JP7311587B2 - 二次電池セパレータ用コート材 - Google Patents

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Description

本発明は、二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法、二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ、二次電池セパレータの製造方法、二次電池、および、樹脂組成物、詳しくは、二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法、二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ用コート材の塗布膜を備える二次電池セパレータ、二次電池セパレータを製造する方法、二次電池セパレータを備える二次電池、および、樹脂組成物に関する。
従来、二次電池内には、正極と負極とを隔離し、電解液中のイオンを通過させるためのセパレーターが備えられている。
このようなセパレーターとしては、例えば、ポリオレフィン多孔膜が知られている。
セパレーターが、熱による収縮で形状が変化すると、正極と負極との間でショートする可能性があるため、耐熱性が要求される。そのため、セパレーターに耐熱コート層を設ける場合がある。
また、セパレーターは、電解液に浸漬されるが、耐熱コート層に耐溶剤性がない場合には、セパレーターにコーティングされた耐熱コート層が剥がれる場合がある。そのため、耐熱コート層には、耐電解液性および密着性が要求される。
このような耐熱コート層を形成するためのコート材として、例えば、脂環式炭化水素基を有する不飽和カルボン酸エステルに由来する第一の繰り返し単位とα，β－不飽和ニトリル化合物に由来する第二の繰り返し単位とを有する重合体を含有する蓄電デバイス用バインダー組成物が知られている（例えば、特許文献１）。
特開２０１４－２２５４６５号公報
現在、我々は地球温暖化とピークオイルという社会問題に直面している。そのため、これまで通りエンジン自動車を永続的に使い続けることは非常に困難である。この２つの問題を受け、世界中の企業はＥＶ（電気自動車）社会を目指し始めている。
このような背景により、車載用リチウムイオン二次電池の需要は世界的なＥＶ車の増加に伴い、著しく拡大している。また２０２０年のリチウムイオン二次電池の市場規模は車載向けが小型民生向けを上回る見通しである。
小型民生用と比較して、車載用リチウムイオン二次電池は高容量である。電池が高容量化するほど、異常発火のリスクが高まる。そのため、セパレーターには、優れた耐熱性、耐電解液性が要求されている。また、セパレーターにおける耐熱コート層には、優れた密着性が要求されている。
本発明の目的は、優れた耐熱性、耐電解液性および密着性を発現することのできる二次電池セパレータ用コート材原料、その二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法、その二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材、その二次電池セパレータ用コート材の塗布膜を備える二次電池セパレータ、その二次電池セパレータの製造方法、その二次電池セパレータを備える二次電池、および、樹脂組成物を提供することにある。
本発明[１]は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含有する、二次電池セパレータ用コート材原料である。
本発明[２]は、前記第２ポリマーの質量が、前記第１ポリマーの質量の０．０５倍以上５倍以下である、上記[１]に記載の二次電池セパレータ用コート材原料を含んでいる。
本発明[３]は、前記第１モノマー成分１００質量部に対して、前記炭素環構造を有するビニルモノマーの含有割合が、３質量部以上７０質量部以下である、上記[１]または[２]に記載の二次電池セパレータ用コート材原料を含んでいる。
本発明[４]は、前記第２モノマー成分１００質量部に対して、（メタ）アクリルアミドの含有割合が、６０質量部以上１００質量部以下である、上記[１]～[３]のいずれか一項に記載の二次電池セパレータ用コート材原料を含んでいる。
本発明[５]は、前記第２モノマー成分が、さらに、カルボキシル基含有ビニルモノマーを含有する、上記[１]～[４]のいずれか一項に記載の二次電池セパレータ用コート材原料を含んでいる。
本発明[６]は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程と、前記第１ポリマーの存在下で、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程とを備える、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法である。
本発明[７]は、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程と、前記第２ポリマーの存在下で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程とを備える、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法である。
本発明[８]は、上記[１]～[５]のいずれか一項に記載の二次電池セパレータ用コート材原料を含む、二次電池セパレータ用コート材を含んでいる。
本発明[９]は、さらに、無機充填剤と、分散剤とを含むことを特徴とする、上記[８]に記載の二次電池セパレータ用コート材を含んでいる。
本発明[１０]は、多孔膜と、前記多孔膜の少なくとも片面に配置される上記[８]または[９]に記載のセパレータ用コート材の塗布膜とを備える、二次電池セパレータを含んでいる。
本発明[１１]は、多孔膜の少なくとも片面に、上記[８]または[９]に記載のセパレータ用コート材を塗布する工程を備える、二次電池セパレータの製造方法を含んでいる。
本発明[１２]は、正極と、負極と、前記正極および前記負極の間に配置される上記[１０]に記載される二次電池セパレータとを備える、二次電池を含んでいる。
本発明[１３]は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび脂環構造含有ビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含有する、樹脂組成物である。
本発明の二次電池セパレータ用コート材原料は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含む。そのため、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材の塗布膜は密着性に優れ、また、この塗布膜を備える二次電池セパレータは、耐熱性および耐電解液性に優れる。
本発明の二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程と、第１ポリマーの存在下で、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程を備えるか、または、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程と、第２ポリマーの存在下で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程とを備える。
そのため、この方法により得られる二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材の塗布膜は密着性に優れ、また、この塗布膜を備える二次電池セパレータは、耐熱性および耐電解液性に優れる。
本発明の二次電池セパレータ用コート材は、本発明の二次電池セパレータ用コート材原料を含む。そのため、この二次電池セパレータ用コート材の塗布膜は密着性に優れ、また、この塗布膜を備える二次電池セパレータは、耐熱性および耐電解液性に優れる。
本発明の二次電池セパレータは、本発明の二次電池セパレータ用コート材の塗布膜を備えている。そのため、この二次電池セパレータにおいて、塗布膜は密着性に優れ、また、この二次電池セパレータは、耐熱性および耐電解液性に優れる。
本発明の二次電池セパレータの製造方法は、多孔膜の少なくとも片面に、本発明のセパレータ用コート材の塗布する工程を備えている。そのため、密着性に優れる塗布膜を製造することができ、また、耐熱性、耐電解液性およびイオン透過性に優れる二次電池セパレータを製造することができる。
本発明の二次電池は、本発明の二次電池セパレータ備えている。そのため、耐熱性、耐電解液性および発電効率に優れる。
本発明の樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび脂環構造含有ビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含有する。そのため、耐電解液性、耐熱性、ポリオレフィン多孔膜との密着性に優れる。
本発明の二次電池セパレータ用コート材原料は、第１ポリマーおよび第２ポリマーを含んでいる。
第１ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル(炭素環構造を有するビニルモノマーを除く。以下同様。)および炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる重合体である。
第１モノマー成分は、必須成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する。なお、（メタ）アクリルとは、アクリルおよびメタクリルを含む（以下同様）。
第１モノマー成分が、炭素環構造を有するビニルモノマーを含めば、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）の塗布膜（後述）は、密着性に優れ、また、この塗布膜（後述）を備える二次電池セパレータ（後述）は、耐電解液性に優れる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートなどの炭素数１～４のアルキル部分を有するアルキル（メタ）アクリレート、例えば、ｎ－アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどの炭素数５～１２のアルキル部分を有するアルキル（メタ）アクリレートなどの炭素数１～１２のアルキル部分を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくは、炭素数１～４のアルキル部分を有するアルキル（メタ）アクリレート、炭素数５～１２のアルキル部分を有するアルキル（メタ）アクリレートまたはそれらの併用、より好ましくは、炭素数１～４のアルキル部分を有するアルキル（メタ）アクリレートの単独使用、炭素数５～１２のアルキル部分を有するアルキル（メタ）アクリレートの単独使用、さらに好ましくは、メチル（メタ）アクリレートおよびｎ－ブチル（メタ）アクリレートまたはそれらの併用、または、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートの単独使用、とりわけ好ましくは、ｎ－ブチルアクリレートの単独使用、メチルメタクリレートおよびｎ－ブチルアクリレートの併用、２－エチルヘキシルメタクリレートの単独使用が挙げられる。
メチル（メタ）アクリレートおよびｎ－ブチル（メタ）アクリレートを併用する場合には、メチル（メタ）アクリレートおよびｎ－ブチル（メタ）アクリレートの総量１００質量部に対して、メチル（メタ）アクリレートの含有割合は、例えば、３０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上であり、また、例えば、６０質量部以下であり、また、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートの含有割合は、例えば、４０質量部以上であり、また、例えば、７０質量部以下、好ましくは、６０質量部以下である。
炭素環構造を有するビニルモノマーとしては、例えば、脂環構造含有ビニルモノマー、芳香環構造含有ビニルモノマーなどが挙げられる。なお、炭素環構造とは、環構成原子がすべて炭素からなる構造であって、例えば、脂環構造、芳香環構造などが挙げられる。
脂環構造含有ビニルモノマーとしては、例えば、単環系脂環構造含有ビニルモノマー、二環系脂環構造含有ビニルモノマー、多環系脂環構造含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
単環系脂環構造含有ビニルモノマーは、１つの脂環構造を含有するビニルモノマーであって、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロへプチル（メタ）アクリレート、４－メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
二環系脂環構造含有ビニルモノマーは、２つの脂環構造を含有するビニルモノマーであって、例えば、ノルボルニル（メタ）アクリレート、デカヒドロナフチル（メタ）アクリレート、ビシクロウンデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなど挙げられる。
多環系脂環構造含有ビニルモノマーは、３つ以上の脂環構造を含有するビニルモノマーであって、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３－イル（メタ）アクリレート、２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－（２－メチルアダマンチル）（メタ）アクリレート、２－（２－エチルアダマンチル）（メタ）アクリレート、３－コレスタニル（メタ）アクリレート、３－コレステリル（メタ）アクリレート、３－ラノスタニル（メタ）アクリレート、３－エストラニル（メタ）アクリレート、１，４―シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ－ト、１－（３－ヒドロキシアダマンチル）（メタ）アクリレート、１－（５－ヒドロキシアダマンチル）（メタ）アクリレート、１－（３，５－ジヒドロキシアダマンチル）（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
脂環構造含有ビニルモノマーとしては、好ましくは、単環系脂環構造含有ビニルモノマー、二環系脂環構造含有ビニルモノマー、より好ましくは、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、さらに好ましくは、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、とりわけ好ましくは、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）の塗布膜（後述）の密着性を向上させる観点から、イソボルニルメタクリレートが挙げられる。
芳香環構造含有ビニルモノマーは、芳香環構造（例えば、ベンゼン環）を有するビニルモノマーであって、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニルモノマーが挙げられ、より好ましくは、スチレンが挙げられる。
炭素環構造を有するビニルモノマーは、単独使用または２種類以上併用することができ、好ましくは、脂環構造含有ビニルモノマーと芳香環構造含有ビニルモノマーとを併用する。
脂環構造含有ビニルモノマーと芳香環構造含有ビニルモノマーとを併用する場合には、脂環構造含有ビニルモノマーと芳香環構造含有ビニルモノマーとの総量１００質量部に対して、脂環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、例えば、１０質量以上、好ましくは、２０質量以上であり、また、例えば、９０質量部以下、好ましくは、６０質量部以下、より好ましくは、４０質量部以下であり、また、芳香環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、例えば、１０質量以上、好ましくは、４０質量以上、より好ましくは、６０質量以上であり、また、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下である。
また、第１モノマー成分は、任意成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーと共重合可能な共重合性モノマー（以下、第１共重合性モノマーと称する。）を含有することができる。
第１共重合性モノマーとしては、例えば、官能基含有ビニルモノマー、ビニルエステル類、Ｎ－置換不飽和カルボン酸アミド、複素環式ビニル化合物、ハロゲン化ビニリデン化合物、α－オレフィン類、ジエン類などが挙げられる。
官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有ビニルモノマー、水酸基含有ビニルモノマー、アミノ基含有ビニルモノマー、グリシジル基含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、スルホン酸基含有ビニルモノマーおよびその塩、アセトアセトキシ基含有ビニルモノマー、リン酸基含有化合物などが挙げられる。
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸、例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸などのジカルボン酸、または、これらの塩などが挙げられる。
水酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
アミノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル、（メタ）アクリル酸２－（Ｎ－メチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルなどが挙げられる。
グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
スルホン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アクリルアミドｔ－ブチルスルホン酸などが挙げられる。また、その塩としては、上記スルホン酸基含有ビニルモノマーの、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、例えば、アンモニウム塩などが挙げられる。具体的には、例えば、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸アンモニウムなどが挙げられる。
アセトアセトキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシエチルなどが挙げられる。
リン酸基含有化合物としては、例えば、２－メタクロイロキシエチルアシッドフォスフェートなどが挙げられる。
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
Ｎ－置換不飽和カルボン酸アミドとしては、例えば、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
複素環式ビニル化合物としては、例えば、ビニルピロリドンなどが挙げられる。
ハロゲン化ビニリデン化合物としては、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。
α－オレフィン類としては、例えば、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。
ジエン類としては、例えば、ブタジエンなどが挙げられる。
さらに、第１共重合性モノマーとして、架橋性ビニルモノマーを挙げることもできる。
架橋性ビニルモノマーとしては、例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコール鎖含有ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレートなど、２つ以上のビニル基を含有するビニルモノマーなどが挙げられる。
これら第１共重合性モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
第１共重合性モノマーとしては、好ましくは、官能基含有ビニルモノマー、より好ましくは、カルボキシル基含有ビニルモノマー、水酸基含有ビニルモノマー、さらに好ましくは、（メタ）アクリル酸、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、とりわけ好ましくは、メタクリル酸、２－ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。
また、第１モノマー成分は、好ましくは、実質的に、シアノ基含有ビニルモノマー（具体的には、（メタ）アクリロニトリル）を含まない。
実質的に、シアノ基含有ビニルモノマーを含まないとは、第１モノマー成分に対して、シアノ基含有ビニルモノマーが、例えば、２．０質量％以下、好ましくは、１．０質量％以下であることを意味する。
二次電池セパレータ（後述）の耐電解液性を向上させる観点から、第１モノマー成分にシアノ基含有ビニルモノマーを配合する処方も検討されるが、シアノ基含有ビニルモノマーを配合すると、二次電池セパレータ用コート材（後述）の塗布膜（後述）の密着性が低下する場合がある。そのため、第１モノマー成分は、好ましくは、シアノ基含有ビニルモノマーを含まない。
第１モノマー成分において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、９５質量部以下、好ましくは、９０質量部以下、より好ましくは、８０質量部以下である。
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーの総量１００質量部に対して、例えば、例えば、２０質量部以上、好ましくは、３０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上であり、また、例えば、９８質量部以下、好ましくは、９０質量部以下、より好ましくは、８０質量部以下である。
また、炭素環構造を有するビニルモノマーの含有割合は、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、３質量部以上、好ましくは、８質量部以上、より好ましくは、１５質量部以上、さらに好ましくは、２０質量部以上であり、また、例えば、７０質量部以下、好ましくは、６０質量部以下である。
炭素環構造を有するビニルモノマーの含有割合が、上記下限以上であれば、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）の塗布膜（後述）は密着性に優れ、また、この塗布膜（後述）を備える二次電池セパレータ（後述）は、耐電解液性に優れる。
炭素環構造を有するビニルモノマーの含有割合が、上記上限以下であれば、成膜性が向上し、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）の塗布膜（後述）は密着性に優れる。
また、炭素環構造を有するビニルモノマーの含有割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーの総量１００質量部に対して、例えば、例えば、２質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、また、例えば、８０質量部以下、好ましくは、７０質量部以下、より好ましくは、６０質量部以下である。
また、第１モノマー成分が第１共重合性モノマーを含む場合には、第１共重合性モノマーの含有割合は、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
すなわち、第１モノマー成分は、第１共重合性モノマーを含有することなく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーからなる成分であってもよく、また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと炭素環構造を有するビニルモノマーと第１共重合性モノマーとからなる成分であってもよい。好ましくは、第１モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと炭素環構造を有するビニルモノマーと第１共重合性モノマーとからなる成分である。
そして、第１ポリマーは、上記した第１モノマー成分を、後述する方法で、重合してなる重合体である。
このようにして得られる第１ポリマーは、第２ポリマーに対して、相対的に、疎水性を有する。
また、第１ポリマーのガラス転移温度は、例えば、－２０℃以上、好ましくは、０℃以上、好ましくは、１５℃以上であり、また、例えば、６０℃以下、好ましくは、３５℃以下である。
なお、ガラス転移温度は、ＦＯＸの式による計算で得られる。
第２ポリマーは、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる重合体である。
第２モノマー成分は、必須成分として、（メタ）アクリルアミドを含有する。
第２モノマー成分が、（メタ）アクリルアミドを含有すれば、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）を用いて得られる二次電池セパレータ（後述）は、耐熱性に優れる。
（メタ）アクリルアミドとしては、好ましくは、メタクリルアミドが挙げられる。
第２モノマー成分が、メタクリルアミドを含有すれば、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）を用いて得られる二次電池セパレータ（後述）は、より一層耐熱性に優れる。
また、第２モノマー成分は、任意成分として、（メタ）アクリルアミドと共重合可能な共重合性モノマー（以下、第２共重合性モノマーと称する。）を含有することができる。
第２共重合性モノマーとしては、例えば、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、上記した官能基含有ビニルモノマー、上記したビニルエステル類、上記した芳香族ビニルモノマー、上記したＮ－置換不飽和カルボン酸アミド、上記した複素環式ビニル化合物、上記したハロゲン化ビニリデン化合物、上記したα－オレフィン類、上記したジエン類、上記した架橋性ビニルモノマーなどが挙げられる。
これら第２共重合性モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
第２共重合性モノマーとして、好ましくは、官能基含有ビニルモノマー、より好ましくは、カルボキシル基含有ビニルモノマー、水酸基含有ビニルモノマー、またはそれらの併用が挙げられる。
第２モノマー成分が、カルボキシル基含有ビニルモノマーおよび水酸基含有ビニルモノマーを含有すれば、とりわけ、カルボキシル基含有ビニルモノマーを含有すれば、分散安定性が向上し、また、二次電池セパレータ用コート材原料と無機充填剤（後述）との混和安定性が良好となる。
また、第２共重合性モノマーとして、とりわけ好ましくは、メタクリル酸と２－ヒドロキシエチルメタクリレートとの併用が挙げられる。
第２モノマー成分において、（メタ）アクリルアミドの含有割合は、第２モノマー成分１００質量部に対して、例えば、６０質量部以上、好ましくは、７０質量部以上であり、また、例えば、１００質量部以下、好ましくは、９９質量部以下である。
（メタ）アクリルアミドの含有割合が、上記下限以上であれば、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）を用いて得られる二次電池セパレータ（後述）は、耐熱性に優れる。
（メタ）アクリルアミドの含有割合が、上記上限以下であれば、第２モノマー成分に官能基含有ビニルモノマーを導入でき、分散安定性が向上し、また、二次電池セパレータ用コート材原料と無機充填剤（後述）との混和安定性が良好となる。
また、第２共重合性モノマーの含有割合は、第２モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。
すなわち、第２モノマー成分は、第２共重合性モノマーを含有することなく、（メタ）アクリルアミドからなる成分であってもよく、また、（メタ）アクリルアミドと第２共重合性モノマーとからなる成分であってもよい。好ましくは、第２モノマー成分は、（メタ）アクリルアミドと第２共重合性モノマーとからなる成分である。
そして、第２ポリマーは、上記した第２モノマー成分を、後述する方法で、重合してなる重合体である。
このようにして得られる第２ポリマーは、第１ポリマーに対して、相対的に、親水性を有する。
次に、二次電池セパレータ用コート材原料を製造する方法について、説明する。
具体的には、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法として、第１モノマー成分を重合し、第１ポリマーを得た後に、第１ポリマー存在下で、第２モノマー成分を重合する方法（第１方法）、第２モノマー成分を重合し、第２ポリマーを得た後に、第２ポリマー存在下で、第１モノマー成分を重合する方法（第２方法）が挙げられる。
最初に、第１方法について説明する。
第１方法は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程（第１工程）と、第１ポリマーの存在下で、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程（第２工程）とを備える。
第１工程では、まず、第１モノマー成分を重合する。
具体的には、水に、第１モノマー成分および重合開始剤を配合し、水中において、第１モノマー成分を重合する。
重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなど）、過酸化水素、有機ハイドロパーオキサイド、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）酸などの水溶性開始剤、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤、さらには、レドックス系開始剤などが挙げられ、好ましくは、水溶性開始剤、より好ましくは、過硫酸塩、さらに好ましくは、過硫酸カリウムが挙げられる。これら重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
また、重合開始剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
重合条件としては、常圧下において、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、９５℃以下、好ましくは、８５℃以下である。また、重合時間が、例えば、１時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、３０時間以下、好ましくは、２０時間以下である。
また、第１ポリマーの重合においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、乳化剤（界面活性剤）を配合することができる。
乳化剤としては、例えば、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸塩など）、脂肪族スルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、ラウリル硫酸アンモニウムなどのアニオン性界面活性剤、例えば、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型などのノニオン性界面活性剤などが挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、より好ましくは、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩が挙げられる。
乳化剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、１質量部以下である。
また、第１ポリマーの重合においては、製造安定性の向上を図る観点から、例えば、ｐＨ調整剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびその塩などの金属イオン封止剤、例えば、メルカプタン類、低分子ハロゲン化合物などの分子量調節剤（連鎖移動剤）など、公知の添加剤を適宜の割合で配合することができる。
また、第１ポリマーの重合前または第１ポリマーの重合後には、アンモニアなどの中和剤を配合し、ｐＨを７以上１１以下の範囲に調整することもできる。
これにより、第１モノマー成分が重合され、第１ポリマーが得られる。
また、このような第１ポリマーは、水に分散された分散液として得られる。
この分散液において、第１ポリマーの固形分濃度は、例えば、５質量％以上、また、例えば、５０質量％以下である。
次いで、第２工程では、第１ポリマー存在下で、第２モノマー成分を重合する。
具体的には、第１ポリマーを含む水分散液に、第２モノマー成分および上記した重合開始剤を配合し、その後、好ましくは、熟成する。
重合開始剤としては、特に制限されないが、上記した第１モノマー成分の重合に用いられるものと同様の重合開始剤が挙げられ、好ましくは、水溶性開始剤、より好ましくは、過硫酸塩、さらに好ましくは、過硫酸アンモニウムが挙げられる。これら重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
また、重合開始剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第２モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、５質量部以下である。
重合条件としては、常圧下において、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、９５℃以下、好ましくは、８５℃以下である。また、重合時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１．５時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
熟成時間は、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１．５時間以上であり、また、例えば、６時間以下、好ましくは、３時間以下である。
また、第２ポリマーの重合においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、上記した乳化剤（界面活性剤）および添加剤を適宜の割合で配合することができる。
また、第２ポリマーの重合前または第２ポリマーの重合後には、アンモニアなどの中和剤を配合し、ｐＨを７以上１１以下の範囲に調整することもできる。
これにより、第２モノマー成分が重合され、第２ポリマーが得られる。
その結果、第１ポリマーおよび第２ポリマーを含む分散液（二次電池セパレータ用コート材原料）が得られる。
また、第１ポリマーの表面において第２モノマー成分が重合すると、二次電池セパレータ用コート材原料は、第１ポリマー（コア）が、第２ポリマー（シェル）で被覆されているコアシェル粒子として得られる場合がある。
この分散液において、二次電池セパレータ用コート材原料の含有量（分散液の固形分濃度）は、例えば、５質量％以上、また、例えば、５０質量％以下である。
また、分散液のｐＨ値は、例えば、６以上であり、また、例えば、１１以下である。
上記のｐＨ値が、上記の範囲内であれば、分散安定性が向上し、また、二次電池セパレータ用コート材原料と無機充填剤（後述）との混和安定性が担保される。
続いて、第２方法について説明する。
第２方法は、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程（第３工程）と、第２ポリマーの存在下で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程（第４工程）とを備える。
第３工程では、まず、第２モノマー成分を重合する。
具体的には、水に、第２モノマー成分および上記した重合開始剤を配合し、水中において、第２モノマー成分を重合する。
重合開始剤としては、好ましくは、水溶性開始剤、より好ましくは、過硫酸塩、さらに好ましくは、過硫酸アンモニウムが挙げられる。
これら重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
また、重合開始剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第２モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
重合条件としては、常圧下において、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、９５℃以下、好ましくは、８５℃以下である。また、重合時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１．５時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
また、第２ポリマーの重合においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、上記した乳化剤（界面活性剤）を配合することができる。
乳化剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
また、第２ポリマーの重合においては、製造安定性の向上を図る観点から、例えば、ｐＨ調整剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびその塩などの金属イオン封止剤、例えば、メルカプタン類、低分子ハロゲン化合物などの分子量調節剤（連鎖移動剤）など、公知の添加剤を適宜の割合で配合することができる。
また、第２ポリマーの重合前または第２ポリマーの重合後には、アンモニアなどの中和剤を配合し、ｐＨを７以上１１以下の範囲に調整することもできる。
これにより、第２モノマー成分が重合され、第２ポリマーが得られる。
また、このような第２ポリマーが水溶液として得られる。
第２ポリマーを含む水溶液において、第２ポリマーの固形分濃度は、例えば、５質量％以上、また、例えば、５０質量％以下である。
次いで、第４工程では、第２ポリマー存在下で、第１モノマー成分を重合する。
具体的には、第２ポリマーを含む水溶液に、第１モノマー成分および上記した重合開始剤を配合し、その後、好ましくは、熟成する。
重合開始剤としては、好ましくは、水溶性開始剤、より好ましくは、過硫酸塩、さらに好ましくは、過硫酸カリウムが挙げられる。
これら重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
また、重合開始剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、１０質量部以下である。
重合条件としては、常圧下において、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、９５℃以下、好ましくは、８５℃以下である。また、重合時間が、例えば、０．５時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
熟成時間は、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１．５時間以上であり、また、例えば、６時間以下である。
また、第１ポリマーの重合においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、上記した乳化剤（界面活性剤）および添加剤を適宜の割合で配合することができる。
乳化剤としては、好ましくは、アニオン性界面活性剤、より好ましくは、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩挙げられる。これら乳化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
また、乳化剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、また、例えば、５質量部以下である。
また、第１ポリマーの重合前または第１ポリマーの重合後には、アンモニアなどの中和剤を配合し、ｐＨを７以上１１以下の範囲に調整することもできる。
これにより、第１モノマー成分が重合され、第１ポリマーが得られる。
その結果、第１ポリマーおよび第２ポリマーを含む分散液（二次電池セパレータ用コート材原料）が得られる。
また、水中において先に形成されている第２ポリマー内で、相対的に疎水性の第１ポリマーが重合すると、二次電池セパレータ用コート材原料は、第１ポリマー（コア）が、第２ポリマー（シェル）で被覆されているコアシェル粒子として得られる場合がある。
この分散液において、二次電池セパレータ用コート材原料の含有量（分散液の固形分濃度）は、例えば、５質量％以上、また、例えば、５０質量％以下である。
また、分散液のｐＨ値は、例えば、６以上であり、また、例えば、１１以下である。
上記のｐＨ値が、上記の範囲内であれば、分散安定性が向上し、また、二次電池セパレータ用コート材原料と無機充填剤（後述）との混和安定性が担保される。
なお、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法は、上記した方法に限定されず、例えば、上記した方法によって、第１ポリマーと第２ポリマーとを別々に製造した後、それらを混合することにより得ることもできる。好ましくは、二次電池セパレータ用コート材原料は、第１方法または第２方法により得られ、より好ましくは、二次電池セパレータ用コート材原料は、第１方法または第２方法により得られるコアシェル粒子である。
このような二次電池セパレータ用コート材原料において、第２ポリマーの質量は、第１ポリマーの質量（第２ポリマー／第１ポリマー）の０．０２倍以上、好ましくは、０．０５倍以上、より好ましくは、０．１倍以上、さらに好ましくは、０．１３倍以上、とりわけ好ましくは、０．２倍以上、最も好ましくは、０．４倍以上、また、５倍以下、好ましくは、３倍以下、より好ましくは、２倍以下、さらに好ましくは、１倍以下である。
第２ポリマーの質量が、上記下限以上であれば、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）を用いて得られる二次電池セパレータ（後述）は、耐熱性および耐電解液性に優れる。
また、第２ポリマーの質量が、上記上限以下であれば、この二次電池セパレータ用コート材原料を含む二次電池セパレータ用コート材（後述）を用いて得られる二次電池セパレータ（後述）は、イオン透過性に優れる。
つまり、第２ポリマーの質量を、上記した所定の範囲とすることにより、難耐熱性、耐電解液性およびイオン透過性の３つをバランスよく向上させることができる。
なお、第１ポリマーの質量および第２ポリマーの質量は、第１モノマー成分および第２モノマー成分の仕込みの量から算出することができる。すなわち、上記の第２ポリマーの質量とは、第２モノマー成分の質量を意味し、上記の第１ポリマーの質量とは、第１モノマー成分の質量を意味する。
また、二次電池セパレータ用コート材原料が、粒子である場合には、その平均粒子径は、例えば、１０ｎｍ以上、好ましくは、１００ｎｍ以上、より好ましくは、３００ｎｍ以上であり、また、例えば、３０００ｎｍ以下、好ましくは、２０００ｎｍ以下である。
上記の平均粒子径は、粒子径測定装置（大塚電子社製、ＦＰＡＲ１０００）にて粒子径を測定することにより求めることができる。
本発明の二次電池セパレータ用コート材は、上記の二次電池セパレータ用コート材原料と、必要により、無機充填剤と、分散剤とを含んでいる。
二次電池セパレータ用コート材原料の配合割合は、二次電池セパレータ用コート材原料と、無機充填剤と、分散剤との総量（以下、二次電池セパレータ用コート材成分とする。
）１００質量部（固形分）に対して、例えば、０．１質量部以上（固形分）であり、また、例えば、１０質量部以下（固形分）である。
無機充填剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、セリア、イットリア、酸化亜鉛、酸化鉄などの酸化物、例えば、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素などの窒化物、例えば、シリコンカーバイド、炭酸カルシウムなどの炭化物、例えば、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸物、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウムなどの水酸化物、例えば、タルク、カオリナイト、ディカイト、ナクライト、ハロイサイト、パイロフィライト、モンモリロナイト、セリサイト、マイカ、アメサイト、ベントナイト、アスベスト、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ藻土、ケイ砂、ガラスなどのケイ酸物、例えば、チタン酸カリウムなどが挙げられ、好ましくは、酸化物、水酸化物、より好ましくは、酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウムが挙げられる。
無機充填剤の配合割合は、二次電池セパレータ用コート材成分１００質量部（固形分）に対して、例えば、５０質量部以上（固形分）であり、また、例えば、９９．７質量部以下（固形分）である。
分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸アンモニウム、ポリカルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。
分散剤がポリカルボン酸アンモニウムであれば、上記の二次電池セパレータ用コート材原料および無機充填剤を均一に分散させることができ、厚みが均一な塗布膜（後述）を得ることができる。
分散剤の配合割合は、二次電池セパレータ用コート材成分１００質量部（固形分）に対して、例えば、０．１質量部以上（固形分）であり、また、例えば、５質量部以下（固形分）である。
二次電池セパレータ用コート材を得るには、まず、水に、無機充填剤および分散剤を上記の割合で配合し、無機充填剤分散液を調製する。
次いで、その無機充填剤分散液に、二次電池セパレータ用コート材原料（または二次電池セパレータ用コート材原料を含む分散液）を上記の割合で配合し、撹拌する。
撹拌方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、ビーズミル、遊星ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、アトライター、ロールミル、高速インペラー分散、ディスパーザー、ホモジナイザー、高速衝撃ミル、超音波分散、撹拌羽根などによる機械撹拌などが挙げられる。
これにより、二次電池セパレータ用コート材が得られる。
また、このような二次電池セパレータ用コート材は、水に分散された分散液として得られる。
また、二次電池セパレータ用コート材には、必要により、親水性樹脂、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、ＰＨ調製剤などの添加剤を、適宜の割合で配合することができる。
これら添加剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
この二次電池セパレータ用コート材は、上記の二次電池セパレータ用コート材原料を含む。そのため、この二次電池セパレータ用コート材の塗布膜（後述）は、密着性に優れ、この二次電池セパレータ用コート材を用いて得られる二次電池セパレータは、耐熱性および耐電解液性に優れる。
そして、この二次電池セパレータ用コート材は、二次電池セパレータのコート材として、好適に用いることができる。
本発明の二次電池セパレータは、多孔膜を準備する工程、および、多孔膜の少なくとも片面に、上記のセパレータ用コート材を塗布する工程を備える製造方法により製造することができる。
多孔膜を準備する工程では、多孔膜を準備する。
多孔膜は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン多孔膜、例えば、芳香族ポリアミド多孔膜などが挙げられ、好ましくは、ポリオレフィン多孔膜が挙げられる。
多孔膜の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは５μｍ以上であり、また、例えば、４０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。
次いで、多孔膜の少なくとも片面に、上記のセパレータ用コート材を塗布する工程では、多孔膜の少なくとも片面に、上記のセパレータ用コート材の分散液を塗布し、その後、必要により、乾燥させ、これにより塗布膜を得る。
塗布方法としては、特に制限がなく、例えば、グラビアコーター法、小径グラビアコーター法、リバースロールコーター法、トランスファロールコーター法、キスコーター法、ディップコーター法、マイクログラビアコート法、ナイフコーター法、エアドクタコーター法、ブレードコーター法、ロッドコーター法、スクイズコーター法、キャストコーター法、ダイコーター法、スクリーン印刷法、スプレー塗布法などが挙げられる。
乾燥条件として、乾燥温度は、例えば、４０℃以上であり、また、例えば、８０℃以下である。
塗布膜の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、３μｍ以上であり、また、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、８μｍ以下である。
これにより、多孔膜と、多孔膜の少なくとも片面に配置される上記した二次電池セパレータ用コート材の塗布膜とを備えた二次電池セパレータが製造される。
なお、上記した説明では、多孔膜の少なくとも片面に、二次電池セパレータ用コート材の塗布膜を配置したが、多孔膜の両面に、上記の塗布膜を配置することもできる。
この二次電池セパレータは、上記の二次電池セパレータ用コート材の塗布膜を備えている。そのため、この塗布膜は密着性に優れ、また、このセパレータは、耐熱性および耐電解液性に優れる。
そして、この二次電池セパレータは、二次電池のセパレータとして、好適に用いることができる。
本発明の二次電池は、正極と、負極と、正極および負極の間に配置される上記の二次電池セパレータと、正極、負極および上記の二次電池セパレータに含浸される電解質とを備える。
正極としては、例えば、正極用集電体と、正極用集電体に積層される正極活物質とを備える公知の電極が用いられる。
正極用集電体としては、例えば、アルミニウム、チタン、ステンレス鋼、ニッケル、焼成炭素、導電性高分子、導電性ガラスの導電材料などが挙げられる。
正極活物質としては、特に制限されないが、例えば、リチウム含有遷移金属酸化物、リチウム含有リン酸塩、リチウム含有硫酸塩など、公知の正極活物質が挙げられる。
これら正極活物質は、単独使用または２種類以上併用することができる。
負極としては、例えば、負極用集電体と、負極用集電体に積層される負極活物質とを備える公知の電極が用いられる。
負極用集電体としては、例えば、銅やニッケルの導電材料などが挙げられる。
負極活物質としては、特に制限されないが、グラファイト、ソフトカーボン、ハードカーボンなどの炭素活物質などが挙げられる。
これら負極活物質は、単独使用または２種類以上併用することができる。
電解質として、二次電池として、リチウムイオン電池が採用される場合には、例えば、リチウム塩が、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）などのカーボネート化合物に溶解された溶液が挙げられる。
そして、二次電池を製造するには、例えば、二次電池のセパレータを、正極と、負極との間に挟み込み、これらを電池筐体（セル）に収容して、電解質を電池筐体に注入する。
これにより、二次電池を得ることができる。
この二次電池は、上記の二次電池セパレータを備えている。そのため、耐熱性、耐電解液性および発電効率に優れる。
また、本発明の樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび脂環構造含有ビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含む。
第１ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび脂環構造含有ビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる重合体である。
第１モノマー成分は、必須成分として、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび上記の脂環構造含有ビニルモノマーを含有し、任意成分として、上記の第１共重合性モノマーを含有する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび第１共重合性モノマー含有割合は、上記した二次電池セパレータ用コート材原料における第１モノマー成分の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび第１共重合性モノマーの含有割合と同様である。
また、脂環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、上記した二次電池セパレータ用コート材原料における第１モノマー成分の炭素環構造を有するビニルモノマーの含有割合と同様である。
そして、第１ポリマーは、第１モノマー成分を、上記した方法で重合してなる重合体である。
第２ポリマーは、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる重合体である。
第２モノマー成分は、必須成分として、上記の（メタ）アクリルアミドを含有し、任意成分として、上記の第２共重合性モノマーを含有する。
（メタ）アクリルアミドおよび第２共重合性モノマーの含有割合は、上記した二次電池セパレータ用コート材原料における第２モノマー成分の（メタ）アクリルアミドおよび第２共重合性モノマーの含有割合と同様である。
そして、第２ポリマーは、第２モノマー成分を、上記した方法で重合してなる重合体である。
樹脂組成物は、上記した第１方法または第２方法により得ることができる。
これにより、樹脂組成物が得られる。
この樹脂組成物は、二次電池セパレータ用コート材の原料以外に、例えば、感熱紙用、光学用、或いは、食品包装材用コート材の原料として用いることができる。
そして、樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび脂環構造含有ビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含有するため、耐油性、耐溶剤性、耐熱性、ポリオレフィン基材との密着性に優れる。
以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。
１．セパレータ用コート材原料の調製
製造比較例５
攪拌機、還流冷却付きのセパラブルフラスコに、蒸留水を２６３重量部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムを０．３部仕込み、窒素ガスで置換した後、８０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウムを０．５部添加してから下記第１モノマー成分、乳化剤および水を３時間かけて連続的に添加し、さらに３時間保持して、アンモニア水にてｐＨ７．０に調整して、重合を完結させた。水を適量加え、固形分が２５．０％である第１ポリマーを含む分散液を得た。
ｎ－ブチルアクリレート ５０．０部
メチルメタクリレート ４０．０部
イソボロニルメタクリレート ５．０部
２－ヒドロキシエチルメタクリレート ５．０部
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム ０．２部
蒸留水 ４０．０部
得られた第１ポリマーを含む分散液５００部を窒素ガスで置換した後、８０℃に昇温した。次いで過硫酸アンモニウムを０．２５部添加してから、下記第２モノマー成分および水の混合物を攪拌しながら２時間かけて連続的に添加した後、同温度で２時間熟成し、アンモニア水にてｐＨ９．０に調整して、第２モノマー成分の重合を完結させた。その後、水を適量加え、第１ポリマーと第２ポリマーを含む分散液（セパレータ用コート材原料）を得た。分散液の固形分濃度は、２０．０質量％であった。
メタクリルアミド ４０．０部
メタクリル酸 ５．０部
２－ヒドロキシエチルメタクリレート ５．０部
蒸留水 ２００．０部
製造比較例６
攪拌機、還流冷却付きのセパラブルフラスコに、蒸留水を８０重量部仕込み、窒素ガスで置換した後、８０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．２５部を添加してから下記第２モノマー成分、２５％アンモニア水および水を３時間かけて連続的に添加し、さらに４時間保持して、重合を完結させた。水を適量加え、固形分が１５．０％である第２ポリマーを含む水溶液を得た。
メタクリルアミド ４５．０部
メタクリル酸 ５．０部
２－ヒドロキシエチルメタクリレート ５．０部
２５％アンモニア水 ２．０部
蒸留水 ２００．０部
得られた第２ポリマーを含む水溶液３３５部に、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムを０．３重量部仕込み、窒素ガスで置換した後、８０℃に昇温した。過硫酸カリウム０．５部を添加してから、下記第１モノマー成分、乳化剤および水を１時間かけて連続的に添加した後、同温度で５時間熟成し、アンモニア水にてｐＨ８．０に調整して、第１モノマー成分の重合を完結させた。その後、水を適量加え、第１ポリマーと第２ポリマーを含む分散液（セパレータ用コート材原料）を得た。分散液の固形分濃度は、２０．０質量％であった。
ｎ－ブチルアクリレート ５０．０部
メチルメタクリレート ４０．０部
イソボロニルメタクリレート ５．０部
２－ヒドロキシエチルメタクリレート ５．０部
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム ０．２部
蒸留水 ４０．０部
製造比較例８、製造比較例９および製造実施例６
配合処方を、表１の記載に従って変更した以外は、製造比較例５と同様に処理して、セパレータ用コート材原料を製造した。
製造比較例７、製造実施例７～製造実施例１６、製造実施例１８～製造実施例２０、製造比較例１０、製造比較例１１、製造比較例１２、製造実施例２３、製造比較例１～製造比較例４
配合処方を、表１および表２の記載に従って変更した以外は、製造比較例６と同様に処理して、セパレータ用コート材原料を製造した。
なお、製造比較例３および製造比較例４では、第２ポリマーを製造しなかった。
２．二次電池セパレータ用コート材および二次電池セパレータの製造
比較例５
無機充填剤として、水酸化酸化アルミニウム（大明化学社製、ベーマイト ＧｒａｄｅＣ０６、粒子径：０．７μｍ）１００質量部、分散剤として、ポリカルボン酸アンモニウム水溶液（サンノプコ社製、ＳＮディスパーサント５４６８）１．０質量部（固形分換算）を、１１０質量部の水に均一に分散させて無機充填剤分散液を得た。次いで、この無機充填剤分散液に、製造比較例５で製造した分散液（固形分濃度２０％）２５質量部（すなわち、セパレータ用コート材原料５質量部（固形分換算））を添加後、１５分間撹拌し、二次電池セパレータ用コート材を調製した。
次いで、ポリオレフィン樹脂多孔膜の表面に、上記の二次電池セパレータ用コート材をワイヤーバーを用いて塗工した。塗工後、５０℃で乾燥することにより、ポリオレフィン樹脂多孔膜の表面に５μｍの塗工膜を形成した。
これにより、二次電池セパレータを製造した。
比較例６～比較例９、実施例１０～実施例１６、実施例１８～実施例２０、比較例１０、比較例１１、比較例１２、実施例２３、および、比較例１～比較例４
配合処方を、表１および表２の記載に従って変更した以外は、比較例５と同様に処理して、二次電池セパレータを製造した。
３．評価
（耐熱性）
各実施例および各比較例の二次電池セパレータを５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、これを試験片とした。この試験片を１５０℃×１時間オーブン内に放置した後、各辺の長さを測定し、熱収縮率を算出した。また、耐熱性に関して次の基準で優劣を評価した。その結果を表１および表２に示す。
Ａ：熱収縮率が３％未満であった。
Ｂ：熱収縮率が３％以上５％未満であった。
Ｃ：熱収縮率が５％以上１０％未満であった。
Ｄ：熱収縮率が１０％以上であった。
（耐電解液性）
各実施例および各比較例の二次電池セパレータ用コート材原料を、ポリプロピレン製のトレイに塗布後、室温で一昼夜乾燥し、さらに室温で８時間減圧乾燥することで、５００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムをエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）＝１／１（ｗ／ｗ）溶液に９０℃で７時間放置し、膨潤したフィルムの重量を測定した。膨潤フィルムの重量／膨潤前の重量比を算出した。また、耐電解液性に関して次の基準で優劣を評価した。その結果を表１および表２に示す
Ａ：膨潤率が１５０％未満であった。
Ｂ：膨潤率が１５０％以上２００％未満であった。
Ｃ：膨潤率が２００％以上３００％未満であった。
Ｄ：膨潤率が３００％以上であった。
（密着性）
各実施例および各比較例の二次電池セパレータを５ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、これを試験片とした。ＪＩＳ Ｚ１５２２に準ずる方法で１８０°ピール試験を実施した。その際、セロハン粘着テープの引っ張り速度は１０ｍｍ／分とした。測定は３回実施し、その平均値を算出した。また、密着性に関して次の基準で優劣を評価した。その結果を表１および表２に示す。
Ａ：接着強度の平均値が２００Ｎ／ｍ以上であった。
Ｂ：接着強度の平均値が１００Ｎ／ｍ以上２００Ｎ／ｍ未満であった。
Ｃ：接着強度の平均値が４０Ｎ／ｍ以上１００Ｎ／ｍ未満であった。
Ｄ：接着強度の平均値が４０Ｎ／ｍ未満であった。
（イオン透過性）
各実施例および各比較例の二次電池セパレータについて、旭精工社製の王研式透気度平滑度試験機により、ＪＩＳ－Ｐ－８１１７に準じて測定した透気抵抗度を求めた。透気抵抗度が小さいほど、イオン透過性に優れると評価した。また、イオン透過性に関して次の基準で優劣を評価した。その結果を表１および表２に示す。
Ａ：透気抵抗度が１８０ｓ／１００ｍＬ未満であった。
Ｂ：透気抵抗度が１８０ｓ／１００ｍＬ以上２００ｓ／１００ｍＬ未満であった。
Ｃ：透気抵抗度が２００ｓ／１００ｍＬ以上３００ｓ／１００ｍＬ未満であった。
Ｄ：透気抵抗度が３００ｓ／１００ｍＬ以上であった。
Figure 0007311587000001
Figure 0007311587000002
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれるものである。
本発明の二次電池セパレータ用コート材原料、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法、二次電池セパレータ用コート材、二次電池セパレータ、二次電池セパレータの製造方法、および、樹脂組成物は、二次電池などにおいて好適に用いることができる。
本発明の二次電池は、耐熱性、耐電解液性および発電効率を必要とする車両に好適に用いることができる。

Claims (13)

  1. （メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、
    （メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含有し、
    前記炭素環構造を有するビニルモノマーは、脂環構造含有ビニルモノマーおよび芳香環構造含有ビニルモノマーを含み、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーは、二環系脂環構造含有ビニルモノマーを含む、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であり、
    前記芳香環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であることを特徴とする、二次電池セパレータ用コート材原料。
  2. 前記第２ポリマーの質量が、前記第１ポリマーの質量の０．０５倍以上５倍以下であることを特徴とする、請求項１に記載の二次電池セパレータ用コート材原料。
  3. 前記第１モノマー成分１００質量部に対して、前記炭素環構造を有するビニルモノマーの含有割合が、３質量部以上７０質量部以下であることを特徴とする、請求項１に記載の二次電池セパレータ用コート材原料。
  4. 前記第２モノマー成分１００質量部に対して、（メタ）アクリルアミドの含有割合が、６０質量部以上１００質量部以下であることを特徴とする、請求項１に記載の二次電池セパレータ用コート材原料。
  5. 前記第２モノマー成分が、さらに、カルボキシル基含有ビニルモノマーを含有することを特徴とする、請求項１に記載の二次電池セパレータ用コート材原料。
  6. （メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程と、
    前記第１ポリマーの存在下で、（メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程と
    を備え、
    前記炭素環構造を有するビニルモノマーは、脂環構造含有ビニルモノマーおよび芳香環構造含有ビニルモノマーを含み、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーは、二環系脂環構造含有ビニルモノマーを含む、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であり、
    前記芳香環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であることを特徴とする、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法。
  7. （メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーを得る工程と、
    前記第２ポリマーの存在下で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーを得る工程と
    を備え、
    前記炭素環構造を有するビニルモノマーは、脂環構造含有ビニルモノマーおよび芳香環構造含有ビニルモノマーを含み、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーは、二環系脂環構造含有ビニルモノマーを含む、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であり、
    前記芳香環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であることを特徴とする、二次電池セパレータ用コート材原料の製造方法。
  8. 請求項１に記載の二次電池セパレータ用コート材原料を含むことを特徴とする、二次電池セパレータ用コート材。
  9. さらに、無機充填剤と、分散剤とを含むことを特徴とする、請求項８に記載の二次電池セパレータ用コート材。
  10. 多孔膜と、
    前記多孔膜の少なくとも片面に配置される請求項８に記載のセパレータ用コート材の塗布膜とを備えることを特徴とする、二次電池セパレータ。
  11. 多孔膜の少なくとも片面に、請求項８に記載のセパレータ用コート材を塗布する工程を備えることを特徴とする、二次電池セパレータの製造方法。
  12. 正極と、負極と、前記正極および前記負極の間に配置される請求項１０に記載される二次電池セパレータとを備えることを特徴とする、二次電池。
  13. （メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素環構造を有するビニルモノマーを含有する第１モノマー成分を重合してなる第１ポリマーと、
    （メタ）アクリルアミドを含有する第２モノマー成分を重合してなる第２ポリマーとを含有し、
    前記炭素環構造を有するビニルモノマーは、脂環構造含有ビニルモノマーおよび芳香環構造含有ビニルモノマーを含み、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーは、二環系脂環構造含有ビニルモノマーを含む、
    前記脂環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であり、
    前記芳香環構造含有ビニルモノマーの含有割合は、前記脂環構造含有ビニルモノマーおよび前記芳香環構造含有ビニルモノマーの総量１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であることを特徴とする、樹脂組成物。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240015661A (ko) * 2021-05-31 2024-02-05 토요잉크Sc홀딩스주식회사 비수 2차 전지 세퍼레이터용 바인더 분산액, 슬러리 조성물, 비수 2차 전지 세퍼레이터, 및 비수 2차 전지

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010159415A (ja) 2009-01-09 2010-07-22 Rohm & Haas Co アクリル系膜およびこれから製造されるアクリル系裏打ちシート
JP2013004229A (ja) 2011-06-14 2013-01-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd リチウム二次電池電極用バインダー、リチウム二次電池電極用バインダーの製造方法、リチウム二次電池電極およびリチウム二次電池
JP2017212090A (ja) 2016-05-25 2017-11-30 Jsr株式会社 蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス用スラリー、蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス
WO2018043192A1 (ja) 2016-08-30 2018-03-08 松本油脂製薬株式会社 二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用
JP2018067406A (ja) 2016-10-18 2018-04-26 松本油脂製薬株式会社 二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2006202621A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Rohm And Haas Company A curable composition
JP5673987B1 (ja) 2013-03-27 2015-02-18 Jsr株式会社 蓄電デバイス用バインダー組成物
JP6311269B2 (ja) * 2013-10-28 2018-04-18 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池用接着剤、リチウムイオン二次電池用セパレータ及びリチウムイオン二次電池
CN105440770B (zh) * 2014-06-30 2021-05-04 四川茵地乐材料科技集团有限公司 用于改性锂离子电池用隔膜的水性组合物及改性隔膜和电池
JP6718218B2 (ja) * 2014-09-26 2020-07-08 旭化成株式会社 蓄電デバイス用セパレータ
JP6729385B2 (ja) * 2014-10-31 2020-07-22 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池負極用ペースト組成物、リチウムイオン二次電池負極用複合粒子、リチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池
WO2017104554A1 (ja) * 2015-12-14 2017-06-22 松本油脂製薬株式会社 二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用
WO2017195563A1 (ja) * 2016-05-10 2017-11-16 日本ゼオン株式会社 非水系二次電池機能層用組成物、非水系二次電池用機能層、及び非水系二次電池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010159415A (ja) 2009-01-09 2010-07-22 Rohm & Haas Co アクリル系膜およびこれから製造されるアクリル系裏打ちシート
JP2013004229A (ja) 2011-06-14 2013-01-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd リチウム二次電池電極用バインダー、リチウム二次電池電極用バインダーの製造方法、リチウム二次電池電極およびリチウム二次電池
JP2017212090A (ja) 2016-05-25 2017-11-30 Jsr株式会社 蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス用スラリー、蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス
WO2018043192A1 (ja) 2016-08-30 2018-03-08 松本油脂製薬株式会社 二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用
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