JP7342301B1 - Ｐｅｔボトル及びｐｅｔボトルの製造方法 - Google Patents

Abstract

高湿条件下であっても物性変化が少なく、熱収縮時のフィルムの破断現象を効果的に抑制するポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルを提供する。結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルであって、下記構成（ａ）～（ｃ）を満足する。（ａ）主収縮方向と直交するＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ２及びＥ１が、下記関係式（１）を満足する。０≦Ｅ２－Ｅ１≦１０ （１）（ｂ）熱収縮率Ａ１（主収縮方向、９８℃、１０秒）を３０～８０％の範囲内の値とする（ｃ）Ｅ１及びＥ２をそれぞれ、４５～６５ＭＰａ、５０～７０ＭＰａの範囲内の値とする。【選択図】図６

Description

本発明は、ＰＥＴボトル及びＰＥＴボトルの製造方法に関する。
より詳しくは、所定の高湿条件下に、長時間保管した場合であっても、所定温度において、再現性良く、所望の熱収縮率が得られ、ひいては、優れた破断防止性が得られるポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトル及びそのようなＰＥＴボトルの製造方法に関する。

従来、シュリンクフィルムは、ＰＥＴボトル等のラベル用基材フィルムとして幅広く用いられている。特に、ポリエステル系シュリンクフィルムは、強度、透明性等に優れていることから、ラベル用基材フィルムとしてのシェアを伸ばしている状況にある。
ポリエステル系シュリンクフィルムは、このように優れた特性を有するものの、加熱する際、熱応答が急激であるため、不均一に収縮し、破断しやすいという状況が見られた。
すなわち、シュリンクフィルムの保管条件、特に、湿度等に影響され、物性としての所定温度における熱収縮率が変化し、ひいては、破断防止性が低下しやすいという問題が見られた。

そこで、ラベルにおける破断防止性等を向上させるべく、幅方向に高い熱収縮率を有すると共に、長手方向は小さい熱収縮率を示し、かつ、長手方向の機械的強度が大きく、ミシン目開封性も良好で、収縮仕上がり性に優れたラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムが各種提案されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、以下の構成要件（１）～（６）を満足することを特徴とする二軸延伸熱収縮性ポリエステル系フィルムである。
（１）非晶モノマーとして１，４－シクロヘキサンジメタノールをアルコール成分１００モル％中、５モル％以上、３０モル％以下の範囲で用いる。
（２）９８℃の温水にフィルムを１０秒間浸漬したときの温湯熱収縮率が、フィルム主収縮方向で６０％以上、９０％以下である。
（３）９８℃の温水にフィルムを１０秒間浸漬したときの温湯熱収縮率が、フィルム主収縮方向に直交する方向で－５％以上、５％以下である。
（４）８０℃の温水中で主収縮方向に１０％収縮させた後の主収縮方向に直交する方向の単位厚み当たりの直角引裂強度が、１８０Ｎ／ｍｍ以上、３５０Ｎ／ｍｍ以下である。
（５）９０℃の熱風で測定したフィルム主収縮方向の最大収縮応力が、２ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以下であり、かつ、測定開始から３０秒後の収縮応力が最大収縮応力の６０％以上、１００％以下である。
（６）温度３０℃、湿度６５％ＲＨで、６７２時間エージング処理する前後の７０℃での主収縮方向の温湯熱収縮率の差が１０％以下である。

特開２０１９－８１３７８号公報（特許請求の範囲等）

しかしながら、特許文献１に開示された熱収縮性ポリエステル系フィルムの場合、熱収縮率等の物性の変化を少なくするために、結晶性ポリエステル樹脂を含有してポリエステル系シュリンクフィルムを作成することや、かかる結晶性ポリエステル樹脂の配合量等を所定範囲に制限し、吸湿性等を制御することについては、何ら意図していなかった。
又、かかる熱収縮性ポリエステル系フィルムの場合、３０℃以下、６５％ＲＨ条件で、エージング処理を、６７２時間行い、その前後における７０℃での主収縮方向の温湯熱収縮率の差を１０％以下の値に制御しているものの、吸湿性を全く考慮していないことから、現実的には、熱収縮率の安定的制御が困難であった。
そのため、特許文献１に開示された熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、シュリンクラベルとしてＰＥＴボトルに装着させて、収縮させた際に、破断しやすいという問題が頻繁に見られた。

そこで、本発明の発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意努力した結果、所定量の結晶性ポリエステル樹脂を含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルが、少なくとも所定の構成（ａ）～（ｃ）を有することによって、従来の問題を解決するに至った。
すなわち、本発明は、高湿条件下に、長時間保管したような場合であっても、所定温度において、再現性良く、所望の熱収縮率が得られ、ひいては、破断防止性にも優れたポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトル及びそのようなＰＥＴボトルの製造方法を提供することを目的とする。

本発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルであって、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、かつ下記構成（ａ）～（ｃ）を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムが提供され、上述した問題点を解決することができる。
より具体的には、結晶性ポリエステル樹脂（但し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸、ジオール成分として１，４－ブタンジオールを少なくとも含有し、全ジカルボン酸成分１００モル％中にイソフタル酸を５モル％以上１５モル％未満含むポリブチレンテレフタレート共重合体を除く。）を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含み、かつ、テレフタル酸を少なくとも８０モル％含んでなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、３０～９０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルであって、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３に準拠して測定されるＣＩＥ１９７６ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間の色度座標におけるｂ^＊を０．１５～０．５の範囲内の値とし、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、かつ、下記構成（ａ）～（ｃ）を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルが提供される。
（ａ）ＭＤ方向の応力－歪み曲線（以下、ＳＳ曲線と称する場合がある。）における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ１及びＥ２が、下記関係式（１）を満足する。
０≦Ｅ２－Ｅ１≦１０ （１）
（ｂ）９８℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を３０～８０％の範囲内の値とする。
（ｃ）前記上降伏点応力Ｅ１を４５～６５ＭＰａの範囲内の値とし、前記上降伏点応力Ｅ２を５０～７０ＭＰａの範囲内の値とする。

すなわち、このように、結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルであって、構成（ａ）～（ｃ）を満足することによって、高湿条件下、長時間保管したような場合であっても、良好な熱収縮率を有しながらも、シュリンクフィルムの物性変化が少なく、良好な破断防止性を発揮することができる。
なお、破断防止性については、例えば、実施例１の評価７における評価基準に準じて判断することができる。

又、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルを構成するにあたり、構成(ｄ)として、ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、下降伏点応力をＥ３（ＭＰａ）及びＥ４（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ３及びＥ４が、下記関係式（２）を満足することが好ましい。
０≦Ｅ４－Ｅ３≦８ （２）

このようにＥ４－Ｅ３で表される数値を所定範囲内の値に制限することによって、高湿条件下、長時間保管したような場合であっても、シュリンクフィルムの物性変化が少なく良好な破断防止性を安定的に発揮することができる。

又、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルを構成するにあたり、構成(ｅ)として、下降伏点応力Ｅ３を２０～３５ＭＰａの範囲内の値とし、下降伏点応力Ｅ４を２０～３５ＭＰａの範囲内の値とすることが好ましい。
このようにＳＳ曲線における下降伏点応力Ｅ３及びＥ４の値を具体的に制限することによって、高湿条件下、長時間保管したような場合であっても、シュリンクフィルムの物性変化が更に少なく、良好かつ安定的な破断防止性を発揮することができ、しかも、破断防止性につき、具体的数値として制御することができる。

