JP7342683B2 - 活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7342683B2 JP7342683B2 JP2019230093A JP2019230093A JP7342683B2 JP 7342683 B2 JP7342683 B2 JP 7342683B2 JP 2019230093 A JP2019230093 A JP 2019230093A JP 2019230093 A JP2019230093 A JP 2019230093A JP 7342683 B2 JP7342683 B2 JP 7342683B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- rosin
- ink composition
- active energy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は、幅広い基材に対して良好な密着性を有し、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンフィルムなどのプラスチック基材に対する良好な密着性を有し、硬化塗膜の耐薬品性に優れ、かつ、インキ組成物中のバイオマス由来成分を有する比率が１０質量％以上である活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物に関する。
近年、活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、紫外線、可視光線、電子線等の活性エネルギー線をごく短時間照射することで硬化可能であり、生産性が高く、また、高い塗膜耐性を得ることが可能なことから耐久性が必要な分野で広く使用されている。
しかしながら、活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、印刷する基材がプラスチックの場合、プラスチックの種類、特に、極性の低いポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系基材や、ポリスチレン基材は良好な密着性が得られないという課題があり、種々の検討がされている。
さらに、近年、環境負荷低減のための取り組みとして、一般社団法人日本有機資源協会によって、新たにバイオマスマーク制度が制定されたことにより、インキ組成物に含まれる原料をバイオマス由来原料に代替し、その比率を高めることが求められている。
しかしながら、活性エネルギー線硬化性インキ組成物において、バイオマス由来原料の比率を高めると、基材への十分な密着性や塗膜耐性が得られないという課題があり、種々の検討がされている。
例えば、特許文献１（特開平３－２１５５４３）には、重量平均分子量が３，０００～５０，０００である含窒素（メタ）アクリル系単量体を有するスチレン－アクリル酸エステル系共重合体を１０～５０重量％、反応希釈剤を５０～９０重量％を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、アクリル基材やポリエステル基材への密着性はある程度向上するが十分ではなく、特に、極性の低いポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系基材や、ポリスチレン基材は良好な密着性が得られないという課題があった。
例えば、特許文献２（特開平８－１４３６３５）には、ロジンエポキシアクリレートを５～９５重量％、炭素－炭素不飽和結合基を有する数平均分子量１，０００～５０，０００のポリウレタン樹脂を５～９５重量％、反応性希釈剤を０～７０重量％を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、ロジンエポキシアクリレートを使用することでバイオマス比率は高くなるが、密着性は十分ではなく、特に、ポリスチレン基材において、十分な密着性が得られないという課題があった。また、ロジンエポキシアクリレート、ポリウレタン樹脂のいずれも単官能のため塗膜耐性に課題があった。
例えば、特許文献３（特開２００４－３３９４８７）には、単官能のポリエーテル系重合性オリゴマーを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、柔軟なポリエーテル構造を有する単官能オリゴマーを使用することで、ポリエチレンテレフタレート基材への密着性は向上するが、ポリスチレン基材の密着性には課題があった。また、塗膜が柔軟になり、塗膜耐性が悪化するという課題があった。さらに、バイオマス由来原料を使用しておらず、環境対応が十分ではないといえる。
例えば、特許文献４（特開２０１１－２２５７５１）には、水素化ビスフェノールと、分岐アルキル基またはエーテルを有するジオールと多塩基酸とからなるポリエステル樹脂を１０～４０重量％、ＵＶ硬化性化合物を３０～７５重量％を含むＵＶ硬化型平版印刷インキが開示されている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート基材への密着性は向上するが、ポリスチレン基材の密着性には課題があった。また、ＵＶ硬化性化合物として単官能化合物を使用しているため、十分な塗膜耐性が得られないという課題があった。さらに、バイオマス由来原料を使用しておらず、環境対応が十分ではないといえる。
例えば、特許文献５（特表２００８－５１６０５２）には、天然油のアクリレート官能基誘導体と、１以上のさらなるアクリレート官能基物質を含むエネルギー線硬化性インク組成物（新聞用途）が開示されている。しかしながら、天然油のアクリレート官能基誘導体を使用することでバイオマス比率は高くなるが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンフィルムなどのプラスチック基材に対する密着性には課題があった。また、塗膜の耐薬品性も実用レベルではなく課題があった。
本発明が解決しようとする課題は、幅広い基材に対して良好な密着性を有し、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンフィルムなどのプラスチック基材に対して良好な密着性を有し、硬化塗膜の耐薬品性に優れ、かつ、インキ組成物中のバイオマス由来成分を有する比率が１０質量％以上であるである活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物を提供することである。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す活活性エネルギー線硬化性インキ組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、着色剤、重合開始剤、不活性樹脂、ロジン変性ポリエステル化合物、および、（メタ）アクリレート化合物（ロジン変性ポリエステル化合物である場合を除く）を含む活性エネルギー線硬化型インキ組成物であって、
前記ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であり、
前記ロジン変性ポリエステル化合物の重量平均分子量が、１，０００～１０，０００であり、
前記ロジン変性ポリエステル化合物が、（メタ）アクリロイル基を２～５個有する化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
前記ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であり、
前記ロジン変性ポリエステル化合物の重量平均分子量が、１，０００～１０，０００であり、
前記ロジン変性ポリエステル化合物が、（メタ）アクリロイル基を２～５個有する化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
また、本発明は、前記ロジン変性ポリエステル化合物の含有量が、活性エネルギー線硬化型インキ組成物の全質量に対して、５～３０質量％である、上記活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
に関する。
に関する。
また、本発明は、前記不活性樹脂の含有量が、活性エネルギー線硬化型インキ組成物の全質量に対して、１～１５質量％である、上記活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
また、本発明は、前記不活性樹脂が、スチレン由来の構造単位を含み、
前記不活性樹脂におけるスチレン由来の構造単位の割合が、不活性樹脂を構成する全構造単位に対し５０質量％以上であることを特徴とする、上記活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
前記不活性樹脂におけるスチレン由来の構造単位の割合が、不活性樹脂を構成する全構造単位に対し５０質量％以上であることを特徴とする、上記活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
また、本発明は、前記（メタ）アクリレート化合物が、複素環構造を有する（メタ）アクリレート化合物および／またはビスフェノールＡ構造を有する（メタ）アクリレート化合物を含むことを特徴とする、上記活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
また、本発明は、前記活性エネルギー線硬化型インキ組成物のバイオマス比率が１０質量％以上である、上記活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。
また、本発明は、基材に、上記活性エネルギー線硬化性インキ組成物を印刷し、活性エネルギー線で硬化させてなる印刷物。
本発明によって、幅広い基材に対して良好な密着性を有し、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンフィルムなどのプラスチック基材に対して良好な密着性を有し、硬化塗膜の耐薬品性に優れ、かつ、インキ組成物中のバイオマス由来成分を有する比率が１０質量％以上である活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物を提供することができた。
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
本明細書で使用される用語について説明する。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。「活性エネルギー線」とは、紫外線、電子線等、照射することによって照射されたものに化学反応等の化学的変化を生じさせ得る性質を有するエネルギー線を意味する。
＜活性エネルギー線硬化性インキ組成物＞
本発明の一実施形態は、活性エネルギー線硬化性インキ組成物に係わる。当該活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、着色剤、重合開始剤、（メタ）アクリレート化合物、ロジン変性ポリエステル化合物を含む活性エネルギー線硬化型インキであって、ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であることを特徴とする。
以下、本実施形態の活性エネルギー線硬化性インキ組成物（以下、単に「インキ組成物」ともいう）に含まれるか、または含まれ得る成分を説明する。
本発明の一実施形態は、活性エネルギー線硬化性インキ組成物に係わる。当該活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、着色剤、重合開始剤、（メタ）アクリレート化合物、ロジン変性ポリエステル化合物を含む活性エネルギー線硬化型インキであって、ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であることを特徴とする。
以下、本実施形態の活性エネルギー線硬化性インキ組成物（以下、単に「インキ組成物」ともいう）に含まれるか、または含まれ得る成分を説明する。
［着色剤］
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、着色剤を含有する。着色剤としては、顔料および染料のうち少なくとも一方を用いることができる。耐光性の観点から、顔料が好ましい。
本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも用いることができる。
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、着色剤を含有する。着色剤としては、顔料および染料のうち少なくとも一方を用いることができる。耐光性の観点から、顔料が好ましい。
本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも用いることができる。
上記無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックなどのカーボンブラック類、酸化鉄、酸化チタンなどが挙げられる
上記有機顔料としては、β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料； β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料；銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（例えば、塩素化または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系、ジケトピロロピロール系等の多環式顔料および複素環式顔料などが挙げられる。
更に詳しくは、Ｃ．Ｉ．カラーインデックスで示すと、黒顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、６、７、９、１０、１１、２８、２６、３１などが挙げられる。
白顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ５、６、７、１２、２８などが挙げられる。
黄顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１７４、１５０、１５１、１５４、１５５、１６７、１８０、１８５、２１３などが挙げられる。
青またはシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２などが挙げられる。
赤または紅顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ＲＥＤ １、３、５、１９、２１、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５０、５２、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、９０、１０４、１０８、１１２、１１４、１２２、１４４、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、１９３、２０２、２０９、２１４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などが挙げられる。
緑顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、２、３、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、４５、５０などが挙げられる。
紫顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、３、４、５：１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２９、３１、３２、３６、３７、３９、４２などが挙げられる。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。
本発明において、上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明において、上記顔料は、印刷紙面上に目的の濃度が再現可能であれば任意の含有量で使用することが可能であり、インキ組成物の全質量に対して５～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～２５質量％である。
［重合開始剤］
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、重合開始剤を含有する。上記重合開始剤としては、ラジカル重合の重合性開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤を含有することがより好ましい。本発明における重合開始剤は、光の作用、または増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルを生成する化合物であり、中でも、露光という手段で重合開始させることができるという観点から光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、重合開始剤を含有する。上記重合開始剤としては、ラジカル重合の重合性開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤を含有することがより好ましい。本発明における重合開始剤は、光の作用、または増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルを生成する化合物であり、中でも、露光という手段で重合開始させることができるという観点から光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
本発明において、上記光ラジカル重合開始剤は、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体例としては、ベンゾフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、α－アミノアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物などが挙げられる。
上記ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］－フェニルメタノンなどが挙げられる。
上記ジアルコキシアセトフェノン系化合物としては、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。
上記α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシメトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－[４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル]－２－メチル－プロパン－１－オンなどが挙げられる。
上記α－アミノアルキルフェノン系化合物としては、２－メチル－１－[４－（メトキシチオ）－フェニル]－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル－１－ブタノンなどが挙げられる。
上記のアシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、ジフェニルアシルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
上記チオキサントン系化合物としては、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。
本発明において、上記重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、密着性と耐薬品性の観点から、α－アミノアルキルフェノン系化合物およびアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことが好ましい。
本発明において、上記重合開始剤の含有量は、インキ組成物の全質量に対して、０．５～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～１５質量％である。
［（メタ）アクリレート化合物］
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、（メタ）アクリレート化合物を含有する。上記（メタ）アクリレート化合物として、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート化合物」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、（メタ）アクリレート化合物を含有する。上記（メタ）アクリレート化合物として、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート化合物」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。
本発明において、上記（メタ）アクリレート化合物の含有量は、インキ組成物の全質量に対して、２０～６０質量％であることが好ましく、より好ましくは２５～５５質量％である。
（メタ）アクリレート化合物として、具体的には、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、アクリロイルモルフォリンなどの単官能（メタ）アクリレート化合物、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート化合物、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能（メタ）アクリレート化合物、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能（メタ）アクリレート化合物、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能（メタ）アクリレート化合物、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能（メタ）アクリレート化合物、などが挙げられる。
なお、「ｎ官能（メタ）アクリレート化合物」とは、（メタ）アクリロイル基をｎ個有する（メタ）アクリレート化合物を意味する。
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート化合物、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能（メタ）アクリレート化合物、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能（メタ）アクリレート化合物、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能（メタ）アクリレート化合物、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能（メタ）アクリレート化合物、などが挙げられる。
なお、「ｎ官能（メタ）アクリレート化合物」とは、（メタ）アクリロイル基をｎ個有する（メタ）アクリレート化合物を意味する。
また、（メタ）アクリレート化合物として、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート（ロジン変性ポリエステル化合物を除く）、エポキシアクリレート等も用いることができる。
ウレタンアクリレートは、例えば、ジイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリレート類とを反応させて得られるもの、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られるもの等がある。あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。
ポリエステルアクリレートは、例えば、多塩基酸及び多価アルコールを重縮合して得られるポリエステルポリカルボン酸と、水酸基含有（メタ）アクリレート等とを反応させて得ることができる。
エポキシアクリレートは、例えばエポキシ樹脂のグリシジル基を（メタ）アクリル酸でエステル化して、官能基を（メタ）アクリレート基としたものが挙げられ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物、ノボラック型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物等がある。
本発明において、上記（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、密着性と耐薬品性の観点から、２～４官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。
上記２～４官能（メタ）アクリレート化合物の中でも、複素環構造を有する（メタ）アクリレート化合物を含むことがより好ましい。
複素環構造を有する２～４官能（メタ）アクリレート化合物としては、具体的に、ジオキサングリコールジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
複素環構造を有する２～４官能（メタ）アクリレート化合物としては、具体的に、ジオキサングリコールジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
上記複素環構造を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、インキ組成物の全質量に対して、１～１５質量％であることが好ましく、２～１０質量％であることがより好ましい。
また、単官能（メタ）アクリレート化合物を含む場合は、耐薬品性の観点から、インキ組成物の全質量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
また、５官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む場合は、密着性の観点から、インキ組成物の全質量に対して、２５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
［ロジン変性ポリエステル化合物］
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物が含有するロジン変性ポリエステル化合物は、ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合（以下、「ロジン含有量」ともいう）が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であることを特徴とするものである。
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物が含有するロジン変性ポリエステル化合物は、ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合（以下、「ロジン含有量」ともいう）が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であることを特徴とするものである。
本発明において、上記ロジン変性ポリエステル化合物は、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であれば特に制限がなく、公知のものを用いることができる。例えば、下記ロジン変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とをエステル化反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基とカルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とを反応させた化合物（特開２０１８－１５０４６９参照）。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とを反応させた後、残留している水酸基および／またはカルボキシ基に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のエポキシ基を付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とを反応させた後、残留している水酸基と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基、および／または、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のイソシアネート基とを付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物の水酸基とをエステル化反応させた化合物(特開２００７－５６１８５参照) 。
・共役系ロジン酸と、ポリオールをエステル化反応させ、さらに、反応化合物の水酸基と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基、エポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のエポキシ基、および、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のイソシアネート基からなる群より選ばれる１種以上とを付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物（カルボキシ基を有するものを除く）とをディールスアルダー付加反応させ、さらに反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とをエステル化反応させた化合物（特開２０００－０８０３２６参照）。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物（カルボキシ基を有するものを除く）とをディールスアルダー付加反応させ、さらに反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とでエステル化反応させた後、残留している水酸基および／またはカルボキシ基にエポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のエポキシ基を付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物（カルボキシ基を有するものを除く）とをディールスアルダー付加反応させ、さらに反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とでエステル化反応させた後、残留している水酸基にカルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基、および／または、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のイソシアネート基を付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とをエステル化反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基とカルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とを反応させた化合物（特開２０１８－１５０４６９参照）。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とを反応させた後、残留している水酸基および／またはカルボキシ基に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のエポキシ基を付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とを反応させた後、残留している水酸基と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基、および／または、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のイソシアネート基とを付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させ、さらに、反応化合物のカルボキシ基と、水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物の水酸基とをエステル化反応させた化合物(特開２００７－５６１８５参照) 。
・共役系ロジン酸と、ポリオールをエステル化反応させ、さらに、反応化合物の水酸基と、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基、エポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のエポキシ基、および、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のイソシアネート基からなる群より選ばれる１種以上とを付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物とをディールスアルダー付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物（カルボキシ基を有するものを除く）とをディールスアルダー付加反応させ、さらに反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とをエステル化反応させた化合物（特開２０００－０８０３２６参照）。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物（カルボキシ基を有するものを除く）とをディールスアルダー付加反応させ、さらに反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とでエステル化反応させた後、残留している水酸基および／またはカルボキシ基にエポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のエポキシ基を付加反応させた化合物。
・共役系ロジン酸と、エチレン性不飽和二重結合含有化合物（カルボキシ基を有するものを除く）とをディールスアルダー付加反応させ、さらに反応化合物のカルボキシ基と、ポリオールの水酸基とでエステル化反応させた後、残留している水酸基にカルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のカルボキシ基、および／または、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物のイソシアネート基を付加反応させた化合物。
本発明のロジン変性ポリエステル化合物を得るために用いる共役系ロジン酸とは、共役二重結合を有するロジン酸類である。本明細書において「ロジン酸類」とは、環式ジテルペン骨格を有する有機一塩基酸及びその誘導体を意味する。ロジン酸類は、例えば、ロジン酸、不均化ロジン酸、水添ロジン酸、及びこれら化合物のアルカリ金属塩であってよい。また、「共役二重結合」とは、複数の二重結合が単結合を挟んで交互に連なっている結合を意味する。但し、芳香族化合物に含まれるπ電子共役系の共役二重結合は含まない。すなわち、本明細書で記載する「共役系ロジン酸」は、共役二重結合を持たない水添ロジン酸等を除いた、上記ロジン酸類を意味する。
共役系ロジン酸として、具体的には、アビエチン酸、及びその共役化合物である、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、及びレボピマル酸が挙げられる。また、これらの共役系ロジン酸を含有する天然樹脂として、ガムロジン、ウッドロジン、及びトール油ロジン等が挙げられる。一般に、上記天然樹脂には、共役系ロジン酸（Ａ１）とともに、共役二重結合を持たないロジン酸類が含まれているが、ロジン変性樹脂（Ａ）の製造時にこれら天然樹脂を使用しても差し支えなく、天然樹脂中の共役二重結合を持たないロジン酸類は、一塩基酸としてはたらき、樹脂中に組み込まれる。
本発明のロジン変性ポリエステル化合物を得るために用いることができるα、β－不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物は、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等またはこれらの酸無水物が挙げられる。中でも、共役系ロジン酸との反応性の観点から、マレイン酸またはその酸無水物が好ましい。
本発明のロジン変性ポリエステル化合物を得るために用いることができるポリオールは、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
具体的には、直鎖状アルキレン２価アルコールである１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，２－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，２－ヘキサデカンジオール等が、
分岐状アルキレン２価アルコールである２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオ－ル、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジメチロールオクタン、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール等が、
環状アルキレン２価アルコールである１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘプタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ、水添カテコール、水添レゾルシン、水添ハイドロキノン等、
さらにポリエチレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリテトラメチレングリコール（ｎ＝２～２０）等のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等の２価アルコール、
グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６－ヘキサントリオール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ヒドロキシメチルヘキサンジオール、トリメチロールオクタン、ジグリセリン、ジトリメチロ－ルプロパン、ジペンタエリスリト－ル、ソルビトール、イノシトール、トリペンタエリスリトール等の直鎖状、分岐状および環状多価アルコール等の３価以上のアルコールが挙げられる。
上記ポリオールは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。中でも、塗膜の柔軟性の観点から、分岐の少ない樹脂構造が好ましいため２価アルコールが好ましい。
具体的には、直鎖状アルキレン２価アルコールである１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，２－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，２－ヘキサデカンジオール等が、
分岐状アルキレン２価アルコールである２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオ－ル、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジメチロールオクタン、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール等が、
環状アルキレン２価アルコールである１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘプタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ、水添カテコール、水添レゾルシン、水添ハイドロキノン等、
さらにポリエチレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリテトラメチレングリコール（ｎ＝２～２０）等のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等の２価アルコール、
グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６－ヘキサントリオール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ヒドロキシメチルヘキサンジオール、トリメチロールオクタン、ジグリセリン、ジトリメチロ－ルプロパン、ジペンタエリスリト－ル、ソルビトール、イノシトール、トリペンタエリスリトール等の直鎖状、分岐状および環状多価アルコール等の３価以上のアルコールが挙げられる。
上記ポリオールは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。中でも、塗膜の柔軟性の観点から、分岐の少ない樹脂構造が好ましいため２価アルコールが好ましい。
本発明のロジン変性ポリエステル化合物を得るために用いることができるエチレン性不飽和二重結合含有化合物は、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
具体的には、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、桂皮酸、２，４－ヘキサジエノン酸、３－ブテン酸、４－ペンテン酸、５－ヘキセン酸、６－へプテン酸、７－オクテン酸、２－エチル－３－ブテン酸、４－メチル－４－ペンテン酸、５－メチル－５－ヘキセン酸、６－メチル－６－ヘプテン酸、３－プロピル－３－ブテン酸、３－（２－プロペニル）安息香酸、３－ビニル安息香酸、４－ビニル安息香酸及びこれらの酸無水物が挙げられる。
具体的には、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、桂皮酸、２，４－ヘキサジエノン酸、３－ブテン酸、４－ペンテン酸、５－ヘキセン酸、６－へプテン酸、７－オクテン酸、２－エチル－３－ブテン酸、４－メチル－４－ペンテン酸、５－メチル－５－ヘキセン酸、６－メチル－６－ヘプテン酸、３－プロピル－３－ブテン酸、３－（２－プロペニル）安息香酸、３－ビニル安息香酸、４－ビニル安息香酸及びこれらの酸無水物が挙げられる。
水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）トリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、エチル－α－ヒドロキシメチルアクリレート、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、３－ヒドロキシプロピルアリルエーテル、４－ヒドロキシブチルアリルエーテルなどが挙げられる。また、上記の水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物にアルキレンオキサイドおよび／またはラクトンを付加して得られるエチレン性不飽和二重結合含有化合物も、本発明方法において、水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物として用いることができる。
中でも、塗膜の柔軟性の観点からは、分岐の少ない樹脂構造が好ましいため二つ以下の水酸基を持つエチレン性不飽和二重結合含有化合物が好ましく、二つ以下の水酸基を持つ（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。
中でも、塗膜の柔軟性の観点からは、分岐の少ない樹脂構造が好ましいため二つ以下の水酸基を持つエチレン性不飽和二重結合含有化合物が好ましく、二つ以下の水酸基を持つ（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。
エポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、グリシジルアリルエーテル、２，３－エポキシ－２－メチルプロピル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ビニル－１－シクロヘキセン－１，２－エポキシド、グリシジルシンナメート、１，３－ブタジエンモノエポキサイド、セロキサイド２０００（ダイセル化学工業株式会社製）等が挙げられる。
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物としては、２－イソシアナトエチルアクリラート、２－イソシアナトエチルメタクリレート、２－（２－アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、２－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート等が挙げられる。
また、ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部を、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の水酸基と反応させた化合物等も、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物として用いることができる。
また、ポリイソシアネートのイソシアネート基の一部を、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の水酸基と反応させた化合物等も、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物として用いることができる。
上記以外のエチレン性不飽和二重結合含有化合物としては、上述した、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物、水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物、エポキシ基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物、および、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和二重結合含有化合物以外のエチレン性不飽和二重結合含有化合物を用いることができ、具体的には、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、アクリロイルモルフォリンなどの単官能（メタ）アクリレート化合物、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート化合物、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートなどの３官能（メタ）アクリレート化合物、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能（メタ）アクリレート化合物、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能（メタ）アクリレート化合物、
酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、１－ヘキセン、酢酸アリル、シアン化アリル、シアン化ビニル、ビニルシクロヘキサン、ビニルメチルケトン、アセチレン、エチニルトルエンなどが挙げられる。
中でも、塗膜の柔軟性の観点から、分岐の少ない樹脂構造が好ましいためエチレン性不飽和二重結合を２～４個有する化合物が好ましく、２～４官能の（メタ）アクリレートがより好ましい。
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート化合物、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートなどの３官能（メタ）アクリレート化合物、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能（メタ）アクリレート化合物、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能（メタ）アクリレート化合物、
酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、１－ヘキセン、酢酸アリル、シアン化アリル、シアン化ビニル、ビニルシクロヘキサン、ビニルメチルケトン、アセチレン、エチニルトルエンなどが挙げられる。
中でも、塗膜の柔軟性の観点から、分岐の少ない樹脂構造が好ましいためエチレン性不飽和二重結合を２～４個有する化合物が好ましく、２～４官能の（メタ）アクリレートがより好ましい。
上記エチレン性不飽和二重結合含有化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい
上記ロジン変性ポリエステル化合物のロジン含有量は、鉛筆硬度の観点から、４０～６０質量％がより好ましい。
上記ロジン変性ポリエステル化合物の重量平均分子量（以下、Ｍｗとも称する）は、１，０００～１０，０００であることが好ましく、２，０００～８，０００であることがより好ましい。
なお、本発明において、Ｍｗは、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」という。）で測定した。ＧＰＣの具体的な測定方法は、以下の通りである。東ソー(株)製ＨＬＣ－８０２０を用い、検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。
前記ロジン変性ポリエステル化合物の含有量は、密着性の観点から、活性エネルギー線硬化型インキ組成物の全質量に対して、５～３０質量％が好ましく、１５～３０質量％がより好ましい。
本発明において、前記ロジン変性ポリエステル化合物は、（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有することで、さらに、耐薬品性が向上する。前記ロジン変性ポリエステル化合物が有する（メタ）アクリロイル基の数は、２～５個有することが好ましく、２～４個有することがより好ましい。
［不活性樹脂］
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、さらに、不活性樹脂（上記ロジン変性ポリエステル化合物を除く）を含むことが好ましい。不活性性樹脂を含むことで、さらに、基材への密着性が向上する。なお、本発明において、「不活性樹脂」とは、反応性基を有しない化合物を意味する。
本発明における活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、さらに、不活性樹脂（上記ロジン変性ポリエステル化合物を除く）を含むことが好ましい。不活性性樹脂を含むことで、さらに、基材への密着性が向上する。なお、本発明において、「不活性樹脂」とは、反応性基を有しない化合物を意味する。
前記不活性樹脂の含有量は、インキ組成物の全質量に対して、１～１５質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることが特に好ましい。
前記不活性樹脂のＭｗは、密着性の観点から、５，０００～３０，０００であることが好ましく、１０，０００～２０，０００であることがより好ましい。
前記不活性樹脂としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエン－アクリルニトリル共重合体のような合成ゴムなどが挙げられる。中でも、密着性の観点から、不活性樹脂におけるスチレン由来の構造単位の割合（以下、「スチレン含有量」ともいう）が、不活性樹脂を構成する全構造単位に対し５０質量％以上であるスチレン（メタ）アクリル樹脂が好ましく、スチレン含有量が６０％以上であるスチレン（メタ）アクリル樹脂がより好ましい。
［その他の成分］
本発明の活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、必要に応じて本発明の効果が低下しない範囲で、上記成分以外に、体質顔料、顔料分散剤、その他の重合性化合物、増感剤、ワックス、重合禁止剤、表面張力調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含有することができる。
本発明の活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、必要に応じて本発明の効果が低下しない範囲で、上記成分以外に、体質顔料、顔料分散剤、その他の重合性化合物、増感剤、ワックス、重合禁止剤、表面張力調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含有することができる。
（顔料分散剤）
本発明において、インキ組成物は、顔料分散性をより良好なものにするために、顔料分散剤を含有することが好ましい。顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、または三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、および／または、ウレタン骨格が、良好な顔料分散性が容易に得られることからさらに好ましい。
本発明において、インキ組成物は、顔料分散性をより良好なものにするために、顔料分散剤を含有することが好ましい。顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、または三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、および／または、ウレタン骨格が、良好な顔料分散性が容易に得られることからさらに好ましい。
前記顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーシリーズ（アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４など）、ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００など）、ビックケミー社製のディスパービックシリーズ（ＢＹＫ－１６２、ＢＹＫ－１６８、ＢＹＫ－１８３など）などから入手できる。
前記顔料分散剤の含有量は、インキ組成物の全質量に対して、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。
（その他の重合性化合物）
前記（メタ）アクリレート化合物以外の重合性化合物（以下、「その他の重合性化合物」という）を含有することができる。その他の重合性化合物としては、分子内にアリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、内部二重結合性基（マレイン酸など）などの重合性基を有する化合物が挙げられる。
前記（メタ）アクリレート化合物以外の重合性化合物（以下、「その他の重合性化合物」という）を含有することができる。その他の重合性化合物としては、分子内にアリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、内部二重結合性基（マレイン酸など）などの重合性基を有する化合物が挙げられる。
（増感剤）
本発明において、インキ組成物は、硬化性をより良好なものにするために増感剤を含有することもできる。増感剤としては、特に制限はなく、公知の増感剤を用いることができる。具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、脂肪族アミン、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミン、４，４－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
本発明において、インキ組成物は、硬化性をより良好なものにするために増感剤を含有することもできる。増感剤としては、特に制限はなく、公知の増感剤を用いることができる。具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、脂肪族アミン、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミン、４，４－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
前記重合開始助剤の含有量は、インキ組成物の総質量に対して、０．１～５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～３質量％である。
（ワックス）
本発明において、インキ組成物は、耐摩擦性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性をより良好なものにするために、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、天然ワックスおよび合成ワックスがある。
天然ワックスは、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
合成ワックスは、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックスシリコーン化合物などが挙げられる。
本発明において、インキ組成物は、耐摩擦性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性をより良好なものにするために、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、天然ワックスおよび合成ワックスがある。
天然ワックスは、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
合成ワックスは、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックスシリコーン化合物などが挙げられる。
前記ワックスの含有量は、インキ組成物の全質量に対して、０．１～５質量％であることが好ましい。
（重合禁止剤）
本発明において、インキ組成物は、保存安定性を高めるため、重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。
具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
中でも、ヒンダードフェノール系化合物および／またはフェノチアジン系化合物を含むことが好ましく、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジンを含むことがより好ましい。
本発明において、インキ組成物は、保存安定性を高めるため、重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。
具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
中でも、ヒンダードフェノール系化合物および／またはフェノチアジン系化合物を含むことが好ましく、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジンを含むことがより好ましい。
前記重合禁止剤の含有量は、硬化性を維持しつつ保存安定性を高める観点から、インキの全質量に対して、０．０１～２質量％であることが好ましい。
なお、本発明において、インキ組成物は、環境負荷低減の観点から、実質的に有機溶剤を含有しないことが好ましい。実質的に含有せずとは、インキ組成物の全質量に対して、３質量％未満であり、より好ましくは１質量％未満である。
（バイオマス度）
一般社団法人日本有機資源協会ではバイオマス度は以下の式のように定められており
バイオマス度 ＝（「使用したバイオマスの乾燥重量」÷「商品の乾燥重量」）×１００
バイオマスマーク認定にはバイオマス度が１０％以上必要となる。
本発明において、バイオマス度１０％以上を達成する手段は、ロジン変性ポリエステル化合物を含むこと以外は、特に限定されるわけでなく、公知の方法を用いることができる。
一般社団法人日本有機資源協会ではバイオマス度は以下の式のように定められており
バイオマス度 ＝（「使用したバイオマスの乾燥重量」÷「商品の乾燥重量」）×１００
バイオマスマーク認定にはバイオマス度が１０％以上必要となる。
本発明において、バイオマス度１０％以上を達成する手段は、ロジン変性ポリエステル化合物を含むこと以外は、特に限定されるわけでなく、公知の方法を用いることができる。
＜印刷物＞
本発明における印刷物は、上記活性エネルギー線硬化性インキ組成物を基材に印刷することによって得られる。前記基材としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、アート紙、コート紙、キャスト紙などの塗工紙や上質紙、中質紙、新聞用紙などの非塗工紙、ユポ紙などの合成紙、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）のようなプラスチックフィルムなどが挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンフィルムに対して、良好な密着性を得ることができる。
本発明における印刷物は、上記活性エネルギー線硬化性インキ組成物を基材に印刷することによって得られる。前記基材としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、アート紙、コート紙、キャスト紙などの塗工紙や上質紙、中質紙、新聞用紙などの非塗工紙、ユポ紙などの合成紙、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）のようなプラスチックフィルムなどが挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンフィルムに対して、良好な密着性を得ることができる。
本発明において、活性エネルギー線硬化性インキ組成物を印刷する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。
本発明において、活性エネルギー線硬化性インキ組成物を硬化する方法には、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光または赤外光などを照射することで硬化することができる。中でも、紫外線、電子線が好ましく、より好ましくは紫外線である。紫外線のピーク波長は、２００～６００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３５０～４２０ｎｍである。
活性エネルギー線源としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハイドライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等のＬＥＤ（発光ダイオード）やガス・固体レーザーなどが挙げられる。
以下に実施例および比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」および「％」とは「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。
以下の実施例で実施した各種測定の詳細は以下のとおりである。
（重量平均分子量）
重量平均分子量は、東ソー(株)製のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＨＬＣ－８３２０）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。また、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（東ソー(株)製）を３本用いた。測定は、流速０．６ｍＬ／分、注入量１０μＬ、およびカラム温度４０℃の条件下で行った。
（ロジン含有量）
ロジン含有量は以下式のように定めた。
ロジン含有量 ＝（「使用したロジンの乾燥重量」÷「樹脂の乾燥重量」）×１００
（重量平均分子量）
重量平均分子量は、東ソー(株)製のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＨＬＣ－８３２０）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。また、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（東ソー(株)製）を３本用いた。測定は、流速０．６ｍＬ／分、注入量１０μＬ、およびカラム温度４０℃の条件下で行った。
（ロジン含有量）
ロジン含有量は以下式のように定めた。
ロジン含有量 ＝（「使用したロジンの乾燥重量」÷「樹脂の乾燥重量」）×１００
［ロジン変性ポリエステル化合物Ａ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４８．１部と無水マレイン酸１５．６部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡ７．３部と、オクタンジオールを４．７部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１３．３部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル１１．１部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４８．１％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ａを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４５００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４８．１部と無水マレイン酸１５．６部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡ７．３部と、オクタンジオールを４．７部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１３．３部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル１１．１部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４８．１％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ａを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４５００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｂ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４７．０部と無水マレイン酸１５．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを７．１部と、オクタンジオールを４．５部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１２．９部と、グリシジルアクリレートを１３．２部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４７．０％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｂを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は６２００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４７．０部と無水マレイン酸１５．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを７．１部と、オクタンジオールを４．５部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１２．９部と、グリシジルアクリレートを１３．２部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４７．０％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｂを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は６２００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｃ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４７．０部と無水マレイン酸１５．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを７．１部と、オクタンジオールを４．５部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１２．９部と、２-アクリロイルオキシエチルイソシアナートを１３．２部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４７．０％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｃを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は３５００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４７．０部と無水マレイン酸１５．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを７．１部と、オクタンジオールを４．５部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１２．９部と、２-アクリロイルオキシエチルイソシアナートを１３．２部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４７．０％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｃを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は３５００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｄ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５０．２部とジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを１８．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを９．５部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール６．０部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを４．３部と、グリシジルアクリレートを１１．８部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５０．２％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｄを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は７６００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５０．２部とジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを１８．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを９．５部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール６．０部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを４．３部と、グリシジルアクリレートを１１．８部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５０．２％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｄを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は７６００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｅ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５０．３部とジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを１８．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを９．５部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール６．０部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを４．３部と、２-アクリロイルオキシエチルイソシアナートを１１．７部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５０．２％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｅを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は２１００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５０．３部とジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを１８．２部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを９．５部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール６．０部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを４．３部と、２-アクリロイルオキシエチルイソシアナートを１１．７部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５０．２％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｅを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は２１００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｆ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４８．４部とペンタエスリトールテトラアクリレートを１４．１部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを９．１部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール５．８部と、２-アクリロイルオキシエチルイソシアナートを２２．６部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４８．４％で（メタ）アクロイル基数４のロジン変性ポリエステル化合物Ｆを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４１００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４８．４部とペンタエスリトールテトラアクリレートを１４．１部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを９．１部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール５．８部と、２-アクリロイルオキシエチルイソシアナートを２２．６部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４８．４％で（メタ）アクロイル基数４のロジン変性ポリエステル化合物Ｆを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４１００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｇ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５１．５部と無水マレイン酸１６．７部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、１，４－シクロヘキサンジメタノール１２．２部とオクタンジオールを６．２部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１３．３部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５１．５％で（メタ）アクロイル基数０のロジン変性ポリエステル化合物Ｇを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４３００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５１．５部と無水マレイン酸１６．７部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、１，４－シクロヘキサンジメタノール１２．２部とオクタンジオールを６．２部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオールを１３．３部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５１．５％で（メタ）アクロイル基数０のロジン変性ポリエステル化合物Ｇを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４３００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｈ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５９．９部とペンタエスリトールテトラアクリレート１７．４部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを２２．６部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５９．９％で（メタ）アクロイル基数０のロジン変性ポリエステル化合物Ｈを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４９００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸５９．９部とペンタエスリトールテトラアクリレート１７．４部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを２２．６部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量５９．９％で（メタ）アクロイル基数０のロジン変性ポリエステル化合物Ｈを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４９００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｉ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４４．５部と無水マレイン酸１４．４部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを６．７部とオクタンジオール４．３部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール６．１部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを２３．９部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４４．５％で（メタ）アクロイル基数７のロジン変性ポリエステル化合物Ｉを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４４．５部と無水マレイン酸１４．４部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを６．７部とオクタンジオール４．３部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール６．１部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを２３．９部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４４．５％で（メタ）アクロイル基数７のロジン変性ポリエステル化合物Ｉを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｊ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４９．３部と無水マレイン酸１６．０部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ペンタエスリトールを４．４部と、ビスフェノールＡを７．４部と、オクタンジオールを４．８部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール６．８部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１１．３部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４９．３％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｊを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４５００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４９．３部と無水マレイン酸１６．０部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ペンタエスリトールを４．４部と、ビスフェノールＡを７．４部と、オクタンジオールを４．８部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール６．８部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１１．３部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４９．３％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｊを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４５００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｋ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４８．１部と無水マレイン酸１５．６部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを７．３部と、オクタンジオールを４．７部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール１３．３部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１１．１部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４８．１％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｋを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸４８．１部と無水マレイン酸１５．６部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを７．３部と、オクタンジオールを４．７部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール１３．３部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１１．１部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量４８．１％で（メタ）アクロイル基数３のロジン変性ポリエステル化合物Ｋを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｌ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸３６．８部と無水マレイン酸１１．９部と、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸１０．５部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを１３．９部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール１２．７部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１４．１部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量３６．８％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｌを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４０００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸３６．８部と無水マレイン酸１１．９部と、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸１０．５部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１８０℃で１時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ビスフェノールＡを１３．９部と、２，２－ジメチル－１，３プロパンジオール１２．７部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１４．１部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量３６．８％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｌを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４０００であった。
［ロジン変性ポリエステル化合物Ｍ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸８３．１部とペンタエスリトールを６．２部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１０．６部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量８３．１％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｍを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は２１００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、アビエチン酸８３．１部とペンタエスリトールを６．２部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１０．６部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量８３．１％で（メタ）アクロイル基数２のロジン変性ポリエステル化合物Ｍを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は２１００であった。
［ポリエステル化合物Ｎ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、無水マレイン酸１６．７部と、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸１０．５部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール４０．９部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１３．２部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量０％で（メタ）アクロイル基数２のポリエステル化合物Ｎを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４３００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、無水マレイン酸１６．７部と、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸１０．５部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール４０．９部と、アクリル酸２－ヒドロキシエチルを１３．２部と、触媒として、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１部とを添加し、２３０℃で１２時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン含有量０％で（メタ）アクロイル基数２のポリエステル化合物Ｎを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は４３００であった。
［不活性樹脂Ａ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、トルエン１００部を仕込み、窒素気流下で８０℃ に昇温し、スチレン１００部、ベンゾイルペルオキシド３ 部をあらかじめ溶解させた溶解液３ 時間かけて滴下した。滴下終了２ 時間後にベンゾイルペルオキシド０ ． ５ 部を添加しさらに２ 時間反応を継続させた後溶剤を脱溶媒し汲み出した。スチレン含有量１００％の不活性樹脂Ａを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は９５００であった。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、トルエン１００部を仕込み、窒素気流下で８０℃ に昇温し、スチレン１００部、ベンゾイルペルオキシド３ 部をあらかじめ溶解させた溶解液３ 時間かけて滴下した。滴下終了２ 時間後にベンゾイルペルオキシド０ ． ５ 部を添加しさらに２ 時間反応を継続させた後溶剤を脱溶媒し汲み出した。スチレン含有量１００％の不活性樹脂Ａを得た。ＧＰＣ測定ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は９５００であった。
表１に記載した原料と量を使用した以外は、不活性樹脂Ａと同様な方法で不活性樹脂Ｂ～Ｋを得た。
［ロジンワニスＡ］
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、ミラマーＭ３１３０を２９．９部と、ハイドロキノンを０．１部仕込み、大気下で１１０℃ に昇温し、ロジン変性ポリエステル化合物Ａ７０．０部を徐々に添加し溶解させロジンワニスＡを得た。
攪拌機、水分離器付き還流冷却器、および温度計を備えた４つ口フラスコに、ミラマーＭ３１３０を２９．９部と、ハイドロキノンを０．１部仕込み、大気下で１１０℃ に昇温し、ロジン変性ポリエステル化合物Ａ７０．０部を徐々に添加し溶解させロジンワニスＡを得た。
表２に記載した原料と量を使用した以外は、ロジンワニスＡと同様な方法でロジンワニスＢ～Ｍ、およびワニスＮを得た。
［活性エネルギー線硬化性であるインキ組成物１の製造方法］
着色剤として、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７４００－Ｇを２０．０部、アジスパーＰＢ８２１を１．０部、（メタ）アクリレート化合物として、アロニックスＭ－３１５を２６．９部、ロジンワニスＡを３５．０部、不活性樹脂Ａを１０．０部、重合開始剤として、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９ＥＧを２．５部、Ｃｈｅｍｒｋ ＤＥＡＢＰを２．５部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓを２．０部、ハイドロキノンを０．１部を加え、バタフライミキサーを用いて攪拌混合し、３本ロールにて最大粒径が１５μｍ以下になるように分散してバイオマス度１１．８％のインキ組成物１を作成した。
着色剤として、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７４００－Ｇを２０．０部、アジスパーＰＢ８２１を１．０部、（メタ）アクリレート化合物として、アロニックスＭ－３１５を２６．９部、ロジンワニスＡを３５．０部、不活性樹脂Ａを１０．０部、重合開始剤として、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９ＥＧを２．５部、Ｃｈｅｍｒｋ ＤＥＡＢＰを２．５部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓを２．０部、ハイドロキノンを０．１部を加え、バタフライミキサーを用いて攪拌混合し、３本ロールにて最大粒径が１５μｍ以下になるように分散してバイオマス度１１．８％のインキ組成物１を作成した。
［活性エネルギー線硬化性であるインキ組成物２～３３の製造方法］
表３～７に記載した原料と量を変更した以外は、インキ組成物１と同様の方法でインキ組成物２～３３を得た。なお、数値は特に断りがない限り「質量部」を表し、空欄は配合していないことを表す。
表３～７に記載した原料と量を変更した以外は、インキ組成物１と同様の方法でインキ組成物２～３３を得た。なお、数値は特に断りがない限り「質量部」を表し、空欄は配合していないことを表す。
表３～７中の略語は、以下の通りである。
［顔料］
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７４００－Ｇ：トーヨーカラー株式会社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３
［分散剤］
・アジスパーＰＢ８２１：味の素ファインテクノ株式会社製、塩基性官能基含有の櫛形分散剤
［（メタ）アクリレート化合物］
・アロニックスＭ－３１５：東亜合成株式会社製、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート
・エベクリル１１４２：ダイセル・オルクネクス株式会社製、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ミラマーＭ２２０：東洋ケミカルズ株式会社製、トリプロピレングリコールジアクリレート
・ミラマーＭ３１３０：東洋ケミカルズ株式会社製、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
・ミラマーＭ３４０：東洋ケミカルズ株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート
・ミラマーＭ６００：東洋ケミカルズ株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
［重合開始剤］
・Ｏｍｎｉｒａｄ３７９ＥＧ：ｉＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル－１－ブタノン
・Ｃｈｅｍａｒｋ ＤＥＡＢＰ：ソート社、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ：日本化薬社製、２，３－ジエチルチオキサントン
[重合禁止剤]
・ハイドロキノン：宇部興産株式会社製、ハイドロキノン
［顔料］
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７４００－Ｇ：トーヨーカラー株式会社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３
［分散剤］
・アジスパーＰＢ８２１：味の素ファインテクノ株式会社製、塩基性官能基含有の櫛形分散剤
［（メタ）アクリレート化合物］
・アロニックスＭ－３１５：東亜合成株式会社製、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート
・エベクリル１１４２：ダイセル・オルクネクス株式会社製、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ミラマーＭ２２０：東洋ケミカルズ株式会社製、トリプロピレングリコールジアクリレート
・ミラマーＭ３１３０：東洋ケミカルズ株式会社製、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
・ミラマーＭ３４０：東洋ケミカルズ株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート
・ミラマーＭ６００：東洋ケミカルズ株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
［重合開始剤］
・Ｏｍｎｉｒａｄ３７９ＥＧ：ｉＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル－１－ブタノン
・Ｃｈｅｍａｒｋ ＤＥＡＢＰ：ソート社、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ－Ｓ：日本化薬社製、２，３－ジエチルチオキサントン
[重合禁止剤]
・ハイドロキノン：宇部興産株式会社製、ハイドロキノン
得られたインキ組成物を、以下の方法により評価を行なった。実施例１～３２、比較例１～９を表８に示す。
［試験サンプルの作成方法］
得られたインキ組成物を、ＲＩテスター（テスター産業株式会社製）を用いて、基材であるデンカスチレンシート（デンカ株式会社製）およびＰＥＴシート（ミネロン化成工業株式会社製）およびＰＰフィラーシート（ゼオン化成株式会社製）に０．２５ｍｌの盛り量でベタ画像を印刷した。その後、コンベア速度６０ｍ／分、ＬＥＤランプ（エアーモーションシステム株式会社製「ＸＰ－９」、照射距離１０ｍｍ、出力７０％の条件）でインキ組成物を硬化させ、試験サンプルを作成した。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを印刷する試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。
得られたインキ組成物を、ＲＩテスター（テスター産業株式会社製）を用いて、基材であるデンカスチレンシート（デンカ株式会社製）およびＰＥＴシート（ミネロン化成工業株式会社製）およびＰＰフィラーシート（ゼオン化成株式会社製）に０．２５ｍｌの盛り量でベタ画像を印刷した。その後、コンベア速度６０ｍ／分、ＬＥＤランプ（エアーモーションシステム株式会社製「ＸＰ－９」、照射距離１０ｍｍ、出力７０％の条件）でインキ組成物を硬化させ、試験サンプルを作成した。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを印刷する試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。
［密着性］
上記方法で作成した試験サンプルの印刷層に粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付け、垂直方向に剥離をおこない、インキ被膜の剥がれた面積の割合から基材密着性を評価した。３以上を実用上問題ないレベルであると評価する。
５：インキ被膜の剥がれがない
４：インキ被膜の剥がれが１０％未満である
３：インキ被膜の剥がれが１０％以上３０％未満
２：インキ被膜の剥がれが３０％以上７０％未満
１：インキ被膜が７０％以上剥がれる
上記方法で作成した試験サンプルの印刷層に粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付け、垂直方向に剥離をおこない、インキ被膜の剥がれた面積の割合から基材密着性を評価した。３以上を実用上問題ないレベルであると評価する。
５：インキ被膜の剥がれがない
４：インキ被膜の剥がれが１０％未満である
３：インキ被膜の剥がれが１０％以上３０％未満
２：インキ被膜の剥がれが３０％以上７０％未満
１：インキ被膜が７０％以上剥がれる
［鉛筆硬度］
上記方法で作成した試験サンプルの塗膜を 「ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４ （ １ ９ ９ ９ ）」 に 準拠して鉛筆硬度を測定した。３以上を実用上問題ないレベルであると評価する。
５：鉛筆硬度が２Ｈ以上
４：鉛筆硬度がＨ以上
３：鉛筆硬度がＢ以上
２：鉛筆硬度が２Ｂ以上
１：鉛筆硬度が３Ｂ以下
上記方法で作成した試験サンプルの塗膜を 「ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４ （ １ ９ ９ ９ ）」 に 準拠して鉛筆硬度を測定した。３以上を実用上問題ないレベルであると評価する。
５：鉛筆硬度が２Ｈ以上
４：鉛筆硬度がＨ以上
３：鉛筆硬度がＢ以上
２：鉛筆硬度が２Ｂ以上
１：鉛筆硬度が３Ｂ以下
［耐薬品性］
上記方法で作成した試験サンプルの塗膜を、９９．５％のエタノールを含ませた綿棒で１００往復擦り、基材が露出する回数を評価した。３以上を実用上問題ないレベルであると評価する。
５：１００回以上
４：７５回以上
３：５０回以上
２：２５回以上
１：２４回以下
上記方法で作成した試験サンプルの塗膜を、９９．５％のエタノールを含ませた綿棒で１００往復擦り、基材が露出する回数を評価した。３以上を実用上問題ないレベルであると評価する。
５：１００回以上
４：７５回以上
３：５０回以上
２：２５回以上
１：２４回以下
表８に示すように、着色剤、重合開始剤、ロジン変性ポリエステル化合物、および、（メタ）アクリレート化合物（ロジン変性ポリエステル化合物である場合を除く）を含む活性エネルギー線硬化型インキであって、前記ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキである実施例１～３２は、密着性、鉛筆硬度、耐薬品性のいずれも実用上問題なく良好であった。
ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０質量％以下の比較例１～３と比較例７～９は、密着性が不良であり、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し８０質量％以上の比較例４～６は、鉛筆硬度と耐薬品性が不良であった。
ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０質量％以下の比較例１～３と比較例７～９は、密着性が不良であり、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し８０質量％以上の比較例４～６は、鉛筆硬度と耐薬品性が不良であった。
Claims (8)
- 着色剤、重合開始剤、不活性樹脂、ロジン変性ポリエステル化合物、および、（メタ）アクリレート化合物（ロジン変性ポリエステル化合物である場合を除く）を含む活性エネルギー線硬化型インキ組成物であって、
前記ロジン変性ポリエステル化合物における、ロジン由来の構造単位の割合が、ロジン変性ポリエステル化合物を構成する全構造単位に対し４０～８０質量％であり、
前記ロジン変性ポリエステル化合物の重量平均分子量が、１，０００～１０，０００であり、
前記ロジン変性ポリエステル化合物が、（メタ）アクリロイル基を２～５個有する化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ組成物。 - 前記ロジン変性ポリエステル化合物の含有量が、活性エネルギー線硬化型インキ組成物の全質量に対して５～３０質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
- 前記不活性樹脂の含有量が、活性エネルギー線硬化型インキ組成物の全質量に対して、１～１５質量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
- 前記不活性樹脂が、スチレン由来の構造単位を含み、
前記不活性樹脂におけるスチレン由来の構造単位の割合が、不活性樹脂を構成する全構造単位に対し５０質量％以上であることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。 - 前記不活性樹脂が、ポリスチレン樹脂またはスチレン（メタ）アクリル樹脂であることを特徴とする、請求項４に記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
- 前記（メタ）アクリレート化合物が、複素環構造を有する（メタ）アクリレート化合物を含むことを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
- 前記活性エネルギー線硬化型インキ組成物の植物成分由来成分比率（バイオマス比率）が、１０質量％以上である請求項１～６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
- 基材に、請求項１～７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性インキ組成物を印刷し、活性エネルギー線で硬化させてなる印刷物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019230093A JP7342683B2 (ja) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | 活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019230093A JP7342683B2 (ja) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | 活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021098770A JP2021098770A (ja) | 2021-07-01 |
| JP7342683B2 true JP7342683B2 (ja) | 2023-09-12 |
Family
ID=76541828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019230093A Active JP7342683B2 (ja) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | 活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7342683B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2023002853A1 (ja) * | 2021-07-21 | 2023-01-26 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004124032A (ja) | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | オフセットインキ用樹脂及びその製造方法 |
| JP2010229298A (ja) | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型平版印刷インキおよびその印刷物 |
| JP2015003949A (ja) | 2013-06-19 | 2015-01-08 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | 水有りオフセットインキ |
| WO2017099146A1 (ja) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | ハリマ化成株式会社 | 印刷インキ用樹脂、印刷インキ用ワニス、印刷インキ及び印刷インキ用樹脂の製造方法 |
| JP2018016688A (ja) | 2016-07-26 | 2018-02-01 | ハリマ化成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型インキ用樹脂、活性エネルギー線硬化型インキ用組成物、活性エネルギー線硬化型インキおよび硬化膜 |
| JP2019143136A (ja) | 2018-02-20 | 2019-08-29 | 東レ株式会社 | 活性エネルギー線硬化型平版インキ用ワニス、及び活性エネルギー線硬化型平版インキ |
| JP2019199492A (ja) | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ロジン変性樹脂とその製造方法、活性エネルギー線硬化型平版印刷インキ用ワニス、活性エネルギー線硬化型平版印刷インキ、及び印刷物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0251516A (ja) * | 1988-08-16 | 1990-02-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性樹脂，その樹脂を含む硬化性被覆組成物および印刷インキ用組成物 |
-
2019
- 2019-12-20 JP JP2019230093A patent/JP7342683B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004124032A (ja) | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | オフセットインキ用樹脂及びその製造方法 |
| JP2010229298A (ja) | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型平版印刷インキおよびその印刷物 |
| JP2015003949A (ja) | 2013-06-19 | 2015-01-08 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | 水有りオフセットインキ |
| WO2017099146A1 (ja) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | ハリマ化成株式会社 | 印刷インキ用樹脂、印刷インキ用ワニス、印刷インキ及び印刷インキ用樹脂の製造方法 |
| JP2018016688A (ja) | 2016-07-26 | 2018-02-01 | ハリマ化成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型インキ用樹脂、活性エネルギー線硬化型インキ用組成物、活性エネルギー線硬化型インキおよび硬化膜 |
| JP2019143136A (ja) | 2018-02-20 | 2019-08-29 | 東レ株式会社 | 活性エネルギー線硬化型平版インキ用ワニス、及び活性エネルギー線硬化型平版インキ |
| JP2019199492A (ja) | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ロジン変性樹脂とその製造方法、活性エネルギー線硬化型平版印刷インキ用ワニス、活性エネルギー線硬化型平版印刷インキ、及び印刷物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021098770A (ja) | 2021-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3033399B1 (en) | Ink-jet printing ink comprising n-vinyloxazolidinone | |
| RU2652782C2 (ru) | Полиуретаны, их дисперсии, их получение и применение | |
| TWI815805B (zh) | 於印刷調配物中作為反應性稀釋劑之基於丙烯酸酯的單體及用於印刷的方法 | |
| JP2008088228A (ja) | インクジェット用インク組成物、及び、これを用いた画像形成方法並びに記録物 | |
| US9150742B2 (en) | Linear polyester resins and improved lithographic inks | |
| WO2019189186A1 (ja) | インクジェット印刷用硬化性組成物、その硬化物、及びその硬化物を有する電子部品 | |
| JP5815913B1 (ja) | 活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物 | |
| JP2010248310A (ja) | 窒素含有複素環を有する不飽和化合物を含む活性エネルギー線硬化型被覆材用組成物 | |
| JP2006274077A (ja) | インクジェット用インク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物 | |
| JP2017210539A (ja) | 光造形用硬化性組成物、光硬化物、及び成形品の製造方法 | |
| JP7342683B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性インキ組成物およびその印刷物 | |
| JP2020132873A (ja) | 光硬化型インクジェット印刷用インキ組成物 | |
| JP2016128527A (ja) | 光硬化性着色組成物、硬化物及び物品 | |
| JP6988237B2 (ja) | 紫外線硬化型組成物、２次元又は３次元の像の形成方法、硬化物、及び組成物収容容器 | |
| JP2021070738A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキ組成物及びその印刷物 | |
| WO2020072166A2 (en) | Hybrid wet on wet printing methods | |
| JP2006274200A (ja) | インク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物 | |
| JP4738863B2 (ja) | インク組成物及び画像形成方法 | |
| JP2023002014A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物および積層体 | |
| JP2006249388A (ja) | インク組成物並びにこれを用いた画像形成方法及び記録物 | |
| JP2023049334A (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキ組成物及び印刷物 | |
| JP2006282877A (ja) | インク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物 | |
| CN116137839A (zh) | 活性能量射线固化型喷墨印刷用油墨组合物 | |
| CN114729209A (zh) | 活性能量射线可固化组合物、墨组、组合物储存容器、图像形成设备、图像形成方法和印刷品 | |
| US20160090485A1 (en) | Method for Preparing Urethane (Meth)Acrylates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220805 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20220913 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20220913 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230307 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230404 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230531 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230710 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230801 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230814 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7342683 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |