JP7341132B2 - 有機半導体層を含む有機電子素子 - Google Patents
有機半導体層を含む有機電子素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7341132B2 JP7341132B2 JP2020520509A JP2020520509A JP7341132B2 JP 7341132 B2 JP7341132 B2 JP 7341132B2 JP 2020520509 A JP2020520509 A JP 2020520509A JP 2020520509 A JP2020520509 A JP 2020520509A JP 7341132 B2 JP7341132 B2 JP 7341132B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- formula
- compound
- organic
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/16—Electron transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/17—Carrier injection layers
- H10K50/171—Electron injection layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/18—Carrier blocking layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
本発明は、電子素子用の層材料としての使用のための化合物、およびその層材料を含む有機電子素子、ならびにその製造方法に関する。
自己発光素子である有機発光ダイオードOLEDのような有機電子素子は、広い視野角、優れたコントラスト、迅速な応答性、高輝度、優れた動作電圧特性、および色再現性を有する。典型的なOLEDは、アノード、正孔輸送層HTL、発光層EML、電子輸送層ETL、およびカソードを含み、これらは基板上に順次積層される。なお、HTL、EML、ETLは、有機化合物からなる薄膜である。
発明の開示
本発明の一態様は、有機電子素子の層材料として使用するための、式Iによる化合物を提供する:
X1~X20は、独立して、N、C-H、C-R1、C-Zから選択され、および/または化学結合によって互いに接続されているX1~X5、X6~X10、X11~X15、X16~X20の少なくとも二つが架橋してアネレート化された芳香族環またはアネレート化されたヘテロ芳香族環を形成し、かつ、
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり;または少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり、かつ少なくとも一つのX1~X20がC-R1であり;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されたC6-24のアリールおよびC2-20のヘテロアリールであり;
Zは式IIの置換基であり:
置換トリアジン環の置換基は、独立して、C1-20の直鎖状のアルキル、C3-20の分枝状のアルキルまたはC3-20のシクロアルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルコキシ、C3-12の分枝状のフッ化アルキル、C3-12の分枝状のフッ化アルコキシ、C3-12のシクロフッ化アルキル、C3-12のシクロフッ化アルコキシ、OR、SR、(P=O)R2または、X1~X20がC-Zではないことを除く式1、から選択され;
Ar2は、独立して
X1~X20がC-Zではないことを除く式I、
置換または非置換のC6-60のアリールおよび置換または非置換のC2~C60のヘテロアリール;
から選択され:
置換または非置換のC6-60のアリールおよびC2~C60のヘテロアリールは、独立して、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C1~C20の直鎖状のアルコキシ、C3~C20の分枝状のアルコキシ;C1~C12の直鎖状のフッ化アルキル、またはC1~C12の直鎖状のフッ化アルコキシ;C3~C12の分枝状のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ;ニトリル;OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2;から選択され;
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1、2または3から選択される。
・式I、但し、X1~X20はC-Zではない、
・置換または未置換のC6~C60アリール、または、置換または未置換のC2~C60ヘテロアリールであって;C6~C60アリールおよびC2~C60ヘテロアリールの置換基は、独立して、直鎖状のC1~C20アルキル、分岐状のC3~C20アルキルまたは環状のC3~C20アルキル;直鎖状のC1~C20アルコキシ、分岐状のC3~C20アルコキシ;直鎖状のC1~C12フッ素化アルキルまたは直鎖状のC1~C20フッ素化アルコキシ;分岐状および環状のC3~C12フッ素化アルキル、環状のC3~C12フッ素化アルキル、環状のC3~C12フッ素化アルコキシ、ニトリル、OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択される。
・式I、但し、X1~X20はC-Zではない、
・置換または未置換のC12~C60アリール、あるいは、置換または未置換のC3~C60ヘテロアリールであって;
C12~C60アリールおよびC3~C60ヘテロアリールの置換基は、独立して、直鎖状のC1~C10アルキル、分岐状のC3~C10アルキルまたは環状のC3~C10アルキル;直鎖状のC1~C10アルコキシ、分岐状のC3~C10アルコキシ;直鎖状のC1~C6フッ素化アルキルまたは直鎖状のC1~C6フッ素化アルコキシ;分岐状および環状のC3~C6フッ素化アルキル、環状のC3~C6フッ素化アルキル、環状のC3~C6フッ素化アルコキシ、ニトリル、OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択される。
・式I、但し、X1~X20はC-Zではない、
・置換または未置換のC18~C60アリール、あるいは、置換または未置換のC3~C17ヘテロアリールであって;
C18~C60アリールおよびC3~C17ヘテロアリールの置換基は、独立して、直鎖状のC1~C10アルキル、分岐状のC3~C10アルキルまたは環状のC3~C10アルキル;直鎖状のC1~C10アルコキシ、分岐状のC3~C10アルコキシ;直鎖状のC1~C6フッ素化アルキルまたは直鎖状のC1~C6フッ素化アルコキシ;分岐状および環状のC3~C6フッ素化アルキル、環状のC3~C6フッ素化アルキル、環状のC3~C6フッ素化アルコキシ、ニトリル、OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択される。
・式I、X1~X20は独立してNおよびC-Hから選択され、好ましくはC-Hである、
・置換または未置換のC24~C60アリールおよび置換または未置換のC3~C11ヘテロアリールであって;
置換または未置換のC24~C60アリールおよびC3~C11ヘテロアリールの置換基は、独立して、直鎖状のC1~C10アルキル、分岐状のC3~C10アルキルまたは環状のC3~C10アルキル;直鎖状のC1~C10アルコキシ、分岐状のC3~C10アルコキシ;直鎖状のC1~C6フッ素化アルキルまたは直鎖状のC1~C6フッ素化アルコキシ;分岐状および環状のC3~C6フッ素化アルキル、環状のC3~C6フッ素化アルキル、環状のC3~C6フッ素化アルコキシ、ニトリル、OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択される。
・式I、X1~X20は独立してNおよびC-Hから選択され、好ましくはC-Hである、
・置換または未置換のC24~C60アリールおよび置換または未置換のC3~C11ヘテロアリールであって、
C24~C60アリールおよびC3~C11ヘテロアリールの置換基は、独立して、ニトリルおよび(P=O)R2から選択される。
少なくとも5~20個の芳香族環、好ましくは少なくとも6~18個の芳香族環、さらに好ましくは少なくとも7~16個の芳香族環、より一層好ましくは少なくとも8~15個の芳香族環、およびより好ましくは少なくとも8~14個の芳香族環を含み;および/または、式Iの化合物は、少なくとも1~5個、好ましくは2~4個または2~3個のヘテロ芳香族環を含み;および/または