又、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルを構成するにあたり、構成(ｆ)として、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を１５～６０％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように所定条件下で測定される熱収縮率Ａ２を所定範囲に制限することによって、熱収縮率Ａ１を所定範囲内の値に制御し、ひいては、良好かつ安定的な破断防止性を発揮することができる。

又、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルを構成するにあたり、構成(ｇ)として、７０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ３としたときに、当該Ａ３を２０％以下の値とすることが好ましい。
このように所定条件下で測定される熱収縮率Ａ３を所定値以下に具体的に制限することによって、８０～１００℃における熱収縮率を所定範囲内の値に制御し、ひいては、更に良好かつ安定的な破断防止性を発揮することができる。

又、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルを構成するにあたり、構成（ｊ）として、熱収縮前のフィルムのＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定されるヘイズ値を８％以下の値とすることが好ましい。
このようにヘイズ値を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムの透明性についても、定量性をもって制御しやすくなり、かつ、透明性が良好なことから、汎用性を更に高めることができる。

又、本発明の別の態様は、少なくとも下記工程（１）～（４）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルの製造方法である。
下記の構成（a）～（ｄ）を満足する、結晶性ポリエステル樹脂（但し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸、ジオール成分として１，４－ブタンジオールを少なくとも含有し、全ジカルボン酸成分１００モル％中にイソフタル酸を５モル％以上１５モル％未満含むポリブチレンテレフタレート共重合体を除く。）を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含み、かつ、テレフタル酸を少なくとも８０モル％含んでなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、３０～９０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムから長尺筒状物を形成する工程
（ａ）ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ１及びＥ２が、下記関係式（１）を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム。
０≦Ｅ２－Ｅ１≦１０ （１）
（ｂ）９８℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を３０～８０％の範囲内の値とする。
（ｃ）前記上降伏点応力Ｅ１を４５～６５ＭＰａの範囲内の値とし、前記上降伏点応力Ｅ２を５０～７０ＭＰａの範囲内の値とする。
（２）前記長尺筒状物を、自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断する工程
（３）必要な長さに切断された前記長尺筒状物を、内容物を充填したＰＥＴボトルに外嵌する工程
（４）前記長尺筒状物を外嵌した前記ＰＥＴボトルを、熱風トンネル又はスチームトンネルの内部を通過させ、前記長尺筒状物を、加熱して熱収縮させる工程
このように構成することによって、ＰＥＴボトルの外表面に密着させて、ラベル付き容器を迅速に得ることができる。

図１（ａ）～（ｃ）は、それぞれポリエステル系シュリンクフィルムの形態を説明するための図である。 図２は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、ＣＩＥの色度座標におけるｂ^*の値との関係を説明するための図である。 図３（ａ）～（ｂ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、エージング処理前後における、上降伏点応力差（Ｅ２－Ｅ１）との関係、及び、エージング処理前後における、下降伏点応力差（Ｅ４－Ｅ３）との関係を説明するための図である。 図４は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、破断防止性の評価での破断試験片数（本／５本）との関係を説明するための図である。 図５は、エージング処理前後における、上降伏点応力Ｅ１及びＥ２、並びに、エージング処理前後における、下降伏点応力Ｅ３及びＥ４を説明するための図である。 図６は、エージング処理前後における、上降伏点応力Ｅ１及びＥ２の差（Ｅ２－Ｅ１）と、破断防止性の評価での破断試験片数（本／５本）との関係を説明するための図である。 図７（ａ）は、実施例１に相当し、破断が発生していない場合の試験片の状態を示す図（写真）であり、図７（ｂ）は、比較例１に相当し、破断が発生した場合の試験片の状態を示す図（写真）である。 図８は、エージング処理前後における、下降伏点応力Ｅ３及びＥ４の差（Ｅ４－Ｅ３）と、破断防止性の評価での破断試験片数（本／５本）との関係を説明するための図である。

［第１の実施形態］
第１の実施形態は、図１(ａ)～（ｃ）に例示するように、結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルム１０であって、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、かつ、下記構成（ａ）及び（ｂ）等を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムである。
より具体的には、結晶性ポリエステル樹脂（但し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸、ジオール成分として１，４－ブタンジオールを少なくとも含有し、全ジカルボン酸成分１００モル％中にイソフタル酸を５モル％以上１５モル％未満含むポリブチレンテレフタレート共重合体を除く。）を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含み、かつ、テレフタル酸を少なくとも８０モル％含んでなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、３０～９０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムであって、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３に準拠して測定されるＣＩＥ１９７６ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間の色度座標におけるｂ^＊を０．１５～０．５の範囲内の値とし、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、かつ、下記構成（ａ）～（ｃ）を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムである。
（ａ）ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ１及びＥ２が、下記関係式（１）を満足する。
０≦Ｅ２－Ｅ１≦１０ （１）
（ｂ）９８℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を３０～８０％の範囲内の値とする。
（ｃ）前記上降伏点応力Ｅ１を４５～６５ＭＰａの範囲内の値とし、前記上降伏点応力Ｅ２を５０～７０ＭＰａの範囲内の値とする。
以下、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの構成に分けて、適宜、図面を参照しながら、具体的に各種パラメータ等を説明する。

１．ポリエステル樹脂
主成分であるポリエステル樹脂は、基本的に、上述した関係式（１）を満足しやすいポリエステル樹脂であれば、その種類は問わないが、通常、ジオール及びジカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール、ジカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、あるいは、これらのポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。
ここで、ポリエステル樹脂の化合物成分としてのジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４－ヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、芳香族ジオール等の少なくとも一つが挙げられる。
そして、これらの中でも、特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及び１，４－ヘキサンジメタノールが好ましい。
又、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪酸ジカルボン酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、あるいは、これらのエステル形成性誘導体等の少なくとも一つが挙げられる。
そして、これらの中でも、特に、テレフタル酸が好ましい。
又、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン等の少なくとも一つが挙げられる。

又、非結晶性ポリエステル樹脂として、例えば、テレフタル酸を少なくとも８０モル％含んでなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を好適に使用できる。必要に応じ、フィルムの性質を変化させるために、他のジカルボン酸及びジオール、あるいはヒドロキシカルボン酸を使用しても良い。又、それぞれ単独でも、あるいは、混合物であっても良い。
一方、結晶性ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等があるが、それぞれ単独であっても、あるいは混合物であっても良い。

又、ポリエステル樹脂が、結晶性ポリエステル樹脂と、非結晶性ポリエステル樹脂と、の混合物である場合、良好かつ適当な破断防止性、耐熱性、及び熱収縮率等を得るために、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成する樹脂の全体量（１００重量％）に対し、結晶性ポリエステル樹脂の配合量を、１０～７０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このように結晶性ポリエステル樹脂の含有量を具体的に制限することによって、収縮温度付近における熱収縮率や破断防止性を所望範囲に、更に容易に調整しやすくできると共に、透明性に関するヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなるためである。
より具体的には、結晶性ポリエステル樹脂の含有量が１０重量％未満の値になると、ポリエステル系シュリンクフィルムの破断防止性の制御が困難となる場合があるためである。
又、結晶性ポリエステル樹脂の含有量が７０重量％を超えると、所定収縮温度において十分な熱収縮率が得られないばかりか、破断防止性の所定影響因子やヘイズ値等を制御できる範囲が著しく狭くなったりする場合があるためである。
従って、樹脂の全体量（１００重量％）に対し、結晶性ポリエステル樹脂の配合量を、２０～６０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３０～５０重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

