WO2022220169A1

WO2022220169A1 - 蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極、及び蓄電デバイス

Info

Publication number: WO2022220169A1
Application number: PCT/JP2022/017002
Authority: WO
Inventors: 卓哉中山; 基央疇地
Original assignee: 株式会社Ｅｎｅｏｓマテリアル
Priority date: 2021-04-15
Filing date: 2022-04-01
Publication date: 2022-10-20
Also published as: EP4325605A1; JPWO2022220169A1; KR20230173131A; US20240194881A1; TW202302672A; CN117178389A

Abstract

内部抵抗を低減させることで繰り返し充放電特性に優れ、かつ、密着性を向上させることで高温下での充放電耐久特性に優れる蓄電デバイス電極を製造可能な蓄電デバイス用バインダー組成物を提供する。　本発明に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、重合体（Ａ）と、液状媒体（Ｂ）と、を含有し、前記重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、前記重合体（Ａ）が、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位（ａ１）１５～６０質量％と、不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位（ａ２）１～３０質量％と、を含有し、前記重合体（Ａ）の動的粘弾性のｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）のピークトップが、－５０℃以上１５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ１）あり、１５℃以上８５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ２）あり、８５℃以上１５０℃以下の範囲に１個（ｔａｎδ３）ある。

Description

蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極、及び蓄電デバイス

　本発明は、蓄電デバイス用バインダー組成物、該バインダー組成物と活物質とを含有する蓄電デバイス電極用スラリー、該スラリーを集電体上に塗布及び乾燥させて形成された蓄電デバイス電極、及び該蓄電デバイス電極を備えた蓄電デバイスに関する。

　近年、電子機器の駆動用電源として、高電圧かつ高エネルギー密度を有する蓄電デバイスが要求されている。このような蓄電デバイスとしては、リチウムイオン電池やリチウムイオンキャパシタなどが期待されている。

　このような蓄電デバイスに使用される電極は、活物質と、バインダーとして機能する重合体とを含有する組成物（蓄電デバイス電極用スラリー）を集電体の表面に塗布及び乾燥させることにより製造される。バインダーとして使用される重合体に要求される特性としては、活物質同士の結合能力及び活物質と集電体との密着能力が挙げられる。また、塗布・乾燥された組成物塗膜（以下、「活物質層」ともいう。）を裁断する際、活物質層から活物質の微粉などが脱落しない粉落ち耐性などを挙げることができる。このようなバインダー材料が良好な密着性を発現させて、該バインダー材料に起因する電池の内部抵抗を低減させることで、蓄電デバイスに良好な充放電特性を付与することができる。

　なお、上記の活物質同士の結合能力及び活物質と集電体との密着能力、並びに粉落ち耐性については、性能の良否がほぼ比例関係にあることが経験上明らかになっている。したがって、本明細書では、以下これらを包括して「密着性」という用語を用いて表す場合がある。

　更に近年、環境負荷低減を目的として、蓄電デバイスを搭載する電気自動車の研究開発が盛んに行われている。蓄電デバイスを電気自動車用駆動電源として搭載する場合、頻繁に充放電を繰り返すことができる高い入出力特性が求められており、そのためには抵抗を低くすることが重要である。また、夏場では車内の温度が５０℃以上の高温に達することもあるため、蓄電デバイスには高温下での耐久性が求められる。

　こうした背景の下、蓄電デバイスの低抵抗化及び充放電耐久特性を向上すべく、種々のバインダー材料が提案されている（例えば、特許文献１～２参照）。

国際公開第２０１５／０１２３６６号特開２０１７－１２６４５６号公報

　しかしながら、上記特許文献１～２に開示されているバインダー材料は、繰り返し充放電特性や高温下での耐久性が十分でなく、電気自動車用駆動電源としての蓄電デバイスに適用するためには、更なる改良が求められていた。

　そこで、本発明に係る幾つかの態様は、内部抵抗を低減させることで繰り返し充放電特性に優れ、かつ、密着性を向上させることで高温下での充放電耐久特性に優れる蓄電デバイス電極を製造可能な蓄電デバイス用バインダー組成物を提供する。また、本発明に係る幾つかの態様は、該バインダー組成物を含有する蓄電デバイス電極用スラリーを提供する。また、本発明に係る幾つかの態様は、内部抵抗を低減させることで繰り返し充放電特性に優れ、かつ、高温下での充放電耐久特性に優れる蓄電デバイス電極を提供する。更に、本発明に係る幾つかの態様は、繰り返し充放電特性に優れ、かつ、高温下での充放電耐久特性に優れる蓄電デバイスを提供する。

　本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下のいずれかの態様として実現することができる。

　本発明に係る蓄電デバイス用バインダー組成物の一態様は、
　重合体（Ａ）と、液状媒体（Ｂ）と、を含有し、
　前記重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、前記重合体（Ａ）が、
　共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位（ａ１）１５～６０質量％と、
　不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位（ａ２）１～３０質量％と、
を含有し、
　前記重合体（Ａ）の動的粘弾性のｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）のピークトップが、－５０℃以上１５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ１）あり、１５℃以上８５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ２）あり、８５℃以上１５０℃以下の範囲に１個（ｔａｎδ３）ある。

　前記蓄電デバイス用バインダー組成物の一態様において、
　前記３個のｔａｎδのピーク強度が、下記式（１）及び下記式（２）の関係を満たすことができる。
　ｔａｎδ２のピーク強度／ｔａｎδ１のピーク強度≧１．０　　　（１）
　ｔａｎδ３のピーク強度／ｔａｎδ２のピーク強度≧１．０　　　（２）

　前記蓄電デバイス用バインダー組成物のいずれかの態様において、
　前記重合体（Ａ）が、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位（ａ３）３５～７５質量％を更に含有してもよく、
　前記繰り返し単位（ａ１）、前記繰り返し単位（ａ２）及び前記繰り返し単位（ａ３）の合計量が８０質量％以上であることができる。

　前記蓄電デバイス用バインダー組成物のいずれかの態様において、
　前記重合体（Ａ）が、不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（ａ４）及びα，β－不飽和ニトリル化合物に由来する繰り返し単位（ａ５）の少なくとも一方を更に含有してもよく、
　前記繰り返し単位（ａ１）、前記繰り返し単位（ａ２）、前記繰り返し単位（ａ４）及び前記繰り返し単位（ａ５）の合計量が６５質量％以上であることができる。

　前記蓄電デバイス用バインダー組成物のいずれかの態様において、
　前記重合体（Ａ）を、体積分率１：１：１のエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとエチルメチルカーボネートとからなる溶媒に、７０℃、２４時間の条件で浸漬させたときの電解液膨潤率が、１５０％以上４５０％以下であることができる。

　前記蓄電デバイス用バインダー組成物のいずれかの態様において、
　前記重合体（Ａ）が重合体粒子であってもよく、
　前記重合体粒子の数平均粒子径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることができる。

　前記蓄電デバイス用バインダー組成物のいずれかの態様において、
　前記液状媒体（Ｂ）が水であることができる。

　本発明に係る蓄電デバイス電極用スラリーの一態様は、
　前記いずれかの態様の蓄電デバイス用バインダー組成物と、活物質と、を含有する。

　前記蓄電デバイス電極用スラリーの一態様において、
　前記活物質としてケイ素材料を含有することができる。

　本発明に係る蓄電デバイス電極の一態様は、
　集電体と、前記集電体の表面に前記いずれかの態様の蓄電デバイス電極用スラリーが塗布及び乾燥されて形成された活物質層と、を備える。

　本発明に係る蓄電デバイスの一態様は、
　前記態様の蓄電デバイス電極を備える。

　本発明に係る蓄電デバイス用バインダー組成物によれば、内部抵抗を低減させることができるので繰り返し充放電特性に優れる。また、本発明に係る蓄電デバイス用バインダー組成物によれば、密着性を向上させることができるので高温下での充放電耐久特性に優れる蓄電デバイス電極を製造することができる。本発明に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、蓄電デバイス電極が活物質としてリチウム吸蔵量の大きい材料、例えばグラファイトのような炭素材料やケイ素材料を含有する場合に特に上記の効果を発揮する。このように、蓄電デバイス電極の活物質としてリチウム吸蔵量の大きい材料を使用できるので、電池性能も向上する。

図1は、実施例１１で作製されたフィルムの動的粘弾性測定における、測定温度とｔａｎδの関係を表す図である。

　以下、本発明に係る好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、下記に記載された実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含むものとして理解されるべきである。

　なお、本明細書における「（メタ）アクリル酸～」とは、「アクリル酸～」及び「メタクリル酸～」の双方を包括する概念である。同様に「～（メタ）アクリレート」とは、「～アクリレート」及び「～メタクリレート」の双方を包括する概念である。同様に「（メタ）アクリルアミド」とは、「アクリルアミド」及び「メタクリルアミド」の双方を包括する概念である。

　本明細書において、「Ａ～Ｂ」のように記載された数値範囲は、数値Ａを下限値として含み、かつ、数値Ｂを上限値として含むものとして解釈される。

　本明細書において、「高温下」とは、概ね４０℃～８０℃の温度範囲の環境をいう。

　１．蓄電デバイス用バインダー組成物
　本発明の一実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、重合体（Ａ）と、液状媒体（Ｂ）と、を含有する。重合体（Ａ）は、該重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位（ａ１）を１５～６０質量％、及び不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位（ａ２）を１～３０質量％含有する。また、前記重合体（Ａ）の動的粘弾性のｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）のピークトップが少なくとも３個あり、各々のピークトップが、－５０℃以上１５℃未満の範囲に１個（本明細書において、「ｔａｎδ１」ともいう。）、１５℃以上８５℃未満の範囲に１個（本明細書において、「ｔａｎδ２」ともいう。）、８５℃以上１５０℃以下の範囲に１個（本明細書において、「ｔａｎδ３」ともいう。）ある。

　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、活物質同士の結合能力及び活物質と集電体との密着能力並びに粉落ち耐性を向上させた蓄電デバイス電極（活物質層）を作製するための材料として使用することもできるし、充放電に伴って発生するデンドライトに起因する短絡を抑制するための保護膜を形成するための材料として使用することもできる。以下、本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物に含まれる各成分について詳細に説明する。

　１．１．重合体（Ａ）
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、重合体（Ａ）を含有する。重合体（Ａ）は、該重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位（ａ１）（以下、単に「繰り返し単位（ａ１）」ともいう。）を１５～６０質量％、及び不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位（ａ２）（以下、単に「繰り返し単位（ａ２）」ともいう。）を１～３０質量％含有する。また、重合体（Ａ）は、前記繰り返し単位の他に、それと共重合可能な他の単量体に由来する繰り返し単位を含有してもよい。

　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物に含まれる重合体（Ａ）は、液状媒体（Ｂ）中に分散されたラテックス状であってもよいし、液状媒体（Ｂ）中に溶解された状態であってもよいが、液状媒体（Ｂ）中に分散されたラテックス状であることが好ましい。重合体（Ａ）が液状媒体（Ｂ）中に分散されたラテックス状であると、活物質と混合して作製される蓄電デバイス電極用スラリー（以下、単に「スラリー」ともいう。）の安定性が良好となり、またスラリーの集電体への塗布性が良好となるため好ましい。更に、重合体（Ａ）が液状媒体（Ｂ）中に分散されたラテックス状であると、蓄電デバイス電極作製時に重合体（Ａ）の粒子形状が維持されやすく、電極内部における電解液の浸透性が高まり、Ｌｉイオン伝導性が向上する。これにより、内部抵抗を低減させることができるので、繰り返し充放電特性に優れた蓄電デバイス電極が得られやすい。

　以下、重合体（Ａ）を構成する繰り返し単位、重合体（Ａ）の物性、製造方法の順に説明する。

　１．１．１．重合体（Ａ）を構成する繰り返し単位
　１．１．１．１．共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位（ａ１）
　共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位（ａ１）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、１５～６０質量％である。繰り返し単位（ａ１）の含有割合の下限は、好ましくは１７質量％であり、より好ましくは２０質量％である。繰り返し単位（ａ１）の含有割合の上限は、好ましくは５７質量％であり、より好ましくは５５質量％である。重合体（Ａ）が繰り返し単位（ａ１）を前記範囲で含有することにより、活物質やフィラーの分散性が良好となり、均一な活物質層や保護膜の作製が可能となる。このため、電極板の構造欠陥がなくなり、良好な繰り返し充放電特性を示すようになる。また、活物質の表面を被覆した重合体（Ａ）に伸縮性を付与することができ、重合体（Ａ）が伸縮することで密着性を向上できるので、良好な充放電耐久特性を示すようになる。

　共役ジエン化合物としては、特に限定されないが、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。これらの中でも、１，３－ブタジエンが特に好ましい。

　１．１．１．２．不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位（ａ２）
　不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位（ａ２）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、１～３０質量％である。繰り返し単位（ａ２）の含有割合の下限は、好ましくは３質量％であり、より好ましくは５質量％である。繰り返し単位（ａ２）の含有割合の上限は、好ましくは２７質量％であり、より好ましくは２５質量％である。重合体（Ａ）が繰り返し単位（ａ２）を前記範囲で含有することにより、活物質やフィラーの分散性が良好となる。また、活物質として用いられるケイ素材料との親和性を向上させ、該ケイ素材料の膨潤を抑制することで良好な充放電耐久特性を示すようになる。

　不飽和カルボン酸としては、特に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の、モノカルボン酸及びジカルボン酸（無水物を含む。）等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸から選択される１種以上を使用することが好ましい。

　１．１．１．３．その他の繰り返し単位
　重合体（Ａ）は、前記繰り返し単位（ａ１）～（ａ２）の他に、これらと共重合可能な他の単量体に由来する繰り返し単位を含有してもよい。このような繰り返し単位としては、例えば、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位（ａ３）（以下、単に「繰り返し単位（ａ３）」ともいう。）、不飽和カルボン酸エステル（後述の水酸基を有する不飽和カルボン酸エステルを除く。）に由来する繰り返し単位（ａ４）（以下、単に「繰り返し単位（ａ４）」ともいう。）、α，β－不飽和ニトリル化合物に由来する繰り返し単位（ａ５）（以下、単に「繰り返し単位（ａ５）」ともいう。）、（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位（ａ６）（以下、単に「繰り返し単位（ａ６）」ともいう。）、水酸基を有する不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（ａ７）（以下、単に「繰り返し単位（ａ７）」ともいう。）、スルホン酸基を有する化合物に由来する繰り返し単位（ａ８）（以下、単に「繰り返し単位（ａ８）」ともいう。）、カチオン性単量体に由来する繰り返し単位等が挙げられる。

＜芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位（ａ３）＞
　重合体（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位（ａ３）を含有してもよい。芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位（ａ３）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、３５～７５質量％であることが好ましい。繰り返し単位（ａ３）の含有割合の下限は、好ましくは３８質量％であり、より好ましくは４０質量％である。繰り返し単位（ａ３）の含有割合の上限は、好ましくは７２質量％であり、より好ましくは７０質量％である。重合体（Ａ）が繰り返し単位（ａ３）を前記範囲で含有することにより、電極中に分散された重合体（Ａ）同士の融着を抑制し、電解液の浸透性を向上できるため、良好な繰り返し充放電特性を示す場合がある。さらに、活物質として用いられるグラファイト等に対して良好な結着力を示す場合があり、密着性に優れた蓄電デバイス電極が得られる。

　芳香族ビニル化合物としては、特に限定されないが、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。

　重合体（Ａ）が芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位（ａ３）を含有する場合、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、繰り返し単位（ａ１）、繰り返し単位（ａ２）及び繰り返し単位（ａ３）の合計量は、８０質量％以上であることが好ましく、８３質量％以上であることがより好ましい。繰り返し単位（ａ１）、繰り返し単位（ａ２）及び繰り返し単位（ａ３）の合計量が前記範囲であると、活物質やフィラーの分散性が良好となり、かつ、電極中に分散された重合体（Ａ）同士の融着を抑制でき、密着性や電解液の浸透性が向上する。このため、良好な繰り返し充放電特性かつ良好な充放電耐久特性を示すようになる。

＜不飽和カルボン酸エステル（後述の水酸基を有する不飽和カルボン酸エステルを除く。）に由来する繰り返し単位（ａ４）＞
　重合体（Ａ）は、不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（ａ４）を含有してもよい。繰り返し単位（ａ４）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、０～６０質量％であることが好ましい。繰り返し単位（ａ４）の含有割合の下限は、好ましくは１質量％であり、より好ましくは２質量％である。繰り返し単位（ａ４）の含有割合の上限は、好ましくは５５質量％であり、より好ましくは５０質量％である。重合体（Ａ）が繰り返し単位（ａ４）を前記範囲で含有することにより、重合体（Ａ）と電解液との親和性が良好となり、蓄電デバイス中でバインダーが電気抵抗成分となることによる内部抵抗の上昇を抑制できる場合がある。また、電解液を過大に吸収することによる密着性の低下を防ぐことができる場合がある。

　不飽和カルボン酸エステルの中でも、（メタ）アクリル酸エステルを好ましく使用することができる。（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール、（メタ）アクリル酸アリル等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、及びジ（メタ）アクリル酸エチレングリコールから選択される１種以上であることが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルであることが特に好ましい。

＜α，β－不飽和ニトリル化合物に由来する繰り返し単位（ａ５）＞
　重合体（Ａ）は、α，β－不飽和ニトリル化合物に由来する繰り返し単位（ａ５）を含有してもよい。繰り返し単位（ａ５）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、０～６０質量％であることが好ましい。繰り返し単位（ａ５）の含有割合の下限は、好ましくは０．５質量％であり、より好ましくは１質量％である。繰り返し単位（ａ５）の含有割合の上限は、好ましくは５５質量％であり、より好ましくは５０質量％である。重合体（Ａ）が繰り返し単位（ａ５）を前記範囲で含有することにより、該重合体（Ａ）の電解液への溶解を低減することが可能となり、電解液による密着性の低下を抑制できる場合がある。また、蓄電デバイス中で溶解した重合体成分が電気抵抗成分となることによる内部抵抗の上昇を抑制できる場合がある。

　α，β－不飽和ニトリル化合物としては、特に限定されないが、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。これらの中でも、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルよりなる群から選択される１種以上が好ましく、アクリロニトリルが特に好ましい。

　重合体（Ａ）が不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（ａ４）及びα，β－不飽和ニトリル化合物に由来する繰り返し単位（ａ５）の少なくとも一方を含有する場合、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、繰り返し単位（ａ１）、繰り返し単位（ａ２）、繰り返し単位（ａ４）及び繰り返し単位（ａ５）の合計量は、６５質量％以上であることが好ましく、６８質量％以上であることがより好ましい。繰り返し単位（ａ１）、繰り返し単位（ａ２）、繰り返し単位（ａ４）及び繰り返し単位（ａ５）の合計量が前記範囲であると、活物質やフィラーの分散性が良好となり、かつ、電極中に分散された重合体（Ａ）同士の融着を抑制でき、密着性や電解液の浸透性が向上する場合がある。このため、良好な繰り返し充放電特性かつ良好な充放電耐久特性を示すようになる。

＜（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位（ａ６）＞
　重合体（Ａ）は、（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位（ａ６）を含有してもよい。繰り返し単位（ａ６）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、０～１０質量％であることが好ましい。繰り返し単位（ａ６）の含有割合の下限は、好ましくは１質量％であり、より好ましくは２質量％である。繰り返し単位（ａ６）の含有割合の上限は、好ましくは８質量％であり、より好ましくは５質量％である。重合体（Ａ）が繰り返し単位（ａ６）を前記範囲で含有することにより、スラリー中の活物質やフィラーの分散性が良好となる場合がある。また、得られる活物質層の柔軟性が適度となり、集電体と活物質層との密着性が向上する場合がある。さらに、グラファイトのような炭素材料やケイ素材料を含有する活物質同士の結合能力を高めることができるため、柔軟性や集電体に対する密着性がより良好な活物質層が得られる場合がある。

　（メタ）アクリルアミドとしては、特に限定されないが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、アクリルアミドｔｅｒｔ－ブチルスルホン酸等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。

＜水酸基を有する不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（ａ７）＞
　重合体（Ａ）は、水酸基を有する不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（ａ７）を含有してもよい。繰り返し単位（ａ７）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、０～２０質量％であることが好ましい。繰り返し単位（ａ７）の含有割合の下限は、好ましくは１質量％であり、より好ましくは２質量％である。繰り返し単位（ａ７）の含有割合の上限は、好ましくは１５質量％であり、より好ましくは１０質量％である。重合体（Ａ）が繰り返し単位（ａ７）を前記範囲で含有することにより、後述する蓄電デバイス電極用スラリーを作製する際に、活物質を凝集させることなく、活物質が良好に分散されたスラリーを作製しやすくなる場合がある。これにより、蓄電デバイス電極用スラリーを塗布及び乾燥させて作製された活物質層中の重合体（Ａ）が均一に近い分布となるので、結着欠陥が非常に少ない蓄電デバイス電極を作製できる場合がある。すなわち、活物質同士の結合能力及び活物質層と集電体との密着能力を飛躍的に向上できる場合がある。

　水酸基を有する不飽和カルボン酸エステルとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸－ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸５－ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、及びグリセリンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。

＜スルホン酸基を有する化合物に由来する繰り返し単位（ａ８）＞
　重合体（Ａ）は、スルホン酸基を有する化合物に由来する繰り返し単位（ａ８）を含有してもよい。繰り返し単位（ａ８）の含有割合は、重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、０～１０質量％であることが好ましい。繰り返し単位（ａ８）の含有割合の下限は、好ましくは０．５質量％であり、より好ましくは１質量％である。繰り返し単位（ａ８）の含有割合の上限は、好ましくは８質量％であり、より好ましくは５質量％である。

　スルホン酸基を有する化合物としては、特に限定されないが、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、スルホブチル（メタ）アクリレート、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－ヒドロキシ－３－アクリルアミドプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸等の化合物、及びこれらの塩等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。

＜カチオン性単量体に由来する繰り返し単位＞
　重合体（Ａ）は、カチオン性単量体に由来する繰り返し単位を含有してもよい。カチオン性単量体としては、特に限定されないが、第二級アミン（塩）、第三級アミン（塩）及び第四級アンモニウム塩よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体であることが好ましい。これらカチオン性単量体の具体例としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩化メチル４級塩、（メタ）アクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸３－（ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（ジエチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸４－（ジメチルアミノ）フェニル、（メタ）アクリル酸２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチル、（メタ）アクリル酸２－（０－［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（１－アジリジニル）エチル、メタクロイルコリンクロリド、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、２－ビニルピリジン、キナルジンレッド、１，２－ジ（２－ピリジル）エチレン、４’－ヒドラジノ－２－スチルバゾール二塩酸塩水和物、４－（４－ジメチルアミノスチリル）キノリン、１－ビニルイミダゾール、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、トリアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジクロルミド、Ｎ－アリルベンジルアミン、Ｎ－アリルアニリン、２，４－ジアミノ－６－ジアリルアミノ－１，３，５－トリアジン、Ｎ－ｔｒａｎｓ－シンナミル－Ｎ－メチル－（１－ナフチルメチル）アミン塩酸塩、ｔｒａｎｓ－Ｎ－（６，６－ジメチル－２－ヘプテン－４－イニル）－Ｎ－メチル－１－ナフチルメチルアミン塩酸塩等が挙げられ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。

　１．１．２．重合体（Ａ）の物性
　１．１．２．１．動的粘弾性
　重合体（Ａ）の動的粘弾性を測定したときに、ｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）のピークトップが少なくとも３個あり、－５０℃以上１５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ１）、１５℃以上８５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ２）、８５℃以上１５０℃以下の範囲に１個（ｔａｎδ３）存在する。

　この動的粘弾性測定における測定サンプルは、重合体（Ａ）のフィルムである。重合体（Ａ）のフィルムは、重合体（Ａ）を４０℃で２４時間乾燥させて、１．０±０．３ｍｍの厚みの均一なフィルムを作製し、このフィルムを真空乾燥機内で１６０℃、３０分間乾燥させた後、１０ｍｍ×１０ｍｍの短冊状に切り出したものである。次いで、下記の動的粘弾性測定装置を用いて、パラレルプレート（製品名「ＰＰ－１２」）で測定サンプルを固定し、下記測定条件により－７０℃～１８０℃の温度領域で測定する。
・動的粘弾性測定装置：Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社製、型式「ＭＣＲ　３０１」
・測定条件：せん断モード、測定周波数１．０Ｈｚ、昇温スピード５℃／ｍｉｎ

　本実施形態で使用される重合体（Ａ）は、ｔａｎδ１の温度において粘性が高いことを示しており、この粘性の高さにより密着性を担保することができると考えられる。また、ｔａｎδ３の温度において高架橋、すなわち重合体（Ａ）が硬いことを示している。重合体（Ａ）が硬いことで、電極作成時に他のバインダーのように潰れずに粒子形状を維持することができるため、活物質への電解液の浸透性を高めることができると考えられる。さらに、ｔａｎδ２の温度においては、ｔａｎδ２を形成するポリマーがｔａｎδ１を形成するポリマー及びｔａｎδ３を形成するポリマーのそれぞれと相溶性を持つ。このため、各ポリマー層に界面が生じにくくなり、プレス時にかかる応力によるｔａｎδ３を形成するポリマー層の破壊（粒子構造の破壊）が起こらなくなる。すなわち、重合体（Ａ）の粒子構造の維持が可能となるため、密着性と電解液の浸透性を担保することができると考えられる。このように、本実施形態で使用される重合体（Ａ）は、活物質への電解液の浸透性を高めることで内部抵抗を低減できるので、良好な繰り返し充放電特性を示す電極を作製することができる。また、本実施形態で使用される重合体（Ａ）は、密着性を向上できるので、高温下での良好な充放電耐久特性を示す電極を作製することができる。なお、本明細書において、破壊された粒子とは、隣り合う粒子との界面が圧着により確認不可の場合をいう。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ１は、－５０℃以上１５℃未満の温度範囲にあるが、－４０℃以上１０℃以下の温度範囲にあることが好ましく、－３５℃以上５℃以下の温度範囲にあることがより好ましい。また、ｔａｎδ１は、上記温度範囲に１個存在することが好ましい。上記温度範囲にｔａｎδ１が１個存在することは、同温度範囲において粘性が高いことを示している。この粘性の高さにより、同温度範囲における重合体（Ａ）の高い結着力を維持することができ、良好な密着性を発現できると考えられる。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ２は、１５℃以上８５℃未満の温度範囲にあるが、２０℃以上８０℃以下の温度範囲にあることが好ましく、２５℃以上７５℃以下の温度範囲にあることがより好ましい。また、ｔａｎδ２は、上記温度範囲に１個存在することが好ましい。上記温度範囲にｔａｎδ２が１個存在することは、同温度範囲において、ｔａｎδ１を形成するポリマー及びｔａｎδ３を形成するポリマーを相溶化させるポリマーが形成されていることを示している。同温度範囲における重合体（Ａ）の相溶性が高いことで、重合体（Ａ）の粒子構造の維持が可能となり、密着性と内部抵抗の低減を担保することができると考えられる。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ３は、８５℃以上１５０℃以下の温度範囲にあるが、９０℃以上１４０℃以下の温度範囲にあることが好ましく、９５℃以上１３５℃以下の温度範囲にあることがより好ましい。また、ｔａｎδ３は、上記温度範囲に１個存在することが好ましい。上記温度範囲にｔａｎδ３が１個存在することは、同温度範囲において高Ｔｇのポリマーが形成されていることを示している。同温度範囲における重合体（Ａ）の高Ｔｇのポリマー成分が多いことで、重合体（Ａ）の硬さを発現し、内部抵抗を低減できると考えられる。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδのピークトップの温度の調整方法としては、重合体（Ａ）重合時の単量体組成を調整する方法等が挙げられる。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ１のピーク強度は、好ましくは０．０１～０．１５であり、より好ましくは０．０１～０．１２５であり、特に好ましくは０．０１～０．１である。重合体（Ａ）のｔａｎδ１のピーク強度が前記範囲にあることは、重合体（Ａ）が、粘性を有するが硬すぎず、電極構造の保持に十分な結着力を有することを示している。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ２のピーク強度は、好ましくは０．０５～０．２であり、より好ましくは０．０６～０．１９であり、特に好ましくは０．０７～０．１８である。重合体（Ａ）のｔａｎδ２のピーク強度が前記範囲にあることは、重合体（Ａ）が、粘性を持ちつつも、粒子同士の融着を抑制するのに十分な硬さを有することを示している。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ３のピーク強度は、好ましくは０．０５～０．５であり、より好ましくは０．０７～０．４５であり、特に好ましくは０．１～０．４である。重合体（Ａ）のｔａｎδ３のピーク強度が前記範囲にあることは、重合体（Ａ）が、粒子同士の融着を抑制するのに十分な硬さを有することを示している。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ１のピーク強度、ｔａｎδ２のピーク強度、及びｔａｎδ３のピーク強度は、下記式（１）及び下記式（２）の関係を満たすことが好ましい。
　ｔａｎδ２のピーク強度／ｔａｎδ１のピーク強度≧１．０　　　（１）
　ｔａｎδ３のピーク強度／ｔａｎδ２のピーク強度≧１．０　　　（２）
　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ１のピーク強度、ｔａｎδ２のピーク強度、及びｔａｎδ３のピーク強度が上記式（１）及び上記式（２）の関係を満たすことは、重合体（Ａ）の粘性と硬さのバランスが良好であること、すなわち電極構造に必要な結着力を持つこと、かつ、粒子同士の融着を抑制することが可能であることを示していると推察できる。

　更に、重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδ１のピーク強度、ｔａｎδ２のピーク強度、及びｔａｎδ３のピーク強度は、
　ｔａｎδ１のピーク強度＜ｔａｎδ２のピーク強度＜ｔａｎδ３のピーク強度
の関係を満たすことが好ましい。この関係を満たすことは、重合体（Ａ）の粘性と硬さのバランスが良好であること、すなわち電極構造に必要な結着力を持つこと、かつ、粒子同士の融着を抑制することが可能であることを示していると推察できる。

　重合体（Ａ）の動的粘弾性測定におけるｔａｎδのピーク強度の調整方法としては、重合体（Ａ）のガラス転移温度やゲル含有量の変更、又は重合体（Ａ）重合時の単量体添加方法の変更等が挙げられる。

　１．１．２．２．数平均粒子径
　重合体（Ａ）が粒子である場合、該粒子の数平均粒子径は、好ましくは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、より好ましくは６０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは７０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である。重合体（Ａ）の粒子の数平均粒子径が前記範囲にあると、活物質の表面に重合体（Ａ）の粒子が吸着しやすくなるので、活物質の移動に伴って重合体（Ａ）の粒子も追従して移動することができる。その結果、マイグレーションすることを抑制できるので、電気的特性の劣化を低減できる場合がある。

　なお、重合体（Ａ）の粒子の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察した粒子５０個の画像より得られる粒子径の平均値から算出することができる。透過型電子顕微鏡としては、例えば株式会社日立ハイテクノロジーズ製の「Ｈ－７６５０」等が挙げられる。

　重合体（Ａ）が粒子である場合、２以上の異なる相で分離している単一粒子であることが好ましい。相が複数ある場合、各相は化学結合により相互結合されていてもよいし、物理的吸着されていてもよい。また、好ましくは３相の玉ねぎのような立体構造を形成する。

　３相である場合、粒子の中心にある相がｔａｎδ１、中間相がｔａｎδ２、最外相がｔａｎδ３となることが好ましい。この関係を満たすことは、重合体（Ａ）の粘性と硬さのバランスが良好であること、すなわち電極構造に必要な結着力を持つこと、かつ、粒子同士の融着を抑制することが可能であることを示していると推察できる。

　１．１．２．３．電解液膨潤度
　重合体（Ａ）の電解液膨潤度は、好ましくは１５０～４５０質量％であり、より好ましくは１６０～４４０質量％であり、特に好ましくは１７０～４３０質量％である。電解液膨潤度が前記範囲内にあると、重合体（Ａ）は電解液に対して適度に膨潤することができる。その結果、溶媒和したリチウムイオンが容易に活物質へ到達することができ、電極の内部抵抗を低減させて、より良好な繰り返し充放電特性を実現できる。また、前記範囲の電解液膨潤度であれば、大きな体積変化が発生しないため密着性にも優れる。重合体（Ａ）の電解液膨潤度は、後述の実施例に記載された方法により測定することができる。

　１．１．２．４．負極塗工層中での重合体（Ａ）の破壊粒子数
　負極塗工層中では、重合体（Ａ）の粒子が粒子形状を保持していることが好ましい。負極塗工層中での重合体（Ａ）の破壊粒子数は、重合体（Ａ）の粒子１００個あたり、好ましくは３０個以下であり、より好ましくは２０個以下であり、特に好ましくは１０個以下である。重合体（Ａ）の破壊粒子数が前記範囲内にあると、負極塗工層中で粒子形状を保持している重合体（Ａ）の粒子数が十分に多いため、活物質との結着を維持できるとともに、電解液の導通パスを形成することができる。すなわち、活物質同士の乖離を抑制でき、活物質層内部の導電ネットワークを維持できるので、高温下においても充放電耐久特性に優れる蓄電デバイス負極が得られる。

　１．１．３．重合体（Ａ）の製造方法
　重合体（Ａ）の製造方法については、特に限定されないが、例えば公知の乳化剤（界面活性剤）、連鎖移動剤、重合開始剤などの存在下で行う乳化重合法によることができる。乳化剤（界面活性剤）、連鎖移動剤、及び重合開始剤としては、特許第５９９９３９９号公報等に記載された化合物を用いることができる。

　重合体（Ａ）を合成するための乳化重合法は、一段重合で行ってもよく、二段重合以上の多段重合で行ってもよい。

　重合体（Ａ）の合成を一段重合によって行う場合、上記の単量体の混合物を、適当な乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤などの存在下で、好ましくは４０～８０℃において、好ましくは４～３６時間の乳化重合によることができる。

　重合体（Ａ）の合成を二段重合によって行う場合、各段階の重合は以下のように設定することが好ましい。

　一段目重合に使用する単量体の使用割合は、単量体の全質量（一段目重合に使用する単量体の質量と二段目重合に使用する単量体の質量との合計）に対して、２０～９９質量％の範囲とすることが好ましく、２５～９９質量％の範囲とすることがより好ましい。一段目重合をこのような単量体の使用割合で行うことにより、分散安定性に優れ、凝集物が生じ難い重合体（Ａ）の粒子を得ることができるとともに、蓄電デバイス用バインダー組成物の経時的な粘度上昇も抑制されることとなり好ましい。

　二段目重合に使用する単量体の種類及びその使用割合は、一段目重合に使用する単量体の種類及びその使用割合と同じであってもよく、異なっていてもよい。

　各段階の重合条件は、得られる重合体（Ａ）の粒子の分散性の観点から、以下のようにすることが好ましい。
・一段目重合；好ましくは４０～８０℃の温度：好ましくは２～３６時間の重合時間：好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上の重合転化率。
・二段目重合；好ましくは４０～８０℃の温度；好ましくは２～１８時間の重合時間。

　重合体（Ａ）の合成を三段重合によって行う場合、各段階の重合は以下のように設定することが好ましい。

　一段目重合に使用する単量体の使用割合は、単量体の全質量（一段目重合に使用する単量体の質量と二段目重合に使用する単量体の質量と三段目重合に使用する単量体の質量との合計）に対して、２０～１００質量％の範囲とすることが好ましく、２５～１００質量％の範囲とすることがより好ましい。一段目重合をこのような単量体の使用割合で行うことにより、分散安定性に優れ、凝集物が生じ難い重合体（Ａ）の粒子を得ることができるとともに、蓄電デバイス用バインダー組成物の経時的な粘度上昇も抑制されることとなり好ましい。

　三段目重合に使用する単量体の種類及びその使用割合は、一段目重合に使用する単量体の種類及びその使用割合、二段目重合に使用する単量体の種類及びその使用割合と同じであってもよく、異なっていてもよい。

　各段階の重合条件は、得られる重合体（Ａ）の粒子の分散性の観点から、以下のようにすることが好ましい。
・一段目重合；好ましくは４０～８０℃の温度：好ましくは２～３６時間の重合時間：好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上の重合転化率。
・二段目重合；好ましくは４０～８０℃の温度；好ましくは２～１８時間の重合時間。
・三段目重合；好ましくは４０～８０℃の温度；好ましくは２～９時間の重合時間。

　乳化重合における全固形分濃度を５０質量％以下とすることにより、得られる重合体（Ａ）の粒子の分散安定性が良好な状態で重合反応を進行させることができる。この全固形分濃度は、好ましくは４８質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下である。

　重合体（Ａ）の合成を一段重合として行う場合であっても、多段重合法による場合であっても、乳化重合終了後には重合混合物に中和剤を添加することにより、ｐＨを４．５～１０.５程度、好ましくは５～１０、より好ましくは５．５～９.５に調整することが好ましい。ここで使用する中和剤としては、特に限定されないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの金属水酸化物；アンモニア等が挙げられる。上記のｐＨ範囲に設定することにより、重合体（Ａ）の安定性が良好となる。中和処理を行った後に、重合混合物を濃縮することにより、重合体（Ａ）の良好な安定性を維持しながら固形分濃度を高くすることができる。

　１．１．４．重合体（Ａ）の含有割合
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物中の重合体（Ａ）の含有割合は、重合体成分１００質量％中、好ましくは１０～１００質量％であり、より好ましくは２０～９５質量％であり、特に好ましくは２５～９０質量％である。ここで、重合体成分には、重合体（Ａ）、後述する重合体（Ａ）以外の重合体、及び増粘剤等が含まれる。

　１．２．液状媒体（Ｂ）
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、液状媒体（Ｂ）を含有する。液状媒体（Ｂ）としては、水を含有する水系媒体であることが好ましく、水であることがより好ましい。上記水系媒体には、水以外の非水系媒体を含有させることができる。この非水系媒体としては、例えばアミド化合物、炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、アミン化合物、ラクトン、スルホキシド、スルホン化合物などを挙げることができ、これらの中から選択される１種以上を使用することができる。本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、液状媒体（Ｂ）として水系媒体を使用することにより、環境に対して悪影響を及ぼす程度が低くなり、取扱作業者に対する安全性も高くなる。

　水系媒体中に含まれる非水系媒体の含有割合は、水系媒体１００質量％中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。ここで、「実質的に含有しない」とは、液状媒体として非水系媒体を意図的に添加しないという程度の意味であり、蓄電デバイス用バインダー組成物を調製する際に不可避的に混入する非水系媒体を含んでいてもよい。

　１．３．その他の添加剤
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、必要に応じて上述した成分以外の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、例えば重合体（Ａ）以外の重合体、防腐剤、増粘剤等が挙げられる。

　１．３．１．重合体（Ａ）以外の重合体
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、重合体（Ａ）以外の重合体を含有してもよい。このような重合体としては、特に限定されないが、不飽和カルボン酸エステル又はこれらの誘導体を構成単位として含むアクリル系重合体、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）等のフッ素系重合体等が挙げられる。これらの重合体は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの重合体を含有することにより、柔軟性や密着性がより向上する場合がある。

　１．３．２．防腐剤
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、防腐剤を含有してもよい。防腐剤を含有することにより、蓄電デバイス用バインダー組成物を貯蔵した際に、細菌や黴などが増殖して異物が発生することを抑制できる場合がある。防腐剤の具体例としては、特許第５４７７６１０号公報等に記載された化合物が挙げられる。

　１．３．３．増粘剤
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物は、増粘剤を含有してもよい。増粘剤を含有することにより、スラリーの塗布性や得られる蓄電デバイスの充放電特性等をさらに向上できる場合がある。

　増粘剤の具体例としては、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース化合物；ポリ（メタ）アクリル酸；前記セルロース化合物又は前記ポリ（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩；ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系（共）重合体；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸とビニルエステルとの共重合体の鹸化物等の水溶性ポリマーを挙げることができる。これらの中でも、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ポリ（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩等が好ましい。

　これら増粘剤の市販品としては、例えばＣＭＣ１１２０、ＣＭＣ１１５０、ＣＭＣ２２００、ＣＭＣ２２８０、ＣＭＣ２４５０（以上、株式会社ダイセル製）等のカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩を挙げることができる。

　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物が増粘剤を含有する場合、増粘剤の含有割合は、蓄電デバイス用バインダー組成物の全固形分量１００質量％に対して、５質量％以下であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましい。

　１．４．蓄電デバイス用バインダー組成物のｐＨ
　本実施形態に係る蓄電デバイス用バインダー組成物のｐＨは、好ましくは５～１０であり、より好ましくは６～９．５であり、特に好ましくは６．５～９である。ｐＨが前記範囲内にあると、レベリング性不足や液ダレ等の問題の発生を抑制することができ、良好な電気的特性及び密着性を両立させた蓄電デバイス電極を製造することが容易となる。

　本明細書における「ｐＨ」とは、以下のようにして測定される物性をいう。２５℃で、ｐＨ標準液として中性リン酸塩標準液及びほう酸塩標準液で校正したガラス電極を用いたｐＨ計で、ＪＩＳ　Ｚ８８０２：２０１１に準拠して測定した値である。このようなｐＨ計としては、例えば東亜ディーケーケー株式会社製「ＨＭ－７Ｊ」や株式会社堀場製作所製「Ｄ－５１」等が挙げられる。

　なお、蓄電デバイス用バインダー組成物のｐＨは、重合体（Ａ）を構成する単量体組成に影響を受けることを否定しないが、単量体組成のみで定まるものではないことを付言しておく。すなわち、一般的に同じ単量体組成であっても重合条件等で蓄電デバイス用バインダー組成物のｐＨが変化することが知られており、本願明細書の実施例はその一例を示しているに過ぎない。

　例えば、同じ単量体組成であっても、重合反応液に最初から不飽和カルボン酸を全て仕込み、その後他の単量体を順次添加して加える場合と、不飽和カルボン酸以外の単量体を重合反応液へ仕込み、最後に不飽和カルボン酸を添加する場合とでは、得られる重合体の表面に露出する不飽和カルボン酸に由来するカルボキシ基の量は異なる。このように重合方法で単量体を加える順番を変更するだけでも、蓄電デバイス用バインダー組成物のｐＨは大きく異なると考えられる。

　２．蓄電デバイス用スラリー
　本発明の一実施形態に係る蓄電デバイス用スラリーは、上述の蓄電デバイス用バインダー組成物を含有するものである。上述の蓄電デバイス用バインダー組成物は、充放電に伴って発生するデンドライトに起因する短絡を抑制するための保護膜を作製するための材料として使用することもできるし、活物質同士の結合能力及び活物質と集電体との密着能力並びに粉落ち耐性を向上させた蓄電デバイス電極（活物質層）を作製するための材料として使用することもできる。そのため、保護膜を作製するための蓄電デバイス用スラリー（以下、「保護膜用スラリー」ともいう。）と、蓄電デバイス電極の活物質層を作製するための蓄電デバイス用スラリー（以下、「蓄電デバイス電極用スラリー」ともいう。）と、に分けて説明する。

　２．１．保護膜用スラリー
　「保護膜用スラリー」とは、これを電極又はセパレータの表面もしくはその両方に塗布した後、乾燥させて、電極又はセパレータの表面もしくはその両方に保護膜を作製するために用いられる分散液のことをいう。本実施形態に係る保護膜用スラリーは、上述した蓄電デバイス用バインダー組成物のみから構成されていてもよく、無機フィラーをさらに含有してもよい。以下、本実施形態に係る保護膜用スラリーに含まれる各成分について詳細に説明する。なお、蓄電デバイス用バインダー組成物については、上述した通りであるので説明を省略する。

　２．１．１．無機フィラー
　本実施形態に係る保護膜用スラリーは、無機フィラーを含有することにより、保護膜のタフネスを向上させることができる。無機フィラーとしては、シリカ、酸化チタン（チタニア）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、及び酸化マグネシウム（マグネシア）よりなる群から選択される少なくとも１種の無機酸化物粒子を用いることが好ましい。これらの中でも、保護膜のタフネスをより向上させる観点から、酸化チタン粒子又は酸化アルミニウム粒子が好ましい。また、酸化チタンとしては、ルチル型の酸化チタンがより好ましい。

　無機フィラーの平均粒子径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．１～０．８μｍであることがより好ましい。なお、無機フィラーの平均粒子径は、多孔質膜であるセパレータの平均孔径よりも大きいことが好ましい。これにより、セパレータへのダメージを軽減し、無機フィラーがセパレータの微多孔に詰まることを防ぐことができる。

　本実施形態に係る保護膜用スラリーは、無機フィラー１００質量部に対して、上述の蓄電デバイス用バインダー組成物が、固形分換算で０．１～２０質量部含有されていることが好ましく、１～１０質量部含有されていることがより好ましい。蓄電デバイス用バインダー組成物の含有割合が前記範囲であることにより、保護膜のタフネスとリチウムイオンの透過性とのバランスが良好となり、その結果、得られる蓄電デバイスの抵抗上昇率をより低減することができる。

　２．１．２．液状媒体
　本実施形態に係る保護膜用スラリーには、蓄電デバイス用バインダー組成物からの持ち込み分に加えて、更に液状媒体を添加してもよい。液状媒体の添加量は、塗工方法等に応じて最適なスラリー粘度が得られるように、必要に応じて調整することができる。このような液状媒体としては、上記「１．２．液状媒体（Ｂ）」の項に記載した材料が挙げられる。

　２．１．３．その他の成分
　本実施形態に係る保護膜用スラリーは、上記「１．３．その他の添加剤」の項に記載した材料を必要に応じて適量用いることができる。

　２．２．蓄電デバイス電極用スラリー
　「蓄電デバイス電極用スラリー」とは、これを集電体の表面に塗布した後、乾燥させて、集電体表面上に活物質層を作製するために用いられる分散液のことをいう。本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーは、上述の蓄電デバイス用バインダー組成物と、活物質と、を含有する。

　一般的に、蓄電デバイス電極用スラリーは、密着性を向上させるために、ＳＢＲ系共重合体等のバインダー成分と、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤とを含有することが多い。一方、本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーは、重合体成分として上述した重合体（Ａ）のみを含有する場合であっても密着性を向上させることができる。もちろん、本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーは、更に密着性を向上させるために、重合体（Ａ）以外の重合体や増粘剤を含有してもよい。以下、本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーに含まれる成分について説明する。

　２．２．１．重合体（Ａ）
　重合体（Ａ）の組成、物性、製造方法等については、上述した通りであるので説明を省略する。

　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリー中の重合体成分の含有割合は、活物質１００質量部に対し、好ましくは０．５～１０質量部であり、より好ましくは１～８質量部であり、さらに好ましくは１～７質量部であり、特に好ましくは１．５～６質量部である。重合体成分の含有割合が前記範囲にあると、スラリー中の活物質の分散性が良好となり、スラリーの塗布性も優れたものとなる。ここで、重合体成分には、重合体（Ａ）、必要に応じて添加される重合体（Ａ）以外の重合体、及び増粘剤等が含まれる。

　２．２．２．活物質
　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーに使用される活物質としては、例えば炭素材料、ケイ素材料、リチウム原子を含む酸化物、鉛化合物、錫化合物、砒素化合物、アンチモン化合物、アルミニウム化合物、ポリアセン等の導電性高分子、Ａ_ＸＢ_ＹＯ_Ｚ（但し、Ａはアルカリ金属又は遷移金属、Ｂはコバルト、ニッケル、アルミニウム、スズ、マンガン等の遷移金属から選択される少なくとも１種、Ｏは酸素原子を表し、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ１．１０＞Ｘ＞０．０５、４．００＞Ｙ＞０．８５、５．００＞Ｚ＞１．５の範囲の数である。）で表される複合金属酸化物や、その他の金属酸化物等が挙げられる。これらの具体例としては、特許第５９９９３９９号公報等に記載された化合物が挙げられる。

　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーは、正極及び負極のいずれの蓄電デバイス電極を作製する際にも使用することができ、正極及び負極の両方に使用することが好ましい。

　正極活物質としてリン酸鉄リチウムを使用する場合、充放電特性が十分ではなく密着性が劣るという課題があった。リン酸鉄リチウムは、微細な一次粒径を有し、その二次凝集体であることが知られており、充放電を繰り返す際に活物質層中で凝集が崩壊し活物質同士の乖離を引き起こし、集電体からの剥離や、活物質層内部の導電ネットワークが寸断されやすいことが要因の一つであると考えられる。

　この点において、本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーを用いて作製された蓄電デバイス電極は、正極活物質としてリン酸鉄リチウムを使用した場合でも上述のような問題が発生することなく、良好な電気的特性を示すことができる。この理由としては、重合体（Ａ）がリン酸鉄リチウムを強固に結着できると同時に、充放電中においてもリン酸鉄リチウムを強固に結着させた状態を維持できるからであると考えられる。

　一方、負極を作製する場合には、上記例示した活物質の中でもケイ素材料を含有するものであることが好ましい。ケイ素材料は単位重量当たりのリチウムの吸蔵量がその他の活物質と比較して大きいことから、負極活物質としてのケイ素材料を含有することにより、得られる蓄電デバイスの蓄電容量を高めることができ、その結果、蓄電デバイスの出力及びエネルギー密度を高くすることができる。

　また、負極活物質としては、ケイ素材料と炭素材料の混合物であることがより好ましい。炭素材料は充放電に伴う体積変化がケイ素材料よりも小さいので、負極活物質としてケイ素材料と炭素材料の混合物を使用することにより、ケイ素材料の体積変化の影響を緩和することができ、活物質層と集電体との密着能力をより向上させることができる。

　シリコン（Ｓｉ）を活物質として使用する場合、シリコンは、高容量である一方、リチウムを吸蔵する際に大きな体積変化を生じる。このため、ケイ素材料は膨張と収縮の繰り返しによって微粉化し、集電体からの剥離や、活物質同士の乖離を引き起こし、活物質層内部の導電ネットワークが寸断されやすいという性質がある。この性質により、蓄電デバイスの充放電耐久特性が短時間で極端に劣化してしまうのである。

　この点において、本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーを用いて作製された蓄電デバイス電極は、ケイ素材料を使用した場合でも上述のような問題が発生することなく、良好な電気的特性を示すことができる。この理由としては、重合体（Ａ）がケイ素材料を強固に結着させることができると同時に、リチウムを吸蔵することによりケイ素材料が体積膨張しても重合体（Ａ）が伸び縮みしてケイ素材料を強固に結着させた状態を維持できるからであると考えられる。

　活物質１００質量％中に占めるケイ素材料の含有割合は、１質量％以上とすることが好ましく、２～５０質量％とすることがより好ましく、３～４５質量％とすることが更に好ましく、１０～４０質量％とすることが特に好ましい。活物質１００質量％中に占めるケイ素材料の含有割合が前記範囲であると、蓄電デバイスの出力及びエネルギー密度の向上と充放電耐久特性とのバランスに優れた蓄電デバイスが得られる。

　活物質の形状は、粒子状であることが好ましい。活物質の平均粒子径は、０．１～１００μｍであることが好ましく、１～２０μｍであることがより好ましい。ここで、活物質の平均粒子径とは、レーザー回折法を測定原理とする粒度分布測定装置を用いて粒度分布を測定し、その粒度分布から算出される体積平均粒子径のことをいう。このようなレーザー回折式粒度分布測定装置としては、例えばＨＯＲＩＢＡ　ＬＡ－３００シリーズ、ＨＯＲＩＢＡ　ＬＡ－９２０シリーズ（以上、株式会社堀場製作所製）等が挙げられる。

　２．２．３．その他の成分
　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーには、上述した成分以外に、必要に応じてその他の成分を添加してもよい。このような成分としては、例えば重合体（Ａ）以外の重合体、増粘剤、液状媒体、導電付与剤、ｐＨ調整剤、腐食防止剤、セルロースファイバー等が挙げられる。重合体（Ａ）以外の重合体及び増粘剤としては、上記「１．３．その他の添加剤」の項で例示した化合物の中から適宜選択して、同様の目的及び含有割合で用いることができる。

＜液状媒体＞
　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーには、蓄電デバイス用バインダー組成物からの持ち込み分に加えて、液状媒体を更に添加してもよい。添加される液状媒体は、蓄電デバイス用バインダー組成物に含まれていた液状媒体（Ｂ）と同種であってもよく、異なってもよいが、上記「１．２．液状媒体（Ｂ）」の項で例示した液状媒体の中から選択して使用されることが好ましい。

　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーにおける液状媒体（蓄電デバイス用バインダー組成物からの持ち込み分を含む。）の含有割合は、スラリー中の固形分濃度（スラリー中の液状媒体以外の成分の合計質量がスラリーの全質量に占める割合をいう。以下同じ。）が、３０～７０質量％となる割合とすることが好ましく、４０～６０質量％となる割合とすることがより好ましい。

＜導電付与剤＞
　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーには、導電性を付与するとともに、リチウムイオンの出入りによる活物質の体積変化を緩衝させることを目的として、導電付与剤を更に添加してもよい。

　導電付与剤の具体例としては、活性炭、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、黒鉛、炭素繊維、フラーレン、カーボンナノチューブ等のカーボンが挙げられる。これらの中でも、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、又はカーボンナノチューブを好ましく使用することができる。導電付与剤の含有割合は、活物質１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１～１５質量部であり、特に好ましくは２～１０質量部である。

＜ｐＨ調整剤・腐食防止剤＞
　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーには、活物質の種類に応じて集電体の腐食を抑制することを目的として、ｐＨ調整剤及び／又は腐食防止剤を更に添加してもよい。

　ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、リン酸、硫酸、酢酸、ギ酸、リン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができ、これらの中でも、硫酸、硫酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。また、重合体（Ａ）の製造方法中に記載した中和剤の中から選択して使用することもできる。

　腐食防止剤としては、メタバナジン酸アンモニウム、メタバナジン酸ナトリウム、メタバナジン酸カリウム、メタタングステン酸アンモニウム、メタタングステン酸ナトリウム、メタタングステン酸カリウム、パラタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸ナトリウム、パラタングステン酸カリウム、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム等を挙げることができ、これらの中でもパラタングステン酸アンモニウム、メタバナジン酸アンモニウム、メタバナジン酸ナトリウム、メタバナジン酸カリウム、モリブデン酸アンモニウムが好ましい。

＜セルロースファイバー＞
　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーには、セルロースファイバーを更に添加してもよい。セルロースファイバーを添加することにより、活物質の集電体に対する密着性を向上できる場合がある。繊維状のセルロースファイバーが線接着又は線接触によって隣接する活物質同士を繊維状結着させることにより、活物質の脱落を防止できるとともに、集電体に対する密着性を向上できると考えられる。

　セルロースファイバーの平均繊維長は、０．１～１０００μｍの広い範囲から選択でき、例えば、好ましくは１～７５０μｍ、より好ましくは１．３～５００μｍ、更に好ましくは１．４～２５０μｍ、特に好ましくは１．８～２５μｍである。平均繊維長が前記範囲にあれば、表面平滑性（塗膜均一性）が良好となり、集電体に対する活物質の密着性が向上する場合がある。

　セルロースファイバーの繊維長は均一であってもよく、繊維長の変動係数（［繊維長の標準偏差／平均繊維長］×１００）は、例えば、好ましくは０．１～１００、より好ましくは０．５～５０、特に好ましくは１～３０である。セルロースファイバーの最大繊維長は、例えば、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、更に好ましくは２００μｍ以下、更により好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。

　セルロースファイバーの平均繊維長を活物質層の平均厚みに対して５倍以下とすると、表面平滑性（塗膜均一性）、及び活物質の集電体に対する密着性が更に向上するため有利である。セルロースファイバーの平均繊維長は、活物質層の平均厚みに対して、好ましくは０．０１～５倍、より好ましくは０．０２～３倍、特に好ましくは０．０３～２倍である。

　セルロースファイバーの平均繊維径は、好ましくは１ｎｍ～１０μｍ、より好ましくは５ｎｍ～２．５μｍ、更に好ましくは２０ｎｍ～７００ｎｍ、特に好ましくは３０ｎｍ～２００ｎｍである。平均繊維径が前記範囲にあると、繊維の占有体積が大きくなりすぎず、活物質の充填密度を高めることができる場合がある。そのため、セルロースファイバーは、平均繊維径がナノメートルサイズのセルロースナノファイバー（例えば、平均繊維径が１０ｎｍ～５００ｎｍ、好ましくは２５ｎｍ～２５０ｎｍ程度のセルロースナノファイバー）であることが好ましい。

　セルロースファイバーの繊維径も均一であり、繊維径の変動係数（［繊維径の標準偏差／平均繊維径］×１００）は、好ましくは１～８０、より好ましくは５～６０、特に好ましくは１０～５０である。セルロースファイバーの最大繊維径は、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下である。

　セルロースファイバーの平均繊維径に対する平均繊維長の比（アスペクト比）は、例えば、好ましくは１０～５０００、より好ましくは２０～３０００、特に好ましくは５０～２０００である。アスペクト比が前記範囲にあると、集電体に対する活物質の密着性が良好となるとともに、繊維の破断強度を弱めることなく、電極の表面平滑性（塗膜均一性）が良好となる場合がある。

　本発明において、平均繊維長、繊維長分布の標準偏差、最大繊維長、平均繊維径、繊維径分布の標準偏差、及び最大繊維径は、電子顕微鏡写真に基づいて測定した繊維（ｎ＝２０程度）から算出した値であってもよい。

　セルロースファイバーの材質は、β－１，４－グルカン構造を有する多糖類で形成されていればよい。セルロースファイバーとしては、例えば、高等植物由来のセルロース繊維（例えば、木材繊維（針葉樹、広葉樹などの木材パルプなど）、竹繊維、サトウキビ繊維、種子毛繊維（例えば、コットンリンター、ボンバックス綿、カポックなど）、ジン皮繊維（例えば、麻、コウゾ、ミツマタなど）、葉繊維（例えば、マニラ麻、ニュージーランド麻など）などの天然セルロース繊維（パルプ繊維）など）、動物由来のセルロース繊維（例えば、ホヤセルロースなど）、バクテリア由来のセルロース繊維（例えば、ナタデココに含まれるセルロースなど）、化学的に合成されたセルロース繊維（例えば、レーヨン、セルロースエステル（セルロースアセテートなど）、セルロースエーテル（例えば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのアルキルセルロースなどのセルロース誘導体など））などが挙げられる。これらのセルロースファイバーは、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。

　これらのセルロースファイバーの中でも、適度なアスペクト比を有するナノファイバーを調製し易い点から、高等植物由来のセルロース繊維、例えば、木材繊維（針葉樹、広葉樹などの木材パルプなど）や種子毛繊維（コットンリンターパルプなど）などのパルプ由来のセルロース繊維が好ましい。

　セルロースファイバーの製造方法は、特に限定されず、目的の繊維長及び繊維径に応じて、慣用の方法、例えば、特公昭６０－１９９２１号公報、特開２０１１－２６７６０号公報、特開２０１２－２５８３３号公報、特開２０１２－３６５１７号公報、特開２０１２－３６５１８号公報、特開２０１４－１８１４２１号公報などに記載された方法を利用してもよい。

　２．２．４．蓄電デバイス電極用スラリーの調製方法
　本実施形態に係る蓄電デバイス電極用スラリーは、上述の蓄電デバイス用バインダー組成物及び活物質を含有するものである限り、どのような方法によって製造されたものであってもよい。より良好な分散性及び安定性を有するスラリーを、より効率的かつ安価に製造する観点から、蓄電デバイス用バインダー組成物に、活物質及び必要に応じて用いられる任意添加成分を加え、これらを混合することにより製造することが好ましい。具体的な製造方法としては、例えば特許第５９９９３９９号公報等に記載された方法が挙げられる。

　３．蓄電デバイス電極
　本発明の一実施形態に係る蓄電デバイス電極は、集電体と、前記集電体の表面に上述の蓄電デバイス電極用スラリーが塗布及び乾燥されて形成された活物質層と、を備えるものである。かかる蓄電デバイス電極は、金属箔などの集電体の表面に、上述の蓄電デバイス電極用スラリーを塗布して塗膜を形成し、次いで該塗膜を乾燥して活物質層を形成することにより製造することができる。このようにして製造された蓄電デバイス電極は、集電体の表面に、上述の重合体（Ａ）、活物質、及び必要に応じて添加された任意成分を含有する活物質層が結着されてなるものであるため、繰り返し充放電特性に優れ、かつ、高温下での充放電耐久特性に優れている。

　集電体としては、導電性材料からなるものであれば特に制限されないが、例えば特許第５９９９３９９号公報等に記載された集電体が挙げられる。

　本実施形態に係る蓄電デバイス電極において、活物質としてケイ素材料を用いる場合、活物質層１００質量％中のシリコン元素の含有割合は、２～３０質量％であることが好ましく、２～２０質量％であることがより好ましく、３～１０質量％であることが特に好ましい。活物質層中のシリコン元素の含有割合が前記範囲であると、それを用いて作製される蓄電デバイスの蓄電容量が向上することに加え、シリコン元素の分布が均一な活物質層が得られる。活物質層中のシリコン元素の含有量は、例えば特許第５９９９３９９号公報等に記載された方法により測定することができる。

　４．蓄電デバイス
　本発明の一実施形態に係る蓄電デバイスは、上述の蓄電デバイス電極を備え、更に電解液を含有し、セパレータなどの部品を用いて、常法に従って製造することができる。具体的な製造方法としては、例えば、負極と正極とをセパレータを介して重ね合わせ、これを電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に収納し、該電池容器に電解液を注入して封口する方法などを挙げることができる。電池の形状は、コイン型、円筒型、角形、ラミネート型など、適宜の形状であることができる。

　電解液は、液状でもゲル状でもよく、活物質の種類に応じて、蓄電デバイスに用いられる公知の電解液の中から電池としての機能を効果的に発現するものを選択すればよい。電解液は、電解質を適当な溶媒に溶解した溶液であることができる。このような電解質や溶媒については、例えば特許第５９９９３９９号公報等に記載された化合物が挙げられる。

　上述の蓄電デバイスは、大電流密度での放電が必要なリチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタやリチウムイオンキャパシタ等に適用可能である。これらの中でもリチウムイオン二次電池が特に好ましい。本実施形態に係る蓄電デバイス電極及び蓄電デバイスにおいて、蓄電デバイス用バインダー組成物以外の部材は、公知のリチウムイオン二次電池用、電気二重層キャパシタ用やリチウムイオンキャパシタ用の部材を用いることが可能である。

　５．実施例
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。

　５．１．実施例１
　５．１．１．蓄電デバイス用バインダー組成物の調製及び物性評価
（１）蓄電デバイス用バインダー組成物の調製
　以下に示すような三段重合により、重合体（Ａ）を含有する蓄電デバイス用バインダー組成物を得た。反応器に、水２００質量部と、１，３－ブタジエン１０質量部、スチレン３質量部、アクリル酸２質量部、メタクリル酸３質量部、及びメタクリル酸メチル２質量部からなる単量体混合物と、連鎖移動剤としてｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．１質量部と、乳化剤としてドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．２質量部と、重合開始剤として過硫酸カリウム０．２質量部とを仕込み、攪拌しながら７０℃で１０時間重合した後、重合転化率が９０％であることを確認した。
　次いで、反応器に、水２００質量部、１，３－ブタジエン５質量部、スチレン１５質量部、アクリル酸１質量部、メタクリル酸２質量部、及び過硫酸カリウム０．２質量部を更に添加し、７５℃で４時間重合した後、重合転化率が９０％であることを確認した。なお、重合転化率は下記の測定方法に従って算出した。
　次いで、反応器に水２００質量部、スチレン３０質量部、アクリル酸５質量部、メタクリル酸１０質量部、メタクリル酸メチル５質量部、アクリロニトリル２質量部、アクリルアミド５質量部、及び過硫酸カリウム０．２質量部を更に添加し、８０℃で４時間重合した後、重合転化率が９８％であることを確認した。このようにして得られた重合体（Ａ）の粒子分散液から未反応単量体を除去して濃縮し、２．５％水酸化ナトリウム水溶液を添加した後、エバポレーターを用いて水分を除去することにより、固形分濃度４０質量％、ｐＨ８．０の、重合体（Ａ）の粒子を含有する蓄電デバイス用バインダー組成物を得た。

＜重合転化率の測定方法＞
　所定時間、重合した反応溶液を抜き取り、あらかじめ重量を計測したアルミ皿（Ｘ（ｇ））へ入れて反応溶液の重量（Ｙ（ｇ））を計量した。これを熱風乾燥機を用いて、１５５℃で１５分間乾燥させた。アルミ皿を取り出し、放冷後、アルミ皿の重量（Ｚ（ｇ））を計量した。このようにして計量された重量Ｘ、Ｙ、及びＺの値から下記式（３）により重合転化率（％）を算出した。
　重合転化率（％）＝（（Ｚ－Ｘ）／Ｙ）×１００　　　（３）

（２）数平均粒子径の測定
　上記で得られた蓄電デバイス用バインダー組成物を０．１ｗｔ％に希釈したラテックスをコロジオン支持膜上にピペットで１滴滴下し、更に０．０２ｗｔ％の四酸化オスミウム溶液をピペットでコロジオン支持膜上に１滴滴下し、１２時間風乾させ試料を準備した。このようにして準備した試料を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、株式会社日立ハイテクノロジーズ製、型番「Ｈ－７６５０」）を用いて、倍率を１０Ｋ（倍率）で観察し、ＨＩＴＡＣＨＩ　ＥＭＩＰのプログラムにより画像解析を実施し、ランダムに選択した５０個の重合体（Ａ）の粒子の数平均粒子径を算出した。測定結果を表１に示す。なお、一の位は四捨五入して算出した。

（３）ｐＨの測定
　上記で得られた蓄電デバイス用バインダー組成物について、ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製）を用いて２５℃におけるｐＨを測定したところ、ｐＨ８．０であることを確認できた。

（４）電解液膨潤率の測定
　上記で得られた重合体（Ａ）を８５℃の恒温槽で２４時間乾燥させてフィルムを作製した。このフィルム（サイズは１ｃｍ×１ｃｍ×０．１ｃｍ）約０．１ｇを、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）及びエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）からなる混合液（ＥＣ：ＤＥＣ：ＥＭＣ＝１：１：１（体積比）、以下この混合液を「ＥＣ：ＤＥＣ：ＥＭＣ」という。）２０ｍＬ中に浸漬して、７０℃において２４時間振とうした。次いで、３００メッシュの金網で濾過して不溶分を分離した後、溶解分のＥＣ：ＤＥＣ：ＥＭＣを蒸発除去して得た残存物の重量（Ｙ（ｇ））を測定した。また、上記の濾過で分離した不溶分（フィルム）の表面に付着したＥＣ：ＤＥＣ：ＥＭＣを紙に吸収させて取り除いた後、該不溶分（フィルム）の重量（Ｚ（ｇ））を測定した。下記式（４）によって電解液膨潤率を測定したところ、上記重合体（Ａ）の電解液膨潤率は２５０質量％であった。なお、一の位は四捨五入して算出した。
　電解液膨潤率（質量％）＝（Ｚ／（１－Ｙ））×１００　　　（４）

（５）動的粘弾性の測定
　上記で得られた重合体（Ａ）を４０℃で２４時間乾燥させて、１．０±０．３ｍｍの厚みの均一なフィルムを作製した。このフィルムを真空乾燥機内で１６０℃、３０分間の乾燥を行った。真空乾燥機からこのフィルムを取り出し、１０ｍｍ×１０ｍｍの短冊状に切り出したものを測定用サンプルとした。次いで、動的粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社製、型式「ＭＣＲ　３０１」）を用いて、パラレルプレート（製品名「ＰＰ－１２」）で測定サンプルを固定し、せん断モード、測定周波数１．０Ｈｚ、昇温スピード５℃／ｍｉｎの測定条件により－７０℃～１８０℃の温度領域で動的粘弾性の測定を行った。その結果、低温側のｔａｎδのピークトップ(ｔａｎδ１)を１４℃に観測し、その値は０.０５であった。また、中温側のｔａｎδのピークトップ（ｔａｎδ２）を７５℃に観測し、その値は０．１８であった。更に、高温側のｔａｎδのピークトップ（ｔａｎδ３）を１３５℃に観測し、その値は０．３５であった。

　５．１．２．蓄電デバイス電極用スラリーの調製
（１）ケイ素材料（活物質）の合成
　粉砕した二酸化ケイ素粉末（平均粒子径１０μｍ）と炭素粉末（平均粒子径３５μｍ）の混合物を、温度を１１００℃～１６００℃の範囲に調整した電気炉中で、窒素気流下（０．５ＮＬ／分）、１０時間の加熱処理を行い、組成式ＳｉＯ_ｘ（ｘ＝０．５～１．１）で表される酸化ケイ素の粉末（平均粒子径８μｍ）を得た。この酸化ケイ素の粉末３００ｇをバッチ式加熱炉内に仕込み、真空ポンプにより絶対圧１００Ｐａの減圧を維持しながら、３００℃／ｈの昇温速度にて室温（２５℃）から１１００℃まで昇温した。次いで、加熱炉内の圧力を２０００Ｐａに維持しつつ、メタンガスを０．５ＮＬ／分の流速にて導入しながら、１１００℃、５時間の加熱処理（黒鉛被膜処理）を行った。黒鉛被膜処理終了後、５０℃／ｈの降温速度で室温まで冷却することにより、黒鉛被膜酸化ケイ素の粉末約３３０ｇを得た。この黒鉛被膜酸化ケイ素は、酸化ケイ素の表面が黒鉛で被覆された導電性の粉末（活物質）であり、その平均粒子径は１０．５μｍであり、得られた黒鉛被膜酸化ケイ素の全体を１００質量％とした場合の黒鉛被膜の割合は２質量％であった。

（２）蓄電デバイス電極用スラリーの調製
　二軸型プラネタリーミキサー（プライミクス株式会社製、商品名「ＴＫハイビスミックス　２Ｐ－０３」）に、増粘剤（商品名「ＣＭＣ２２００」、株式会社ダイセル製）を１質量部（固形分換算値、濃度２質量％の水溶液として添加）、重合体（Ａ）を４質量部（固形分換算値、上記で得られた蓄電デバイス用バインダー組成物として添加）、負極活物質として結晶性の高いグラファイトである人造黒鉛（昭和電工マテリアルズ株式会社製、商品名「ＭＡＧ」）９０．２５質量部（固形分換算値）、上記で得られた黒鉛被膜酸化ケイ素の粉末を４.７５質量部（固形分換算値）、導電付与剤であるカーボン（デンカ株式会社製、アセチレンブラック）１質量部を投入し、６０ｒｐｍで１時間攪拌を行い、ペーストを得た。得られたペーストに水を投入し、固形分濃度を４８質量％に調整した後、攪拌脱泡機（株式会社シンキー製、商品名「泡とり練太郎」）を使用して、２００ｒｐｍで２分間、１８００ｒｐｍで５分間、更に減圧下（約２．５×１０^４Ｐａ）において１８００ｒｐｍで１．５分間攪拌混合することにより、負極活物質中にＳｉを５質量％含有する蓄電デバイス電極用スラリー（Ｃ／Ｓｉ＝９５／５）を調製した。

　また、人造黒鉛と黒鉛被膜酸化ケイ素の粉末の使用量を調整した以外は蓄電デバイス電極用スラリー（Ｃ／Ｓｉ＝９５／５）と同様にして、負極活物質中にＳｉを含有しない蓄電デバイス電極用スラリー（Ｃ／Ｓｉ＝１００／０）を調製した。

　５．１．３．蓄電デバイスの製造及び評価
（１）蓄電デバイス電極（負極）の製造
　厚み２０μｍの銅箔よりなる集電体の表面に、上記で得られた蓄電デバイス電極用スラリー（Ｃ／Ｓｉ＝９５／５又はＣ／Ｓｉ＝１００／０）を、乾燥後の膜厚が８０μｍとなるようにドクターブレード法によって均一に塗布し、６０℃で１０分間乾燥し、次いで１２０℃で１０分間乾燥処理した。その後、活物質層の密度が１．５ｇ／ｃｍ^３となるようにロールプレス機によりプレス加工することにより、蓄電デバイス電極（負極）を得た。

（２）負極塗工層での重合体（Ａ）の破壊粒子数の評価
　上記で得られた蓄電デバイス電極（負極）の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日本電子株式会社製、型番「ＪＳＭ－６３６０ＬＡ」）により重合体（Ａ）の粒子を観察し、重合体（Ａ）の粒子１００個あたりのプレス加工により破壊された粒子個数を計測した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
・破壊された粒子個数が１０個以下である場合、重合体粒子の界面が非常に圧着されにくく優秀である。
・破壊された粒子個数が１１個以上２０個以下である場合、重合体粒子の界面が圧着されにくく良好である。
・破壊された粒子個数が２１個以上３０個以下である場合、圧着されている重合体粒子の界面も認められるが使用可能である。
・破壊された粒子個数が３１個以上である場合、圧着されている重合体粒子の界面が多数認められるため使用不可である。

（３）負極塗工層の密着強度の評価
　上記で得られた蓄電デバイス電極（負極）の表面に、ナイフを用いて活物質層から集電体に達する深さまでの切り込みを２ｍｍ間隔で縦横それぞれ１０本入れて碁盤目の切り込みを作った。この切り込みに幅１８ｍｍ、長さ１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ」（登録商標）ＪＩＳ　Ｚ　１５２２に規定）を貼り付けて直ちに引き剥がし、活物質の脱落の程度を目視判定で評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
・５点：活物質層の脱落が０個である。
・４点：活物質層の脱落が１～５個である。
・３点：活物質層の脱落が６～２０個である。
・２点：活物質層の脱落が２１～４０個である。
・１点：活物質層の脱落が４１個以上である。

（４）対極（正極）の製造
　二軸型プラネタリーミキサー（プライミクス株式会社製、商品名「ＴＫハイビスミックス　２Ｐ－０３」）に、電気化学デバイス電極用バインダー（株式会社クレハ製、商品名「ＫＦポリマー＃１１２０」）４質量部（固形分換算値）、導電助剤（デンカ株式会社製、商品名「デンカブラック５０％プレス品」）３．０質量部、正極活物質として平均粒子径５μｍのＬｉＣｏＯ_２（ハヤシ化成株式会社製）１００質量部（固形分換算値）及びＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）３６質量部を投入し、６０ｒｐｍで２時間攪拌を行った。得られたペーストにＮＭＰを追加し、固形分濃度を６５質量％に調整した後、攪拌脱泡機（株式会社シンキー製、商品名「泡とり練太郎」）を使用して、２００ｒｐｍで２分間、１８００ｒｐｍで５分間、さらに減圧下（約２．５×１０^４Ｐａ）において１８００ｒｐｍで１．５分間攪拌混合することにより、正極用スラリーを調製した。アルミニウム箔よりなる集電体の表面に、この正極用スラリーを、溶媒除去後の膜厚が８０μｍとなるようにドクターブレード法によって均一に塗布し、１２０℃で２０分間加熱して溶媒を除去した。その後、活物質層の密度が３．０ｇ／ｃｍ^３となるようにロールプレス機によりプレス加工することにより、対極（正極）を得た。

（５）リチウムイオン電池セルの組立て
　露点が－８０℃以下となるようにＡｒ置換されたグローブボックス内で、上記で製造した負極を直径１５．９５ｍｍに打ち抜き成形したものを、２極式コインセル（宝泉株式会社製、商品名「ＨＳフラットセル」）上に載置した。次いで、直径２４ｍｍに打ち抜いたポリプロピレン製多孔膜からなるセパレータ（セルガード株式会社製、商品名「セルガード＃２４００」）を載置した。さらに、空気が入らないように電解液を５００μＬ注入した後、上記で製造した正極を直径１６．１６ｍｍに打ち抜き成形したものを載置し、前記２極式コインセルの外装ボディーをネジで閉めて封止することにより、リチウムイオン電池セル（蓄電デバイス）を組み立てた。ここで使用した電解液は、エチレンカーボネート：エチルメチルカーボネート＝１：１（体積比）の溶媒に、ＬｉＰＦ_６を１モル／Ｌの濃度で溶解した溶液である。

（６）充放電サイクル特性の評価
　上記で製造した蓄電デバイスにつき、６０℃に調温された恒温槽にて、定電流（１．０Ｃ）にて充電を開始し、電圧が４．２Ｖになった時点で引き続き定電圧（４．２Ｖ）にて充電を続行し、電流値が０．０１Ｃとなった時点を充電完了（カットオフ）とした。その後、定電流（１．０Ｃ）にて放電を開始し、電圧が３．０Ｖになった時点を放電完了（カットオフ）とし、１サイクル目の放電容量を算出した。このようにして１００回充放電を繰り返した。下記式（５）により容量保持率を計算し、下記の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
　容量保持率（％）
　＝（１００サイクル目の放電容量）／（１サイクル目の放電容量）　　　（５）
（評価基準）
・５点：容量保持率が９５％以上。
・４点：容量保持率が９０％以上、９５％未満。
・３点：容量保持率が８５％以上、９０％未満。
・２点：容量保持率が８０％以上、８５％未満。
・１点：容量保持率が７５％以上、８０％未満。
・０点：容量保持率が７５％未満。

（７）高温での抵抗の評価
　上記で製造した蓄電デバイスにつき、６０℃に調温された恒温槽にて、定電流（１．０Ｃ）にて充電を開始し、電圧が４．２Ｖになった時点で引き続き定電圧（４．２Ｖ）にて充電を続行し、電流値が０．０１Ｃとなった時点を充電完了（カットオフ）とした。その後、定電流（０．０５Ｃ）にて放電を開始し、電圧が３．０Ｖになった時点を放電完了（カットオフ）とし、０サイクル目の放電容量を算出した。更に、定電流（１．０Ｃ）にて充電を開始し、電圧が４．２Ｖになった時点で引き続き定電圧（４．２Ｖ）にて充電を続行し、電流値が０．０１Ｃとなった時点を充電完了（カットオフ）とした。その後、定電流（１．０Ｃ）にて放電を開始し、電圧が３．０Ｖになった時点を放電完了（カットオフ）とし、１サイクル目の放電容量を算出した。このようにして１００回充放電を繰り返した。１００回充放電を繰り返した後、０サイクル目と同様に充放電を行い、１０１回目の放電容量を評価し、下記式（６）により抵抗上昇率を算出し、下記の基準で評価した。
　抵抗上昇率（％）
＝（１００サイクル目の放電容量－１０１サイクル目の放電容量）／（０サイクル目の放電容量－１サイクル目の放電容量）×１００　　　（６）
（評価基準）
・５点：抵抗上昇率が１００％以上、１５０％未満。
・４点：抵抗上昇率が１５０％以上、２００％未満。
・３点：抵抗上昇率が２００％以上、２５０％未満。
・２点：抵抗上昇率が２５０％以上、３００％未満。
・１点：抵抗上昇率が３００％以上、３５０％未満。
・０点：抵抗上昇率が３５０％以上。

　なお、測定条件において「１Ｃ」とは、ある一定の電気容量を有するセルを定電流放電して１時間で放電終了となる電流値のことを示す。例えば「０．１Ｃ」とは、１０時間かけて放電終了となる電流値のことであり、「１０Ｃ」とは、０．１時間かけて放電終了となる電流値のことをいう。

　５．２．実施例２～１２、比較例１～９
　上記「５．１．１．蓄電デバイス用バインダー組成物の調製及び物性評価　（１）蓄電デバイス用バインダー組成物の調製」の項において、各単量体の種類及び量をそれぞれ下表１～下表３に記載の通りとした以外は同様にして、固形分濃度４０質量％の重合体粒子を含有する蓄電デバイス用バインダー組成物をそれぞれ得て、各物性を評価した。なお、図１に、実施例１１で作成したフィルムの動的粘弾性測定における、測定温度とｔａｎδの関係を表すグラフを示した。

　更に、上記で調製した蓄電デバイス用バインダー組成物を用いた以外は上記実施例１と同様にして、蓄電デバイス電極用スラリーをそれぞれ調製し、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイスをそれぞれ作製し、上記実施例１と同様に評価した。

　５．３．実施例１３
　実施例５において、増粘剤を、ＣＭＣ（商品名「ＣＭＣ２２００」、株式会社ダイセル製）０．９質量部及びＣＮＦ（商品名「セリッシュＫＹ－１００Ｇ」、株式会社ダイセル社製、繊維径０．０７μｍ）０．１質量部とした以外は、実施例５と同様にして蓄電デバイス電極用スラリーを調製し、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイスをそれぞれ作製し、上記実施例１と同様に評価した。その結果を下表４に示す。

　５．４．実施例１４
　実施例５において、増粘剤を、ＣＭＣ（商品名「ＣＭＣ２２００」、株式会社ダイセル製）０．８質量部及びＣＮＦ（商品名「セリッシュＫＹ－１００Ｇ」、株式会社ダイセル社製、繊維径０．０７μｍ）０．２質量部とした以外は、実施例５と同様にして蓄電デバイス電極用スラリーを調製し、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイスをそれぞれ作製し、上記実施例１と同様に評価した。その結果を下表４に示す。

　５．５．評価結果
　下表１～下表３に、実施例１～１２及び比較例１～９で使用した重合体組成、各物性測定結果、及び各評価結果を示す。下表４に、実施例１３、１４で使用した重合体成分組成、及び各評価結果を示す。なお、下表１～下表４中に示された重合体組成を表す数値は、質量部を表す。

　上表１～上表４における単量体及び増粘剤の略称は、それぞれ以下の化合物を表す。
＜共役ジエン化合物＞
・ＢＤ：１，３－ブタジエン
＜不飽和カルボン酸＞
・ＴＡ：イタコン酸
・ＡＡ：アクリル酸
・ＭＡＡ：メタクリル酸
＜芳香族ビニル化合物＞
・ＳＴ：スチレン
・ＤＶＢ：ジビニルベンゼン
＜不飽和カルボン酸エステル＞
・ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
・ＢＡ：アクリル酸ブチル
・２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
・ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
・ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
＜α，β－不飽和ニトリル化合物＞
・ＡＮ：アクリロニトリル
＜（メタ）アクリルアミド＞
・ＡＡＭ：アクリルアミド
・ＭＡＭ：メタクリルアミド
＜水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル＞
・ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル
・ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
＜スルホン酸基を有する化合物＞
・ＮＡＳＳ：スチレンスルホン酸ナトリウム
＜増粘剤＞
・ＣＭＣ：商品名「ＣＭＣ２２００」、株式会社ダイセル製、カルボキシメチルセルロースナトリウム
・ＣＮＦ：商品名「セリッシュＫＹ－１００Ｇ」、株式会社ダイセル社製、微小繊維状セルロース、繊維径０．０７μｍ

　上表１～上表３から明らかなように、実施例１～１２に示した本発明に係る蓄電デバイス用バインダー組成物を用いて調製された蓄電デバイス電極用スラリーは、比較例１～９の場合と比較して、活物質同士を好適に結着させ、電極内の粒子同士の融着を抑制できたことで、内部抵抗を低減することができた。さらに、高温下において良好な充放電耐久特性を示す蓄電デバイス電極が得られた。上表１～上表２に示す実施例１～１２の蓄電デバイス用バインダー組成物に含有される重合体（Ａ）は、上表３に示す比較例１～９の場合と比較して、ｔａｎδ１が－５０℃以上１５℃未満の範囲に１個存在しており、これは粘性が高いことを示唆している。これにより、高い結着力を維持することができると推測される。また、ｔａｎδ２が１５℃以上８５℃未満の範囲に１個存在しており、これは中温側の重合体の架橋度が高くなることを示唆している。さらに、ｔａｎδ３が８５℃以上１５０℃以下の範囲に１個存在しており、これは高温側の重合体の硬さが高くなることを示唆している。その結果、電極作成時にバインダーの粒子形状を保つことが可能となる。これにより、活物質間の電解液の浸透性が阻害されずに、低抵抗となることができ、その結果良好な繰り返し充放電特性や高温での良好な充放電耐久特性を示したと推測される。

　また、上表４の結果から明らかなように、実施例１３及び１４に示した本発明に係る蓄電デバイス用バインダー組成物を用いて調製された蓄電デバイス電極用スラリーは、増粘剤のＣＮＦを併用しても、活物質同士を好適に結着させることができ、しかも活物質層と集電体の密着性を良好に維持できることが判明した。

　本発明は、上記の実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を包含する。また本発明は、上記の実施形態で説明した構成の本質的でない部分を他の構成に置き換えた構成を包含する。さらに本発明は、上記の実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成をも包含する。さらに本発明は、上記の実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成をも包含する。

Claims

　重合体（Ａ）と、液状媒体（Ｂ）と、を含有し、
　前記重合体（Ａ）中に含まれる繰り返し単位の合計を１００質量％としたときに、前記重合体（Ａ）が、
　共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位（ａ１）１５～６０質量％と、
　不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位（ａ２）１～３０質量％と、
を含有し、
　前記重合体（Ａ）の動的粘弾性のｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）のピークトップが、－５０℃以上１５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ１）あり、１５℃以上８５℃未満の範囲に１個（ｔａｎδ２）あり、８５℃以上１５０℃以下の範囲に１個（ｔａｎδ３）ある、蓄電デバイス用バインダー組成物。
　前記３個のｔａｎδのピーク強度が、下記式（１）及び下記式（２）の関係を満たす、請求項１に記載の蓄電デバイス用バインダー組成物。
　ｔａｎδ２のピーク強度／ｔａｎδ１のピーク強度≧１．０　　　（１）
　ｔａｎδ３のピーク強度／ｔａｎδ２のピーク強度≧１．０　　　（２）
　前記重合体（Ａ）が、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位（ａ３）３５～７５質量％を更に含有し、
　前記繰り返し単位（ａ１）、前記繰り返し単位（ａ２）及び前記繰り返し単位（ａ３）の合計量が８０質量％以上である、請求項１又は請求項２に記載の蓄電デバイス用バインダー組成物。
　前記重合体（Ａ）が、不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位（ａ４）及びα，β－不飽和ニトリル化合物に由来する繰り返し単位（ａ５）の少なくとも一方を更に含有し、
　前記繰り返し単位（ａ１）、前記繰り返し単位（ａ２）、前記繰り返し単位（ａ４）及び前記繰り返し単位（ａ５）の合計量が６５質量％以上である、請求項１又は請求項２に記載の蓄電デバイス用バインダー組成物。
　前記重合体（Ａ）を、体積分率１：１：１のエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとエチルメチルカーボネートとからなる溶媒に、７０℃、２４時間の条件で浸漬させたときの電解液膨潤率が、１５０％以上４５０％以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用バインダー組成物。
　前記重合体（Ａ）が重合体粒子であり、
　前記重合体粒子の数平均粒子径が５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用バインダー組成物。
　前記液状媒体（Ｂ）が水である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用バインダー組成物。
　請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用バインダー組成物と、活物質と、を含有する蓄電デバイス電極用スラリー。
　前記活物質としてケイ素材料を含有する、請求項８に記載の蓄電デバイス電極用スラリー。
　集電体と、前記集電体の表面に請求項８又は請求項９に記載の蓄電デバイス電極用スラリーが塗布及び乾燥されて形成された活物質層と、を備える蓄電デバイス電極。
　請求項１０に記載の蓄電デバイス電極を備える蓄電デバイス。