｐｐｍ以下が好ましい。

－－界面活性剤－－
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級脂肪酸系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。

－－色材－－
前記色材としては、本発明における硬化型組成物の目的や要求特性に応じて、ブラック、ホワイト、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、金や銀等の光沢色、などを付与する種々の顔料や染料を用いることができる。
前記色材の含有量としては、所望の色濃度や組成物中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、組成物の全量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましい。なお、本発明の組成物は、色材を含まず無色透明であってもよく、その場合には、例えば、画像を保護するためのオーバーコート層として好適である。
前記顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
前記有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（例えば、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが挙げられる。
また、前記顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤を更に含んでもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
前記染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

－－有機溶媒－－
本発明の硬化型組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない（ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）フリー）組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、０．１質量％未満であることが好ましい。

－－可塑剤－－
前記可塑剤は、モノマーにより形成されるポリマーに柔軟性を付与することができ、例えば、ポリエチレングリコールエステル、末端がキャップされたポリエステル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸、グルタル酸ジオクチル、トリグリセリド、シュウ酸ジオクチル、リン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリブチルなどが挙げられる。

－－増粘剤－－
前記増粘剤としては、例えば、ポリシアノアクリレート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。

－－防腐剤－－
前記防腐剤は、従来から使用されモノマーの重合を開始させないもの、例えば、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、クロロクレゾールなどが挙げられる。
繊維強化材料は、特に限定されないが、組成物の耐衝撃性を増強するための、スチレン、アクリロニトリル等の天然ゴム又は合成ゴムを含む。

－－安定剤－－
前記安定剤は、貯蔵中のモノマーの重合を抑制する目的を果たし、アニオン性安定剤及びフリーラジカル安定剤が挙げられる。前者は、メタリン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アルキルスルホン酸、五酸化リン、塩化鉄（ＩＩＩ）、酸化アンチモン、２，４，６－トリニトロフェノール、チオール、アルキルスルホニル、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、亜硫酸アルキル、スルトン、二酸化硫黄、三酸化硫黄等を含み、後者は、ヒドロキノン、カテコール、又はこれらの誘導体を含む。

＜硬化型組成物の調製＞
本発明の硬化型組成物は、上述した各種成分を用いて調製することができ、その調製手段や条件は特に限定されないが、例えば、上記一般式（１）で表されるアクリルアミド化合物、重合開始剤、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液に、更に重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調製することができる。

＜粘度＞
本発明の硬化型組成物の粘度は、２５℃における粘度が、６０ｍＰａ・ｓ以下であり、３ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、６ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。また、当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＥ－２２Ｌにより、コーンロータ（１°３４’×Ｒ２４）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃～６５℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ－１５０ＩＩＩを用いることができる。

＜用途＞
本発明の硬化型組成物の用途は、一般に硬化型材料が用いられている分野であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、成形用樹脂、塗料、接着剤、絶縁材、離型剤、コーティング材、シーリング材、各種レジスト、各種光学材料などが挙げられる。
更に、本発明の硬化型組成物は、２次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。この立体造形用材料は、例えば、粉体層の硬化と積層を繰り返して立体造形を行う粉体積層法において用いる粉体粒子同士のバインダーとして用いてもよく、また、図１や図２に示すような積層造形法（光造形法）において用いる立体構成材料（モデル材）や支持部材（サポート材）として用いてもよい。なお、図１は、本発明の組成物を所定領域に吐出し、活性エネルギー線を照射して硬化させたものを順次積層して立体造形を行う方法であり（詳細後述）、図２は、本発明の組成物５の貯留プール（収容部）１に活性エネルギー線４を照射して所定形状の硬化層６を可動ステージ３上に形成し、これを順次積層して立体造形を行う方法である。
本発明の硬化型組成物を用いて立体造形物を造形するための立体造形装置としては、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、該組成物の収容手段、供給手段、吐出手段や活性エネルギー線照射手段等を備えるものが挙げられる。
また、本発明は、硬化型組成物を硬化させて得られた硬化物や当該硬化物が基材上に形成された構造体を加工してなる成形加工品も含む。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された硬化物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形することが必要な用途に好適に使用される。
上記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料、爪などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチック基材が好ましい。

（硬化型インク）
本発明の硬化型インクは、本発明の硬化型組成物を含有する。
本発明の硬化型インクにおける硬化型組成物は本発明の硬化型組成物と同じである。
本発明の硬化型インクは、例えば、インクジェット用の用途として専ら好適に用いることができる。

（組成物収容容器）
本発明の組成物収容容器は、硬化型組成物が収容された状態の容器を意味し、上記のような用途に供する際に好適である。例えば、本発明の硬化型組成物が収容された容器は、組成物カートリッジや組成物ボトルとして使用することができ、これにより、組成物の搬送や組成物の交換等の作業において、組成物に直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、組成物へのごみ等の異物の混入を防止することができる。また、容器それ自体の形状や大きさ、材質等は、用途や使い方に適したものとすればよく、特に限定されないが、その材質は光を透過しない遮光性材料であるか、又は容器が遮光性シート等で覆われていることが好ましい。

（２次元又は３次元の像形成方法及び２次元又は３次元の形成装置）
本発明の２次元又は３次元の像形成方法は、本発明の硬化型組成物、及び本発明の硬化型インクの少なくともいずれかを硬化する硬化工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の２次元又は３次元の形成装置は、本発明の硬化型組成物、及び本発明の硬化型インクの少なくともいずれかを硬化する硬化手段を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
本発明の像の形成方法について、本発明の組成物を付与する工程は、特に制限はなく、筆等の塗布具を用いてもよいし、本発明の組成物を吐出する方法なども挙げられ、また硬化工程は、硬化手段として活性エネルギー線照射装置、加熱装置などを用いることができる。本発明の組成物を活性エネルギー線で硬化させるためには、活性エネルギー線を照射する照射工程を有し、本発明の像の形成装置は、活性エネルギー線を照射するための照射手段と、本発明の組成物を収容するための収容部と、を備え、該収容部には前記容器を収容してもよい。更に、本発明の組成物を筆等の塗布具で塗布する工程、塗布手段や、吐出する吐出工程、吐出手段を有していてもよい。吐出させる方法としては、特に限定されないが、連続噴射型、オンデマンド型などが挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式などが挙げられる。
図１は、本発明に係る別の像形成装置（３次元立体像の形成装置）の一例を示す概略図である。図１の像形成装置３９は、インクジェットヘッドを配列したヘッドユニット（ＡＢ方向に可動）を用いて、造形物用吐出ヘッドユニット３０から第一の組成物を、支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から第一の組成物とは組成が異なる第二の組成物を吐出し、隣接した紫外線照射手段３３、３４でこれら各組成物を硬化しながら積層するものである。より具体的には、例えば、造形物支持基板３７上に、第二の組成物を支持体用吐出ヘッドユニット３１、３２から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて溜部を有する第一の支持体層を形成した後、当該溜部に第一の組成物を造形物用吐出ヘッドユニット３０から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて第一の造形物層を形成する工程を、積層回数に合わせて、上下方向に可動なステージ３８を下げながら複数回繰り返すことで、支持体層と造形物層を積層して立体造形物３５を製作する。その後、必要に応じて支持体積層部３６は除去される。なお、図１では、造形物用吐出ヘッドユニット３０は１つしか設けていないが、２つ以上設けることもできる。また、造形物支持基板３７に手や指を載せ、爪に像形成してもよい。

＜硬化手段＞
前記硬化手段としては、加熱硬化または活性エネルギー線による硬化が挙げられ、これらの中でも活性エネルギー線による硬化が好ましい。
本発明の硬化型組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ－ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。
これらの中でも、省エネルギー化や装置小型化の観点から、紫外線発光ダイオード（以下、ＵＶ－ＬＥＤともいう）から照射される波長２８５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下（好ましくは３６５ｎｍ以上４０５ｎｍ以下）にピークを有する紫外線が好ましい。なお、重合開始剤の光吸収スペクトルは一般にブロードであって、狭小な特定波長域を照射するＵＶ－ＬＥＤを用いることは、組成物の硬化性向上を困難にする。そのため、ＵＶ－ＬＥＤを用いたとしても硬化性に優れる本発明の組成物を用いることが好ましい。

（硬化物）
本発明の硬化物は、本発明の硬化型組成物、及び硬化型インクの少なくともいずれかが硬化したものである。

（加飾体）
本発明の加飾体は、基材上に本発明の硬化物を有するものである。
前記基材としては、特に制限はなく、本発明の硬化型組成物において説明したものと同様のものを用いることができる。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

＜硬化型組成物のＳＩ値の評価＞
＜＜ＳＩ値の評価方法＞＞
ＳＩ値はＬＬＮＡ法（Ｌｏｃａｌ Ｌｙｍｐｈ Ｎｏｄｅ Ａｓｓａｙ）による皮膚感作性試験に従い、以下のようにして測定した。

［試験材料］
－陽性対照物質－
前記陽性対照物質としては、α－ヘキシルシンナムアルデヒド（ＨＣＡ、和光純薬工業株式会社製）を使用した。

－媒体－
前記媒体としては、アセトン（和光純薬工業株式会社製）とオリーブ油（フヂミ製薬所製）を、体積比（アセトン：オリーブ油）＝４：１で混合した混合液を使用した。

－使用動物－
被験物質、陽性対照、媒体対照のそれぞれについて、マウスの雌に対し６日間の検疫を含む８日間の馴化を行った。検疫、馴化期間中、全ての動物に異常は認められなかった。
感作開始２日前に測定した体重を用いて、体重層別無作為抽出法で、個体の体重が全体の平均体重±２０％以内となるように２群（４匹／群）に群分けした。感作開始時の動物の週齢は８～９週齢であった。群分けにより外れた動物は試験から除外した。
使用した動物は、試験期間を通して尾部への油性インク塗布により識別し、併せてケージはラベルをつけて識別した。

－飼育環境－
使用動物は、検疫、馴化期間中を含む全飼育期間を通して、温度２１℃～２５℃、相対湿度４０％～７０％、換気回数１０～１５回／時間、明暗サイクル１２時間感覚（７時点灯～１９時消灯）に設定したバリアーシステムの飼育室で飼育した。
飼育ケージはポリカーボネート製ケージを使用した。使用動物は４匹／ケージで飼育した。
飼料は、実験動物用固形飼料ＭＦ（オリエンタル酵母工業株式会社製）を使用し、使用動物に自由摂取させた。飲料水は、塩素濃度が略５ｐｐｍとなるように次亜塩素酸ナトリウム（ピューラックス、オーヤラックス社製）を添加した水道水を、給水びんにより、使用動物に自由摂取させた。床敷はサンフレーク（モミ材、電気かんな削りくず、日本チャールス・リバー社製）を使用した。飼料及び飼育用器材は、オートクレープ滅菌（１２１℃、３０分間）したものをそれぞれ使用した。
ケージ及び床敷は、群分け時及び耳介リンパ節摂取日（飼育室からの搬出時）に交換し、給水びん及びラックは、群分け時に交換した。

［試験方法］
－群構成－
ＳＩ値の測定試験で使用した群構成を、表１に示す。

［調製］
－被験物質（硬化型組成物の原料）－
表２に被験物質の秤量条件を示す。被験物質（硬化型組成物の原料）をメスフラスコに秤量し、媒体を加えながら１ｍＬに定容した。調製液は、遮光した気密容器（ガラス製）に入れた。

－陽性対照物質－
略０．２５ｇのＨＣＡを正確に秤量し、媒体を加えながら１ｍＬとして２５．０ｗ／ｖ％液を調製した。調製物は、遮光した気密容器（ガラス製）に入れた。

－ＢｒｄＵ－
５－ブロモ－２’－デオキシウリジン（ＢｒｄＵ、ナカライテスク株式会社製）２００ｍｇをメスフラスコに正確に秤量し、生理食塩液（大塚製薬工業株式会社製）を加えて超音波照射し、溶解させた。その後、２０ｍＬに定容して１０ｍｇ／ｍＬ液（ＢｒｄＵ調製液）を調製した。調製液は、滅菌濾過フィルターを用いて濾過滅菌し、滅菌容器に入れた。

－調製時期及び保管期間－
陽性対照物質調製液は感作開始前日に調製し、使用時以外は冷所で保管した。媒体及び被験物質調製液は各感作日に調製した。ＢｒｄＵ液は、投与の２日前に調製し、投与日まで冷所に保管した。

［感作及びＢｒｄＵ投与］
－感作－
各被験物質及び陽性対照物質の調製液及び媒体を動物の両耳介にそれぞれ２５μＬずつ塗布した。塗布には、マイクロピペッターを用いた。この操作を１日１回、３日間連続して行った。

＜＜ＢｒｄＵの投与＞＞
最終感作の略４８時間後に１回、ＢｒｄＵ調製液を動物１匹あたり０．５ｍＬ、腹腔内投与した。

［観察及び検査］
－一般状態－
試験に使用した全動物について、感作開始日から耳介リンパ節採取日（飼育室からの搬出日）まで、１日１回以上観察した。なお、観察日の起算法は、感作開始日をＤａｙ１とした。

－体重測定－
感作開始日及び耳介リンパ節採取日（飼育室からの搬出日）に体重を測定した。また、群ごとの体重の平均値及び標準誤差を算出した。

－耳介リンパ節の採取及び質量測定－
ＢｒｄＵ投与の略２４時間後に動物を安楽死させ、耳介リンパ節を採取した。周囲組織を取り除き、両側耳介リンパ節を一括して質量測定した。また、群ごとの耳介リンパ節重量の平均値及び標準誤差を算出した。質量測定後、個体毎に－２０℃に設定されたバイオメディカルフリーザーで凍結保存した。

－ＢｒｄＵ取り込み量の測定－
耳介リンパ節を室温に戻した後、生理食塩液を加えながらすり潰し、懸濁させた。この懸濁液を濾過した後、個体ごとに３ｗｅｌｌずつ、９６ｗｅｌｌマイクロプレートに分注し、ＥＬＩＳＡ法によりＢｒｄＵ取り込み量の測定を行った。試薬は、市販のキット（Ｃｅｌｌ Ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｏｎ ＥＬＩＳＡ、ＢｒｄＵ ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ、Ｃａｔ．Ｎｏ．１６４７２２９、ロシュ・ダイアグノスティックス社製）を使用し、マルチプレートリーダー（ＦＬＵＯｓｔａｒ ＯＰＴＩＭＡ、ＢＭＧ ＬＡＢＴＥＣＨ社製）より得られた各個体の吸光度（ＯＤ３７０ｎｍ－ＯＤ４９２ｎｍ、ＢｒｄＵ取り込み量）について、３ｗｅｌｌの平均値を各個体のＢｒｄＵ測定値とした。

［結果の評価］
－Ｓｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ（ＳＩ）の算出－
下記式で示すように、各個体のＢｒｄＵ測定値を、媒体対照群のＢｒｄＵ測定値の平均値で除して、各個体のＳＩ値を算出した。各試験群のＳＩ値は、各個体のＳＩの平均値とした。なお、ＳＩ値は、小数点以下第２位を四捨五入して小数点第１位まで表示した。

［硬化型組成物の構成成分］
硬化型組成物の調製に用いた原材料の略号、化合物名、メーカー名及び製品名を表３Ａ～表３Ｆに示した。２級及び３級アクリルアミド化合物であるモノマー（Ａ１－１～Ａ１－９、Ａ２－１～Ａ２－７）は、合成例１～１６に示す方法で合成した。合成した化合物の同定は核磁気共鳴分光法（使用装置：日本電子株式会社製「ＪＮＭ－ＥＣＸ５００」）で実施し、純度の測定はガスクロマトグラフ法（使用装置：株式会社島津製作所製「ＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０ Ｐｌｕｓ」）で実施した。これらの化学分析は定法により実施した。

［２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の合成例］
以下では上記表３Ａに示したＡ１－１～Ａ１－９の２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の合成例を示す。
なお、Ａ１－１～Ａ－９はそれぞれ、例示化合物α１－１、α１－４、β１－３、β１－４、β１－６、β２－１、β２－２、β２－３、β２－４に該当する。

（合成例１）
＜Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－１）の合成＞
２－メトキシメチルアミン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０℃～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－メトキシメチル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－１）０．２０モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．３質量％であった。
なお、Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－１）の分子量は１２９．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号８１６６６－０２－６）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．３０であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例２）
＜Ｎ－イソプロピルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－２）の合成＞
２－イソプロピルオキシエチルアミン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－イソプロピルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－２）０．２３モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．９質量％であった。
なお、Ｎ－イソプロピルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－２）の分子量は１５７．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１６２２１５－８９－６）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．１０であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例３）
＜Ｎ－プロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－３）の合成＞
３－プロピルオキシプロピルアミン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－プロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－２）０．２５モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．７質量％であった。
なお、Ｎ－プロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－３）の分子量は１７１．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１２９１５３－９７－５）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．３０であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例４）
＜Ｎ－イソプロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－４）の合成＞
３－イソプロピルオキシプロピルアミン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－イソプロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－４）０．２４モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．２質量％であった。
なお、Ｎ－イソプロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－４）の分子量は１７１．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１０７３７４－９１－４）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．３４であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例５）
＜Ｎ－ブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－５）の合成＞
３－ブトキシプロピルアミン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－ブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－５）０．２６モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．２質量％であった。
なお、Ｎ－ブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－５）の分子量は１８５．３であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１２９１５４－０１－４）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．２３であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例６）
＜Ｎ－イソブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－６）の合成＞
３－イソブトキシプロピルアミン（シグマアルドリッチ株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－イソブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－５）０．２４モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．５質量％であった。
なお、Ｎ－イソブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－６）の分子量は１８５．３であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１２９１５４－０３－６）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．３７であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例７）
＜Ｎ－ペンチルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－７）の合成＞
３－ペンチルオキシプロピルアミン（Ａｕｒｏｒａ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－ペンチルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－７）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．２質量％であった。
なお、Ｎ－ペンチルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－７）の分子量は１９９．３である。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．４６であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例８）
＜Ｎ－ヘキシルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－８）の合成＞
３－ヘキシルオキシプロピルアミン（シグマアルドリッチ株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－ヘキシルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－８）０．２３モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．４質量％であった。
なお、Ｎ－ヘキシルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－８）の分子量は２１３．３である。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．５５であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例９）
＜Ｎ－（２－エチルヘキシル）オキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－９）の合成＞
３－（２－エチルヘキシル）オキシプロピルアミン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－（２－エチルヘキシル）オキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－９）０．２６モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．７質量％であった。
なお、Ｎ－（２－エチルヘキシル）オキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ１－９）の分子量は２４１．４であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１２９１５４－０５－８）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。経口毒性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４２３に沿って行い、死亡例が６例中０匹であり、ＬＤ５０が２０００ｍｇ／ｋｇ以上であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．２６であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

［３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の合成例］
以下では上記表３Ｂに示したＡ２－１～Ａ２－７の３級アクリルアミド化合物（Ａ２）の合成例を示す。
なお、Ａ２－１～Ａ２－７はそれぞれ、例示化合物ｄ１－１、ｄ１－２、ｄ４－１、ｇ１－１、ｄ１－５、ｇ１－５、ｉ１－２に該当する。

（合成例１０）
＜Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンメチルエステル（Ａ２－１）の合成＞
Ｎ－メチルグリシン０．３０モル、及びメタノール４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったまま塩化チオニル０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、メタノールを減圧下、４０～６０℃で留去して、Ｎ－メチルグリシンメチルエステル塩酸塩０．３０モルを白色個体として得た。そこに、炭酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬）０．４５モル、及び水４００ｍＬを０～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンメチルエステル（Ａ２－１）０．２０モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．３質量％であった。
なお、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンメチルエステル（Ａ２－１）の分子量は１５７．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号７２０６５－２３－７）。
なお、安全性について試験を行ったところ、ＡＭＥＳ試験はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４７１（±Ｓ９ｍｉｘ）に沿って行い、陰性であった。経口毒性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４２３に沿って行い、死亡例が６例中０匹であり、ＬＤ５０が２０００ｍｇ／ｋｇ以上であった。皮膚刺激性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４０４に沿って行い、ＰＩＩ＝０．５であった。皮膚感さ性はＯＥＣＤテストガイドラインＴＧ４４２Ｂに沿って行い、ＳＩ値が１．００であることが分かり、人体の健康への影響が著しく低い化合物であることが分かった。

（合成例１１）
＜Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンエチルエステル（Ａ２－２）の合成＞
合成例１０において、Ｎ－メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ－メチルグリシンエチルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンエチルエステル（Ａ２－２）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンエチルエステル（Ａ２－２）の分子量は１７１．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号１７０１１６－０５－９）。

（合成例１２）
＜Ｎ－アクリロイル－Ｎ－イソプロピルグリシンメチルエステル（Ａ２－３）の合成＞
合成例１０において、Ｎ－メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ－イソプロピルグリシンメチルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ－アクリロイル－Ｎ－イソプロピルグリシンメチルエステル（Ａ２－３）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－イソプロピルグリシンメチルエステル（Ａ２－３）の分子量は１８５．２であった。

（合成例１３）
＜Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル（Ａ２－４）の合成＞
合成例１０において、Ｎ－メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ－メチルアラニンメチルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル（Ａ２－４）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル（Ａ２－４）の分子量は１７１．２であった。

（合成例１４）
＜Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンイソプロピルエステル（Ａ２－５）の合成＞
合成例１０において、Ｎ－メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ－メチルグリシンイソプロピルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル（Ａ２－５）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンイソプロピルエステル（Ａ２－５）の分子量は１８５．２であった。

（合成例１５）
＜Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンイソプロピルエステル（Ａ２－６）の合成＞
合成例１０において、Ｎ－メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ－メチルアラニンイソプロピルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル（Ａ２－６）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンイソプロピルエステル（Ａ２－６）の分子量は１９９．３であった。

（合成例１６）
＜Ｎ－アクリロイルピペリジン－４－カルボン酸エチル（Ａ２－７）の合成＞
合成例１０において、Ｎ－メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をピペリジン－４－カルボン酸エチル（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ－アクリロイルピペリジン－４－カルボン酸エチル（Ａ２－７）０．２７モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．２質量％であった。
なお、Ｎ－アクリロイルピペリジン－４－カルボン酸エチル（Ａ２－７）の分子量は２１１．３であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号８４５９０７－７９－１）。

［Ａ１及びＡ２以外の単官能重合性化合物（Ａ３）の合成例］
以下では上記表３Ｃに示したＡ３－３の単官能重合性化合物（Ａ３－３）の合成例を示す。

（合成例１７）
＜Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－メタクリルアミド（Ａ３－３）の合成＞
２－メトキシメチルアミン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．３０モル、及び酢酸エチル４００ｍＬを０℃～１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままメタクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ－メトキシエチル－Ｎ－アクリルアミド（Ａ３－３）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．３質量％であった。
なお、Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－メタクリルアミド（Ａ３－３）の分子量は１４３．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号７６５５２－７７－７）。

［多官能重合性化合物（Ｂ１－６）の合成例］
以下では上記表３Ｄに示した多官能重合性化合物（Ｂ１－６）の合成例を示す。

（合成例１８）
＜２－アセチル－１，３－グリセロールジメタクリレート（Ｂ１－６）の合成＞
東京化成工業株式会社製の１，３－グリセロールジメタクリレート５７．１ｇ（２５０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１０００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン３６．０ｇ（３６０ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約－１０℃まで冷却した後、酢酸クロライド２４．０ｇ（３００ｍｍｏｌ）を、系内温度が－１０℃～－５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ３００（和光純薬工業株式会社製）２０００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、黄色油状物を精製して、２－アセチル－１，３－グリセロールジメタクリレート（Ｂ１－６）の無色油状物１８．０ｇ（収率約２８％）を得た。純度は９９．１質量％であった。

（実施例１～３０及び比較例１～１２）
＜硬化型組成物の作製＞
表４Ａから表４Ｄに示す各成分を均一に混合し、メンブランフィルターでろ過して粗大粒子を除去し、実施例１～３０および比較例１～１２の各組成物を作製した。

［インクジェットによる印刷画像の形成］
各硬化型組成物をそれぞれプラスチック製の収容容器に充填し、吐出手段としてのインクジェットヘッド（株式会社リコー製、「ＭＨ５４４０」）、活性エネルギー線照射手段としてのＵＶ－ＬＥＤ（インテグレーションテクノロジージャパン社製「ＬＥＤ ＺＥＲＯ」、波長３９５ｎｍ、照射面における照度１．０Ｗ／ｃｍ^２）、吐出を制御するコントローラー、及び収容容器からインクジェットヘッドへの供給経路を備えた像形成装置に組み込んだ。
組成物の粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１２ｍＰａ・ｓとなるように適宜インクジェットヘッドの温度調節を行い、汎用的なフィルム材料である市販のＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、「コスモシャインＡ４１００」、厚み１８８μｍ）上に組成物を膜厚１０μｍでインクジェット吐出し、ＵＶ－ＬＥＤで紫外線照射を行って、印刷画像を作製した。

次に、調製した硬化型組成物及び印刷画像に対して、以下のようにして「皮膚感作性」、「硬化性」、及び「密着性」を評価した。

＜皮膚感作性＞
上記の方法で作製された組成物のＳＩ値（Ｓｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ）を、ＯＥＣＤテストガイドライン４２９などで定められるＬＬＮＡ法で求め、表５Ａから表５Ｄに示した。なお、Ｂ以上が実用可能である。
［評価基準］
Ａ：ＳＩ値が１．６未満
Ｂ：ＳＩ値が１．６以上３以下
Ｃ：ＳＩ値が３超６未満
Ｄ：ＳＩ値が６以上

＜硬化性＞
作製した印刷画像（塗膜）を指触して粘着感のない状態に達したものを硬化と判定し、硬化に必要な照射積算光量を求めた。結果を下記表５Ａから表５Ｄに示した。硬化に要する照射積算光量が２．０Ｊ／ｃｍ^２以下であった場合を実用可能であるとした。

＜密着性＞
印刷画像（硬化塗膜）と基材との密着性は、包装材料や産業資材として幅広く使用されている汎用的なフィルム材料として、市販のＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、エステルフィルムＥ５１００、平均厚み：１００μｍ）を使用し、前記ＰＥＴフィルムのコロナ処理面と未処理面に活性エネルギー線硬化型組成物をインクジェット吐出して、ＵＶ照射機（ＬＨ６（Ｄバルブ）、フュージョンシステムズジャパン株式会社製）により光照射（積算光量２．０Ｊ／ｃｍ^２）して硬化させたベタ塗膜に対して、ＪＩＳ－Ｋ－５６００－５－６に示されるクロスカット法による測定し、下記評価基準に基づいて、「密着性」を評価した。結果を表５Ａから表５Ｄに示した。

［評価基準］
Ａ：剥がれが見られなかった
Ｂ：ベタ画像の面積の５％以上２０％未満の小さな剥がれのみの場合であった
Ｃ：ベタ画像の面積の２０％以上５０％未満の剥がれが見られた
Ｄ：ベタ画像の面積の５０％以上の剥がれが見られた

＜粘度＞
調整した組成物の粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＥ－２２Ｌにより、コーンロータ（１°３４’×Ｒ２４）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃～６５℃の範囲で適宜設定して測定した。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ－１５０ＩＩＩを用いた。

表５Ａから表５Ｄの結果から、実施例１～３０の組成物は、比較例１～１２の組成物に比べて、硬化性、密着性、および皮膚感作性に優れており、硬化型組成物として好適に適用可能であることがわかった。

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 下記一般式（１）で表される２級アクリルアミド化合物（Ａ１）を含有し、
前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量が、組成物の全量に対して、１０質量％以上５０質量％以下であり、
皮膚感作性試験のＳＩ値が、３以下であり、
２５℃における粘度が、６０ｍＰａ・ｓ以下である、ことを特徴とする硬化型組成物である。
ただし、一般式（１）中、Ｒ^ａは、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、ｎは、２又は３を表す。
＜２＞ 更に、下記一般式（２）及び（３）の少なくともいずれかで表される３級アクリルアミド化合物（Ａ２）を含有する、前記＜１＞に記載の硬化型組成物である。

ただし、一般式（２）中、Ｒ^１は、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^２は、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素数の合計が、２～１６である。
ただし、一般式（３）中、環Ｘは、窒素原子を含む炭素数２～５の環構造を表し、Ｒ^４は、単結合又は炭素数１～３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^５は、炭素数１～３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、環Ｘ、Ｒ^４及びＲ^５の炭素数の合計が、３～１３である。
＜３＞ 前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）が、前記一般式（２）であり、
前記Ｒ^３が、炭素数１～２のアルキル基である、前記＜２＞に記載の硬化型組成物である。
＜４＞ 前記３級アクリルアミド化合物（Ａ２）が、皮膚感作性試験のＳＩ値が、３以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の硬化型組成物である。
＜５＞ ２５℃における前記粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の硬化型組成物である。
＜６＞ 有機溶剤を含有しない、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の硬化型組成物である。
＜７＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の硬化型組成物を含有することを特徴とする硬化型インクである。
＜８＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の硬化型組成物を含有することを特徴とするインクジェット用硬化型インクである。
＜９＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の硬化型組成物、前記＜７＞に記載の硬化型インク、及び前記＜８＞に記載のインクジェット用硬化型インクの少なくともいずれかを容器中に収容されてなることを特徴とする組成物収容容器である。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の硬化型組成物、前記＜７＞に記載の硬化型インク、及び前記＜８＞に記載のインクジェット用硬化型インクの少なくともいずれかを硬化する硬化手段を有することを特徴とする２次元又は３次元の像形成装置である。
＜１１＞ 前記硬化手段が、活性エネルギー線照射装置であり、
前記活性エネルギー線照射装置により照射する活性エネルギー線が、波長３６５ｎｍ～４０５ｎｍにピークを有する紫外線である、前記＜１０＞に記載の２次元又は３次元の像形成装置である。
＜１２＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の硬化型組成物、前記＜７＞に記載の硬化型インク、及び前記＜８＞に記載のインクジェット用硬化型インクの少なくともいずれかを硬化する硬化工程を含む、ことを特徴とする２次元又は３次元の像形成方法である。
＜１３＞ 前記硬化工程において、活性エネルギー線を用い、
前記活性エネルギー線が、波長３６５ｎｍ～４０５ｎｍにピークを有する紫外線である、前記＜１２＞に記載の２次元又は３次元の像形成方法である。
＜１４＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物、前記＜７＞に記載の活性エネルギー線硬化型インク、及び前記＜８＞に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型インクの少なくともいずれかが硬化したことを特徴とする硬化物である。
＜１５＞ 基材上に前記＜１４＞に記載の硬化物を有することを特徴とする加飾体である。

前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物、前記＜７＞に記載の活性エネルギー線硬化型インク、前記＜８＞に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型インク、前記＜９＞に記載の組成物収容容器、前記＜１０＞から＜１１＞のいずれかに記載の２次元又は３次元の像形成装置、前記＜１２＞から＜１３＞のいずれかに記載の２次元又は３次元の像形成装置、前記＜１４＞に記載の硬化物、及び前記＜１５＞に記載の加飾体によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。

１ 貯留プール（収容部）
３ 可動ステージ
４ 活性エネルギー線
５ 組成物
６ 硬化層
３０ 造形物用吐出ヘッドユニット
３１、３２ 支持体用吐出ヘッドユニット
３３、３４ 紫外線照射手段
３５ 立体造形物
３６ 支持体積層部
３７ 造形物支持基板
３８ ステージ
３９ 像形成装置

特開２０１２－１５８６３８号公報 特開２０１２－１１６９３４号公報 特開２０１６－２０４５９７号公報

Claims (13)

1. 下記一般式（１）で表される２級アクリルアミド化合物（Ａ１）と、下記化合物Ａ２群から選択される３級アクリルアミド化合物（Ａ２）とを含有し、
   前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量が、組成物の全量に対して、１０質量％以上５０質量％以下であり、
   皮膚感作性試験のＳＩ値が、３以下であり、
   ２５℃における粘度が、６０ｍＰａ・ｓ以下である、ことを特徴とする硬化型組成物。
   

   

   ただし、一般式（１）中、Ｒ^ａは、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表
   し、ｎは、２又は３を表す。
   ＜化合物Ａ２群＞
   Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンエチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－イソプロピルグリシンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンメチルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルグリシンイソプロピルエステル、Ｎ－アクリロイル－Ｎ－メチルアラニンイソプロピルエステル、Ｎ－アクリロイルピペリジン－４－カルボン酸エチル
2. 前記２級アクリルアミド化合物（Ａ１）が、下記化合物Ａ１群から選択される、請求項１に記載の硬化型組成物。
   ＜化合物Ａ１群＞
   Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルオキシエチル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－プロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－イソブトキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ペンチルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－ヘキシルオキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド、Ｎ－（２－エチルヘキシル）オキシプロピル－Ｎ－アクリルアミド
3. ２５℃における前記粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載の硬化型組成物。
4. 有機溶剤を含有しない、請求項１から３のいずれかに記載の硬化型組成物。
5. 請求項１から４のいずれかに記載の硬化型組成物を含有することを特徴とする硬化型インク。
6. 請求項１から４のいずれかに記載の硬化型組成物を含有することを特徴とするインクジェット用硬化型インク。
7. 請求項１から４のいずれかに記載の硬化型組成物、請求項５に記載の硬化型インク、及び請求項６に記載のインクジェット用硬化型インクの少なくともいずれかを容器中に収容されてなることを特徴とする組成物収容容器。
8. 請求項１から４のいずれかに記載の硬化型組成物、請求項５に記載の硬化型インク、及び請求項６に記載のインクジェット用硬化型インクの少なくともいずれかを硬化する硬化手段を有することを特徴とする２次元又は３次元の像形成装置。
9. 前記硬化手段が、活性エネルギー線照射装置であり、
   前記活性エネルギー線照射装置により照射する活性エネルギー線が、波長３６５ｎｍ～４０５ｎｍにピークを有する紫外線である、請求項８に記載の２次元又は３次元の像形成装置。
10. 請求項１から４のいずれかに記載の硬化型組成物、請求項５に記載の硬化型インク、及び請求項６に記載のインクジェット用硬化型インクの少なくともいずれかを硬化する硬化工程を含む、ことを特徴とする２次元又は３次元の像形成方法。
11. 前記硬化工程において、活性エネルギー線を用い、
    前記活性エネルギー線が、波長３６５ｎｍ～４０５ｎｍにピークを有する紫外線である、請求項１０に記載の２次元又は３次元の像形成方法。
12. 請求項１から４のいずれかに記載の硬化型組成物、請求項５に記載の硬化型インク、及び請求項６に記載のインクジェット用硬化型インクの少なくともいずれかが硬化したことを特徴とする硬化物。
13. 基材上に請求項１２に記載の硬化物を有することを特徴とする加飾体。

Images