ここで、図２に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３に準拠して測定されるＣＩＥ１９７６ Ｌ^*ａ^*ｂ^*色空間の色度座標におけるｂ^*の値との関係を説明する。
すなわち、図２の横軸に、例えば、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量（重量％）が採って示してあり、縦軸に、ＣＩＥ色度座標におけるｂ^*の値（－）が採って示してある。
又、図中において、実施例１をＥｘ．１とし、比較例１をＣＥ．１と記載しているが、以下同様である。
そして、図２中の特性曲線から、かかる結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、ＣＩＥ色度座標におけるｂ^*の値との関係において、優れた相関関係（相関係数（Ｒ）が、０．９７）があることが理解される。
従って、かかる結晶性ポリエステル樹脂の配合量を制限することよって、ＣＩＥ色度座標におけるｂ^*についても、所定範囲内の値に制御しやすくなると言える。
逆に言えば、ＣＩＥ色度座標におけるｂ^*を所定範囲内の値（０．１５～０．５）に制限することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂等の配合量を、間接的ではあるが、より精度良く制御できると理解される。

次いで、図３（ａ）に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、ポリエステル系シュリンクフィルムにおけるエージング処理前後における、ＳＳ曲線の上降伏点応力差（Ｅ２－Ｅ１）との関係、を説明する。
すなわち、図３（ａ）の横軸に、結晶性ポリエステル樹脂の配合量（重量％）が採って示してあり、縦軸に、ＳＳ曲線における上降伏点応力差であるＥ２－Ｅ１（ＭＰａ）が採って示してある。
そして、図３（ａ）中の特性曲線から、結晶性ポリエステル樹脂の配合量が多くなるほど、Ｅ２－Ｅ１で表される数値が大きくなる傾向がある。
従って、結晶性ポリエステル樹脂の配合量を制限することよって、Ｅ２－Ｅ１で表される数値についても、所定範囲内に制御しやすくなると言える。

次いで、図３（ｂ）に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、ポリエステル系シュリンクフィルムにおけるエージング処理前後における、ＳＳ曲線の下降伏点応力差（Ｅ４－Ｅ３）との関係を説明する。
すなわち、図３（ｂ）の横軸に、結晶性ポリエステル樹脂の配合量（重量％）が採って示してあり、縦軸に、ＳＳ曲線における下降伏点応力差であるＥ４－Ｅ３（ＭＰａ）が採って示してある。
そして、図３（ｂ）中の特性曲線から、結晶性ポリエステル樹脂の配合量が多くなるほど、Ｅ４－Ｅ３で表される数値が大きくなる傾向がある。
従って、結晶性ポリエステル樹脂の配合量を制限することよって、Ｅ４－Ｅ３で表される数値についても、所定範囲内に制御しやすくなると言える。

次いで、図４に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける結晶性ポリエステル樹脂の配合量と、フィルム伸度を１０％以下（弾性領域）とした時のフィルム５本中におけるフィルム破断本数との関係を説明する。
すなわち、図４の横軸に、結晶性ポリエステル樹脂の配合量（重量％）が採って示してあり、縦軸に、破断防止性の評価での破断試験片数（本／５本）が採って示してある。
そして、図４中の特性曲線から、結晶性ポリエステル樹脂の配合量が多くなるほど、破断試験片数が少なくなる傾向がある。
従って、結晶性ポリエステル樹脂の配合量を制限することよって、破断試験片数についても、より少なく制御できると言える。

２．構成（ａ）
構成（ａ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、ＭＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ１及びＥ２が、所定関係式（１）を満足する旨の必要的構成要件である。
この理由は、所定の高湿条件下に、長時間保管したような場合であっても、シュリンクフィルムの物性変化を抑えて、優れた破断防止性等を得ることができるためである。
より具体的には、上降伏点応力差であるＥ２－Ｅ１で表される数値が、０ＭＰａ未満の値になったり、逆に、１０ＭＰａを超える値になったりすると、高湿条件下でのフィルムの物性変化を十分に抑えることができず、良好な貯蔵安定性が得られないばかりか、良好な破断防止性についても発揮できなくなってしまう場合があるためである。
従って、かかるＥ２－Ｅ１で表される数値を、１～９ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、２～８ＭＰａの範囲内の値とすることが更に好ましい。

ここで、図５に言及し、ポリエステル系シュリンクフィルムにおけるＭＤ方向のＳＳ曲線を用いて、当該フィルムの所定条件（２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管）でのエージング処理前後における、ＭＤ方向の上降伏点応力Ｅ１及びＥ２、更には、当該フィルムの所定条件（２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管）でのエージング処理前後における、ＭＤ方向の下降伏点応力Ｅ３及びＥ４を説明する。
すなわち、図５の横軸に、ポリエステル系シュリンクフィルムのＭＤ方向における歪みの値（％）を採って示してあり、縦軸に、その歪みに対応する応力（ＭＰａ）が採って示してある。
そして、かかる図５中の特性曲線Ｐ～Ｓのうち、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムは、通常、特性曲線Ｑに該当する。
当該特性曲線Ｑによれば、ポリエステル系シュリンクフィルムのＭＤ方向における歪みを大きくしていくと、それに対応して応力が発生し、その値も上昇することが理解される。
次いで、更に、ＭＤ方向における歪みを大きくすると、ポリエステル系シュリンクフィルムの結晶転移が生じ、上に凸のブロードピークが現れる。これが、上降伏点と定義される。
次いで、更に、ＭＤ方向における歪みを大きくしていくと、ポリエステル系シュリンクフィルムの結晶転移が再度生じ、下に凸のブロードピークが現れる。これが、下降伏点と定義される。
次いで、更に、ＭＤ方向における歪みを大きくしていくと、それに対応して応力の値も上昇し、ある歪みにおいて、ポリエステル系シュリンクフィルムの破断が生じ、この歪みに対応する応力であって、ＳＳ曲線上での最大応力を、引張強さ（破壊応力と称される場合もある。）と定義する。
又、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの特性曲線が、特性曲線Ｐ又はＳに近い曲線となる場合には、引張強さは破壊応力のことを意味し、特性曲性Ｒに近い曲線となる場合には、引張強さは上降伏点での応力である上降伏点応力のことを意味する。
すなわち、本発明は、所定条件でのエージング処理前後における上降伏点応力Ｅ１及びＥ２の差（Ｅ２－Ｅ１）と、破断防止性等と、の所定関係を見出し、破断防止性等を制御することを意図したものである。
更に、本発明は、所定条件でのエージング処理前後における下降伏点応力Ｅ３及びＥ４の差（Ｅ４－Ｅ３）と、破断防止性等と、の所定関係を見出し、より一層、破断防止性等を制御することを意図したものである。

次いで、図６に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定条件（２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管）でのエージング処理前後における、ＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１及びＥ２の差であるＥ２－Ｅ１（ＭＰａ）を横軸にとり、破断防止性の評価での破断試験片数（本／５本）を縦軸にとって、これらの関係を説明する。
かかる図６中の特性曲線から、Ｅ２－Ｅ１で表される数値の下限が、０ＭＰａ以上であると、破断防止性の評価において、破断試験片数は、極端に少なくなり、良好な破断防止性が発揮されていることが理解される。
それに対して、Ｅ２－Ｅ１で表される数値が、０ＭＰａ未満の値になると、破断試験片数が、著しく多くなり、十分な破断防止性が発揮されていないことが理解される。
なお、Ｅ２－Ｅ１で表される数値が、１０ＭＰａを超えた値になると、破断試験片数は、ほとんど変化しないものの、別途、得られる熱収縮率の値が著しく低下することが判明している。
又、破断防止性の評価において、エージング処理前であれば、試験片５本中、破断現象が発生した試験片の数（本／５本）は、実施例１～５、及び、比較例１～２のフィルムにおいて、いずれの場合も０本であることが別途明らかになっている。
更に又、本破断防止性の評価において、良好な破断防止性が発揮されたポリエステル系シュリンクフィルムであれば、シュリンクラベルとして収縮させボトルに装着した際に、ラベルが破断することなく装着できることが別途明らかになっている。

次いで、図７について説明する。すなわち、図７（ａ）は、実施例１に相当し、破断が発生していない場合の試験片の状態を示す図（写真）である。
より具体的には、所定条件（２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管）でのエージング処理後におけるポリエステル系シュリンクフィルムから切り出した試験片を用いた引張試験を通して、試験片の引張部位が引き伸ばされても、破断が生じなかったことが理解される。
一方、図７（ｂ）は、比較例１に相当し、破断が発生した場合の試験片の状態を示す写真である。
より具体的には、所定条件（２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管）でのエージング処理後におけるポリエステル系シュリンクフィルムから切り出した試験片を用いた引張試験を通して、試験片の引張部位が図７（ａ）の試験片の場合と比較すると、僅かに引き伸ばされただけで、破断が生じたことが理解される。

３．構成（ｂ）
又、構成（ｂ）は、９８℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を３０～８０％の範囲内の値とする旨の必要的構成要件である。
すなわち、このように９８℃、温水１０秒における熱収縮率Ａ１を所定範囲に具体的に制限することにより、８０～１００℃において、安定的な熱収縮率が得られ、ひいては、良好な破断防止性を得ることができる。
従って、かかる熱収縮率Ａ１を３５～７５％の範囲内の値とすることがより好ましく、４０～７０％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

なお、シュリンクフィルムにおける熱収縮率は、下記式で定義される。
熱収縮率（％）＝（Ｌ₀－Ｌ₁）／Ｌ₀×１００
Ｌ₀：熱処理前のサンプルの寸法（長手方向又は幅方向）
Ｌ₁：熱処理後のサンプルの寸法（Ｌ₀と同じ方向）

４．任意的構成要件
（１）構成（ｃ）
構成（ｃ）は、エージング処理前の上降伏点応力Ｅ１を４５～６５ＭＰａの範囲内の値とし、所定条件によるエージング処理後の上降伏点応力Ｅ２を５０～７０ＭＰａの範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
すなわち、ＳＳ曲線における、エージング処理前後の上降伏点応力Ｅ１及びＥ２の値を具体的に制限することによって、高湿条件下、長時間保管したような場合であっても、吸湿性を制御することできる。
そのため、シュリンクフィルムの物性変化が更に少なく、良好かつ安定的な破断防止性を発揮することができる。
しかも、上降伏点応力Ｅ１及びＥ２につき、それぞれ具体的数値として制御することから、破断防止性等をより精度良く制御することができる。
従って、上降伏点応力Ｅ１を、５０～６０ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、５２～５８ＭＰの範囲内の値とすることが更に好ましい。
そして、上降伏点応力Ｅ２を、５５～６５ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、５６～６４ＭＰの範囲内の値とすることが更に好ましい。

（２）構成（ｄ）
又、構成（ｄ）は、ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、下降伏点応力をＥ３（ＭＰａ）及びＥ４（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ３及びＥ４が、下記関係式（２）を満足する旨の任意的構成要件である。
０≦Ｅ４－Ｅ３≦８ （２）

この理由は、このようにＥ４－Ｅ３で表される数値を所定範囲内の値に制限することによって、高湿条件下に、長時間保管した場合であっても、吸湿性を制御し、ひいては、フィルムの物性変化が少なく、良好な破断防止性を発揮できるためである。
従って、Ｅ４－Ｅ３で表される数値を、１～７ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、２～６ＭＰａの範囲内の値とすることが更に好ましい。

ここで、図８に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定条件（２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管）でのエージング処理前後における、ＳＳ曲線における下降伏点応力Ｅ３及びＥ４の差であるＥ４－Ｅ３（ＭＰａ）を横軸にとり、破断防止性の評価での破断試験片数（本／５本）を縦軸にとって、これらの関係を説明する。
かかる図８中の特性曲線から、Ｅ４－Ｅ３で表される数値の下限が、０ＭＰａ以上であると、破断防止性の評価において、破断試験片数は、極端に少なくなり、良好な破断防止性が発揮されていることが理解される。
それに対して、Ｅ４－Ｅ３で表される数値が、０ＭＰａ未満の値になると、破断試験片数が、著しく多くなり、十分な破断防止性が発揮されていないことが理解される。
なお、Ｅ４－Ｅ３で表される数値が、８ＭＰａを超えた値になると、破断試験片数は、ほとんど変化しないものの、別途、得られる熱収縮率の値が著しく低下することが判明している。

（３）構成（ｅ）
又、構成（ｅ）は、下降伏点応力Ｅ３を２０～３５ＭＰａの範囲内の値とし、下降伏点応力Ｅ４を２０～３５ＭＰａの範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
すなわち、ＳＳ曲線における下降伏点応力Ｅ３及びＥ４の値を、それぞれ具体的に制限することによって、高湿条件下、長時間保管したような場合であっても、シュリンクフィルムの物性変化が更に少なく、良好かつ安定的な破断防止性を発揮することができる。
しかも、このように下降伏点応力Ｅ３及びＥ４の値を、それぞれ具体的に制限することによって、破断防止性につき、更に精度良く、かつ安定的に、制御することができる。
従って、下降伏点応力Ｅ３を２２～３３ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、２４～３１ＭＰａの範囲内の値とすることが更に好ましい。
そして、下降伏点応力Ｅ４を２２～３３ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、２４～３１ＭＰａの範囲内の値とすることが更に好ましい。

（４）構成(ｆ)
又、構成(ｆ)は、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を１５～６０％の範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
すなわち、このように８０℃、温水１０秒における熱収縮率Ａ２を所定範囲に具体的に制限することにより、熱収縮率Ａ１を更に容易に制御し、ひいては、良好な破断防止性を得ることができる。
従って、かかる熱収縮率Ａ２を２０～５５％の範囲内の値とすることがより好ましく、２５～５０％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（５）構成(ｇ)
又、構成(ｇ)は、７０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ３としたときに、当該Ａ３を２０％以下の値とする旨の任意的構成要件である。
すなわち、このように７０℃、温水１０秒における熱収縮率Ａ３を、具体的に所定値以下に制限することにより、８０～１００℃において、安定的な熱収縮率が得られ、ひいては、良好な破断防止性を得ることができる。
より具体的には、かかる熱収縮率Ａ３が、２０％を超えた値になると、８０～１００℃において、安定的な熱収縮率が得えることが困難となり、ひいては、良好な破断防止性が得られない場合がある。
従って、かかる熱収縮率Ａ３の上限を１５％以下の値とすることがより好ましく、１０％以下の値とすることが更に好ましい。
但し、かかる熱収縮率Ａ３が、過度に小さいと、８０～１００℃において、熱収縮率が不十分となり、複雑な形状を有するＰＥＴボトルに対して、そのボトル周囲の形状に追従できなくなる場合がある。
従って、かかる熱収縮率Ａ３の下限を、１％以上の値とすることがより好ましく、３％以上の値とすることが更に好ましい。

（６）構成(ｈ)
構成(ｈ)は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３に準拠して測定されるＣＩＥ１９７６ Ｌ^*ａ^*ｂ^*色空間の色度座標におけるｂ^*を０．１５～０．５の範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
すなわち、かかるＣＩＥ色度座標におけるｂ^*が、０．１５未満になると、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける透明感が低下するばかりか、結晶性ポリエステル樹脂等の配合量が相対的ではあるが低下し、吸湿性の調整が困難となる場合がある。
一方、かかるＣＩＥ色度座標におけるｂ^*が、０．５を超えた値になっても、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける透明感が低下するばかりか、結晶性ポリエステル樹脂等の配合量が、相対的ではあるが過剰になって、熱収縮率の値が著しく低下する場合がある。
従って、ＣＩＥ色度座標におけるｂ^*を０．１８～０．４の範囲内の値とすることがより好ましく、０．２～０．３の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（７）構成（ｉ）
構成（ｉ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（平均厚さ）に関する構成要件であって、通常、１０～１００μｍの範囲内の値にする旨の任意的構成要件である。
すなわち、かかるポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、より一層な良好な破断防止性を得ることができる。
より具体的には、かかるポリエステル系シュリンクフィルムの厚さが、１０μｍ未満の値になると、機械的強度が著しく低下することで、取り扱いが困難になったり、良好な破断防止性を発揮することが困難になったりする場合がある。
一方、かかるポリエステル系シュリンクフィルムの厚さが、１００μｍを超えた値になると、均一な厚さに製造したりすることが困難になったり、所定温度で熱収縮させる際に、均一に熱収縮せずに、ひいては、良好な破断防止性を発揮することが困難になる場合がある。
従って、構成（ｉ）として、フィルムの厚さを、１５～７０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０～６０μｍの範囲内の値とすることが更に好ましい。

（８）構成（ｊ）
又、構成（ｊ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、熱収縮前のフィルムのＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定されるヘイズ値を８％以下の値とする旨の任意的構成要件である。
すなわち、このようにヘイズ値を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムの透明性についても、定量性をもって制御しやすくなり、かつ、透明性が良好なことから、汎用性を更に高めることができる。
より具体的には、熱収縮前のフィルムのヘイズ値が、８％を超えた値になると、透明性が低下し、ＰＥＴボトルに対する装飾用途等への適用が困難となる場合があるためである。
一方、熱収縮前のフィルムのヘイズ値が、過度に小さくなると、安定的に制御することが困難になって、生産上の歩留まりが著しく低下する場合があるためである。
従って、構成（ｊ）として、熱収縮前のフィルムのヘイズ値を０．１～６％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５～５％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（９）その他
第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルム中、又は、その片面、あるいは両面に、各種添加剤を配合したり、それらを付着させたりすることが好ましい。
より具体的には、加水分解防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色剤、有機フィラー、無機フィラー、有機繊維、無機繊維等の少なくとも一つを、ポリエステル系シュリンクフィルムの全体量に対して、通常、０．０１～１０重量％の範囲で配合することが好ましく、０．１～１重量％の範囲で配合等することがより好ましい。

又、図１（ｂ）に示すように、これらの各種添加剤の少なくとも一つを含む他の樹脂層１０ａ、１０ｂを、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の片面、又は両面に、積層することも好ましい。
その場合、ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１００％としたとときに、追加で積層する他の樹脂層の単層厚さ又は合計厚さを、通常、０．１～１０％の範囲内の値とすることが好ましい。

そして、他の樹脂層を構成する主成分としての樹脂は、ポリエステル系シュリンクフィルムと同様のポリエステル樹脂であっても良く、あるいは、それとは異なるアクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂等の少なくとも一つであることが好ましい。

更に、ポリエステル系シュリンクフィルムを多層構造にして、加水分解防止効果や機械的保護を更に図ったり、あるいは、図１（ｃ）に示すように、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が、面内で均一になったりするように、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の表面に、収縮率調整層１０ｃを設けることも好ましい。
かかる収縮率調整層は、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮特性に応じて、接着剤、塗布方式、あるいは加熱処理等によって、積層することができる。

より具体的には、収縮率調整層の厚さは、０．１～３μｍの範囲であって、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に大きい場合には、それを抑制するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
又、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に小さい場合には、それを拡大するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
よって、ポリエステル系シュリンクフィルムとして、収縮率が異なる各種シュリンクフィルムを作成することなく、収縮率調整層によって、所望の収縮率を得ようとするものである。

［第２の実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法に関する実施形態である。

１．原材料の準備及び混合工程
まずは、原材料として、非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂、帯電防止剤、加水分解防止剤等の、主剤や添加剤を準備することが好ましい。
次いで、攪拌容器内に、秤量しながら、準備した結晶性ポリエステル樹脂や非結晶性ポリエステル樹脂等を投入し、攪拌装置を用いて、均一になるまで、混合攪拌することが好ましい。

２．原反シートの作成工程
次いで、均一に混合した原材料を、絶乾状態に乾燥することが好ましい。
次いで、典型的には、押し出し成形を行い、所定厚さの原反シートを作成することが好ましい。
より具体的には、例えば、押出温度２４５℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、所定厚さ（通常、３０～１０００μｍ）の原反シートを得ることができる。

３．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
次いで、得られた原反シートにつき、シュリンクフィルム製造装置を用い、ロール上やロール間を移動させながら、加熱押圧して、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成する。
すなわち、所定の予備加熱温度、延伸温度、熱固定温度、及び後述の延伸倍率で、フィルム幅を基本的に拡大させながら、加熱押圧しながら、所定方向に延伸することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成するポリエステル分子を所定形状に結晶化させることが好ましい。
そして、その状態で固化させることによって、装飾やラベル等として用いられる熱収縮性のポリエステル系シュリンクフィルムを作成することができる。

（１）ＭＤ方向の延伸倍率
又、熱収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＭＤ方向における延伸倍率（平均ＭＤ方向延伸倍率、単に、ＭＤ方向延伸倍率と称する場合がある。）を１００～２００％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このようにＭＤ方向延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限し、かつ、熱収縮率Ａ１～Ａ３、上降伏点応力Ｅ１及びＥ２、Ｅ２－Ｅ１で表される数値、下降伏点応力Ｅ３及びＥ４、Ｅ４－Ｅ３で表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値に具体的に制限することで、所定の高湿条件下に、長時間保管した場合であっても、所定温度において、再現性良く、所望の熱収縮率が得られ、ひいては、優れた破断防止性が得られるポリエステル系シュリンクフィルムとすることができるためである。

より具体的には、ＭＤ方向延伸倍率が、１００％未満の値になると、製造上の歩留まりが著しく低下する場合があるためである。
一方、ＭＤ方向延伸倍率が２００％を超えると、ＴＤ方向における収縮率に影響し、その収縮率の調整自体が困難となる場合があるためである。
従って、ＭＤ方向延伸倍率を１００～１５０％の範囲内の値とすることがより好ましく、１００～１２０％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（２）ＴＤ方向の延伸倍率
又、熱収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における延伸倍率（平均ＴＤ方向延伸倍率、単に、ＴＤ方向延伸倍率と称する場合がある。）を３００～６００％の範囲内の値とすることを好適態様とする。
この理由は、上述のＭＤ方向延伸倍率のみならず、ＴＤ方向延伸倍率も所定範囲内の値に具体的に制限し、かつ、熱収縮率Ａ１～Ａ３、上降伏点応力Ｅ１及びＥ２、Ｅ２－Ｅ１で表される数値、下降伏点応力Ｅ３及びＥ４、Ｅ４－Ｅ３で表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値に具体的に制限することで、より一層、優れた破断防止性が得られるポリエステル系シュリンクフィルムとすることができるためである。

より具体的には、ＴＤ方向延伸倍率が、３００％未満の値になると、ＴＤ方向における収縮率が著しく低下し、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限される場合があるためである。
一方、ＴＤ方向延伸倍率が、６００％を超えた値になると、熱収縮率が著しく大きくなって、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限されたり、あるいは、その延伸倍率自体を一定に制御することが困難となったりする場合があるためである。
従って、ＴＤ方向延伸倍率を３５０～５５０％の範囲内の値とすることがより好ましく、４００～５００％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

４．ポリエステル系シュリンクフィルムの検査工程
作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、連続的又は間断的に、下記特性等を測定し、所定の検査工程を設けることが好ましい。
すなわち、所定の検査工程によって、下記特性等を測定し、所定範囲内の値に入ることを確認することによって、より均一な収縮特性等を有するポリエステル系シュリンクフィルムとすることができる。
１）ポリエステル系シュリンクフィルムの外観についての目視検査
２）厚さのばらつき測定
３）引張弾性率測定
４）引裂強度測定
５）ＳＳ曲線による粘弾性特性測定

そして、第２の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの製造では、下記構成（ａ）～（ｂ）を測定し、所定範囲内の値であることを確認するのが肝要である。
（ａ）ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ１及びＥ２が、下記関係式（１）を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム。
０≦Ｅ２－Ｅ１≦１０ （１）
（ｂ）９８℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を３０～８０％の範囲内の値とする。

［第３の実施形態］
第３の実施形態は、ポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法に関する実施形態である。
従って、すなわち、公知のシュリンクフィルムの使用方法を、いずれも好適に適用することができる。
例えば、ポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法を実施するに際して、まずは、ポリエステル系シュリンクフィルムを、適当な長さや幅に切断すると共に、長尺筒状物を形成する。
次いで、当該長尺筒状物を、自動ラベル装着装置（シュリンクラベラー）に供給し、更に必要な長さに切断する。
次いで、内容物を充填したＰＥＴボトル等に外嵌する。

次いで、ＰＥＴボトル等に外嵌したポリエステル系シュリンクフィルムの加熱処理として、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルの内部を通過させる。
そして、これらのトンネルに備えてなる赤外線等の輻射熱や、９０℃程度の加熱蒸気を周囲から吹き付けることにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを均一に加熱して熱収縮させる。
よって、ＰＥＴボトル等の外表面に密着させて、ラベル付き容器を迅速に得ることができる。

すなわち、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムによれば、結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムであって、少なくとも構成（ａ）及び（ｂ）を満足することによって、所定の高湿条件下に、長時間保管した場合であっても、吸湿性を制御して、再現性良く、所望の熱収縮率や、良好な破断防止性を得ることができる。

従って、図７（ａ）に示すように、シュリンクフィルムが、相当引き伸ばされても破断することがなく、高湿条件下での吸湿に伴う物性変化に基づく、破断防止性の低下を防止することができる。
一方、少なくとも構成（ａ）及び（ｂ）を満足しない場合、図７（ｂ）に示すように、吸湿に伴う物性変化に基づく破断防止性の低下を抑制できず、シュリンクフィルムが破断しやすくなる。

以下、本発明を実施例に基づき、詳細に説明する。但し、特に理由なく、本発明の権利範囲が、実施例等の記載によって制限されることはない。
なお、実施例等において用いたポリエステル樹脂等は、以下の通りである。

（ＰＥＴＧ１）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール６３モル％、１，４－シクロヘキサンジメタノール２４モル％、ジエチレングリコール１３モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＰＥＴＧ２）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール５９．９モル％、１，４－シクロヘキサンジメタノール２７．７モル％、ジエチレングリコール１２．４モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＰＥＴＧ３）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール６８モル％、１，４－シクロヘキサンジメタノール２２モル％、ジエチレングリコール１０モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＡＰＥＴ）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール１００モル％からなる結晶性ポリエステル
（ＰＣＲ）
ジカルボン酸：テレフタル酸９８．６モル％、イソフタル酸１．４モル％、ジオール：エチレングリコール９７．３モル％、ジエチレングリコール２．７モル％からなる結晶性ポリエステル
（ＰＢＴ）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：１，４－ブタンジオール１００モル％からなる結晶性ポリエステル
（添加剤（アンチブロッキング剤））
マトリクス樹脂：ＰＥＴ、シリカ含有量：５質量％、シリカの平均粒径：２．７μｍからなるシリカマスターバッチ

［実施例１］
１．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
攪拌容器内に、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を９０重量部と、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ－ＰＥＴ）を１０重量部と、所定の添加剤（アンチブロッキング剤）を０．８重量部と、を収容した。
次いで、これらの原料を絶乾状態にしたのち、押出温度２４５℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、厚さ１５０μｍの原反シートを得た。
次いで、シュリンクフィルム製造装置を用い、原反シートから、予備加熱温度８０℃、延伸温度８０℃、熱固定温度７８℃、延伸倍率（ＭＤ方向：１００％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

２．ポリエステル系シュリンクフィルムの評価
（１）評価１：厚さのばらつき
得られたポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（所望値である３０μｍを基準値として）を、マイクロメータを用いて測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：厚さのばらつきが、基準値±０．１μｍの範囲内の値である。
〇：厚さのばらつきが、基準値±０．５μｍの範囲内の値である。
△：厚さのばらつきが、基準値±１．０μｍの範囲内の値である。
×：厚さのばらつきが、基準値±３．０μｍの範囲内の値である。

（２）評価２：上降伏点応力（Ｅ１及びＥ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムを、２０℃、９０％ＲＨの高湿条件下に、３０日間保管した前後において、当該フィルムのＭＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）を測定した。
又、得られた上降伏点応力Ｅ１及びＥ２から、Ｅ２－Ｅ１を算出し、各評価に使用した。

（２）－１ 評価２－１ 上降伏点応力（Ｅ１）
測定された上降伏点応力（Ｅ１）につき、以下の基準に準じて評価した。
◎：上降伏点応力（Ｅ１）が、５０～６０ＭＰａの範囲内の値である。
〇：上降伏点応力（Ｅ１）が、上記範囲外であって、かつ、４５～６５ＭＰａの範囲内の値である。
△：上降伏点応力（Ｅ１）が、上記範囲外であって、かつ、４０～７０ＭＰａの範囲内の値である。
×：上降伏点応力（Ｅ１）が、４０ＭＰａ未満又は７０ＭＰａを超える値である。

（２）－２ 評価２－２ 上降伏点応力（Ｅ２）
測定された上降伏点応力（Ｅ２）につき、以下の基準に準じて評価した。
◎：上降伏点応力（Ｅ２）が、５５～６５ＭＰａの範囲内の値である。
〇：上降伏点応力（Ｅ２）が、上記範囲外であって、かつ、５０～７０ＭＰａの範囲内の値である。
△：上降伏点応力（Ｅ２）が、上記範囲外であって、かつ、４５～７５ＭＰａの範囲内の値である。
×：上降伏点応力（Ｅ２）が、４５ＭＰａ未満又は７５ＭＰａを超える値である。

（２）－３ 評価２－３ 上降伏点応力の差（Ｅ２－Ｅ１）
算出されたＥ２－Ｅ１につき、以下の基準に準じて評価した。
◎：上降伏点応力の差（Ｅ２－Ｅ１）が、１～９ＭＰａの範囲内の値である。
〇：上降伏点応力の差（Ｅ２－Ｅ１）が、上記範囲外であって、かつ、０～１０ＭＰａの範囲内の値である。
△：上降伏点応力の差（Ｅ２－Ｅ１）が、上記範囲外であって、かつ、－０．５～１２ＭＰａの範囲内の値である。
×：上降伏点応力の差（Ｅ２－Ｅ１）が、－０．５ＭＰａ未満又は１２ＭＰａを超える値である。

（３）評価３：下降伏点応力（Ｅ３及びＥ４）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムを、２０℃、９０％ＲＨの高湿条件下に、３０日間保管した前後において、当該フィルムのＭＤ方向のＳＳ曲線から、下降伏点応力Ｅ３（ＭＰａ）及びＥ４（ＭＰａ）を測定した。
又、得られた下降伏点応力Ｅ３及びＥ４から、Ｅ４－Ｅ３を算出し、各評価に使用した。

（３）－１ 評価３－１ 下降伏点応力（Ｅ３）
測定された下降伏点応力（Ｅ３）につき、以下の基準に準じて評価した。
◎：下降伏点応力（Ｅ３）が、２２～３３ＭＰａの範囲内の値である。
〇：下降伏点応力（Ｅ３）が、上記範囲外であって、かつ、２０～３５ＭＰａの範囲内の値である。
△：下降伏点応力（Ｅ３）が、上記範囲外であって、かつ、１５～４０ＭＰａの範囲内の値である。
×：下降伏点応力（Ｅ３）が１５ＭＰａ未満又は４０ＭＰａを超える値である。

（３）－２ 評価３－２ 下降伏点応力（Ｅ４）
測定された下降伏点応力（Ｅ４）につき、以下の基準に準じて評価した。
◎：下降伏点応力（Ｅ４）が、２２～３３ＭＰａの範囲内の値である。
〇：下降伏点応力（Ｅ４）が、上記範囲外であって、かつ、２０～３５ＭＰａの範囲内の値である。
△：下降伏点応力（Ｅ４）が、上記範囲外であって、かつ、１５～４０ＭＰａの範囲内の値である。
×：下降伏点応力（Ｅ４）が１５ＭＰａ未満又は４０ＭＰａを超える値である。

（３）－３ 評価３－３ 下降伏点応力の差（Ｅ４－Ｅ３）
算出されたＥ４－Ｅ３につき、以下の基準に準じて評価した。
◎：下降伏点応力の差（Ｅ４－Ｅ３）が、１～７ＭＰａの範囲内の値である。
〇：下降伏点応力の差（Ｅ４－Ｅ３）が、上記範囲外であって、かつ、０～８ＭＰａの範囲内の値である。
△：下降伏点応力の差（Ｅ４－Ｅ３）が、上記範囲外であって、かつ、－０．５～１０ＭＰａの範囲内の値である。
×：下降伏点応力の差（Ｅ４－Ｅ３）が－０．５ＭＰａ未満又は１０ＭＰａを超える値である。

（４）評価４：熱収縮率（Ａ１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温水槽を用いて、９８℃の温水に、１０秒間浸漬し、熱収縮させた。
次いで、所定温度（９８℃温水）で加熱処理前後の寸法変化から、下式（３）に準じて、熱収縮率（Ａ１）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００ （３）
◎：熱収縮率（Ａ１）が、３５～７５％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ａ１）が、上記範囲外であって、かつ、３０～８０％の範囲内の値である。
△：熱収縮率（Ａ１）が、上記範囲外であって、かつ、２５～８５％の範囲内の値である。
×：熱収縮率（Ａ１）が、２５％未満又は８５％を超える値である。

（５）評価５：熱収縮率（Ａ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温水槽を用いて、８０℃の温水に、１０秒間浸漬し、熱収縮させた。
次いで、所定温度（８０℃温水）で加熱処理前後の寸法変化から、上記式（３）に準じて、熱収縮率（Ａ２）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
◎：熱収縮率（Ａ２）が、２０～５５％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ａ２）が、上記範囲外であって、かつ、１５～６０％の範囲内の値である。
△：熱収縮率（Ａ２）が、上記範囲外であって、かつ、１０～６５％の範囲内の値である。
×：熱収縮率（Ａ２）が、１０％未満又は６５％を超える値である。

（６）評価６：熱収縮率（Ａ３）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温水槽を用いて、７０℃の温水に、１０秒間浸漬し、熱収縮させた。
次いで、所定温度（７０℃温水）で加熱処理前後の寸法変化から、上記式（３）に準じて、熱収縮率（Ａ３）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
◎：熱収縮率（Ａ３）が、１５％以下の値である。
〇：熱収縮率（Ａ３）が、２０％以下の値である。
△：熱収縮率（Ａ３）が、２５％以下の値である。
×：熱収縮率（Ａ３）が、２５％を超える値である。

（７）評価７：破断防止性
得られたポリエステル系シュリンクフィルムを、エージング処理として、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下に３０日間保管した。
次いで、エージング処理後のフィルムから、ＭＤ方向に幅１５ｍｍ、ＴＤ方向に長さ２００ｍｍとし、短冊状に切り出したものを試験片として準備した。
次いで、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて、エージング処理後の試験片（５個）をサンプルとして引張試験を行い、応力－歪み曲線における弾性領域にて破断したサンプル数を、破断防止性として、以下の基準に準じて評価した。
◎：試験片の５個中、全てに、破断現象は観察されなかった。
〇：試験片の５個中、２個以下に破断現象が観察された。
△：試験片の５個中、３個以上に破断現象の発生が観察された。
×：試験片の５個中、４個以上に破断現象の発生が観察された。

（８）評価８：色度座標におけるｂ^*
得られたポリエステル系シュリンクフィルムにつき、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３に準拠して測定されるＣＩＥ１９７６ Ｌ^*ａ^*ｂ^*色空間の色度座標におけるｂ^*を、分光光度計（株式会社島津製作所製、製品名「ＵＶ－３６００」）を用いて測定し、以下の基準に準じて、シュリンクフィルムの色味を評価した。
◎：色度座標におけるｂ^*が、０．１８～０．４の範囲内の値である。
〇：色度座標におけるｂ^*が、上記範囲外であって、かつ、０．１５～０．５の範囲内の値である。
△：色度座標におけるｂ^*が、上記範囲外であって、かつ、０．１２～０．６の範囲内の値である。
×：色度座標におけるｂ^*が、０．１２未満、又は０．６を超える値である。

［実施例２］
実施例２において、表１に示すように、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を７０重量部と、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ－ＰＥＴ）を３０重量部と、所定添加剤（アンチブロッキング剤）を０．８重量部とを用いた。
それと共に、実施例１と同様に、原反シートから、予備加熱温度８０℃、延伸温度８０℃、熱固定温度７８℃とし、延伸倍率（ＭＤ方向：１００％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
そして、作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、実施例１と同様に、破断防止性等につき、評価した。結果を表２に示す。

［実施例３］
実施例３において、表１に示すように、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を５０重量部と、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ－ＰＥＴ）を５０重量部と、所定添加剤（アンチブロッキング剤）を０．８重量部とを用いた。
それと共に、実施例１と同様に、原反シートから、予備加熱温度８０℃、延伸温度８０℃、熱固定温度７８℃とし、延伸倍率（ＭＤ方向：１００％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
そして、作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、実施例１と同様に、破断防止性等につき、評価した。結果を表２に示す。

［実施例４］
実施例４において、表１に示すように、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を３０重量部と、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ－ＰＥＴ）を７０重量部と、所定添加剤（アンチブロッキング剤）を０．８重量部とを用いた。
それと共に、実施例１と同様に、原反シートから、予備加熱温度８０℃、延伸温度８０℃、熱固定温度７８℃とし、延伸倍率（ＭＤ方向：１００％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
そして、作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、実施例１と同様に、破断防止性等につき、評価した。結果を表２に示す。

［実施例５］
実施例５において、表１に示すように、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ２）を７０重量部と、結晶性ポリエステル樹脂（ＰＣＲ）を３０重量部と、所定添加剤（アンチブロッキング剤）を０．８重量部とを用いた。
それと共に、実施例１と同様に、原反シートから、予備加熱温度８０℃、延伸温度８１℃、熱固定温度７８℃とし、延伸倍率（ＭＤ方向：１０１％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
そして、作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、実施例１と同様に、破断防止性等につき、評価した。結果を表２に示す。

［比較例１］
比較例１において、表１に示すように、構成（ａ）の値が低く、構成（ａ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価して結果を表２にまとめた。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ３）を９０重量部と、結晶性ポリエステル樹脂（ＰＢＴ）を１０重量部と、所定添加剤（アンチブロッキング剤）を０．８重量部とを用いた。
それと共に、実施例１と同様に、原反シートから、予備加熱温度９０℃、延伸温度８３℃、熱固定温度８１℃とし、延伸倍率（ＭＤ方向：１０１％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
そして、作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、実施例１と同様に、破断防止性等につき、評価した。結果を表２に示す。

［比較例２］
比較例２において、表１に示すように、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した後の、上降伏点応力Ｅ２がチャート上、現出せず、構成（ａ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、評価して結果を表２にまとめた。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ３）を１００重量部と、所定添加剤（アンチブロッキング剤）を０．８重量部とを用いた。
それと共に、実施例１と同様に、原反シートから、予備加熱温度９０℃、延伸温度８３℃、熱固定温度８１℃とし、延伸倍率（ＭＤ方向：１０１％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
そして、作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、実施例１と同様に、破断防止性等につき、評価した。結果を表２に示す。

本発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルにおいて、少なくとも構成（ａ）～（ｃ）を満足することにより、エージングとして、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管したような場合であっても、優れた破断防止性等を有するポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルを効果的に提供できるようになった。
従って、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルによれば、汎用性を著しく広げることができることから、その産業上の利用可能性は極めて高いと言える。

１０：ポリエステル系シュリンクフィルム
１０ａ：他の樹脂層１
１０ｂ：他の樹脂層２
１０ｃ：収縮率調整層

Claims (7)

1. 結晶性ポリエステル樹脂（但し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸、ジオール成分として１，４－ブタンジオールを少なくとも含有し、全ジカルボン酸成分１００モル％中にイソフタル酸を５モル％以上１５モル％未満含むポリブチレンテレフタレート共重合体を除く。）を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含み、かつ、テレフタル酸を少なくとも８０モル％含んでなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、３０～９０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルであって、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３に準拠して測定されるＣＩＥ１９７６ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間の色度座標におけるｂ^＊を０．１５～０．５の範囲内の値とし、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、かつ、下記構成（ａ）～（ｃ）を満足することを特徴とするＰＥＴボトル。
   （ａ）ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ１及びＥ２が、下記関係式（１）を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム。
   ０≦Ｅ２－Ｅ１≦１０ （１）
   （ｂ）９８℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を３０～８０％の範囲内の値とする。
   （ｃ）前記上降伏点応力Ｅ１を４５～６５ＭＰａの範囲内の値とし、前記上降伏点応力Ｅ２を５０～７０ＭＰａの範囲内の値とする。
2. 構成(ｄ)として、前記ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、下降伏点応力をＥ３（ＭＰａ）及びＥ４（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ３及びＥ４が、下記関係式（２）を満足することを特徴とする請求項１に記載のＰＥＴボトル。
   ０≦Ｅ４－Ｅ３≦８ （２）
3. 構成(ｅ)として、前記下降伏点応力Ｅ３を２０～３５ＭＰａの範囲内の値とし、前記下降伏点応力Ｅ４を２０～３５ＭＰａの範囲内の値とすることを特徴とする請求項２に記載のＰＥＴボトル。
4. 構成(ｆ)として、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、前記ＴＤ方向における熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を１５～６０％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のＰＥＴボトル。
5. 構成(ｇ)として、７０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、前記ＴＤ方向における熱収縮率をＡ３としたときに、当該Ａ３を２０％以下の値とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のＰＥＴボトル。
6. 構成（ｊ）として、熱収縮前のフィルムのＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定されるヘイズ値を８％以下の値とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のＰＥＴボトル。
7. 少なくとも下記工程（１）～（４）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムを外嵌させたＰＥＴボトルの製造方法。
   （１）結晶性ポリエステル樹脂（但し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸、ジオール成分として１，４－ブタンジオールを少なくとも含有し、全ジカルボン酸成分１００モル％中にイソフタル酸を５モル％以上１５モル％未満含むポリブチレンテレフタレート共重合体を除く。）を、樹脂全体量に対して、１０～７０重量％の範囲で含み、かつ、テレフタル酸を少なくとも８０モル％含んでなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を、樹脂全体量に対して、３０～９０重量％の範囲で含むポリエステル系樹脂組成物に由来したポリエステル系シュリンクフィルムであって、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３に準拠して測定されるＣＩＥ１９７６ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間の色度座標におけるｂ^＊を０．１５～０．５の範囲内の値とし、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、かつ、下記構成（ａ）～（ｃ）を満足するポリエステル系樹脂組成物に由来してなるポリエステル系シュリンクフィルムから長尺筒状物を形成する工程
   （ａ）ＭＤ方向の応力－歪み曲線における、２３℃、５０％ＲＨの高湿条件下に３０日間保管した前後の、上降伏点応力をＥ１（ＭＰａ）及びＥ２（ＭＰａ）としたときに、当該Ｅ１及びＥ２が、下記関係式（１）を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム。
   ０≦Ｅ２－Ｅ１≦１０ （１）
   （ｂ）９８℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を３０～８０％の範囲内の値とする。
   （ｃ）前記上降伏点応力Ｅ１を４５～６５ＭＰａの範囲内の値とし、前記上降伏点応力Ｅ２を５０～７０ＭＰａの範囲内の値とする。
   （２）前記長尺筒状物を、自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断する工程
   （３）必要な長さに切断された前記長尺筒状物を、内容物を充填したＰＥＴボトルに外嵌する工程
   （４）前記長尺筒状物を外嵌した前記ＰＥＴボトルを、熱風トンネル又はスチームトンネルの内部を通過させ、前記長尺筒状物を、加熱して熱収縮させる工程
   

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