芳香族環A、B、CおよびDの少なくとも1個を含み、その少なくとも1個は、異なって置換されており、さらに好ましくは式Iの芳香族環A、B、CおよびDの少なくとも2個が異なって置換されており;および/または
その鏡像上に重なり合わず;および/または
少なくとも1個のヘテロ原子N、O、Sおよび/または置換基(P=O)R2、-CN、好ましくは少なくとも1個のヘテロ原子N、2個または3個のヘテロ原子N、さらに好ましくは少なくとも1個のヘテロNおよび(P=O)R2または-CNから選択される少なくとも1個の置換基を含み;および/または
少なくとも二つのトリアジン環を含み、および/または
一つの非ヘテロテトラアリールエチレン基(TAE)のみおよび/または一つのヘテロテトラアリールエチレン基(TAE)のみを含む。
少なくとも5~20個の芳香族環、好ましくは少なくとも6~18個の芳香族環、さらに好ましくは少なくとも7~16個の芳香族環、より一層好ましくは少なくとも8~15個の芳香族環、さらに一層好ましくは少なくとも8~14個の芳香族環;ならびに
少なくとも1~5個、好ましくは2~4個または2~3個のヘテロ芳香族環であって、少なくとも1個のヘテロ芳香族環がトリアジン環;
を含んでもよい。
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり
Zは、式IIの置換基であり:
置換トリアジン環の置換基は、独立して、C1-20の直鎖状のアルキル、C3-20の分枝状のアルキルまたはC3-20のシクロアルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルコキシ、C3-12の分枝状のフッ化アルキル、C3-12の分枝状のフッ化アルコキシ、C3-12のシクロフッ化アルキル、C3-12のシクロフッ化アルコキシ、OR、SR、(P=O)R2または、X1~X20がC-Zではないことを除く式1、から選択され;
Ar2は、独立して
X1~X20がC-Zではないことを除く式I、
置換または非置換のC6-60のアリールおよび置換または非置換のC2~C60のヘテロアリール;
から選択され:
C6-60のアリールおよびC2~C60のヘテロアリールの置換基は、独立して、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C1~C20の直鎖状のアルコキシ、C3~C20の分枝状のアルコキシ;C1~C12の直鎖状のフッ化アルキル、またはC1~C12の直鎖状のフッ化アルコキシ;C3~C12の分枝状のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ;ニトリル;OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2;から選択され;
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1、2または3から選択される。
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり;
Zは式IIの置換基であり:
置換トリアジン環の置換基は、独立して、C1-20の直鎖状のアルキル、C3-20の分枝状のアルキルまたはC3-20のシクロアルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルコキシ、C3-12の分枝状のフッ化アルキル、C3-12の分枝状のフッ化アルコキシ、C3-12のシクロフッ化アルキル、C3-12のシクロフッ化アルコキシ、OR、SR、(P=O)R2または、X1~X20がC-Zではないことを除く式1、から選択され;
Ar2は、独立して
X1~X20がC-Zではないことを除く式I、
置換または非置換のC6-60のアリールおよび置換または非置換のC2~C60のヘテロアリール;
から選択され:
C6-60のアリールおよびC2~C60のヘテロアリールの置換基は、独立して、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C1~C20の直鎖状のアルコキシ、C3~C20の分枝状のアルコキシ;C1~C12の直鎖状のフッ化アルキル、またはC1~C12の直鎖状のフッ化アルコキシ;C3~C12の分枝状のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ;ニトリル;OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2;から選択され;
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1、2または3から選択され;
芳香族環A、B、CおよびDの少なくとも1個は、単結合を介してトリアジン環に連結し;かつ式Iの化合物は、その鏡像上に重なり合わない。
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり;または任意の少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり、かつ少なくとも一つのX1~X20がC-R1であり;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されたC6-24のアリールおよびC2-20のヘテロアリールであり;
Zは、式IIの置換基であり:
置換トリアジン環の置換基は、独立して、C1-20の直鎖状のアルキル、C3-20の分枝状のアルキルまたはC3-20のシクロアルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルキル、C1-12の直鎖状のフッ化アルコキシ、C3-12の分枝状のフッ化アルキル、C3-12の分枝状のフッ化アルコキシ、C3-12のシクロフッ化アルキル、C3-12のシクロフッ化アルコキシ、OR、SR、(P=O)R2または、X1~X20がC-Zではないことを除く式1、から選択され、;
Ar2は、独立して
X1~X20がC-Zではないことを除く式I、
置換または非置換のC6-60のアリールおよび置換または非置換のC2~C60のヘテロアリール;
から選択され:
C6-60のアリールおよびC2~C60のヘテロアリールの置換基は、独立して、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C1~C20の直鎖状のアルコキシ、C3~C20の分枝状のアルコキシ;C1~C12の直鎖状のフッ化アルキル、またはC1~C12の直鎖状のフッ化アルコキシ;C3~C12の分枝状のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ;ニトリル;OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2;から選択され;
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1または2から選択され;
芳香族環A、B、CおよびD少なくとも一つは、単結合を介してトリアジン環と連結されている。
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり;または少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり、かつ任意の少なくとも一つのX1~X20がC-R1であり;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されたC6-24のアリールおよびC2-20のヘテロアリールであり;
Zは式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して
X1~X20がC-Zではないことを除く式I、
置換または非置換のC6-60のアリールおよび置換または非置換のC2~C60のヘテロアリール;
から選択され:
置換または非置換のC6-60のアリールおよびC2~C60のヘテロアリールは、独立して、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C1~C20の直鎖状のアルコキシ、C3~C20の分枝状のアルコキシ;C1~C12の直鎖状のフッ化アルキル、またはC1~C12の直鎖状のフッ化アルコキシ;C3~C12の分枝状のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ;ニトリル;OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2;から選択され;
