JP7288968B2 - 太陽電池の製造方法および太陽電池 - Google Patents

太陽電池の製造方法および太陽電池 Download PDF

Info

Publication number
JP7288968B2
JP7288968B2 JP2021548922A JP2021548922A JP7288968B2 JP 7288968 B2 JP7288968 B2 JP 7288968B2 JP 2021548922 A JP2021548922 A JP 2021548922A JP 2021548922 A JP2021548922 A JP 2021548922A JP 7288968 B2 JP7288968 B2 JP 7288968B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode layer
metal electrode
layer
conductivity type
solar cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021548922A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2021060261A1 (ja
Inventor
正典 兼松
邦裕 中野
貴久 藤本
大輔 足立
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Publication of JPWO2021060261A1 publication Critical patent/JPWO2021060261A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7288968B2 publication Critical patent/JP7288968B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/18Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof
    • H01L31/1884Manufacture of transparent electrodes, e.g. TCO, ITO
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02Details
    • H01L31/0224Electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02Details
    • H01L31/0224Electrodes
    • H01L31/022408Electrodes for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier
    • H01L31/022425Electrodes for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells
    • H01L31/022441Electrode arrangements specially adapted for back-contact solar cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02Details
    • H01L31/0224Electrodes
    • H01L31/022466Electrodes made of transparent conductive layers, e.g. TCO, ITO layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Description

本発明は、裏面電極型(バックコンタクト型)の太陽電池の製造方法、および裏面電極型の太陽電池に関する。
半導体基板を用いた太陽電池として、受光面側および裏面側の両面に電極が形成された両面電極型の太陽電池と、裏面側のみに電極が形成された裏面電極型の太陽電池とがある。両面電極型の太陽電池では、受光面側に電極が形成されるため、この電極により太陽光が遮蔽されてしまう。一方、裏面電極型の太陽電池では、受光面側に電極が形成されないため、両面電極型の太陽電池と比較して太陽光の受光率が高い。特許文献1には、裏面電極型の太陽電池が開示されている。
特許文献1に記載の太陽電池は、半導体基板と、半導体基板の裏面側に順に積層された第1導電型半導体層および第1電極層と、半導体基板の裏面側の他の一部に順に積層された第2導電型半導体層および第2電極層とを備える。第1電極層と第2電極層とは、短絡を防止するために互いに分離される。
特開2013-131586号公報
一般に、第1電極層および第2電極層の各々は、透明電極層と金属電極層とを含む。金属電極層は、例えば銀ペーストを用いたスクリーン印刷法により、比較的に容易に分離して形成できる。一方、透明電極層は、マスクを用いた例えばフォトリソグラフィ法により分離して形成する必要があり、その形成工程が比較的に複雑であった。
本発明は、透明電極層の形成の簡略化が可能な太陽電池の製造方法および太陽電池を提供することを目的とする。
本発明に係る太陽電池の製造方法は、半導体基板と、半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池の製造方法であって、半導体基板の一方主面側の一部に第1導電型半導体層を形成し、半導体基板の一方主面側の他の一部に第2導電型半導体層を形成する半導体層形成工程と、第1導電型半導体層および第2導電型半導体層の上にこれらに跨って透明導電膜を形成する透明導電膜形成工程と、透明導電膜を介して第1導電型半導体層の上に、第1金属電極層として下層金属電極層および上層金属電極層を順に形成し、透明導電膜を介して第2導電型半導体層の上に、第2金属電極層として下層金属電極層および上層金属電極層を順に形成する金属電極層形成工程と、透明導電膜をパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層および第2透明電極層を形成する透明電極層形成工程と、をこの順で含み、金属電極層形成工程では、粒子状の金属材料、樹脂材料および溶媒を含む印刷材料を印刷して硬化させることにより、第1金属電極層および第2金属電極層を形成し、第1金属電極層の周縁および第2金属電極層の周縁に樹脂材料が偏在してなる樹脂膜を形成し、第1金属電極層および第2金属電極層において、上層金属電極層の印刷材料全体に対する上層金属電極層の印刷材料に含有する金属材料の割合は、下層金属電極層の印刷材料全体に対する下層金属電極層の印刷材料に含有する金属材料の割合よりも少なく、透明電極層形成工程では、第1金属電極層およびその周縁の樹脂膜、および、第2金属電極層およびその周縁の樹脂膜をマスクとして用いて、透明導電膜をパターニングする。
本発明に係る別の太陽電池の製造方法は、半導体基板と、半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池の製造方法であって、半導体基板の一方主面側の一部に第1導電型半導体層を形成し、半導体基板の一方主面側の他の一部に第2導電型半導体層を形成する半導体層形成工程と、第1導電型半導体層および第2導電型半導体層の上にこれらに跨って透明導電膜を形成する透明導電膜形成工程と、透明導電膜を介して第1導電型半導体層の上に、第1金属電極層として第1下層金属電極層および第1上層金属電極層を順に形成し、透明導電膜を介して第2導電型半導体層の上に、第2金属電極層として第2下層金属電極層および第2上層金属電極層を順に形成する金属電極層形成工程と、透明導電膜をパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層および第2透明電極層を形成する透明電極層形成工程と、をこの順で含み、金属電極層形成工程では、粒子状の金属材料、樹脂材料および溶媒を含む印刷材料を印刷して硬化させることにより、第1金属電極層および第2金属電極層を形成し、第1金属電極層と第2金属電極層との間に樹脂材料が染み出してなる樹脂膜を形成し、第1金属電極層において、第1上層金属電極層の印刷材料全体に対する第1上層金属電極層の印刷材料に含有する金属材料の割合は、第1下層金属電極層の印刷材料全体に対する第1下層金属電極層の印刷材料に含有する金属材料の割合よりも少なく、第2金属電極層において、第2上層金属電極層の印刷材料全体に対する第2上層金属電極層の印刷材料に含有する金属材料の割合は、第2下層金属電極層の印刷材料全体に対する第2下層金属電極層の印刷材料に含有する金属材料の割合よりも少なく、透明電極層形成工程では、第1金属電極層、第2金属電極層、および樹脂膜をマスクとして用いて、透明導電膜をパターニングする。
本発明に係る太陽電池は、半導体基板と、半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池であって、第1透明電極層および第1金属電極層は帯状をなし、第1透明電極層の帯幅は第1金属電極層の帯幅よりも狭く、第2透明電極層および第2金属電極層は帯状をなし、第2透明電極層の帯幅は第2金属電極層の帯幅よりも狭く、第1金属電極層の周縁および第2金属電極層の周縁には、第1金属電極層および第2金属電極層の印刷材料における樹脂材料が偏在してなる樹脂膜が形成されており、第1金属電極層および第2金属電極層の各々は、下層金属電極層と上層金属電極層との2層構造であり、上層金属電極層全体に対する上層金属電極層に含有する金属材料の割合は、下層金属電極層全体に対する下層金属電極層に含有する金属材料の割合よりも少ない。
本発明に係る別の太陽電池は、半導体基板と、半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池であって、第1透明電極層および第1金属電極層は帯状をなし、第1透明電極層の帯幅は第1金属電極層の帯幅よりも狭く、第2透明電極層および第2金属電極層は帯状をなし、第2透明電極層の帯幅は第2金属電極層の帯幅よりも狭く、第1金属電極層と第2金属電極層との間には、第1金属電極層および第2金属電極層の印刷材料に含有する樹脂材料を含む樹脂膜が形成されており、第1金属電極層は、第1下層金属電極層と第1上層金属電極層との2層構造であり、第2金属電極層は、第1下層金属電極層と第1上層金属電極層との2層構造であり、第1上層金属電極層の全材料に対する第1上層金属電極層に含有する金属材料の割合は、第1下層金属電極層の全材料に対する第1下層金属電極層に含有する金属材料の割合よりも少なく、第2上層金属電極層の全材料に対する第2上層金属電極層に含有する金属材料の割合は、第2下層金属電極層の全材料に対する第2下層金属電極層に含有する金属材料の割合よりも少ない。
本発明によれば、太陽電池の透明電極層の形成の簡略化が可能となる。
本実施形態に係る太陽電池モジュールの一例を示す側面図である。 本実施形態に係る太陽電池を裏面側からみた図である。 第1実施形態に係る太陽電池の断面図であって、図2のIII-III線断面図である。 第2実施形態に係る太陽電池の断面図であって、図2のIII-III線断面図である。 第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における半導体層形成工程を示す図である。 第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明導電膜形成工程を示す図である。 第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における金属電極層形成工程を示す図である。 第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明電極層形成工程を示す図である。 検証例の太陽電池の裏面側の金属電極層および金属電極層間を、SEMを用いて100倍の倍率で観測した結果である。 図5Aにおける金属電極層間の部分Aを、SEMを用いて450倍の倍率で観測した結果である。 図5Bにおける金属電極層間の部分Bを、SEMを用いて5000倍の倍率で観測した結果である。 検証例の太陽電池の裏面側のエッチング前後の金属電極層を観測した結果である。 検証例の太陽電池の裏面側のエッチング前後の金属電極層を観測した結果である。 第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における半導体層形成工程を示す図である。 第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明導電膜形成工程を示す図である。 第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における金属電極層形成工程を示す図である。 第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明電極層形成工程を示す図である。 比較例1の透明電極層形成工程前の太陽電池の断面図(図2のIII-III線相当)である。 図5Aに示す比較例1の透明電極層形成工程後の太陽電池の断面図(図2のIII-III線相当)である。 比較例2の透明電極層形成工程後の太陽電池の断面図(図2のIII-III線相当)である。 比較例3の透明電極層形成工程前の太陽電池の断面図(図2のIII-III線相当)である。 図9Aに示す比較例3の透明電極層形成工程後の太陽電池の断面図(図2のIII-III線相当)である。 検証例の、製膜された後に塩酸に浸漬された半導体基板における金属電極層および透明導電膜の断面を観測した結果を模式的に拡大して示す図である。 検証例の、製膜された後に塩酸に浸漬された半導体基板における金属電極層および透明導電膜の断面を観測した結果を模式的に拡大して示す図である。
以下、添付の図面を参照して本発明の実施形態の一例について説明する。なお、各図面において同一または相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。また、便宜上、ハッチングや部材符号等を省略する場合もあるが、かかる場合、他の図面を参照するものとする。
(太陽電池モジュール)
図1は、本実施形態に係る太陽電池モジュールの一例を示す側面図である。太陽電池モジュール100は、二次元状に配列された複数の太陽電池セル1を備える。
太陽電池セル1は、配線部材2によって直列および/または並列に接続される。具体的には、配線部材2は、太陽電池セル1の電極層におけるバスバー部(後述)に接続される。配線部材2は、例えば、タブ等の公知のインターコネクタである。
太陽電池セル1および配線部材2は、受光面保護部材3と裏面保護部材4とによって挟み込まれている。受光面保護部材3と裏面保護部材4との間には、液体状または固体状の封止材5が充填されており、これにより、太陽電池セル1および配線部材2は封止される。受光面保護部材3は、例えばガラス基板であり、裏面保護部材4はガラス基板または金属板である。封止材5は、例えば透明樹脂である。
以下、太陽電池セル(以下、太陽電池という。)1について詳細に説明する。
(第1実施形態)
(太陽電池)
図2は、本実施形態に係る太陽電池を裏面側からみた図である。図2に示す太陽電池1は、裏面電極型の太陽電池である。太陽電池1は、2つの主面を備える半導体基板11を備え、半導体基板11の主面において第1導電型領域7と第2導電型領域8とを有する。
第1導電型領域7は、いわゆる櫛型の形状をなし、櫛歯に相当する複数のフィンガー部7fと、櫛歯の支持部に相当するバスバー部7bとを有する。バスバー部7bは、半導体基板11の一方の辺部に沿って第1方向(X方向)に延在し、フィンガー部7fは、バスバー部7bから、第1方向に交差する第2方向(Y方向)に延在する。
同様に、第2導電型領域8は、いわゆる櫛型の形状であり、櫛歯に相当する複数のフィンガー部8fと、櫛歯の支持部に相当するバスバー部8bとを有する。バスバー部8bは、半導体基板11の一方の辺部に対向する他方の辺部に沿って第1方向(X方向)に延在し、フィンガー部8fは、バスバー部8bから、第2方向(Y方向)に延在する。
フィンガー部7fとフィンガー部8fとは、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に設けられている。
なお、第1導電型領域7および第2導電型領域8は、ストライプ状に形成されてもよい。
図3Aは、第1実施形態に係る太陽電池の断面図であって、図2のIII-III線断面図である。図3Aに示すように、第1実施形態の太陽電池1は、半導体基板11の主面のうちの受光する側の主面である受光面側に積層されたパッシベーション層13を備える。また、太陽電池1は、半導体基板11の主面のうちの受光面の反対側の主面(一方主面)である裏面側の一部(主に、第1導電型領域7)に順に積層されたパッシベーション層23、第1導電型半導体層25、および第1電極層27を備える。また、太陽電池1は、半導体基板11の裏面側の他の一部(主に、第2導電型領域8)に順に積層されたパッシベーション層33、第2導電型半導体層35、および第2電極層37を備える。
半導体基板11は、単結晶シリコンまたは多結晶シリコン等の結晶シリコン材料で形成される。半導体基板11は、例えば結晶シリコン材料にn型ドーパントがドープされたn型の半導体基板である。なお、半導体基板11は、例えば結晶シリコン材料にp型ドーパントがドープされたp型の半導体基板であってもよい。n型ドーパントとしては、例えばリン(P)が挙げられる。p型ドーパントとしては、例えばホウ素(B)が挙げられる。半導体基板11は、受光面側からの入射光を吸収して光キャリア(電子および正孔)を生成する光電変換基板として機能する。
半導体基板11の材料として結晶シリコンが用いられることにより、暗電流が比較的に小さく、入射光の強度が低い場合であっても比較的高出力(照度によらず安定した出力)が得られる。
半導体基板11は、裏面側に、テクスチャ構造と呼ばれるピラミッド型の微細な凹凸構造を有していてもよい。これにより、半導体基板11に吸収されず通過してしまった光の回収効率が高まる。
また、半導体基板11は、受光面側に、テクスチャ構造と呼ばれるピラミッド型の微細な凹凸構造を有していてもよい。これにより、受光面において入射光の反射が低減し、半導体基板11における光閉じ込め効果が向上する。
パッシベーション層13は、半導体基板11の受光面側に形成されている。パッシベーション層23は、半導体基板11の裏面側の第1導電型領域7に形成されている。パッシベーション層33は、半導体基板11の裏面側の第2導電型領域8に形成されている。パッシベーション層13,23,33は、例えば真性(i型)アモルファスシリコン材料で形成される。パッシベーション層13,23,33は、半導体基板11で生成されたキャリアの再結合を抑制し、キャリアの回収効率を高める。
半導体基板11の受光面側のパッシベーション層13上には、例えばSiO、SiN、またはSiON等の材料で形成される反射防止層が設けられていてもよい。
第1導電型半導体層25は、パッシベーション層23上に、すなわち半導体基板11の裏面側の第1導電型領域7に形成されている。第1導電型半導体層25は、例えばアモルファスシリコン材料で形成される。第1導電型半導体層25は、例えばアモルファスシリコン材料にp型ドーパント(例えば、上述したホウ素(B))がドープされたp型の半導体層である。
第2導電型半導体層35は、パッシベーション層33上に、すなわち半導体基板11の裏面側の第2導電型領域8に形成されている。第2導電型半導体層35は、例えばアモルファスシリコン材料で形成される。第2導電型半導体層35は、例えばアモルファスシリコン材料にn型ドーパント(例えば、上述したリン(P))がドープされたn型の半導体層である。
なお、第1導電型半導体層25がn型の半導体層であり、第2導電型半導体層35がp型の半導体層であってもよい。
第1導電型半導体層25およびパッシベーション層23と、第2導電型半導体層35およびパッシベーション層33とは、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に並んでいる。第2導電型半導体層35およびパッシベーション層33の一部は、隣接する第1導電型半導体層25およびパッシベーション層23の一部の上に重なっていてもよい(図示省略)。
第1電極層27は、第1導電型半導体層25に対応して、具体的には半導体基板11の裏面側の第1導電型領域7における第1導電型半導体層25の上に形成されている。第2電極層37は、第2導電型半導体層35に対応して、具体的には半導体基板11の裏面側の第2導電型領域8における第2導電型半導体層35の上に形成されている。第1電極層27は、第1導電型半導体層25上に順に積層された第1透明電極層28と第1金属電極層29とを有する。第2電極層37は、第2導電型半導体層35上に順に積層された第2透明電極層38と第2金属電極層39とを有する。
第1金属電極層29は、下層金属電極層29lと上層金属電極層29uとの2層構造であり、第2金属電極層39は、下層金属電極層39lと上層金属電極層39uとの2層構造である。
第1透明電極層28および第2透明電極層38は、透明な導電性材料で形成される。透明導電性材料としては、ITO(Indium Tin Oxide:酸化インジウムおよび酸化スズの複合酸化物)等が挙げられる。
第1金属電極層29および第2金属電極層39は、すなわち下層金属電極層29l,39lおよび上層金属電極層29u,39uは、銀、銅、アルミニウム等の粒子状の金属材料、絶縁性の樹脂材料および溶媒を含有する導電性ペースト材料で形成される。
上層金属電極層29u全体に対する上層金属電極層29uに含有する金属材料の割合は、下層金属電極層29l全体に対する下層金属電極層29lに含有する金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、上層金属電極層29u全体に対する上層金属電極層29uに含有する樹脂材料の割合は、下層金属電極層29l全体に対する下層金属電極層29lに含有する樹脂材料の割合よりも多い。例えば、上層金属電極層29uに含有される金属材料の割合は、上層金属電極層29u全体に対する重量比として78%以上88%未満である。
一方、下層金属電極層29l全体に対する下層金属電極層29lに含有する金属材料の割合は、上層金属電極層29u全体に対する上層金属電極層29uに含有する金属材料の割合よりも多い。例えば、下層金属電極層29lに含有される金属材料の割合は、下層金属電極層29l全体に対する重量比として85%以上95%以下である。
同様に、上層金属電極層39u全体に対する上層金属電極層39uに含有する金属材料の割合は、下層金属電極層39l全体に対する下層金属電極層39lに含有する金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、上層金属電極層39u全体に対する上層金属電極層39uに含有する樹脂材料の割合は、下層金属電極層39l全体に対する下層金属電極層39lに含有する樹脂材料の割合よりも多い。例えば、上層金属電極層39uに含有される金属材料の割合は、上層金属電極層39u全体に対する重量比として78%以上88%未満である。
一方、下層金属電極層39l全体に対する下層金属電極層39lに含有する金属材料の割合は、上層金属電極層39u全体に対する上層金属電極層39uに含有する金属材料の割合よりも多い。例えば、下層金属電極層39lに含有される金属材料の割合は、下層金属電極層29l全体に対する重量比として85%以上95%以下である。
第1電極層27および第2電極層37は、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に並んでいる。すなわち、第1透明電極層28および第2透明電極層38は、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に並んでいる。また、第1金属電極層29および第2金属電極層39は、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に並んでいる。第1透明電極層28と第2透明電極層38とは互いに分離されており、第1金属電極層29と第2金属電極層39とも互いに分離されている。
第1透明電極層28の第1方向(X方向)の帯幅は、第1金属電極層29の第1方向(X方向)の帯幅よりも狭く、第2透明電極層38の第1方向(X方向)の帯幅は、第2金属電極層39の第1方向(X方向)の帯幅よりも狭い。
第1金属電極層29の周縁および第2金属電極層39の周縁には、第1金属電極層29および第2金属電極層39の導電性ペースト材料における絶縁性の樹脂材料が偏在してなる樹脂膜40が形成されている(詳細は後述する)。
第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における第1導電型半導体層25の一部および第2導電型半導体層35の一部は、樹脂膜40で覆われている。詳説すれば、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における、第1導電型半導体層25の凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部および第2導電型半導体層35の凹凸構造の谷部は、樹脂膜40で覆われている。一方、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における、第1導電型半導体層25の凹凸構造の頂部および第2導電型半導体層35の凹凸構造の頂部は、樹脂膜40で覆われておらず、露出している。
第1導電型半導体層25と樹脂膜40との層間および第2導電型半導体層35と樹脂膜40との層間には、第1透明電極層28および第2透明電極層38と同一材料の透明導電膜48が島状に(連続せずに)配置されている。詳説すれば、第1導電型半導体層25の凹凸構造の谷部と樹脂膜40との層間および第2導電型半導体層35の凹凸構造の谷部と樹脂膜40との層間には、透明導電膜48が島状に配置されている。
第1金属電極層29と第1導電型半導体層25との接触面積は、第1透明電極層28と第1導電型半導体層25との接触面積の半分以下であり、第2金属電極層39と第2導電型半導体層35との接触面積は、第2透明電極層38と第2導電型半導体層35との接触面積の半分以下である。
次に、図4A~図4Dを参照して、第1実施形態に係る太陽電池の製造方法について説明する。図4Aは、第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における半導体層形成工程を示す図であり、図4Bは、第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明導電層形成工程を示す図である。図4Cは、第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における金属電極層形成工程を示す図であり、図4Dは、第1実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明電極層形成工程を示す図である。図4A~図4Dでは、半導体基板11の裏面側を示し、半導体基板11の表面側を省略する。
まず、図4Aに示すように、少なくとも裏面側に凹凸構造(テクスチャ構造)を有する半導体基板11の裏面側の一部に、具体的には第1導電型領域7に、パッシベーション層23および第1導電型半導体層25を形成する(半導体層形成工程)。
例えば、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側の全てにパッシベーション膜および第1導電型半導体膜を製膜した後、フォトリソグラフィ技術を用いて生成するマスクまたはメタルマスクを利用したエッチング法を用いて、パッシベーション層23および第1導電型半導体層25をパターニングしてもよい。なお、p型半導体膜に対するエッチング溶液としては、例えばオゾンを含有するフッ酸や、硝酸とフッ酸の混合液のような酸性溶液が挙げられ、n型半導体膜に対するエッチング溶液としては、例えば水酸化カリウム水溶液のようなアルカリ性溶液が挙げられる。
または、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側にパッシベーション層および第1導電型半導体層を積層する際に、マスクを用いて、パッシベーション層23およびp型半導体層25の製膜およびパターニングを同時に行ってもよい。
次に、半導体基板11の裏面側の他の一部に、具体的には第2導電型領域8に、パッシベーション層33および第2導電型半導体層35を形成する(半導体層形成工程)。
例えば、上述同様に、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側の全てにパッシベーション膜および第2導電型半導体膜を製膜した後、フォトリソグラフィ技術を用いて生成するマスクまたはメタルマスクを利用したエッチング法を用いて、パッシベーション層33および第2導電型半導体層35をパターニングしてもよい。
または、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側にパッシベーション層および第2導電型半導体層を積層する際に、マスクを用いて、パッシベーション層33および第2導電型半導体層35の製膜およびパターニングを同時に行ってもよい。
なお、この半導体層形成工程において、半導体基板11の受光面側の全面に、パッシベーション層13を形成してもよい(図示省略)。
次に、図4Bに示すように、第1導電型半導体層25および第2導電型半導体層35上にこれらに跨って透明導電膜28Zを形成する(透明導電膜形成工程)。透明導電膜28Zの形成方法としては、例えばCVD法またはPVD法等が用いられる。
次に、図4Cに示すように、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に第1金属電極層29を形成し、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35上に第2金属電極層39を形成する。すなわち、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に、下層金属電極層29lと上層金属電極層29uとを順に形成する。また、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35の上に、下層金属電極層39lと上層金属電極層39uとを順に形成する(金属電極層形成工程)。
第1金属電極層29および第2金属電極層39は、すなわち下層金属電極層29l,39lおよび上層金属電極層29u,39uは、印刷材料(例えば、インク)を印刷することにより形成される。第1金属電極層29および第2金属電極層39の形成方法としては、すなわち下層金属電極層29l,39lおよび上層金属電極層29u,39uの形成方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、グラビアコーティング法、またはディスペンサー法等が挙げられる。これらの中でも、スクリーン印刷法が好ましい。
印刷材料は、絶縁性の樹脂材料中に、粒子状(例えば、球状)の金属材料を含む。印刷材料は、粘度または塗工性の調整のために、溶媒等を含んでもよい。
絶縁性の樹脂材料としては、マトリクス樹脂等が挙げられる。詳説すると、絶縁性樹脂としては、高分子化合物であると好ましく、特に熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂であると好ましく、エポキシ、ウレタン、ポリエステルまたはシリコーン系の樹脂等が代表例である。
金属材料としては、銀、銅、アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、銀粒子を含む銀ペーストが好ましい。
上層金属電極層29uの印刷材料全体に対する上層金属電極層29uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、下層金属電極層29lの印刷材料全体に対する下層金属電極層29lの印刷材料に含有される金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、上層金属電極層29uの印刷材料全体に対する上層金属電極層29uの印刷材料に含有される樹脂材料の割合は、下層金属電極層29lの印刷材料全体に対する下層金属電極層29lの印刷材料に含有される樹脂材料の割合よりも多い。例えば、上層金属電極層29uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として78%以上88%未満である。
一方、下層金属電極層29lの印刷材料全体に対する下層金属電極層29lの印刷材料に含有される金属材料の割合は、上層金属電極層29uの印刷材料全体に対する上層金属電極層29uの印刷材料に含有される金属材料の割合よりも多い。例えば、下層金属電極層29lの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として85%以上95%以下である。
同様に、上層金属電極層39uの印刷材料全体に対する上層金属電極層39uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、下層金属電極層39lの印刷材料全体に対する下層金属電極層39lの印刷材料に含有される金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、上層金属電極層39uの印刷材料全体に対する上層金属電極層39uの印刷材料に含有される樹脂材料の割合は、下層金属電極層39lの印刷材料全体に対する下層金属電極層39lの印刷材料に含有される樹脂材料の割合よりも多い。例えば、上層金属電極層39uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として78%以上88%未満である。
一方、下層金属電極層39lの印刷材料全体に対する下層金属電極層39lの印刷材料に含有される金属材料の割合は、上層金属電極層39uの印刷材料全体に対する上層金属電極層39uの印刷材料に含有される金属材料の割合よりも多い。例えば、下層金属電極層39lの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として85%以上95%以下である。
次に、第1金属電極層29および第2金属電極層39の印刷後、加熱処理または紫外線照射処理により、第1金属電極層29および第2金属電極層39における絶縁性樹脂を硬化させる。すなわち下層金属電極層29l,39lおよび上層金属電極層29u,39uの印刷後、下層金属電極層29l,39lおよび上層金属電極層29u,39uにおける絶縁性樹脂を硬化させる。このとき、絶縁性樹脂材料が第1金属電極層29および第2金属電極層39の周縁に染み出し、第1金属電極層29の周縁および第2金属電極層39の周縁に、絶縁性の樹脂材料が偏在してなる樹脂膜40が形成される。
このとき、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部は、樹脂膜40で覆われる。一方、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造の頂部は、樹脂膜40で覆われず、露出する。
なお、このように導電性ペーストで形成された第1金属電極層29および第2金属電極層39はウレタン結合を有していてもよい。例えばエポキシ樹脂に比べて、ウレタン樹脂は架橋時の収縮が小さく、樹脂にクラックが発生し難い。樹脂にクラックが発生し難いと、エッチング溶液が金属電極層へ染み込むことを防止でき、金属電極層の下の透明導電膜がエッチングされることに起因する金属電極層の剥がれや、長期信頼性の悪化を防止できる。
次に、図4Dに示すように、第1金属電極層29およびその周縁の樹脂膜40、および、第2金属電極層39およびその周縁の樹脂膜40をマスクとして用いたエッチング法を用いて、透明導電膜28Zをパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層28および第2透明電極層38を形成する(透明電極層形成工程)。エッチング法としては例えばウェットエッチング法が挙げられ、エッチング溶液としては塩酸(HCl)等の酸性溶液が挙げられる。
このとき、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間では、凹凸構造(テクスチャ構造)の頂部から谷部に向かって透明導電膜28Zのエッチングが進行する。ここで、第1透明電極層28と第2透明電極層38とを分離するためには、これらの間の透明導電膜が連続していなければよく、透明導電膜48が凹凸構造の谷部に島状に残っていてもよい。透明導電膜48が凹凸構造の谷部に島状に残ると、凹凸構造の谷部における樹脂膜40が第1導電型半導体層25および第2導電型半導体層35上に残る。
以上の工程により、本実施形態の裏面電極型の太陽電池1が完成する。
ここで、従来の太陽電池の製造方法では、透明導電膜形成工程の後であって金属電極層形成工程の前に、透明電極層形成工程を含む。
透明電極層形成工程では、例えばフォトリソグラフィ法を用いて透明導電膜をパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層および第2透明電極層を形成する。フォトリソグラフィ法では、
・透明導電膜の上にレジストを塗布し、
・レジストを感光させることにより、レジストに開口を形成し、
・レジストをマスクとして開口において露出した透明導電膜をエッチングすることにより、互いに分離された第1透明電極層および第2透明電極層を形成し、
・レジストを除去する。
これに対し、本実施形態の太陽電池の製造方法によれば、透明導電膜形成工程の後に、金属電極層形成工程および透明電極層形成工程をこの順で含み、透明電極層形成工程では、金属電極層形成工程によって形成された第1金属電極層29および第2金属電極層39をマスクとして用いて、透明導電膜28Zをパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層28および第2透明電極層38を形成する。これにより、本実施形態の太陽電池の製造方法によれば、従来のように、マスクを用いたフォトリソグラフィ法等を用いる必要がなく、透明電極層の形成の簡略化および短縮化が可能である。その結果、太陽電池および太陽電池モジュールの低コスト化が可能である。
ここで、第1金属電極層29および第2金属電極層39をマスクとして用いて透明導電膜28Zをパターニングすると、透明導電膜28Zのエッチングの際に、第1金属電極層29および第2金属電極層39の下の透明導電膜28Zもエッチングされ、第1透明電極層28および第1金属電極層29、および、第2透明電極層38および第2金属電極層39が剥離してしまう可能性がある。
この点に関し、本実施形態の太陽電池の製造方法によれば、金属電極層形成工程において、粒子状の金属材料、樹脂材料および溶媒を含む印刷材料を印刷して硬化させることにより、第1金属電極層29の周縁および第2金属電極層39の周縁に樹脂材料が偏在してなる樹脂膜40を形成し、透明電極層形成工程において、第1金属電極層29およびその周縁の樹脂膜40、および、第2金属電極層39およびその周縁の樹脂膜40をマスクとして用いて、透明導電膜28Zをパターニングする。これにより、第1金属電極層29および第2金属電極層39の下の透明導電膜28Zのエッチングが抑制され、第1透明電極層28および第1金属電極層29の剥離、および、第2透明電極層38および第2金属電極層39の剥離が抑制される。
このような製造方法によって製造された太陽電池1では、第1透明電極層28の帯幅は第1金属電極層29の帯幅よりも狭く、第2透明電極層38の帯幅は第2金属電極層39の帯幅よりも狭く、第1金属電極層29の周縁および第2金属電極層39の周縁には、第1金属電極層29および第2金属電極層39の印刷材料における樹脂材料が偏在してなる樹脂膜が形成されている。
なお、従来の太陽電池の製造方法によって製造された太陽電池では、一般に、透明電極層の帯幅は金属電極層の帯幅よりも広い。
また、本実施形態の製造方法によって製造された太陽電池1では、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における第1導電型半導体層25の一部および第2導電型半導体層35の一部は、樹脂膜40で覆われている。詳説すれば、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における、第1導電型半導体層25の凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部および第2導電型半導体層35の凹凸構造の谷部は、樹脂膜40で覆われている。
また、第1導電型半導体層25と樹脂膜40との層間および第2導電型半導体層35と樹脂膜40との層間には、第1透明電極層28および第2透明電極層38と同一材料の透明導電膜48が島状に(連続せずに)配置されている。詳説すれば、第1導電型半導体層25の凹凸構造の谷部と樹脂膜40との層間および第2導電型半導体層35の凹凸構造の谷部と樹脂膜40との層間には、透明導電膜48が島状に配置されている。これにより、第1導電型半導体層25および第2導電型半導体層35が露出する面積が小さくなる。そのため、太陽電池および太陽電池モジュールの劣化が抑制され、太陽電池および太陽電池モジュールの信頼性(例えば、長期耐久性)が向上する。
以下では、上述した効果について検証する。
(検証例1)
裏面側にピラミッド型のテクスチャ構造を有する半導体基板11の裏面側に、パッシベーション層23,第1導電型半導体層25,パッシベーション層33,第2導電型半導体層35,および透明導電膜28Zを形成した。その後、銀ペーストを用いたスクリーン印刷法を用いて、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に第1金属電極層29(上記の上層金属電極層29u相当のみ)を形成し、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35上に第2金属電極層39(上記の上層金属電極層39u相当のみ)を形成した。その後、第1金属電極層29および第2金属電極層39を180℃のオーブンで1時間加熱処理した。これにより、印刷材料における絶縁性の樹脂材料が第1金属電極層29の周縁および第2金属電極層39の周縁に染み出し、第1金属電極層29の周縁および第2金属電極層39の周縁に樹脂膜40が形成された。
以上のように作製された、透明導電膜のパターニング前の太陽電池の裏面側を、SEM(フィールドエミッション型走査型電子顕微鏡S4800、日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて観測した。その結果を図5A~図5Cに示す。図5Aは、検証例の太陽電池の裏面側の金属電極層および金属電極層間を、SEMを用いて100倍の倍率で観測した結果であり、図5Bは、図5Aにおける金属電極層間の部分Aを、SEMを用いて450倍の倍率で観測した結果である。図5Cは、図5Bにおける金属電極層間の部分Bを、SEMを用いて5000倍の倍率で観測した結果である。
図5A~図5Cによれば、第1金属電極層29の周縁および第2金属電極層39の周縁に、絶縁性の樹脂材料が偏在してなる樹脂膜40(黒い部分)が形成されていることが確認された。また、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部は、樹脂膜40(黒い部分)で覆われていることが確認された。一方、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造の頂部は、樹脂膜40で覆われず、露出していることが確認された。これにより、その後の透明電極層形成工程におけるエッチングにおいて、凹凸構造の頂部から底部に向かって透明導電膜28Zのエッチングが進行することが予想される。
次に、金属電極層をマスクとして透明導電膜をパターニングした太陽電池の裏面側をSEMを用いて観測し、第1透明電極層28および第1金属電極層29、および、第2透明電極層38および第2金属電極層39が剥離されていないことを確認した。また、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における凹凸構造の谷部に樹脂膜40が剥離されずに残っていることを確認した。更に、電極間の短絡チェックを行い、電極層間の短絡がないことを確認した。樹脂膜40が剥離されておらず、電極層間の短絡がないことから、第1導電型半導体層25の凹凸構造の谷部と樹脂膜40との層間および第2導電型半導体層35の凹凸構造の谷部と樹脂膜40との層間に透明導電膜48が島状に残り、樹脂膜40が保持されていることが予想される。
ところで、金属電極層をマスクとして透明電極層をパターニングする場合、金属電極層を形成する印刷材料(例えば、金属ペースト)には以下の特性が求められる。
(1)エッチング溶液(例えば、塩酸)を印刷材料(例えば、金属ペースト)に浸み込ませない性質(すなわち、印刷材料下の透明導電膜を守る保護機能)
(2)電極としての低抵抗性
本願発明者(ら)は、
(1)金属電極層の印刷材料に含有する樹脂材料が多いと、エッチング溶液を印刷材料に浸み込ませ難くすることができ、
(2)金属電極層の印刷材料に含有する金属材料が多いと、金属電極層の低抵抗化が可能である、
との知見を得ている。
この点に関し、本実施形態の太陽電池の製造方法によれば、第1金属電極層29を下層金属電極層29lおよび上層金属電極層29uの2層構造で形成する。そして、上層金属電極層29uの印刷材料全体に対する上層金属電極層29uの印刷材料に含有する金属材料の割合を、下層金属電極層29lの印刷材料全体に対する下層金属電極層29lの印刷材料に含有する金属材料の割合よりも少なくする。換言すれば、上層金属電極層29uの印刷材料全体に対する上層金属電極層29uの印刷材料に含有する樹脂材料の割合を、下層金属電極層29lの印刷材料全体に対する下層金属電極層29lの印刷材料に含有する樹脂材料の割合よりも多くする。
また、第2金属電極層39を下層金属電極層39lおよび上層金属電極層39uの2層構造で形成する。そして、上層金属電極層39uの印刷材料全体に対する上層金属電極層39uの印刷材料に含有する金属材料の割合を、下層金属電極層39lの印刷材料全体に対する下層金属電極層39lの印刷材料に含有する金属材料の割合よりも少なくする。換言すれば、上層金属電極層39uの印刷材料全体に対する上層金属電極層39uの印刷材料に含有する樹脂材料の割合を、下層金属電極層39lの印刷材料全体に対する下層金属電極層39lの印刷材料に含有する樹脂材料の割合よりも多くする。
これにより、上層金属電極層29u,39uは、エッチング溶液を印刷材料に浸み込ませ難い性質を得、金属電極層29,39下の透明導電膜を守る保護機能を得る。
一方、下層金属電極層29l全体に対する下層金属電極層29lに含有する金属材料の割合を、上層金属電極層29u全体に対する上層金属電極層29uに含有する金属材料の割合よりも多くする。
また、下層金属電極層39l全体に対する下層金属電極層39lに含有する金属材料の割合を、上層金属電極層39u全体に対する上層金属電極層39uに含有する金属材料の割合よりも多くする。
これにより、下層金属電極層29l,39lは、低抵抗化、特に透明電極層とのコンタクト抵抗の低抵抗化を実現でき、金属電極層29,39の低抵抗化を実現できる。その結果、高い光電変換効率特性を有する太陽電池が得られる。
以下では、上述した効果について検証する。
(検証例2)
検証例1と同様に、銀ペーストを用いたスクリーン印刷法を用いて、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に上層金属電極層29uのみ(印刷材料の銀含有率84[重量%])を形成し、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35上に上層金属電極層39uのみ(印刷材料の銀含有率84[重量%])を形成した。その後、上層金属電極層29uおよび上層金属電極層39uを180℃のオーブンで1時間加熱処理した。これにより、印刷材料における絶縁性の樹脂材料が上層金属電極層29uの周縁および上層金属電極層39uの周縁に染み出し、上層金属電極層29uの周縁および上層金属電極層39uの周縁に樹脂膜40が形成された。
次に、上層金属電極層29uおよびその周縁の樹脂膜40、および、上層金属電極層39uおよびその周縁の樹脂膜40をマスクとして用いたエッチング法を用いて、透明導電膜28Zをパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層28および第2透明電極層38を形成した。エッチング溶液としては塩酸(HCl)原液を使用し、塩酸原液への浸漬時間は45sとした。
(検証例3)
検証例1と同様に、銀ペーストを用いたスクリーン印刷法を用いて、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に下層金属電極層29lのみ(印刷材料の銀含有率91[重量%])を形成し、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35上に下層金属電極層39lのみ(印刷材料の銀含有率91[重量%])を形成した。その後、下層金属電極層29lおよび下層金属電極層39lを180℃のオーブンで1時間加熱処理した。これにより、印刷材料における絶縁性の樹脂材料が下層金属電極層29lの周縁および下層金属電極層39lの周縁に染み出し、下層金属電極層29lの周縁および下層金属電極層39lの周縁に樹脂膜40が形成された。
次に、下層金属電極層29lおよびその周縁の樹脂膜40、および、下層金属電極層39lおよびその周縁の樹脂膜40をマスクとして用いたエッチング法を用いて、透明導電膜28Zをパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層28および第2透明電極層38を形成した。エッチング溶液としては塩酸(HCl)原液(塩化水素濃度:36重量%)を使用し、塩酸原液への浸漬時間は45sとした。
以上のように作製された、透明導電膜のエッチング前の検証例2の太陽電池の裏面側を観測した結果(左側)、および透明導電膜のエッチング後の検証例2の太陽電池の裏面側を観測した結果(右側)を、図6Aに示す。また、透明導電膜のエッチング前の検証例3の太陽電池の裏面側を観測した結果(左側)、および透明導電膜のエッチング後の検証例3の太陽電池の裏面側を観測した結果(右側)を、図6Bに示す。図6Aおよび図6Bは、検証例の太陽電池の裏面側の金属電極層を、レーザー顕微鏡(LEXT OLS4100 オリンパス社製)を用いて100倍の倍率で観測した結果である。
図6Aによれば、検証例2の上層金属電極層29u(または上層金属電極層39u)(印刷材料の銀含有率84[重量%])を塩酸原液に45s浸漬しても、金属電極層が剥がれずに残った。これは、塩酸原液が上層金属電極層29u(または上層金属電極層39u)に浸み込み難く、上層金属電極層29u(または上層金属電極層39u)下の透明導電膜がエッチングされずに守られたことによるものと推察される。
一方、図6Bによれば、検証例3の下層金属電極層29l(または下層金属電極層39l)(印刷材料の銀含有率91[重量%])を塩酸原液に45s浸漬したところ、金属電極層が剥がれた。これは、塩酸原液が下層金属電極層29l(または下層金属電極層39l)に浸み込み、下層金属電極層29l(または下層金属電極層39l)下の透明導電膜がエッチングされたことによるものと推察される。
なお、検証例2の上層金属電極層29u(または上層金属電極層39u)(印刷材料の銀含有率84[重量%])の透明電極層とのコンタクト抵抗率[mΩ・cm]は、検証例3の下層金属電極層29l(または下層金属電極層39l)(印刷材料の銀含有率91[重量%])の透明電極層とのコンタクト抵抗率の23.7倍であった。すなわち、検証例3の下層金属電極層29l(または下層金属電極層39l)(印刷材料の銀含有率91[重量%])は、検証例2の上層金属電極層29u(または上層金属電極層39u)(印刷材料の銀含有率84[重量%])よりも低抵抗であった。
(第2実施形態)
(太陽電池)
図3Bは、第2実施形態に係る太陽電池の断面図であって、図2のIII-III線断面図である。図3Bに示す第2実施形態の太陽電池1では、図3Aに示す第1実施形態の太陽電池1において、第1電極層27、第2電極層37、および樹脂膜40の構成が異なる。
第1電極層27は、第1導電型半導体層25に対応して、具体的には半導体基板11の裏面側の第1導電型領域7における第1導電型半導体層25の上に形成されている。第2電極層37は、第2導電型半導体層35に対応して、具体的には半導体基板11の裏面側の第2導電型領域8における第2導電型半導体層35の上に形成されている。第1電極層27は、第1導電型半導体層25上に順に積層された第1透明電極層28と第1金属電極層29とを有する。第2電極層37は、第2導電型半導体層35上に順に積層された第2透明電極層38と第2金属電極層39とを有する。
第1金属電極層29は、第1下層金属電極層29lと第1上層金属電極層29uとの2層構造であり、第2金属電極層39は、第2下層金属電極層39lと第2上層金属電極層39uとの2層構造である。
第1透明電極層28および第2透明電極層38は、透明な導電性材料で形成される。透明導電性材料としては、ITO(Indium Tin Oxide:酸化インジウムおよび酸化スズの複合酸化物)等が挙げられる。
第1金属電極層29および第2金属電極層39は、すなわち第1および第2下層金属電極層29l,39lおよび第1および第2上層金属電極層29u,39uは、銀、銅、アルミニウム等の粒子状の金属材料、絶縁性の樹脂材料および溶媒を含有する導電性ペースト材料で形成される。
第1上層金属電極層29uの全材料に対する第1上層金属電極層29uに含有する金属材料の割合は、第1下層金属電極層29lの全材料に対する第1下層金属電極層29lに含有する金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、第1上層金属電極層29uの全材料に対する第1上層金属電極層29uに含有する樹脂材料の割合は、第1下層金属電極層29lの全材料に対する第1下層金属電極層29lに含有する樹脂材料の割合よりも多い。
例えば、第1上層金属電極層29uに含有される金属材料の割合は、積層方向に沿う断面における断面積比(例えば、単位面積における面積比)として、第1上層金属電極層29uの全材料に対して65%以上75%未満である。一方、例えば、第1下層金属電極層29lに含有される金属材料の割合は、積層方向に沿う断面における断面積比(例えば、単位面積における面積比)として、第1下層金属電極層29lの全材料に対して75%以上95%以下である。
同様に、第2上層金属電極層39uの全材料に対する第2上層金属電極層39uに含有する金属材料の割合は、第2下層金属電極層39lの全材料に対する第2下層金属電極層39lに含有する金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、第2上層金属電極層39uの全材料に対する第2上層金属電極層39uに含有する樹脂材料の割合は、第2下層金属電極層39lの全材料に対する第2下層金属電極層39lに含有する樹脂材料の割合よりも多い。
例えば、第2上層金属電極層39uに含有される金属材料の割合は、積層方向に沿う断面における断面積比(例えば、単位面積における面積比)として、第2上層金属電極層39uの全材料に対して65%以上75%未満である。一方、例えば、第2下層金属電極層39lに含有される金属材料の割合は、積層方向に沿う断面における断面積比(例えば、単位面積における面積比)として、第2下層金属電極層29lの全材料に対して75%以上95%以下である。
第1電極層27および第2電極層37は、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に並んでいる。すなわち、第1透明電極層28および第2透明電極層38は、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に並んでいる。また、第1金属電極層29および第2金属電極層39は、第2方向(Y方向)に延在する帯状をなしており、第1方向(X方向)に交互に並んでいる。第1透明電極層28と第2透明電極層38とは互いに分離されており、第1金属電極層29と第2金属電極層39とも互いに分離されている。
第1透明電極層28の第1方向(X方向)の帯幅は、第1金属電極層29の第1方向(X方向)の帯幅よりも狭く、第2透明電極層38の第1方向(X方向)の帯幅は、第2金属電極層39の第1方向(X方向)の帯幅よりも狭い。
より詳細には、第1下層金属電極層29lの第1方向(X方向)の帯幅は第1上層金属電極層29uの第1方向(X方向)の帯幅よりも狭く、第1透明電極層28の帯幅は第1下層金属電極層29lの帯幅よりも狭い。同様に、第2下層金属電極層39lの第1方向(X方向)の帯幅は第2上層金属電極層39uの第1方向(X方向)の帯幅よりも狭く、第2透明電極層38の帯幅は第2下層金属電極層39lの帯幅よりも狭い。
第1金属電極層29と第2金属電極層39との間には、第1金属電極層29および第2金属電極層39の導電性ペースト材料に含有する絶縁性の樹脂材料が染み出してなる樹脂膜40が形成されている。
第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における第1導電型半導体層25および第2導電型半導体層35は、樹脂膜40で覆われている。詳説すれば、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における、第1導電型半導体層25の凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部および頂部、および第2導電型半導体層35の凹凸構造の谷部および頂部は、樹脂膜40で覆われている。
次に、図7A~図7Dを参照して、第2実施形態に係る太陽電池の製造方法について説明する。図7Aは、第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における半導体層形成工程を示す図であり、図7Bは、第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明導電膜形成工程を示す図である。図7Cは、第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における金属電極層形成工程を示す図であり、図7Dは、第2実施形態に係る太陽電池の製造方法における透明電極層形成工程を示す図である。図7A~図7Dでは、半導体基板11の裏面側を示し、半導体基板11の表面側を省略する。
まず、図7Aに示すように、少なくとも裏面側に凹凸構造(テクスチャ構造)を有する半導体基板11の裏面側の一部に、具体的には第1導電型領域7に、パッシベーション層23および第1導電型半導体層25を形成する(半導体層形成工程)。
例えば、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側の全てにパッシベーション膜および第1導電型半導体膜を製膜した後、フォトリソグラフィ技術を用いて生成するマスクまたはメタルマスクを利用したエッチング法を用いて、パッシベーション層23および第1導電型半導体層25をパターニングしてもよい。なお、p型半導体膜に対するエッチング溶液としては、例えばオゾンを含有するフッ酸や、硝酸とフッ酸の混合液のような酸性溶液が挙げられ、n型半導体膜に対するエッチング溶液としては、例えば水酸化カリウム水溶液のようなアルカリ性溶液が挙げられる。
または、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側にパッシベーション層および第1導電型半導体層を積層する際に、マスクを用いて、パッシベーション層23およびp型半導体層25の製膜およびパターニングを同時に行ってもよい。
次に、半導体基板11の裏面側の他の一部に、具体的には第2導電型領域8に、パッシベーション層33および第2導電型半導体層35を形成する(半導体層形成工程)。
例えば、上述同様に、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側の全てにパッシベーション膜および第2導電型半導体膜を製膜した後、フォトリソグラフィ技術を用いて生成するマスクまたはメタルマスクを利用したエッチング法を用いて、パッシベーション層33および第2導電型半導体層35をパターニングしてもよい。
または、CVD法またはPVD法を用いて、半導体基板11の裏面側にパッシベーション層および第2導電型半導体層を積層する際に、マスクを用いて、パッシベーション層33および第2導電型半導体層35の製膜およびパターニングを同時に行ってもよい。
なお、この半導体層形成工程において、半導体基板11の受光面側の全面に、パッシベーション層13を形成してもよい(図示省略)。
次に、図7Bに示すように、第1導電型半導体層25および第2導電型半導体層35上にこれらに跨って透明導電膜28Zを形成する(透明導電膜形成工程)。透明導電膜28Zの形成方法としては、例えばCVD法またはPVD法等が用いられる。
次に、図7Cに示すように、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に第1金属電極層29を形成し、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35上に第2金属電極層39を形成する。すなわち、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に、第1下層金属電極層29lと第1上層金属電極層29uとを順に形成する。また、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35の上に、第2下層金属電極層39lと第2上層金属電極層39uとを順に形成する(金属電極層形成工程)。
第1金属電極層29および第2金属電極層39は、すなわち第1下層金属電極層29l、第1上層金属電極層29u、第2下層金属電極層39lおよび第2上層金属電極層39uは、印刷材料(例えば、インク)を印刷することにより形成される。第1金属電極層29および第2金属電極層39の形成方法としては、すなわち第1下層金属電極層29l、第1上層金属電極層29u、第2下層金属電極層39lおよび第2上層金属電極層39uの形成方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、グラビアコーティング法、またはディスペンサー法等が挙げられる。これらの中でも、スクリーン印刷法が好ましい。
印刷材料は、絶縁性の樹脂材料中に、粒子状(例えば、球状)の金属材料を含む。印刷材料は、粘度または塗工性の調整のために、溶媒等を含んでもよい。
絶縁性の樹脂材料としては、マトリクス樹脂等が挙げられる。詳説すると、絶縁性樹脂としては、高分子化合物であると好ましく、特に熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂であると好ましく、エポキシ、ウレタン、ポリエステルまたはシリコーン系の樹脂等が代表例である。
金属材料としては、銀、銅、アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、銀粒子を含む銀ペーストが好ましい。
第1上層金属電極層29uの印刷材料全体に対する第1上層金属電極層29uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、第1下層金属電極層29lの印刷材料全体に対する第1下層金属電極層29lの印刷材料に含有される金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、第1上層金属電極層29uの印刷材料全体に対する第1上層金属電極層29uの印刷材料に含有される樹脂材料の割合は、第1下層金属電極層29lの印刷材料全体に対する第1下層金属電極層29lの印刷材料に含有される樹脂材料の割合よりも多い。
例えば、第1上層金属電極層29uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として85%以上93%未満である。一方、例えば、第1下層金属電極層29lの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として89%以上95%以下である。
同様に、第2上層金属電極層39uの印刷材料全体に対する第2上層金属電極層39uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、第2下層金属電極層39lの印刷材料全体に対する第2下層金属電極層39lの印刷材料に含有される金属材料の割合よりも少ない。換言すれば、第2上層金属電極層39uの印刷材料全体に対する第2上層金属電極層39uの印刷材料に含有される樹脂材料の割合は、第2下層金属電極層39lの印刷材料全体に対する第2下層金属電極層39lの印刷材料に含有される樹脂材料の割合よりも多い。
例えば、第2上層金属電極層39uの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として85%以上93%未満である。一方、例えば、第2下層金属電極層39lの印刷材料に含有される金属材料の割合は、印刷材料全体に対する重量比として89%以上95%以下である。
例えば、第1下層金属電極層29lおよび第2下層金属電極層39lの印刷後、加熱処理または紫外線照射処理により、第1下層金属電極層29lおよび第2下層金属電極層39lにおける絶縁性樹脂を硬化させる。このとき、絶縁性樹脂材料が第1下層金属電極層29lと第2下層金属電極層39lとの間に染み出し、第1下層金属電極層29lと第2下層金属電極層39lとの間に、絶縁性の樹脂材料からなる樹脂膜40が形成される。
次に、第1上層金属電極層29uおよび第2上層金属電極層39uの印刷後、加熱処理または紫外線照射処理により、第1上層金属電極層29uおよび第2上層金属電極層39uにおける絶縁性樹脂を硬化させる。このとき、絶縁性樹脂材料が第1上層金属電極層29uと第2上層金属電極層39uとの間に染み出し、第1上層金属電極層29uと第2上層金属電極層39uとの間に、絶縁性の樹脂材料からなる樹脂膜40が形成される。
このとき、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部および頂部は、樹脂膜40で覆われる。
なお、このように導電性ペーストで形成された第1金属電極層29および第2金属電極層39はウレタン結合を有していてもよい。例えばエポキシ樹脂に比べて、ウレタン樹脂は架橋時の収縮が小さく、樹脂にクラックが発生し難い。樹脂にクラックが発生し難いと、エッチング溶液が金属電極層へ染み込むことを防止でき、金属電極層の下の透明導電膜がエッチングされることに起因する金属電極層の剥がれや、長期信頼性の悪化を防止できる。
また、第1下層金属電極層29lの帯幅が第1上層金属電極層29uの帯幅よりも狭く、第2下層金属電極層39lの帯幅が第2上層金属電極層39uの帯幅よりも狭くなるように、第1金属電極層29および第2金属電極層39を帯状に形成する。
次に、図7Dに示すように、第1金属電極層29、第2金属電極層39、および樹脂膜40をマスクとして用いたエッチング法を用いて、透明導電膜28Zをパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層28および第2透明電極層38を形成する(透明電極層形成工程)。エッチング法としては例えばウェットエッチング法が挙げられ、エッチング溶液としては塩酸(HCl)等の酸性溶液が挙げられる。
ここで、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多く、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に多い第1下層金属電極層29lおよび第2下層金属電極層39lはエッチング溶液を通さず、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少なく、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない第1上層金属電極層29uおよび第2上層金属電極層39uはエッチング溶液を通す(詳細は後述する)。これより、第1上層金属電極層29uのみに覆われた部分および第2上層金属電極層39uのみに覆われた部分から透明導電膜28Zのエッチングが進行し、樹脂膜40の下の透明導電膜28Zまでエッチングが進行する。一方、第1下層金属電極層29lおよび第2下層金属電極層39lの下の透明導電膜28Zは残る。
以上の工程により、本実施形態の裏面電極型の太陽電池1が完成する。
ここで、従来の太陽電池の製造方法では、透明導電膜形成工程の後であって金属電極層形成工程の前に、透明電極層形成工程を含む。
透明電極層形成工程では、例えばフォトリソグラフィ法を用いて透明導電膜をパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層および第2透明電極層を形成する。フォトリソグラフィ法では、
・透明導電膜の上にレジストを塗布し、
・レジストを感光させることにより、レジストに開口を形成し、
・レジストをマスクとして開口において露出した透明導電膜をエッチングすることにより、互いに分離された第1透明電極層および第2透明電極層を形成し、
・レジストを除去する。
これに対し、本実施形態の太陽電池の製造方法によれば、透明導電膜形成工程の後に、金属電極層形成工程および透明電極層形成工程をこの順で含み、透明電極層形成工程では、金属電極層形成工程によって形成された第1金属電極層29および第2金属電極層39をマスクとして用いて、透明導電膜28Zをパターニングすることにより、互いに分離された第1透明電極層28および第2透明電極層38を形成する。これにより、本実施形態の太陽電池の製造方法によれば、従来のように、マスクを用いたフォトリソグラフィ法等を用いる必要がなく、透明電極層の形成の簡略化および短縮化が可能である。その結果、太陽電池および太陽電池モジュールの低コスト化が可能である。
ここで、本願発明者(ら)が本実施形態の太陽電池の製造方法に至った過程について説明する。まず、本願発明者(ら)は、図8Aに示すように、金属電極層形成工程において、第1下層金属電極層29lの金属ペースト(すなわち、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多い金属ペースト)のみによって第1金属電極層29(すなわち、硬化後の金属材料の割合が比較的に多い金属電極層)を形成し、第2下層金属電極層39lの金属ペースト(すなわち、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多い金属ペースト)のみによって第2金属電極層(すなわち、硬化後の金属材料の割合が比較的に多い金属電極層)を形成した。すると、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部は、樹脂膜40で覆われ、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造の頂部は、樹脂膜40で覆われず、露出する。この場合、図8Bに示すように、透明電極層形成工程において、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間では、凹凸構造(テクスチャ構造)の頂部から谷部に向かって透明導電膜28Zのエッチングが進行する。
ところで、電極層の低抵抗化、半導体基板の裏面側での反射率向上のため、第1金属電極層29および第2金属電極層39の幅を広くすることが考えられる。しかし、第1金属電極層29および第2金属電極層39の幅を広くすると、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間隔が狭くなる。この場合、図8Cに示すように、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間における透明導電膜28Zの凹凸構造(テクスチャ構造)の谷部のみならず頂部も覆われてしまい、透明電極層形成工程において、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間の透明導電膜28Zのエッチングが進行しない。
この点に関し、本願発明者(ら)は、図9Aに示すように、金属電極層形成工程において、第1上層金属電極層29uの金属ペースト(すなわち、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少ない金属ペースト)のみによって第1金属電極層29(すなわち、硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない金属電極層)を形成し、第2上層金属電極層39uの金属ペースト(すなわち、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少ない金属ペースト)のみによって第2金属電極層39(すなわち、硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない金属電極層)を形成することを試みた。しかし、この場合、図9Bに示すように、透明電極層形成工程において、第1金属電極層29および第2金属電極層39の下の透明導電膜までエッチングされてしまった。これは、第1金属電極層29および第2金属電極層39がエッチング溶液を通してしまうことによるものと予想される。
そこで、本願発明者(ら)は、図7Cに示すように、金属電極層形成工程において、
・第1金属電極層29として第1下層金属電極層29lおよび第1上層金属電極層29uを順に形成し、第2金属電極層39として第2下層金属電極層39lおよび第2上層金属電極層39uを順に形成し、
・第1上層金属電極層29uの印刷材料に含有する金属材料の割合は、第1下層金属電極層29lの印刷材料に含有する金属材料の割合よりも少なく、第2上層金属電極層39uの印刷材料に含有する金属材料の割合は、第2下層金属電極層39lの印刷材料に含有する金属材料の割合よりも少なく、
・第1下層金属電極層29lの帯幅が第1上層金属電極層29uの帯幅よりも狭く、第2下層金属電極層39lの帯幅が第2上層金属電極層39uの帯幅よりも狭くなるように、第1金属電極層29および第2金属電極層39を帯状に形成する。
これにより、透明電極層形成工程において、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少なく、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない第1上層金属電極層29uおよび第2上層金属電極層39uはエッチング溶液を通すが、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多く、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に多い第1下層金属電極層29lおよび第2下層金属電極層39lはエッチング溶液を通さない。そのため、図7Dに示すように、第1上層金属電極層29uのみによって覆われた部分および第2上層金属電極層39uのみによって覆われた部分から透明導電膜のエッチングが進行し、樹脂膜40の下の透明導電膜までエッチングが進行する。一方、第1下層金属電極層29lおよび第2下層金属電極層39lの下の透明導電膜は残る。
このような製造方法によって製造された太陽電池1では、第1および第2上層金属電極層29u,39uの幅が広いので、電極層の低抵抗化、裏面での反射率向上が可能である。
また、このような製造方法によって製造された太陽電池1では、第1透明電極層28の帯幅は第1金属電極層29の帯幅よりも狭く、第2透明電極層38の帯幅は第2金属電極層39の帯幅よりも狭く、第1金属電極層29と第2金属電極層39との間には、第1金属電極層29および第2金属電極層39の印刷材料に含有する樹脂材料を含む樹脂膜40が形成されている。
なお、従来の太陽電池の製造方法によって製造された太陽電池では、一般に、透明電極層の帯幅は金属電極層の帯幅よりも広い。
以下では、上述した、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少なく、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない第1上層金属電極層29uおよび第2上層金属電極層39uはエッチング溶液を通すが、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多く、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に多い第1下層金属電極層29lおよび第2下層金属電極層39lはエッチング溶液を通さないとの推察について検証する。
(検証例4)
裏面側にピラミッド型のテクスチャ構造を有する半導体基板11の裏面側に、パッシベーション層23,第1導電型半導体層25,パッシベーション層33,第2導電型半導体層35,および透明導電膜28Zを形成した。その後、銀ペーストを用いたスクリーン印刷法を用いて、透明導電膜28Zを介して第1導電型半導体層25上に第1金属電極層として第1下層金属電極層29lのみ(印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多い銀ペーストを用い、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に多い金属電極層)を形成し、透明導電膜28Zを介して第2導電型半導体層35上に第2金属電極層として第2下層金属電極層39lのみ(印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多い銀ペーストを用い、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に多い金属電極層)を形成した。その後、第1金属電極層29lおよび第2金属電極層39lを180℃のオーブンで1時間加熱処理した。次に、このように製膜された半導体基板11を、塩酸(エッチング溶液)に浸漬した。
以上のように製膜された後に塩酸に浸漬された半導体基板11における金属電極層および透明導電膜の断面を、SEM(フィールドエミッション型走査型電子顕微鏡S4800、日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて観測した。その結果を図10に示す。図10は、検証例4の、製膜された後に塩酸に浸漬された半導体基板における金属電極層および透明導電膜の断面を観測した結果を模式的に拡大して示す図である。
図10によれば、第1下層金属電極層29l(または第2下層金属電極層39l)の下の透明導電膜28Zがエッチングされずに残っていることがわかる。これは、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に多く、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に多い第1下層金属電極層29l(または第2下層金属電極層39l)がエッチング溶液を通さないことによるものと推察される。
(検証例5)
検証例5では、検証例4において、第1金属電極層29として第1上層金属電極層29uのみ(印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少ない銀ペーストを用い、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない金属電極層)を形成し、第2金属電極層39として第2上層金属電極層39uのみ(印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少ない銀ペーストを用い、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない金属電極層)を形成した点において、検証例4と相違する。
以上のように製膜された後に塩酸に浸漬された半導体基板11における金属電極層および透明導電膜の断面を、SEM(フィールドエミッション型走査型電子顕微鏡S4800、日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて観測した。その結果を図11に示す。図11は、検証例5の、製膜された後に塩酸に浸漬された半導体基板における金属電極層および透明導電膜の断面を観測した結果を模式的に拡大して示す図である。
図11によれば、第1上層金属電極層29u(または第2上層金属電極層39u)の下の透明導電膜28Zがエッチングされていることがわかる。これは、印刷材料に含有する金属材料の割合が比較的に少ない、そのため硬化後の金属材料の割合が比較的に少ない第1上層金属電極層29u(または第2上層金属電極層39u)がエッチング溶液を通すことによるものと推察される。例えば、何らかの要因により、第1上層金属電極層29u(または第2上層金属電極層39u)において、比較的に多い樹脂材料にクラックが生じ、エッチング溶液を通すことが推察される。
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されることなく、種々の変更および変形が可能である。例えば、上述した実施形態では、図3Aまたは図3Bに示すようにヘテロ接合型の太陽電池1を例示したが、本発明は、ヘテロ接合型の太陽電池に限らず、ホモ接合型の太陽電池等の種々の太陽電池に適用可能である。
また、上述した実施形態では、結晶シリコン基板を有する太陽電池を例示したが、これに限定されない。例えば、太陽電池は、ガリウムヒ素(GaAs)基板を有していてもよい。
1 太陽電池
2 配線部材
3 受光面保護部材
4 裏面保護部材
5 封止材
7 第1導電型領域
8 第2導電型領域
7b,8b バスバー部
7f,8f フィンガー部
11 半導体基板
13,23,33 パッシベーション層
25 第1導電型半導体層
27 第1電極層
28 第1透明電極層
28Z 透明導電膜
29 第1金属電極層
29l 下層金属電極層、第1下層金属電極層
29u 上層金属電極層、第1上層金属電極層
35 第2導電型半導体層
37 第2電極層
38 第2透明電極層
39 第2金属電極層
39l 下層金属電極層、第2下層金属電極層
39u 上層金属電極層、第2上層金属電極層
40 樹脂膜
48 透明導電膜
100 太陽電池モジュール

Claims (26)

  1. 半導体基板と、前記半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、前記第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、前記第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池の製造方法であって、
    前記半導体基板の前記一方主面側の一部に前記第1導電型半導体層を形成し、前記半導体基板の前記一方主面側の他の一部に前記第2導電型半導体層を形成する半導体層形成工程と、
    前記第1導電型半導体層および前記第2導電型半導体層の上にこれらに跨って透明導電膜を形成する透明導電膜形成工程と、
    前記透明導電膜を介して前記第1導電型半導体層の上に、前記第1金属電極層として下層金属電極層および上層金属電極層を順に形成し、前記透明導電膜を介して前記第2導電型半導体層の上に、前記第2金属電極層として下層金属電極層および上層金属電極層を順に形成する金属電極層形成工程と、
    前記透明導電膜をパターニングすることにより、互いに分離された前記第1透明電極層および前記第2透明電極層を形成する透明電極層形成工程と、
    をこの順で含み、
    前記金属電極層形成工程では、
    粒子状の金属材料、樹脂材料および溶媒を含む印刷材料を印刷して硬化させることにより、前記第1金属電極層および前記第2金属電極層を形成し、前記第1金属電極層の周縁および前記第2金属電極層の周縁に前記樹脂材料が偏在してなる樹脂膜を形成し、
    前記第1金属電極層および前記第2金属電極層において、前記上層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記上層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合は、前記下層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記下層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合よりも少なく、
    前記透明電極層形成工程では、前記第1金属電極層およびその周縁の前記樹脂膜、および、前記第2金属電極層およびその周縁の前記樹脂膜をマスクとして用いて、前記透明導電膜をパターニングする、
    太陽電池の製造方法。
  2. 前記下層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合は、前記印刷材料全体に対する重量比として85%以上95%以下である、請求項1に記載の太陽電池の製造方法。
  3. 半導体基板と、前記半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、前記第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、前記第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池の製造方法であって、
    前記半導体基板の前記一方主面側の一部に前記第1導電型半導体層を形成し、前記半導体基板の前記一方主面側の他の一部に前記第2導電型半導体層を形成する半導体層形成工程と、
    前記第1導電型半導体層および前記第2導電型半導体層の上にこれらに跨って透明導電膜を形成する透明導電膜形成工程と、
    前記透明導電膜を介して前記第1導電型半導体層の上に、前記第1金属電極層として第1下層金属電極層および第1上層金属電極層を順に形成し、前記透明導電膜を介して前記第2導電型半導体層の上に、前記第2金属電極層として第2下層金属電極層および第2上層金属電極層を順に形成する金属電極層形成工程と、
    前記透明導電膜をパターニングすることにより、互いに分離された前記第1透明電極層および前記第2透明電極層を形成する透明電極層形成工程と、
    をこの順で含み、
    前記金属電極層形成工程では、
    粒子状の金属材料、樹脂材料および溶媒を含む印刷材料を印刷して硬化させることにより、前記第1金属電極層および前記第2金属電極層を形成し、前記第1金属電極層と前記第2金属電極層との間に前記樹脂材料が染み出してなる樹脂膜を形成し、
    前記第1金属電極層において、前記第1上層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第1上層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合は、前記第1下層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第1下層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合よりも少なく、
    前記第2金属電極層において、前記第2上層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第2上層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合は、前記第2下層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第2下層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合よりも少なく、
    前記透明電極層形成工程では、前記第1金属電極層、前記第2金属電極層、および前記樹脂膜をマスクとして用いて、前記透明導電膜をパターニングする、
    太陽電池の製造方法。
  4. 前記金属電極層形成工程では、前記第1下層金属電極層の帯幅が前記第1上層金属電極層の帯幅よりも狭く、前記第2下層金属電極層の帯幅が前記第2上層金属電極層の帯幅よりも狭くなるように、前記第1金属電極層および前記第2金属電極層を帯状に形成する、請求項3に記載の太陽電池の製造方法。
  5. 前記第1下層金属電極層および前記第2下層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合は、前記印刷材料全体に対する重量比として89%以上95%以下である、請求項3または4に記載の太陽電池の製造方法。
  6. 前記透明電極層形成工程では、エッチング溶液を用いたウェットエッチング法を用いて、前記透明導電膜をパターニングする、請求項1~5のいずれか1項に記載の太陽電池の製造方法。
  7. 前記金属電極層形成工程では、スクリーン印刷法を用いて、前記印刷材料を印刷する、請求項1~6のいずれか1項に記載の太陽電池の製造方法。
  8. 半導体基板と、前記半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、前記第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、前記第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池であって、
    前記第1透明電極層および前記第1金属電極層は帯状をなし、前記第1透明電極層の帯幅は前記第1金属電極層の帯幅よりも狭く、
    前記第2透明電極層および前記第2金属電極層は帯状をなし、前記第2透明電極層の帯幅は前記第2金属電極層の帯幅よりも狭く、
    前記第1金属電極層の周縁および前記第2金属電極層の周縁には、前記第1金属電極層および前記第2金属電極層の印刷材料における樹脂材料が偏在してなる樹脂膜が形成されており、
    前記第1金属電極層および前記第2金属電極層の各々は、下層金属電極層と上層金属電極層との2層構造であり、
    前記上層金属電極層全体に対する前記上層金属電極層に含有する金属材料の割合は、前記下層金属電極層全体に対する前記下層金属電極層に含有する金属材料の割合よりも少ない、
    太陽電池。
  9. 前記第1金属電極層と前記第2金属電極層との間における前記第1導電型半導体層の一部および前記第2導電型半導体層の一部は、前記樹脂膜で覆われている、請求項8に記載の太陽電池。
  10. 前記第1導電型半導体層と前記樹脂膜との層間および前記第2導電型半導体層と前記樹脂膜との層間には、前記第1透明電極層および前記第2透明電極層と同一材料の透明導電膜が島状に配置されている、請求項9に記載の太陽電池。
  11. 前記半導体基板の2つの主面のうち少なくとも前記一方主面側は、凹凸構造を有し、
    前記第1金属電極層と前記第2金属電極層との間における前記第1導電型半導体層の谷部および前記第2導電型半導体層の谷部は、前記樹脂膜で覆われており、
    前記第1金属電極層と前記第2金属電極層との間における前記第1導電型半導体層の頂部および前記第2導電型半導体層の頂部は、前記樹脂膜で覆われておらず、露出している、
    請求項9または10に記載の太陽電池。
  12. 前記第1導電型半導体層の谷部と前記樹脂膜との層間および前記第2導電型半導体層の谷部と前記樹脂膜との層間には、前記第1透明電極層および前記第2透明電極層と同一材料の透明導電膜が島状に配置されている、請求項11に記載の太陽電池。
  13. 前記印刷材料は金属ペーストであり、
    前記樹脂膜は、前記印刷材料に含有する樹脂材料が染み出してなる、
    請求項8~12のいずれか1項に記載の太陽電池。
  14. 前記第1金属電極層および前記第2金属電極層は、前記印刷材料に含有する金属材料である銀を含む、請求項13に記載の太陽電池。
  15. 前記第1金属電極層および前記第2金属電極層は、前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料を含む、請求項13または14に記載の太陽電池。
  16. 前記印刷材料から形成される前記第1金属電極層および前記第2金属電極層は、ウレタン結合を有する、請求項13~15のいずれか1項に記載の太陽電池。
  17. 前記第1金属電極層と前記第1導電型半導体層との接触面積は、前記第1透明電極層と前記第1導電型半導体層との接触面積の半分以下であり、
    前記第2金属電極層と前記第2導電型半導体層との接触面積は、前記第2透明電極層と前記第2導電型半導体層との接触面積の半分以下である、
    請求項8~16のいずれか1項に記載の太陽電池。
  18. 前記第1金属電極層および前記第2金属電極層において、前記上層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記上層金属電極層の前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料の割合は、前記下層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記下層金属電極層の前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料の割合よりも少ない、請求項8~17のいずれか1項に記載の太陽電池。
  19. 前記下層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合は、前記印刷材料全体に対する重量比として85%以上95%以下である、請求項18に記載の太陽電池。
  20. 半導体基板と、前記半導体基板の一方主面側に配置された第1導電型半導体層および第2導電型半導体層と、前記第1導電型半導体層に対応する第1透明電極層および第1金属電極層と、前記第2導電型半導体層に対応する第2透明電極層および第2金属電極層とを備える裏面電極型の太陽電池であって、
    前記第1透明電極層および前記第1金属電極層は帯状をなし、前記第1透明電極層の帯幅は前記第1金属電極層の帯幅よりも狭く、
    前記第2透明電極層および前記第2金属電極層は帯状をなし、前記第2透明電極層の帯幅は前記第2金属電極層の帯幅よりも狭く、
    前記第1金属電極層と前記第2金属電極層との間には、前記第1金属電極層および前記第2金属電極層の印刷材料に含有する樹脂材料を含む樹脂膜が形成されており、
    前記第1金属電極層は、第1下層金属電極層と第1上層金属電極層との2層構造であり、
    前記第2金属電極層は、第2下層金属電極層と第2上層金属電極層との2層構造であり、
    前記第1上層金属電極層の全材料に対する前記第1上層金属電極層に含有する金属材料の割合は、前記第1下層金属電極層の全材料に対する前記第1下層金属電極層に含有する金属材料の割合よりも少なく、
    前記第2上層金属電極層の全材料に対する前記第2上層金属電極層に含有する金属材料の割合は、前記第2下層金属電極層の全材料に対する前記第2下層金属電極層に含有する金属材料の割合よりも少ない、
    太陽電池。
  21. 前記第1下層金属電極層の帯幅は前記第1上層金属電極層の帯幅よりも狭く、前記第1透明電極層の帯幅は前記第1下層金属電極層の帯幅よりも狭く、
    前記第2下層金属電極層の帯幅は前記第2上層金属電極層の帯幅よりも狭く、前記第2透明電極層の帯幅は前記第2下層金属電極層の帯幅よりも狭い、
    請求項20に記載の太陽電池。
  22. 前記第1下層金属電極層に含有する前記金属材料の割合は、積層方向に沿う断面における断面積比として、前記第1下層金属電極層の全材料に対して75%以上95%以下であり、
    前記第2下層金属電極層に含有する前記金属材料の割合は、積層方向に沿う断面における断面積比として、前記第2下層金属電極層の全材料に対して75%以上95%以下である、
    請求項20または21に記載の太陽電池。
  23. 前記印刷材料は金属ペーストであり、
    前記第1金属電極層および前記第2金属電極層は、前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料を含む、
    請求項20~22のいずれか1項に記載の太陽電池。
  24. 前記第1上層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第1上層金属電極層の前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料の割合は、前記第1下層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第1下層金属電極層の前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料の割合よりも少なく、
    前記第2上層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第2上層金属電極層の前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料の割合は、前記第2下層金属電極層の前記印刷材料全体に対する前記第2下層金属電極層の前記印刷材料に含有する粒子状の金属材料の割合よりも少ない、
    請求項23に記載の太陽電池。
  25. 前記第1下層金属電極層および前記第2下層金属電極層の前記印刷材料に含有する前記金属材料の割合は、前記印刷材料全体に対する重量比として89%以上95%以下である、
    請求項24に記載の太陽電池。
  26. 前記樹脂膜は、前記印刷材料に含有する樹脂材料が染み出してなる、
    請求項22~25のいずれか1項に記載の太陽電池。
JP2021548922A 2019-09-26 2020-09-23 太陽電池の製造方法および太陽電池 Active JP7288968B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019175115 2019-09-26
JP2019175116 2019-09-26
JP2019175115 2019-09-26
JP2019175116 2019-09-26
PCT/JP2020/035762 WO2021060261A1 (ja) 2019-09-26 2020-09-23 太陽電池の製造方法および太陽電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2021060261A1 JPWO2021060261A1 (ja) 2021-04-01
JP7288968B2 true JP7288968B2 (ja) 2023-06-08

Family

ID=75165825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021548922A Active JP7288968B2 (ja) 2019-09-26 2020-09-23 太陽電池の製造方法および太陽電池

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7288968B2 (ja)
CN (1) CN114450808B (ja)
WO (1) WO2021060261A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013030659A (ja) 2011-07-29 2013-02-07 Sanyo Electric Co Ltd 光起電力モジュール
JP2013098241A (ja) 2011-10-28 2013-05-20 Kaneka Corp 結晶シリコン系太陽電池及び結晶シリコン系太陽電池の製造方法
JP2013239476A (ja) 2012-05-11 2013-11-28 Mitsubishi Electric Corp 光起電力装置およびその製造方法、光起電力モジュール
WO2014185537A1 (ja) 2013-05-17 2014-11-20 株式会社カネカ 太陽電池およびその製造方法、ならびに太陽電池モジュール
JP2014232817A (ja) 2013-05-29 2014-12-11 株式会社カネカ 太陽電池およびその製造方法、ならびに太陽電池モジュール
US20190237599A1 (en) 2016-09-16 2019-08-01 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. Method for producing electrical contacts on a component
WO2020090423A1 (ja) 2018-10-31 2020-05-07 株式会社カネカ 太陽電池の製造方法、太陽電池、および太陽電池モジュール

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013030659A (ja) 2011-07-29 2013-02-07 Sanyo Electric Co Ltd 光起電力モジュール
JP2013098241A (ja) 2011-10-28 2013-05-20 Kaneka Corp 結晶シリコン系太陽電池及び結晶シリコン系太陽電池の製造方法
JP2013239476A (ja) 2012-05-11 2013-11-28 Mitsubishi Electric Corp 光起電力装置およびその製造方法、光起電力モジュール
WO2014185537A1 (ja) 2013-05-17 2014-11-20 株式会社カネカ 太陽電池およびその製造方法、ならびに太陽電池モジュール
JP2014232817A (ja) 2013-05-29 2014-12-11 株式会社カネカ 太陽電池およびその製造方法、ならびに太陽電池モジュール
US20190237599A1 (en) 2016-09-16 2019-08-01 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. Method for producing electrical contacts on a component
WO2020090423A1 (ja) 2018-10-31 2020-05-07 株式会社カネカ 太陽電池の製造方法、太陽電池、および太陽電池モジュール

Also Published As

Publication number Publication date
CN114450808B (zh) 2024-03-15
WO2021060261A1 (ja) 2021-04-01
JPWO2021060261A1 (ja) 2021-04-01
CN114450808A (zh) 2022-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7356445B2 (ja) 太陽電池の製造方法、太陽電池、および太陽電池モジュール
EP2568511B1 (en) Selective emitter solar cell and manufacturing method thereof
US20150090317A1 (en) Solar cell, solar cell module, and method for producing solar cell
CN107112378B (zh) 太阳能电池及其制造方法、以及太阳能电池模块
JP5771759B2 (ja) 太陽電池、太陽電池モジュール、太陽電池の製造方法、並びに太陽電池モジュールの製造方法
KR20180063866A (ko) 텐덤 태양전지 및 그 제조 방법
JP7043308B2 (ja) 太陽電池の製造方法、および、太陽電池
WO2021020465A1 (ja) 太陽電池セルの製造方法、太陽電池セル、太陽電池デバイスおよび太陽電池モジュール
JP7288968B2 (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池
JP7436299B2 (ja) 太陽電池の製造方法
JP2023121604A (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池
JP7433152B2 (ja) 太陽電池および太陽電池の製造方法
WO2021221049A1 (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池
JP7053892B2 (ja) 太陽電池の製造方法
WO2024181058A1 (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池
JP7539407B2 (ja) 太陽電池の製造方法
JP7449152B2 (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池
WO2022210611A1 (ja) 太陽電池および太陽電池の製造方法
JP7506593B2 (ja) 太陽電池の製造方法
CN114649441B (zh) 太阳能电池的制造方法
JP2023104310A (ja) 太陽電池の製造方法
JP2022154000A (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池
JP2023104311A (ja) 太陽電池の製造方法
JP2022103965A (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220314

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230509

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230529

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7288968

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150