JP7320337B2 - 耐熱プラスチック光ファイバケーブル - Google Patents
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Description
プラスチック光ファイバは石英ガラス光ファイバに比較して柔軟性に優れており、接続時の芯合わせが容易な直径の大きいものを利用できるという利点を有している。
このため、プラスチック光ファイバケーブルは、電磁波ノイズによる通信不良対策として、電子機器内や機器間の短距離通信用メタルケーブルを代替し、広く利用されている。
一方で、難燃性の被覆材を有するプラスチック光ファイバも提案されている(例えば、特許文献3参照)。
また、特許文献3に開示されているプラスチック光ファイバは、耐熱性が90℃程度と、未だ十分ではないという問題を有している。
このため、過酷な環境下で使用できる、配線自由度の高いプラスチック光ファイバケーブルの要求が高まっている。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
1又は2以上の、樹脂により構成される芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1
層の鞘層と、を有するプラスチック光ファイバ素線と、
前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層と、
を、備え、
105℃の温度条件下に1時間静置した際の収縮率が0.5%以下であり、
UL VW-1規格を満たす、プラスチック光ファイバケーブル(ガラスを構成材料に含むものを除く)の製造方法であって、
前記被覆層を、難燃性ポリエチレンを含み、UL VW-1規格を満たす、難燃性ポリエチレン樹脂組成物を用いて、前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成し、プラスチック光ファイバケーブルを作製する工程と、
前記プラスチック光ファイバケーブルを、105℃で10時間静置して、エージング処理を行う工程と、を有する、
プラスチック光ファイバケーブルの製造方法。
〔2〕
前記プラスチック光ファイバ素線と、前記被覆層との間に、保護層を形成する工程を有する、前記〔1〕に記載のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法。
〔3〕
前記保護層の引張降伏強さ(JIS K7113)が、20Mpa以上である、前記〔
2〕に記載のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法。
〔4〕
前記保護層が、ポリアミド系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、及びポリプロピレン系樹
脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂を含む、前記〔2〕又は〔3〕に記載のプラス
チック光ファイバケーブルの製造方法。
なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、
1又は2以上の芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1層から構成された鞘層と、を有するプラスチック光ファイバ素線と、
前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層と、
を、備えるプラスチック光ファイバケーブルであって、
105℃の温度条件下に1時間静置した際の収縮率が1%以下であり、
UL VW-1規格を満たす、プラスチック光ファイバケーブルである。
すなわち、熱収縮率の大小は、一定の熱が加えられた際に解放される、光ファイバケーブル中の残留応力に影響するものと考えられる。プラスチック光ファイバケーブル敷設時には通常数カ所曲げられるのが通例であり、耐熱性評価時にも曲げた状態で評価されるが、曲げた状態で加熱されると、熱収縮率の大きい強い樹脂の場合、加熱され変形することによって内部のプラスチック光ファイバ素線に強い応力が発生し、コネクタ取り付け部周辺と同様に素線に何らかのダメージを与えていると考えられる。
かかる点に鑑み、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいては、105℃の温度条件下に1時間静した際の収縮率を1%以下に特定し、伝送損失の低減を確実に防止する。
また、難燃性の大小は、物質の酸化劣化の度合いに影響するものと考えられる。本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいては、熱が加えられた際に解放される残留応力と酸化劣化の度合いが適切に調整されていることにより、プラスチック光ファイバケーブルに印加される物理的負荷ならびに化学的負荷が抑制され、ひいては伝送損失の原因となる物理的化学的な信号に対する障害が低減されるものと推定される。
かかる点に鑑み、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいては、UL VW-1規格を満たすものに特定し、伝送損失の低減を確実に防止する。
このため、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルを構成する被覆層に用いる被覆材はUL VW-1規格に合格する必要がある。
プラスチック光ファイバケーブル10は、1本の素線を有する単線単芯光ファイバケーブルである。
プラスチック光ファイバケーブル10は、内部に芯12を有し、芯12の外周に被覆形成された鞘層14と、当該鞘層14の外周に被覆形成された被覆層18とを備えている。
この場合、芯12と鞘層14を含めてプラスチック光ファイバ素線16という。
また、被覆層18の外周に所定の外被覆層(図示せず。)をさらに有していてもよい。これにより、屋外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響から、プラスチック光ファイバ素線16を一層確実に保護することができる。
図2に示すように、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブル20は、鞘層と被覆層との間に保護層を備えてもよい。
プラスチック光ファイバケーブル20は、中央に芯22を有し、芯22の外周に被覆形成された鞘層24と、鞘層24の外周に被覆形成された保護層28と、保護層28の外周に被覆形成された被覆層29と、を備えている。
この場合、芯22と鞘層24を含めてプラスチック光ファイバ素線26という。
プラスチック光ファイバ素線26の鞘層24の外周に、さらに保護層28が形成されていることにより、野外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響等からより確実にプラスチック光ファイバ素線26を保護することができる。
図3に示すように、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、複数の芯を有する多芯光ファイバケーブルであってもよい。
プラスチック光ファイバケーブル30は、7芯タイプの光ファイバケーブルである。
プラスチック光ファイバケーブル30は、7個の芯32が鞘層34によって被覆されていることにより多芯化されている。鞘層34の外周を被覆層38が形成されている。
この場合、芯32と鞘層34を含めてプラスチック光ファイバ素線36という。
そして、被覆層38の外周には、外被覆層(図示せず。)をさらに設けてもよい。これにより屋外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響からプラスチック光ファイバ素線36をより確実に保護することができる。
図4に示すように、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、各々の芯42が個別に鞘層441によって被覆されていてもよい。
プラスチック光ファイバケーブル40は、芯42が第一の鞘層441で各々被覆されており、これらを第二の鞘層442で被覆することで多芯化されている。
第二の鞘層442の外周には被覆層48が形成されている。
第一の鞘層441と第二の鞘層442を含めて鞘層44といい、芯42と鞘層44を含めてプラスチック光ファイバ素線46という。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、図5に示すように、プラスチック光ファイバ素線と被覆層との間に保護層を有する多芯光ファイバケーブルであってもよい。
プラスチック光ファイバケーブル50は、芯52が各々鞘層54で被覆されており、鞘層54で被覆された7個の芯52を保護層58によって被覆することで多芯化されている。芯52と鞘層54を含めてプラスチック光ファイバ素線56といい、当該プラスチック光ファイバ素線56の外周が保護層58により被覆されている。さらに保護層58の外周に被覆層59が形成されている。
プラスチック光ファイバケーブル60は、2本の芯62a、62bを有する単芯、ペア線のプラスチック光ファイバケーブルである。
プラスチック光ファイバケーブル60は、内部に芯62a、62bを有し、芯62a、62bの各々の外周には、鞘層64a、64bが形成されており、当該鞘層64a、64bの外周には、被覆層68が形成されている。
この場合、芯62aと鞘層64aを含めてプラスチック光ファイバ素線66aといい、芯62bと鞘層64bを含めてプラスチック光ファイバ素線66bという。
そして、被覆層68の外周には、所定の外被覆層(図示せず。)をさらに設けてもよい。これにより、屋外での長期的使用や接触する化学薬品等の影響から、プラスチック光ファイバ素線66a、66bを一層確実に保護することができる。
芯を構成する樹脂(以下、「芯樹脂」ともいう。)は透明樹脂であることが好ましい。
芯樹脂としては、プラスチック光ファイバの芯樹脂として公知のものを使用でき、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ポリメチルメタクリレート系樹脂が好ましい。
ポリメチルメタクリレート系樹脂とは、メチルメタクリレートの単独重合体、又はメチルメタクリレート成分を50質量%以上含んだ共重合体をいう。ポリメチルメタクリレート系樹脂は、メチルメタクリレートと、メチルメタクリレートと共重合可能な成分と、を含む共重合体であってもよい。
メチルメタクリレートと共重合可能な成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エステル類;イソプロピルマレイミドのようなマレイミド類;アクリル酸、メタクリル酸、スチレン等が挙げられる。これらは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
ポリメチルメタクリレート系樹脂の分子量は、メルトフロー(成形しやすさ)の観点から、重量平均分子量として8万~20万のものが好ましく、10万~12万がより好ましい。
多芯の場合の断面における芯の最大数については、製造の容易さの観点から、10000個以下が好ましく、より好ましくは19個~1000個である。
プラスチック光ファイバ素線の芯の断面の直径は、単芯の場合、100μm~3000μmが好ましく、250μm~2000μmがより好ましく、500μm~1500μmがさらに好ましい。芯の断面の直径が100μm以上であれば通過する光量を一層大きくすることができ、250μm以上であればより一層光量を大きくすることができる。また、芯の断面の直径が3000μm以下であれば、柔軟に曲げることが可能となり、2000μm以下であればより一層柔軟に曲げることが可能となる。
多芯の場合の各々の芯の断面の直径は5μm~500μmが好ましく、より好ましくは60μm~200μmである。芯の断面の直径が5μm以上であれば通過する光量を一層大きくすることができる。また、芯の直径が500μm以下であれば、曲げによる透過光量の低下を一層少なくできる。
鞘層は、芯の外周に被覆形成される層である。
鞘層を設けることで、鞘層と芯との界面での反射により、プラスチック光ファイバケーブルが曲がっていても、当該ケーブル内を光信号が伝搬される。
鞘層は複数層形成してもよく、その場合には内側に位置する第一の鞘層よりも外側に位置する第二の鞘層の屈折率を低くすれば、第一の鞘層を突き抜けた光の一部を第一の鞘層と第二の鞘層の界面反射により回収することが可能となるので好ましい。
鞘層を構成する樹脂(以下、「鞘樹脂」ともいう。)は、芯を構成する樹脂より屈折率が小さい樹脂であれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの好ましい態様としては、プラスチック光ファイバ素線が、上述した透明樹脂で形成された芯と、前記透明樹脂より屈折率の低い樹脂、例えばフッ素樹脂によって前記芯の外周に被覆形成された少なくとも1層の鞘層から構成されたものが挙げられる。
芯を構成する樹脂の屈折率が、鞘層を構成する樹脂の屈折率よりも、0.01~0.15高いことがより好ましい。
芯を構成する樹脂と鞘層を構成する樹脂の屈折率の差が小さいほど、高い周波数の信号まで伝搬させることができるがケーブルの曲げに対して脆弱となる傾向がある。
一方、芯を構成する樹脂と鞘層を構成する樹脂の屈折率の差が大きいほど、ケーブルの曲げに対して強くすることができるが、高い周波数の光は通りにくくなる傾向がある。
かかる観点から、芯を構成する樹脂と鞘層を構成する樹脂の屈折率の差を前記数値範囲とすることが好ましい。
鞘層を構成する樹脂として、フッ素樹脂を用いることにより伝送損失を一層抑えることができる。
フッ素樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フッ化メタクリレート系重合体やポリビニリデンフロライド系樹脂等が挙げられる。
フッ化メタクリレート系重合体としては、以下に限定されるものではないが、透過率が高く耐熱性や成形性に優れるという観点から、例えば、フルオロアルキルメタクリレート、フルオロアルキルアクリレート、α-フロロ-フルオロアルキルアクリレート等のフッ素を含有するアクリレートモノマー、又はメタクリレートモノマーの重合体が好ましい。
また、フッ素を含有する(メタ)アクリレートモノマーと、これらと共重合可能な他の成分を含む共重合体であってもよく、メチルメタクリレート等の共重合可能な炭化水素系のモノマーとの共重合体が好ましい。フッ素を含有する(メタ)アクリレートモノマーと、これと共重合可能な炭化水素系のモノマーとの共重合体とすることで、屈折率をコントロールすることができるので好ましい。
一方、ポリビニリデンフロライド系樹脂としては、以下に限定されないが、耐熱性や成形性に優れるという観点から、例えば、ビニリデンフロライドの単独重合体;ビニリデンフロライドと、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロペン、トリフロロエチレン、ヘキサフロロアセトン、パーフロロアルキルビニルエーテル、クロロトリフロロエチレン、エチレン、プロピレンからなる群から選択される少なくとも1種類以上のモノマーとの共重合体;これらのビニリデンフロライド成分を含む重合体とPMMA系樹脂とのアロイが好ましい。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、前記プラスチック光ファイバ素線と、後述する被覆層との間に、所定の保護層を具備してもよい。
すなわち、当該保護層は、1本のプラスチック光ファイバ素線の鞘層の外周に被覆形成されたものであり、被覆層によってさらに被覆されるものである。本実施形態では被覆層によってさらに被覆されずに用いられる場合は、保護層ではなく被覆層であるものとする。
保護層は、必要に応じて、機械物性、耐熱性、光遮光性等の機能を、プラスチック光ファイバケーブルに付与することができるものであり、鞘層の外側に接した樹脂からなる層である。
本実施形態では、屈折率が内側の鞘層より高いか、不透明又は着色したもの(すなわち、対象とする光を反射できる程度の透明さを有しないもの)である場合は外側の鞘層ではなく保護層であるものとする。保護層の厚みに制限はないが、300μm以下であれば、プラスチック光ファイバケーブルの柔軟性が維持され好ましく、250μm以下であればより柔軟性が維持され好ましい。
保護層の材料としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリビニリデンフロライド系樹脂等が挙げられる。なお、屈折率とは、ナトリウムD線によって20℃で測定した値を用いる。
保護層は鞘層の周りを取り囲むように配置されることが好ましい。特に、保護層は、プラスチック光ファイバケーブルを側圧等の外力から保護する機能を発揮でき、かつ外部からの衝撃を緩和する効果も発揮できる。外力から保護するには十分な強度を有することが好ましく、特に引張降伏強さ(JIS K7113)が20Mpa以上であることが好ましく、25Mpa以上であることがより好ましく、30Mpa以上であることがさらに好ましい。
このような強度を持つ樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、特にポリアミド12系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいて、被覆層は、前記光ファイバ素線の外周に被覆形成されたもので、保護層ではないものをいう。
被覆層は、UL VW-1規格に合格する樹脂組成物からなる。このような樹脂組成物を被覆層に用いることで、高温環境下での伝送損失の悪化が少ないプラスチック光ファイバとなる。
UL VW-1規格に合格することが、高温環境下での伝送損失の悪化を防止するために有用であることは、下記のように推定される。
すなわち、一般に難燃性の高い樹脂は耐熱性が高いと推定され、この規格に合格するだけの難燃性を有することが、プラスチック光ファイバケーブルの耐熱性向上に寄与しているものと考えられる。
このため、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルに用いる被覆層を構成する樹脂材料はUL VW-1規格に合格する必要がある。
難燃性ポリエチレン樹脂組成物としては、以下に限定されないが、例えば、(A)エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、からなる群より選ばれる少なくとも1種以上の共重合体、(B)不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された高密度ポリエチレン、(C)水酸化マグネシウム、及び(D)赤リンを含むものが好ましい。
さらに、難燃性を一層向上させる観点から、(E)メラミンイソシアヌレートを含むことがより好ましい。
(A)成分の含有量を前記範囲とすることにより、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにとって実用上十分な難燃性を維持しつつ、かつ、プラスチック光ファイバ素線の被覆において、剥離や撚れの発生を一層抑制することができる。
以下、各成分について詳述する。
エチレン-α-オレフィン共重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンと炭素数3~12のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
α-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチル-ペンテン-1、オクテン-1、デセン-1、ドデセン-1等が挙げられる。
エチレン-α-オレフィン共重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレン-ブテン-1共重合体、エチレン-ヘキセン-1共重合体、及びエチレン-オクテン-1共重合体等が挙げられる。
これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、得られる樹脂組成物の加工性、難燃性、耐熱性等をバランスよく一層向上させる観点から、エチレン-α-オレフィン共重合体のメルトフローレート(MFR;JIS K7210(荷重2.16kg)に準拠して測定)は、0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。
また、エチレン-α-オレフィン共重合体の密度(JIS K7112に準拠して測定)は、0.91~0.96g/cm3であることが好ましく、0.92~0.95g/cm3であることがより好ましい。
エチレン-α-オレフィン共重合体は市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「ネオゼックス」、「ウルトゼックス」、「モアテック」、「エボリュー」(プライムポリマー社製)、商品名「ノバテック」、「ハーモレックス」等(日本ポリエチレン社製)等が挙げられる。
難燃性ポリエチレン樹脂組成物における(A-1)成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0~50質量%であり、より好ましくは5~45質量%であり、さらに好ましくは10~20質量%である。(A-1)成分の含有量を5質量%以上とすることで、プラスチック光ファイバ素線を被覆する際の被覆層の加工性に優れる。(A-1)成分の含有量を50質量%以下とすることで、難燃性が一層向上する。
エチレン-酢酸ビニル共重合体としては、得られる樹脂組成物の物性・加工性や難燃性を一層向上させるために、使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(MFR;JIS K7210(荷重2.16kg)に準拠して測定)は、0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。
また、エチレン-酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルモノマーの含有量は、5~45質量%であることが好ましく、10~35質量%であることがより好ましい。
エチレン-酢酸ビニル共重合体は市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「エバフレックス」(三井デュポンポリケミカル社製)、商品名「メルセン」(東ソー社製)等が挙げられる。
エチレン-エチルアクリレート共重合体としては、得られる樹脂組成物の物性・加工性や難燃性を一層向上させるために、使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート(JIS K7210(荷重2.16kg)に準拠して測定)は0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~20g/10分であることがより好ましい。
また、エチレン-エチルアクリレート共重合体におけるエチルアクリレートモノマーの含有量は、5~45質量%であることが好ましく、10~35質量%であることがより好ましい。
エチレン-エチルアクリレート共重合体は市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「レクスパール」(日本ポリエチレン社製)、商品名「エルバロイ」(三井デュポンポリケミカル社製)等が挙げられる。
(A)~(D)成分を併用する場合において、(A-2)成分と(A-3)成分の含有量を前記割合とすることで、実用上必要な難燃性を維持した上で、プラスチック光ファイバ素線と被覆層との密着性を一層向上させることができる。その結果、優れた難燃性を有した上で、ピストニング特性等を一層向上する傾向にあるためより好ましい。
難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(A-2)成分及び(A-3)成分の含有量は特に限定されないが、(A-2)成分と(A-3)成分の含有量の総量は、5~45質量%であることが好ましく、10~40質量%であることがより好ましい。
(A-2)成分及び(A-3)成分の含有量の総量が、5質量%以上であれば、得られる樹脂組成物の他の配合物に対する充填性が一層向上する。(A-2)成分及び(A-3)成分の含有量の総量が、45質量%以下であれば、得られたプラスチック光ファイバの耐熱性が一層向上する。
不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された高密度ポリエチレン(以下、酸変性高密度ポリエチレンという場合がある。)は、高密度ポリエチレンを不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性(以下、酸変性という場合がある。)させたものである。
酸変性される前の高密度ポリエチレンは、その密度が0.935~0.975g/cm3であるポリエチレンをいう。
通常、高密度ポリエチレンの密度は、酸変性によってほとんど変化しない。よって酸変性高密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.935~0.975g/cm3である。
酸変性するための不飽和カルボン酸又はその誘導体の使用量は、変性前の高密度ポリエチレンに対して0.05~10質量%であることが好ましい。
変性方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することもできる。変性方法としては、例えば、溶液法、懸濁法、溶融法等が挙げられる。
溶液法の場合、例えば、無極性有機溶媒中に高密度ポリエチレンと不飽和カルボン酸又はその誘導体を投入し、さらにラジカル開始剤を添加して100~160℃の高温に加熱する方法が挙げられる。これにより、酸変性高密度ポリエチレンを得ることができる。無極性溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラクロルエタン等が挙げられる。ラジカル開始剤としては、例えば、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3及びベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。
懸濁法の場合、例えば、水等の極性溶媒中に高密度ポリエチレンと不飽和カルボン酸又はその誘導体を投入し、さらにラジカル開始剤を添加し、高圧下で100℃以上の高温に加熱する方法が挙げられる。これにより酸変性高密度ポリエチレンを得ることができる。
なお、ラジカル開始剤としては、具体例として上述したものを適宜使用することができる。
溶融法の場合、例えば、合成樹脂の分野において使用可能な溶融混練機(例えば、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等)を用いて、高密度ポリエチレン、不飽和カルボン酸又はその誘導体、及びラジカル開始剤等を溶融混練する方法が挙げられる。これにより、酸変性高密度ポリエチレンを得ることができる。
酸変性高密度ポリエチレンを得るための高密度ポリエチレンは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「ノバテック」(日本ポリエチレン社製)、商品名「サンテック」(旭化成社製)等が挙げられる。そして、酸変性高密度ポリエチレンは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「アドマー」(三井化学社製)、商品名「AMPLIFY」(ダウ・ケミカル日本社製)等が挙げられる。
被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(B)成分の割合は、特に限定されないが、好ましくは1~15質量%であり、より好ましくは5~10質量%である。被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(B)成分の含有量が、1質量%以上であると、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの耐熱性が一層向上する。被覆層を構成する前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物中における(B)成分の含有量が15質量%以下であると、ピストニング特性が一層向上する。
水酸化マグネシウムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、海水等から製造された合成水酸化マグネシウムや、天然産ブルーサイト鉱石を粉砕して製造された水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱石に由来するもの等が挙げられる。
(C)成分の平均粒子径は、分散性、難燃性の効果から40μm以下が好ましく、0.2μm~6μmのものがより好ましい。なお、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。
表面処理剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪酸(例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸、カプリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸)、脂肪酸金属塩(上記脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、バリウム塩、コバルト塩、錫塩、チタニウム塩、鉄塩等)、脂肪酸アミド(上記脂肪酸のアミド)、チタネートカップリング剤(イソプロピル-トリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、チタニウム(オクチルフォスフェート)オキシアセテート等)、シランカップリング剤(ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等)が挙げられる。これらの中でも、好ましい表面処理剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
表面処理剤の処理量が0.5質量%以上であると、水酸化マグネシウムの表面全体を効率的に被覆でき、かつ、相溶剤としての効果が一層向上する。一方、表面処理量が5.0質量%以下であると、経済性に優れた処理効果を得ることができる。
水酸化マグネシウムの含有量が、30質量%以上であると、得られる難燃性ポリエチレン樹脂組成物の難燃性が一層向上する。(C)水酸化マグネシウムの含有量が、60質量%以下であると、得られる難燃性ポリエチレン樹脂組成物がもろくなることを防止でき、加工性や柔軟性等が一層向上する。
赤リンは難燃助剤等として作用することができる。
赤リンは、比較的不安定な化合物であり、発火しやすく、特に粉塵爆発を起こし易く、経時的に樹脂を劣化させやすい傾向にあるため、赤リン粒子の表面を安定化剤で被覆した赤リンを用いることが好ましい。
安定化剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、金属、金属酸化物、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
金属としては、例えば、アルミニウム、鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、マンガン、アンチモン、ジルコニウム、チタン等が挙げられる。
金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン等が挙げられる。
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
安定化剤は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
安定化剤の表面被覆量は、赤リン粒子に対して、金属、金属酸化物については金属として0.5~15質量%、熱硬化性樹脂としては固形分として5~30質量%の範囲に設計することが好ましい。
赤リンの平均粒子径は、樹脂への分散性、難燃助剤としての効果から50μm以下が好ましく、1μm~40μmがより好ましい。赤リンの平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。
赤リンは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、商品名「ノーバエクセル」(燐化学工業社製)、商品名「ヒシガード」(日本化学工業社製)等が挙げられる。本実施形態において、赤リンは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本実施形態のポリエチレン樹脂組成物における(D)赤リンの含有量は、難燃性が維持できる程度であれば特に限定されないが、0.1~10質量%であることが好ましく、1~5質量%であることがより好ましい。
赤リンの含有量が0.1質量%以上であると、難燃性が一層向上する。赤リンの含有量が10質量%以下であると、得られる難燃性ポリエチレン樹脂組成物の加工性等が一層向上する。
プラスチック光ファイバケーブルの難燃性を一層向上させるために、上述した難燃性ポリエチレン樹脂組成物は、(E)メラミンシアヌレートをさらに含有することが好ましい。
前記(B)成分、(C)成分、(D)成分等と併用することで、難燃性を一層向上させることができる。
前記難燃性ポリエチレン樹脂組成物における(E)成分の含有量は、1~5質量%であることが好ましい。
メラミンシアヌレートは、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、堺化学工業社等から入手できる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルを構成する各部位は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、上記した以外の他の添加剤をさらに含有してもよい。
かかる添加剤は、使用目的に応じて選択することができ、以下に限定されるものではないが、例えば、カーボンブラック等の着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性剤、滑剤、上記した以外の難燃剤、難燃助剤、充填剤等が挙げられる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、上述したように、1又は2以上の芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1層から構成された鞘層とを有するプラスチック光ファイバ素線と、当該プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層とを具備している。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、後述する外被覆層をさらに有していてもよく、線数についても適宜選択することができる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、上述した被覆層を最表面層として使用することも可能であるが、その外周に、さらに、ナイロン12、ソフトナイロン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、フッ素樹脂などの熱可塑性樹脂からなる外被覆層(「外ジャケット」ともいう。)を施して、より補強した光ファイバケーブルとして用いることもできる。
また、本実施形態の光ファイバケーブルと、本実施形態以外の光ファイバケーブル、メタルケーブル、補強材等の材料を共に外被覆層で覆い、複合ケーブルすることもできる。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは、単線ケーブルに限定されるものではなく、2線ケーブル以上であってもよい。
2線ケーブル化する方法はとくに制限はないが、2線を同時に押出被覆する方法、単線ケーブル2本を別の樹脂、接着剤等で結合する方法等が挙げられる。
<熱収縮率>
通常プラスチック光ファイバは製造時に延伸されており、このため高温環境下で収縮を起こすものが多い。このためプラスチック光ファイバケーブルを敷設した後にこのような収縮が起こると、ケーブルの断線等を引き起こす可能性がある。
このため、本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルは105℃で1時間静置した際の収縮率(熱収縮率)が、1%以下であるものとし、好ましくは0.5%以下であり、より好ましくは0.3%以下である。
熱収縮率はプラスチック光ファイバ素線の製造方法や、保護層、被覆層によって変化するため、これらについては特に制限はないが、プラスチック光ファイバケーブルを製造した後に測定する必要がある。
前記熱収縮率は、プラスチック光ファイバケーブルを100℃以上の高温に一定時間静置(エージング)する、又はプラスチック光ファイバ素線を100℃以上の高温に一定時間静置した後に被覆し、プラスチック光ファイバケーブルを製造する等により、1%以下に制御することができる。特に、前記条件による熱収縮率が1%以下のプラスチック光ファイバ素線を被覆することで、プラスチック光ファイバケーブルを製造すると、該プラスチック光ファイバケーブルのエージングが不要になるか、必要であっても短時間のエージングで前記条件による熱収縮率を1%以下にすることができるので好ましい。
「UL VW-1規格」とは、燃焼試験であり、具体的には、試験用試料を垂直に保持し、20°の角度でバーナーの炎をあてて15秒間着火、15秒間休止を5回繰り返し、試験用試料の燃焼の程度を調べる試験方式である。この規格に合格するものであれば、優れた難燃性を有している。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルにおいて、「UL VW-1規格」に合格するものとするためには、上述したような難燃性を有する被覆材を用いることが有効である。
本実施形態のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法は、特に限定されず、公知の方法によって行うことができる。
例えば、公知の複合紡糸法で製造されたプラスチック光ファイバ素線の外側に、クロスヘッドダイにより熱溶融させた前記ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、及びシリコーン樹脂からなる被覆層を形成する方法を好ましく使用することができる。
なお、本明細書中で用いられた物性値、及び後述する〔実施例〕、〔比較例〕で評価された評価物性値は、各々、以下に示す測定方法及び評価方法によるものである。
10mのプラスチック光ファイバケーブルの両端に、Broadcom社製コネクタ、HFBR-4503Zを、このコネクタのデータシート記載の方法にて取り付けた。
前記コネクタを取り付けた前記プラスチック光ファイバケーブルを、φ306mmのボビンに巻きつけ、グレイテクノス製光パワーメーター Photom205Aにて光量を測定した。これを、「初期値」とする。
その後、両端をボビンにテープで固定し、その後、105℃の温度下で、1000hr静置後、再度、同様の方法で光量を測定し、前記「初期値」との光量の差を測定し、光量差(光量減衰)が3dB以下である場合を合格として評価した。
UL VW-1規格に準じて難燃性を測定した。
室温条件下(23℃)で、プラスチック光ファイバケーブルを工業用カミソリで両端が平坦になるように1mにカットした後、105℃にて1時間加熱し、室温に冷却してからケーブル長を測定し、下記式により収縮率を求めた。1%以下を合格として評価した。
熱収縮率 =(1m-試験後のケーブル長)/1m × 100 (%)
熱収縮率が0.8%であるプラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材
PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)に、保護層としてポリアミド12樹脂(ダ
イセル・エボニック社製 ベスタミド N1901)を厚さ0.15mmで押出成型にて
形成した、保護層付のプラスチック光ファイバ素線を、下記に示す組成の難燃ポリエチレ
ン組成物を被覆材として用いて被覆層を形成し、被覆層を合わせて径が2.2mmになる
ようにし、プラスチック光ファイバケーブルを作製した。
上述した方法で、耐熱性、難燃性、熱収縮率を測定し、評価した。
評価結果を表1に示す。
なお、素線の熱収縮率は、上述した((3)加熱収縮(熱収縮率の測定))と同様の方
法で測定した。
ポリエチレン樹脂 NUC製 DHDA-1184NTJ 15質量部
ポリエチレン樹脂 NUC製 NUC-3195 20質量部
ポリエチレン樹脂 日本ポリエチレン社製 レクスパールEEA A1150 20質
量部
水酸化マグネシウム 協和化学工業社製 キスマ5A 40質量部
赤リン 協和化学工業社製 ノーバエクセル140F 5質量部
被覆材として、PVC(ポリ塩化ビニル リケンテクノス製 SMV9993S)を用
いた。
その他の条件は、前記〔参考例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
被覆材として、PVDF(ポリフッ化ビニリデン 3M社製 PVDF31008/0
003)を用いた。
その他の条件は、前記〔参考例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
被覆材としてPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合体 ダイキン社製 AP-201)を用いた。
その他の条件は、前記〔参考例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
プラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製
素線径1.0mm)に、保護層を形成せず、被覆層を形成した。
その他の条件は、前記〔参考例3〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
保護層付プラスチック光ファイバ素線として、プラスチック光ファイバ素線SHB-5
00(芯材 PMMA、旭化成社製 素線径0.5mm)に保護層としてポリアミド12
樹脂(ダイセル・エボニック社製 ベスタミド N1901)を、厚さ0.25mmで押
出成型にて形成したものを用いた。その他の条件は、前記〔参考例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
プラスチック光ファイバ素線として、熱収縮率が0.9%であるSHMBK-1000
P(19芯 芯材PMMA、旭化成社製、 素線径 1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔参考例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
熱収縮率が2.0%であるプラスチック光ファイバ素線EB-1000(1芯、芯材
PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔参考例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、その後、105℃で10時間静置して、エージング処理を施した後に、〔参考例1〕と同様に評価した。
前記〔参考例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製した。その後、105℃で10時間静置して、エージング処理を施した後に、〔参考例1〕と同様に評価した。
被覆材としてポリエチレン(旭化成社製 M1920)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例5〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
プラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)に保護層を付けずに、被覆層を形成した。
その他の条件は、前記〔実施例2〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、同様に評価した。
プラスチック光ファイバ素線SHB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)に、被覆層としてポリアミド12樹脂(ダイセル・エボニック社製 ベスタミド N1901)を厚さ0.15mmで押出成型にて形成した、プラスチック光ファイバを前記〔実施例1〕と同様の評価を実施した。
耐熱性試験の際には、コネクタと保護層付プラスチック光ファイバ素線の隙間をエポキシ樹脂(セメダイン社製 ハイスーパー30)で充填してコネクタを取付けた。
熱収縮率が2.0%であるプラスチック光ファイバ素線EB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、〔実施例1〕と同様に評価した。
熱収縮率が2.0%であるプラスチック光ファイバ素線TB-1000(1芯、芯材 PMMA、旭化成社製 素線径1.0mm)を用いた。
その他の条件は、前記〔実施例1〕と同様にプラスチック光ファイバケーブルを作製し、〔実施例1〕と同様に評価した。
これらの実施例はすべて耐熱性試験に合格した。
比較例1は熱収縮率が1%以下であったが、UL VW-1試験には不合格であり耐熱
性試験は不合格であった。
比較例2はUL VW-1試験には合格であったが熱収縮率が1%を超えており、耐熱
性試験は不合格であった。
比較例3は熱収縮率が1%を超えており、UL VW-1試験にも合格せず、耐熱性試
験も不合格であった。
比較例4はUL VW-1試験には合格であったが熱収縮率が1%を超えており、耐熱
性試験は不合格であった。
比較例5はUL VW-1試験には合格であったが熱収縮率が1%を超えており、耐熱
性試験は不合格であった。
イバセンサ等として産業上の利用可能性がある。
12,22,32,42,52,62a,62b…芯
14,24,34,44,54,64a,64b…鞘層
441…第1の鞘層
442…第2の鞘層
16,26,36,46,56,66a,66b…プラスチック光ファイバ素線
18,29,38,48,59,68…被覆層
28,58…保護層
Claims (4)
- 1又は2以上の、樹脂により構成される芯と、当該芯の外周に形成された少なくとも1
層の鞘層と、を有するプラスチック光ファイバ素線と、
前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成された被覆層と、
を、備え、
105℃の温度条件下に1時間静置した際の収縮率が0.5%以下であり、
UL VW-1規格を満たす、プラスチック光ファイバケーブル(ガラスを構成材料に含むものを除く)の製造方法であって、
前記被覆層を、難燃性ポリエチレンを含み、UL VW-1規格を満たす、難燃性ポリエチレン樹脂組成物を用いて、前記プラスチック光ファイバ素線の外周に形成し、プラスチック光ファイバケーブルを作製する工程と、
前記プラスチック光ファイバケーブルを、105℃で10時間静置して、エージング処理を行う工程と、を有する、
プラスチック光ファイバケーブルの製造方法。 - 前記プラスチック光ファイバ素線と、前記被覆層との間に、
保護層を形成する工程を有する、請求項1に記載のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法。 - 前記保護層の引張降伏強さ(JIS K7113)が、20Mpa以上である、請求項
2に記載のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法。 - 前記保護層が、ポリアミド系樹脂、架橋ポリエチレン系樹脂、及びポリプロピレン系樹
脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂を含む、請求項2又は3に記載のプラスチック
光ファイバケーブルの製造方法。
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