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1、2または3から選択され;
芳香族環A、B、CおよびDの少なくとも一つは、単結合を介してトリアジン環に連結されている。
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり;または任意の少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり、かつ少なくとも一つのX1~X20がC-R1であり;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されたC6-24のアリールおよびC2-20のヘテロアリールであり;
Zは式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して
X1~X20がC-Zではないことを除く式I、
置換または非置換のC6-60のアリールおよび置換または非置換のC2~C60のヘテロアリール;
から選択され:
C6-60のアリールおよびC2~C60のヘテロアリールの置換基は、独立して、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C1~C20の直鎖状のアルコキシ、C3~C20の分枝状のアルコキシ;C1~C12の直鎖状のフッ化アルキル、またはC1~C12の直鎖状のフッ化アルコキシ;C3~C12の分枝状のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ;ニトリル;OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2;から選択され;
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1、2または3から選択され;
少なくとも一つの芳香族環A、B、Cおよびのいずれもが単結合を介してトリアジン環に結合しておらず、式Iの化合物は、その鏡像上に重なり合わらず、かつ、式Iの化合物のAr1およびAr2は同一ではない。
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり;または任意の少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり、かつ少なくとも一つのX1~X20がC-R1であり;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されたC6-24のアリールおよびC2-20のヘテロアリールであり;
Zは式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して
X1~X20がC-Zではないことを除く式I、
置換または非置換のC6-60のアリールおよび置換または非置換のC2~C60のヘテロアリール;
から選択され:
C6-60のアリールおよびC2~C60のヘテロアリールの置換基は、独立して、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキルまたはC3~C20のシクロアルキル、C1~C20の直鎖状のアルコキシ、C3~C20の分枝状のアルコキシ;C1~C12の直鎖状のフッ化アルキル、またはC1~C12の直鎖状のフッ化アルコキシ;C3~C12の分枝状のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ;ニトリル;OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2;から選択され;
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1、2または3から選択され;
芳香族環A、B、CおよびDの少なくとも一つは、単結合を介してトリアジン環に連結されており;式Iの化合物は、その鏡像上に重なり合わらず、式Iの化合物のAr1およびAr2は同一ではなく;かつ、Zは、少なくとも四つのC6アリール環を含み、または、好ましくは、Zは、少なくとも四つのC6アリール環および少なくとも一つの六員N-ヘテロアリール環を含む。
Ar1基は、トリアジン環であり、
Ar2基は、1~10個の非ヘテロ芳香族6員環、好ましくは2~8個の非ヘテロ芳香族6員環、さらに好ましくは3~6個の非ヘテロ芳香族6員環;さらに好ましくは4または5個の非ヘテロ芳香族6員環を含んでいてよく;および/または
少なくとも1個のC6~C18のアリーレン、好ましくは少なくとも1個のC6~C12のアリーレンが少なくとも式(I)の芳香族環A、B、CおよびD上にアネレート化されている。
X1~X20は、独立して、C-H、C-R1、C-Zから選択され、少なくとも一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されるC6-16のアリールまたはC2-12のヘテロアリールであり;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-60のアリール、または、置換または未置換のC10~C59のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリル、ジアルキルホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンオキシド、C2~C16のヘテロアリール、フッ素化されたC1~C6のアルキルまたはフッ素化されたC1~C6のアルコキシから選択され、
置換基は、C1~C20の直鎖状のアルキル、C3~C20の分枝状のアルキル、C3~C20のシクロアルキル、直鎖状のフッ素化されたC1~C12のアルキル、直鎖状のC1~C20のアルコキシ、分枝状のC1~C12のフッ化アルキル、C3~C12のシクロフッ化アルキル、分枝状のC1~C12のフッ化アルコキシ、C3~C12のシクロフッ化アルコキシ、ニトリル、OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2、から選択され、
Rは、C1~C20の直鎖状のアルキル、C1~C20のアルコキシ、C1~C20のチオアルコキシ、C3~C20の分枝状アルキル、C3~C20のシクロアルキル、C3~C20の分枝状のアルコキシ、C3~C20のシクロアルコキシ、C3~C20の分枝状のチオアルキル、C3~C20のシクロチオアルキル、C6~C20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールであり;
mは、1、2または3から選択され、好ましくは1である。
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから、および任意のC-H、C-R1およびC-Zから選択され;
少なくとも一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されるC6-16のアリールまたはC2-12のヘテロアリールであり;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-60のアリール、または、置換または未置換のC10~C59のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリル、ジアルキルホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンオキシド、C2~C16のヘテロアリール、フッ素化されたC1~C6のアルキルまたはフッ素化されたC1~C6のアルコキシ、OR、SR、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C20のアルキル、直鎖状のC1~C20のアルコキシ、直鎖状のC1~C20のチオアルキル、分枝状のC3~C20のアルキル、分岐状のC3~C20のアルコキシ、分枝状のC3~C20チオアルキル、C6-20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリール、から選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから選択され;
少なくとも一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-52のアリール、または、置換または未置換のC3~C51のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリル、ジアルキルホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンオキシド、C2~C16のヘテロアリール、フッ素化されたC1~C6のアルキルまたはフッ素化されたC1~C6のアルコキシ、OR、SR、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C10のアルキル、直鎖状のC1~C10のアルコキシ、直鎖状のC1~C10のチオアルキル、分枝状のC3~C10のアルキル、分岐状のC3~C10のアルコキシ、分枝状のC3~C10チオアルキル、C6-12のアリールおよびC3~C11のヘテロアリール、から選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから選択され;
少なくとも一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-52のアリール、または、置換または未置換のC3~C51のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリル、ジアルキルホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンオキシド、C2~C16のヘテロアリール、フッ素化されたC1~C6のアルキルまたはフッ素化されたC1~C6のアルコキシ、OR、SR、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C10のアルキル、直鎖状のC1~C10のアルコキシ、直鎖状のC1~C10のチオアルキル、分枝状のC3~C10のアルキル、分岐状のC3~C10のアルコキシ、分枝状のC3~C10チオアルキル、C6-12のアリールおよびC3~C11のヘテロアリール、から選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから選択され;
一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-52のアリール、または、置換または未置換のC3~C51のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリル、ジアルキルホスフィンオキシド、ジアリールホスフィンオキシド、C2~C16のヘテロアリール、フッ素化されたC1~C6のアルキルまたはフッ素化されたC1~C6のアルコキシ、OR、SR、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C10のアルキル、直鎖状のC1~C10のアルコキシ、直鎖状のC1~C10のチオアルキル、分枝状のC3~C10のアルキル、分岐状のC3~C10のアルコキシ、分枝状のC3~C10チオアルキル、C6-12のアリールおよびC3~C11のヘテロアリール、から選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから選択され;
一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-52のアリール、または、置換または未置換のC3~C51のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリルおよび(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C10のアルキル、C6-20のアリールおよびC3~C11のヘテロアリール、から選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから選択され;
一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-48のアリール、または、少なくとも一つの置換または未置換のC3~C17のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリルおよび(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C10のアルキル、C6-12のアリール、およびC3~C11のヘテロアリール、から選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
式Iにおいて:
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから選択され;
一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、置換または未置換のC12-48のアリール、または、少なくとも一つの置換または未置換のC3~C17のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリルおよび(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C10のアルキルから選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
X1~X20は、独立して、C-HおよびC-Zから選択され;
一つのX1~X20は、C-Zから選択され;
Zは、式IIの置換基であり:
Ar2は、独立して、未置換のC12-48のアリール、および、少なくとも一つの未置換のC3~C17のヘテロアリールから選択され;
置換基は、独立して、ニトリルおよび(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C10のアルキルから選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1であってよい。
置換基は、独立して、ニトリル、C1~C20のジアルキルホスフィンオキシド、C6-20のジアリールホスフィンオキシド、C2~C36のヘテロアリール、フッ素化されたC1~C6のアルキルまたはフッ素化されたC1~C6のアルコキシ、OR、SR、(C=O)R、(C=O)NR2、SiR3、(S=O)R、(S=O)2R、(P=O)R2から選択され;
Rは、独立して、直鎖状のC1~C20のアルキル、直鎖状のC1~C20のアルコキシ、直鎖状のC1~C20のチオアルキル、分枝状のC3~C20のアルキル、分枝状のC3~C20のアルコキシ、分枝状のC3~C20のチオアルキル、C6-20のアリールおよびC3~C20のヘテロアリールから選択され;
mは、1または2から選択され、好ましくは1である。
Rは、独立して、直鎖状のC1~C20のアルキル、直鎖状のC1~C20のアルコキシ、直鎖状のC1~C20のチオアルキル、分枝状のC3~C20のアルキル、分枝状のC3~C20のアルコキシ、分枝状のC3~C20のチオアルキル、C6-20のアリール、およびC3~C20のヘテロアリールから選択される;
Ar2は、少なくとも一つのピリジン、ピリミジンまたはトリアジン環、好ましくはトリアジン環を含み;および/または
Ar2は、少なくとも1個の置換または非置換ベンゾチアゾール基を含み;および/または
Ar2は、少なくとも一つのニトリルおよび/またはホスフィンオキシド置換基を含む;か、あるいは
Ar2は、ピリジン、ピリミジンまたはトリアジン環を含まない;および/または
Ar2は、置換または非置換ベンゾチアゾール基を含まない。
a)ピリジン、ピリミジンまたはトリアジン環、好ましくはトリアジン環に単結合を介して結合していてよく;または
b)フェニル基に単結合を介して結合しており、フェニル基は、ピリジン、ピリミジンまたはトリアジン環、好ましくはトリアジン環、に単結合を介して結合していてよい。
アノードのための材料は、金属または金属酸化物、または有機材料であってよく、好ましくは約4.8eVを超える、より好ましくは約5.1eVを超える、最も好ましくは約5.3eVを超える仕事関数を有する材料であってもよい。好ましい金属は、Pt、AuまたはAgのような貴金属であり、好ましい金属酸化物は、ITOまたはIZOのような透明な金属酸化物であり、これは、反射カソードを有する底部発光OLEDにおいて有利に使用され得る。
正孔注入層は、正孔輸送層に使用されるアノードと有機材料との間の界面特性を改善することができ、非平坦化アノード上に適用され、従って、アノードの表面を平坦化することができる。例えば、正孔注入層は、アノードの仕事関数と正孔輸送層のHOMOのエネルギー準位との差を調整するために、アノード材料の仕事関数と正孔輸送層のHOMOのエネルギー準位との間のその最高占有分子軌道(HOMO)のエネルギー準位の中央値を有する材料を含むことができる。
別の態様では、p-ドーパントは、正孔注入層中に均一に分散させることができる。
正孔輸送層および電子阻止層を形成するための条件は、正孔注入層について上述した形成条件に基づいて規定することができる。
電荷輸送領域の正孔輸送部は、バッファ層をさらに含んでいてもよい。
発光層は真空蒸着、スピンコーティング、キャスティング、LB法等を用いることにより、正孔輸送領域上に形成することができる。真空蒸着またはスピンコーティングを用いて発光層を形成する場合、蒸着およびコーティングのための条件は、正孔注入層の形成のための条件と同様であり得るが、蒸着およびコーティングのための条件は、発光層を形成するために使用される材料に基づいて変化し得る。発光層は、エミッタホスト(EMLホスト)およびエミッタドーパント(さらなるエミッタのみ)を含んでもよい。
別の実施形態によれば、発光層は、エミッタホストとして式1の化合物を含む。
フェニル基、ナフチル基、またはアントリル基の少なくとも一つで置換されたC1~C10アルキル基;
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フェナントレニル基、またはフルオレニル基;
各々が重水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基またはこれらの塩の少なくとも一つで置換されているフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フェナントレニル基、またはフルオレニル基
スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩
C1~C60のアルキル基、C2~C60のアルケニル基、C2~C60のアルキニル基、C1~C60のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フェナントレニル基、
またはフルオレニル基
ドーパントは発光させるために少量混合されるものであり、通常、多重励起により発光して三重項以上となる金属錯体等の材料であればよい。ドーパントとしては、例えば、無機、有機、有機/無機化合物であってよく、それらの1種以上を用いることができる。
J2MX (Z)
式Zにおいて、Mは金属であり、JおよびXは同一または異なり、Mと錯化合物を形成するリガンドである。
別の実施形態によれば、式1の化合物を含む有機半導体層は、電子輸送層である。別の実施形態では、電子輸送層が式1の化合物からなってもよい。
アントラセン系化合物またはヘテロ置換アントラセン系化合物、好ましくは2-(4-(9,10-ジ(ナフタレン-2-イル)アントラセン-2-イル)フェニル)-1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾールおよび/またはN4,N4''-ジ(ナフタレン-1-イル)-N4,N4''-ジフェニル-[1,1’:4’,1''-テルフェニル]-4,4''-ジアミンから選ばれてもよいマトリックス化合物を含む。
酸化ホスフィン系化合物、好ましくは(3-(ジベンゾ[c,h]アクリジン-7-イル)フェニル)ジフェニルホスフィンオキシドおよび/またはフェニルビス(3-(ピレン-1-イル)フェニル)ホスフィンオキシドおよび/または3-フェニル-3H-ベンゾ[b]ジナフト[2,1-d:1’,2’-f]ホスフェピン-3-オキシド;または
置換フェナントロリン化合物、好ましくは2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリンまたは2,9-ジ(ビフェニル-4-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリンから選択されてもよいマトリックス化合物を含む。
アルカリ金属ハロゲン化物としても知られるハロゲン化アルカリは、化学式MXを有する無機化合物に含まれ、Mはアルカリ金属であり、Xはハロゲンである。
本発明の様々な実施形態によれば、リチウム有機錯体の有機配位子は、キノラート、ホウ酸塩、フェノラート、ピリジノラート、またはシッフ塩基配位子である;
好ましくは、リチウムキノラート錯体は、式III、IVまたはVを有する:
A1~A6は、CH、CR、N、Oから同一にまたは独立して選択され;
Rは、水素、ハロゲン、1~20個の炭素原子を有するアルキルまたはアリーレンまたはヘテロアリーレンから同一にまたは独立して選択され、より好ましくはA1~A6がCHであり;
好ましくは、ホウ酸塩系有機配位子がテトラ(1H-ピラゾール-1-イル)ホウ酸塩であり;
好ましくは、フェノラートが、2-(ピリジン-2-イル)フェノラート、2-(ジフェニルホスホリル)フェノラート、イミダゾールフェノラート、または2-(ピリジン-2-イル)フェノラートであり、より好ましくは2-(1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-イル)フェノラートであり;
好ましくは、ピリジノラートが、2-(ジフェニルホスホリル)ピリジン-3-オラートである。
様々な実施形態によれば、式1の化合物を含む有機半導体層は、n-ドーパントをさらに含むことができる。
本発明の別の態様によれば、有機エレクトロルミネッセンス素子は、電子輸送層(第1-ETL)とカソードとの間に電子注入層をさらに含むことができる。
(i)実質的に元素の形態におけるアルカリ金属、アルカリ土類金属および希土類金属から選択され、好ましくはLi、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、EuおよびYbから選択され、より好ましくはLi、Na、Mg、Ca、SrおよびYbから選択され、さらにより好ましくはLiおよびYbから選択され、最も好ましくはYbから選択される正電荷を有する金属、および/または、
(ii)アルカリ金属錯体および/またはアルカリ金属塩、好ましくはLi錯体および/または塩、より好ましくはLiキノリノラート、さらにより好ましくはリチウム8-ヒドロキシキノリノラート、最も好ましくは第2の電子輸送層(第2-ETL)のアルカリ金属塩および/または錯体は、注入層のアルカリ金属塩および/または錯体と同一である、を含む。
カソードの材料としては、仕事関数の小さい金属、合金、導電性化合物、またはそれらの組み合わせを用いることができる。カソードの材料の具体例は、リチウム(Li)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、アルミニウム-リチウム(Al-Li)、カルシウム(Ca)、マグネシウム-インジウム(Mg-In)、マグネシウム-銀(Mg-Ag)、銀(Ag)等であり得る。基板上に堆積された反射アノードを有するトップエミッション発光装置を製造するために、カソードは、光透過性電極として、例えばインジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、または銀(Ag)から形成されてもよい。
本発明のこれらおよび/または他の態様および利点は添付の図面と併せて、例示的な実施形態の以下の説明から明らかになり、より容易に理解されるのであろう:
図1は、発光層、一つの電子輸送層、および電子注入層を有する、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオード(OLED)の概略断面図である;
図2は、発光層および二つの電子輸送層を有する本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオード(OLED)の概略断面図である;
図3は、発光層および三つの電子輸送層を有する本発明の例示的な実施形態に係るOLEDの概略断面図である;
図4は、発光層および一つの電子輸送層を有する本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオード(OLED)の概略断面図である;
図5は、発光層および二つの電子輸送層を有する本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオード(OLED)の概略断面図である;
図6は、発光層および三つの電子輸送層を有する本発明の例示的な実施形態に係るOLEDの概略断面図である。
本発明に係る有機電子素子は、有機半導体層を含むことができ、少なくとも一つの有機半導体層は、式Iの化合物を含む。
本発明に係る有機電子素子は、式Iによる化合物を含む有機半導体層を含む。
アノード層、正孔注入層、任意の第一の正孔輸送層、任意の第二の正孔輸送層、発光層、本発明に係る式1の化合物を含む電子輸送層、電子注入層、およびカソード層。
少なくとも一つの蒸着源、好ましくは二つの蒸着源およびより好ましくは少なくとも三つの蒸着源を用いる。
真空熱蒸発による堆積;
溶液処理による堆積、好ましくは当該処理がスピンコーティング、印刷、キャスティングから選択され、および/または
スロットダイコーティング
を含む。
本発明に係る式1の化合物を放出するための第1の蒸着源、および
アルカリハロゲン化物またはアルカリ有機錯体、好ましくはハロゲン化リチウムまたはリチウム有機錯体を放出するための第2の蒸着源;
当該方法は、電子輸送層積層体を形成する工程を含み、それによって有機発光ダイオード(OLDE)を形成する:
第1の電子輸送層は、第1の堆積源から本発明に係る式1の化合物を放出することによって形成され、第2の堆積源からアルカリハロゲン化物またはアルカリ有機錯体、好ましくはハロゲン化リチウムまたはリチウム有機錯体を放出することによって形成される。
基板上に第1のアノード電極が形成され、
前記第1のアノード電極上に発光層が形成され、
前記発光層上に電子輸送層スタックが形成され、好ましくは第1の電子輸送層が発光層上に形成され、そして任意の第2の電子輸送層が形成され、
そして最後にカソード電極が形成され、
任意の正孔注入層、正孔輸送層および正孔阻止層が、第1のアノード電極と前記発光層との間にその順で形成され、前記任意の電子注入層が電子輸送層およびカソード電極の間に形成される。
アノード、第一の正孔輸送層、第二の正孔輸送層、発光層、任意の第二の電子輸送層、本発明に係る式1の化合物を含む第一の電子輸送層、任意の電子注入層、およびカソード。
式1の化合物は、以下の記載のように調製してもよいし、HuangらのChemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2012), 48(77), 9586-9588によって開示されているように調製してもよい。
2-(ジベンゾ[b,d]チオフェン-3-イル)-4-フェニル-6-(3-(1,2,2-トリフェニルビニル)フェニル)-1,3,5-トリアジンの合成
Chemical Communications, 48(77), 9586-9588; 2012に従った、4,4,5,5-テトラメチル-2-(3-(1,2,2-トリフェニルビニル)フェニル)-1,3,2-ジオキサボロラン、4,4,5,5-テトラメチル-2-(4-(1,2,2-トリフェニルビニル)フェニル)-1,3,2-ジオキサボロラン、(2-(3-ブロモフェニル)エテン-1,1,2-トリイル)トリベンゼンおよび(2-(4-ブロモフェニル)エテン-1,1,2-トリイル)トリベンゼンの合成。
一般的な有機電子素子としては、有機発光ダイオード(OLED:organic light-emitting diode)、有機光電池(OSC:organic photovoltaic cell)、有機電界効果トランジスタ(OFET:organic field-effect transistor)または有機発光トランジスタ(OLET:organic light emitting transistor)が挙げられる。
トップエミッション型素子について、実施例1~8および比較例1では、ガラス基板を50mm×50mm×0.7mmの大きさに切った。イソプロピルアルコールで5分間超音波洗浄した後、純水で5分間超音波洗浄し、その後UVオゾンで30分間再度洗浄し、第1電極を作製した。100nmのAgを10-5mbar~10-7mbarの圧力で蒸着させて、アノードを形成した。次に、92体積%のビフェニル-4-イル(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-2-イル)-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-アミン(CAS 1242056-42-3)および8体積%の4,4’,4''-((1E,1’E,1''E)-シクロプロパン-1,2,3-トリイリデントリス(シアノメタニルイリデン))トリス(2,3,5,6-テトラフルオロベンゾニトリル)をAg電極に真空蒸着させて、10nmの厚さを有するHILを形成した。次に、ビフェニル-4-イル(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-2-イル)-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-アミン(CAS 1242056-42-3)をHILに真空蒸着させて、118nmの厚さを有するHTLを形成した。次に、N,N-ビス(4-(ジベンゾ[b,d]フラン-4-イル)フェニル)-[1,1’:4’,1''-テルフェニル]-4-アミン(CAS 1198399-61-9)をHTLに真空蒸着させて、5nmの厚さを有する電子阻止層(EBL)を形成した。
融点(Tm)は、上述のTGA-DSC測定のDSC曲線から、または、個別のDSC測定から、ピーク温度として測定される(Mettler Toledo DSC 822e、サンプルを、室温から溶融の完了まで、純窒素を流しながら、10K/分の加熱速度で加熱する。4~6mgのサンプル量を、蓋付きの40μLのMettler Toledo アルミニウムパンに入れる。蓋には1mm未満の孔が開けられている)。
ガラス転移温度(Tg)は、DIN EN ISO 11357(2010年3月公開)に記載されているように、窒素下で、そして示差走査熱量計Mettler Toledo DSC 822eにおける10K/分の加熱速度で測定される。
気相への遷移に対するレート開始温度(TRO)は、100mgの化合物をVTE源へ入れることで測定される。VTE源として、Kurt J. Lesker Company (www.lesker.com)またはCreaPhys GmbH (http://www.creaphys.com)によって提供されている、有機材料の点源を使用する。VTE(真空熱蒸着、vacuum thermal evaporation)源の温度は、VTE源中の化合物と直接接触する熱電対によって測定する。
まとめると、固有の分子構造である式1の化合物を含む有機電素子は、高い電子効率を有する。ガラス転移温度およびレート開始温度は、有機半導体層の大量生産に許容し得る範囲内である。
Claims (14)
- 有機電子素子のための層材料として使用するための、式Iによる化合物:
X1~X20は、独立して、N、C-H、C-R1、C-Zから選択され、
少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり;または少なくとも一つのX1~X20がC-Zであり、かつ少なくとも一つのX1~X20がC-R1であり;
R1は、-NR2R3または-BR2R3から選択され;
R2およびR3は、独立して選択されるC6-24のアリールまたはC2-20のヘテロアリールであり;
Zは式IIIを有し:
Ar2は、式F2~F16から選択され:
mは、1、2または3から選択される。 - 式Iの化合物は、少なくとも5~20個の芳香族環を含む、請求項1に記載の化合物。
- 式Iの化合物は、芳香族環A、B、CおよびDの全てを含み、前記芳香族環A、B、C、Dのうちの少なくとも1つの芳香族環は、前記芳香族環A、B、C、Dのうち、当該少なくとも1つの芳香族環以外の芳香族環の置換基とは異なる置換基によって置換されている、請求項1に記載の化合物。
- 式Iの化合物は、その鏡像上に重なり合わない、請求項1に記載の化合物。
- 式Iの化合物は、芳香族環A、B、C、Dから構成されるテトラアリールエチレン基(TAE)であって、X 1 ~X 20 は、独立して、C-H、C-R 1 、C-Zから選択されるテトラアリールエチレン基(TAE)を1個含む、請求項1に記載の化合物。
- 式Iの化合物は、芳香族環A、B、C、Dから構成されるテトラアリールエチレン基(TAE)であって、X 1 ~X 20 の少なくとも一つがNであるテトラアリールエチレン基(TAE)を1個含む、請求項1に記載の化合物。
- 有機電子素子のための層材料として使用するための、G1~G28から選択される、化合物。
- 有機半導体層を含む有機電子素子であって、少なくとも一つの有機半導体層が、請求項
1に記載の式Iの化合物を含む、有機電子素子。 - 前記有機半導体層において、前記有機電子素子からの可視発光スペクトルに対する前記化合物または前記有機半導体層の寄与が可視発光スペクトルに対して10%未満であり、前記可視発光スペクトルは、380nm以上、780nm以下の波長を有する発光スペクトルである、請求項8に記載の有機電子素子。
- 前記有機半導体層は、電子輸送層、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子阻止層、正孔阻止層または電子注入層である、請求項8に記載の有機電子素子。
- 前記有機半導体層は、光活性層とカソード層との間に配置される、請求項8に記載の有機電子素子。
- 前記少なくとも一つの有機半導体層が、少なくとも一つのアルカリハロゲン化物またはアルカリ有機錯体をさらに含む、請求項8に記載の有機電子素子。
- 前記電子素子は、少なくとも一つの有機半導体層と、少なくとも一つのアノード層と、少なくとも一つのカソード層と、少なくとも一つの発光層とを含む、請求項8に記載の有機電子素子。
- 前記電子素子は、発光素子、薄膜トランジスタ、バッテリー、表示素子または光電池である、請求項8に記載の有機電子素子。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17196446.3 | 2017-10-13 | ||
EP17196446.3A EP3470412B1 (en) | 2017-10-13 | 2017-10-13 | Organic electronic device comprising an organic semiconductor layer |
PCT/EP2018/077493 WO2019072856A1 (en) | 2017-10-13 | 2018-10-09 | ORGANIC ELECTRONIC DEVICE COMPRISING AN ORGANIC SEMICONDUCTOR LAYER |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020536913A JP2020536913A (ja) | 2020-12-17 |
JP7341132B2 true JP7341132B2 (ja) | 2023-09-08 |
Family
ID=60083886
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020520509A Active JP7341132B2 (ja) | 2017-10-13 | 2018-10-09 | 有機半導体層を含む有機電子素子 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11462691B2 (ja) |
EP (1) | EP3470412B1 (ja) |
JP (1) | JP7341132B2 (ja) |
KR (1) | KR20200070309A (ja) |
CN (1) | CN111527082B (ja) |
WO (1) | WO2019072856A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019102589A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 株式会社ジャパンディスプレイ | 表示装置と表示装置の製造方法 |
KR102622078B1 (ko) * | 2018-12-13 | 2024-01-05 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치 |
CN111018843B (zh) * | 2019-11-01 | 2022-01-28 | 陕西莱特光电材料股份有限公司 | 化合物、电子元件及电子装置 |
CN115636794A (zh) * | 2021-07-19 | 2023-01-24 | 上海和辉光电股份有限公司 | 一种电子传输材料及其制备方法和应用 |
CN115636821B (zh) * | 2021-07-19 | 2024-05-17 | 上海和辉光电股份有限公司 | 一种电子传输材料及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015509954A (ja) | 2012-07-13 | 2015-04-02 | エルジー・ケム・リミテッド | ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電子素子 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6800380B2 (en) | 1998-06-23 | 2004-10-05 | Nessdisplay Co., Ltd. | Organometallic luminescent materials and organic electroluminescent device containing same |
US6140763A (en) | 1998-07-28 | 2000-10-31 | Eastman Kodak Company | Interfacial electron-injecting layer formed from a doped cathode for organic light-emitting structure |
KR100329571B1 (ko) | 2000-03-27 | 2002-03-23 | 김순택 | 유기 전자 발광소자 |
JP3945123B2 (ja) | 2000-04-10 | 2007-07-18 | 三菱化学株式会社 | 有機電界発光素子 |
DE102004010954A1 (de) | 2004-03-03 | 2005-10-06 | Novaled Gmbh | Verwendung eines Metallkomplexes als n-Dotand für ein organisches halbleitendes Matrixmaterial, organisches Halbleitermaterial und elektronisches Bauteil |
EP1746096A1 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-24 | 4Sc Ag | 2-Arylbenzothiazole analogues and uses thereof in the treatment of cancer |
DE502006000749D1 (de) | 2006-03-21 | 2008-06-19 | Novaled Ag | Heterocyclisches Radikal oder Diradikal, deren Dimere, Oligomere, Polymere, Dispiroverbindungen und Polycyclen, deren Verwendung, organisches halbleitendes Material sowie elektronisches Bauelement |
KR101361710B1 (ko) | 2006-03-21 | 2014-02-10 | 노발레드 아게 | 도핑된 유기 반도체 물질을 제조하는 방법 및 이러한 방법에 사용되는 포뮬레이션 |
EP1837927A1 (de) | 2006-03-22 | 2007-09-26 | Novaled AG | Verwendung von heterocyclischen Radikalen zur Dotierung von organischen Halbleitern |
JP2008195623A (ja) | 2007-02-08 | 2008-08-28 | Chemiprokasei Kaisha Ltd | 新規な複素環含有ヒドロキシフェニル金属誘導体およびそれを用いた電子注入材料、電子輸送材料および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
US20120299474A1 (en) * | 2010-03-01 | 2012-11-29 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Light emitting tetraphenylene derivatives, its method for preparation and light emitting device using the same derivatives |
JP6165760B2 (ja) | 2011-11-30 | 2017-07-19 | ノヴァレッド ゲーエムベーハー | 有機電子装置 |
TWI566449B (zh) | 2011-11-30 | 2017-01-11 | Novaled Gmbh | 有機電子裝置及其用途 |
CN107434813B (zh) | 2011-11-30 | 2021-02-02 | 诺瓦尔德股份有限公司 | 显示器 |
US20130248830A1 (en) | 2012-03-22 | 2013-09-26 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Charge transport layers and films containing the same |
KR102229862B1 (ko) | 2013-01-22 | 2021-03-22 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
JP6310575B2 (ja) | 2014-05-02 | 2018-04-11 | ラジオメーター・トゥルク・オサケユキチュア | ランタニドキレートのための新規発色団構造 |
KR102321381B1 (ko) | 2015-02-23 | 2021-11-04 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
KR20160111780A (ko) * | 2015-03-17 | 2016-09-27 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 |
KR101962758B1 (ko) | 2015-06-17 | 2019-03-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN106167500B (zh) * | 2016-06-08 | 2018-07-31 | 华中科技大学 | 一种用于爆炸物tnt检测分析的化合物及其制备方法 |
-
2017
- 2017-10-13 EP EP17196446.3A patent/EP3470412B1/en active Active
-
2018
- 2018-10-09 JP JP2020520509A patent/JP7341132B2/ja active Active
- 2018-10-09 CN CN201880080296.9A patent/CN111527082B/zh active Active
- 2018-10-09 US US16/755,046 patent/US11462691B2/en active Active
- 2018-10-09 KR KR1020207013431A patent/KR20200070309A/ko not_active Application Discontinuation
- 2018-10-09 WO PCT/EP2018/077493 patent/WO2019072856A1/en active Application Filing
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015509954A (ja) | 2012-07-13 | 2015-04-02 | エルジー・ケム・リミテッド | ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電子素子 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Ouyang, Mi et al.,Synthesis and characterization of new 1,3,5-triazine-based compounds exhibiting aggregation-induced emission an mechanochromism,Wuli Huaxue Xuebao (Acta Phys. -Chim. Sin.),2012年,28(12),,2944-2952 |
Tasso, Thiago Teixeira et al.,Dinitriles Bearing AIE-Active Moieties: Synthesis, E/Z Isomerization, and Fluorescence Properties,Chemistry - A European Journal,2015年,21(12),,4817-4824 |
Zhu, Linna et al.,Aggregation-induced Emission and Aggregation Promoted Photo-oxidation in Thiophene-substituted Tetraphenylethylene Derivative,Chemistry - An Asian Journal,2016年,11(20),,2932-2937 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3470412A1 (en) | 2019-04-17 |
KR20200070309A (ko) | 2020-06-17 |
CN111527082B (zh) | 2023-07-04 |
CN111527082A (zh) | 2020-08-11 |
EP3470412B1 (en) | 2020-07-22 |
WO2019072856A1 (en) | 2019-04-18 |
US11462691B2 (en) | 2022-10-04 |
US20210083196A1 (en) | 2021-03-18 |
JP2020536913A (ja) | 2020-12-17 |
TW201922732A (zh) | 2019-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7395470B2 (ja) | 有機半導体層を含む有機電子デバイス | |
JP7341132B2 (ja) | 有機半導体層を含む有機電子素子 | |
KR102586576B1 (ko) | 유기 반도체 층을 포함하는 유기 전자 장치 | |
WO2018215355A1 (en) | Organic electronic device comprising an organic semiconductor layer and a device | |
KR20210034619A (ko) | 화합물 및 상기 화합물을 포함하는 유기 반도체 층, 유기 전자 장치, 디스플레이 장치 및 발광 장치 | |
KR20210002549A (ko) | 화합물, 이를 제조하기 위한 방법, 이를 포함하는 유기 반도전층, 유기 전자 디바이스, 디스플레이이 디바이스 및 조명 디바이스 | |
KR20210008031A (ko) | 낮은 lumo 에너지를 갖는 n-헤테로아릴렌 화합물 | |
KR102639012B1 (ko) | 트리아진기, 플루오렌기 및 아릴기를 포함하는 화합물 | |
TWI835752B (zh) | 包含有機半導體層之有機電子元件 | |
KR102674070B1 (ko) | 유기 반도체층을 포함하는 유기 전자 소자 | |
EP3483154A1 (en) | Compounds comprising triazine, fluorene and aryl groups and their use in organic electronic devices |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200611 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210826 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220810 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220913 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20221129 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230213 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230516 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230619 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20230619 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230706 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230808 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230829 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7341132 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |