JP7285205B2 - 芳香族ポリエーテル、芳香族ポリエーテル組成物、シート及び芳香族ポリエーテルの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、充填材を含有させることにより優れた機械的強度を発揮できる芳香族ポリエーテル、芳香族ポリエーテル組成物、シート及び芳香族ポリエーテルの製造方法に関する。
代表的な芳香族ポリエーテルとして、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）が知られている。
また、特許文献１に開示された特定構造を有する芳香族ポリエーテル（以下、「芳香族ポリエーテルＡ’」ともいう。）は、ＰＥＥＫに比べてガラス転移温度（Ｔｇ）が高い傾向を示し、耐熱性に優れる。
特許文献１の芳香族ポリエーテルＡ’には、ガラス繊維等のような充填材の含有時における機械的強度をさらに向上する観点で、さらなる改善の余地が見出された。
本発明の目的は、充填材を含有させることにより優れた機械的強度を発揮できる芳香族ポリエーテル、芳香族ポリエーテル組成物、シート及び芳香族ポリエーテルの製造方法を提供することである。
本発明によれば、以下の芳香族ポリエーテル等が提供される。
１．下記式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位を含む、芳香族ポリエーテル。
２．前記式（１Ａ）で表される構造単位と、前記式（２Ａ）で表される構造単位とのｍｏｌ比（［１Ａ］：［２Ａ］）が、９９：１～１：９９である、１に記載の芳香族ポリエーテル。
３．前記式（３Ａ）で表される構造単位と、前記式（４Ａ）で表される構造単位とのｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）が、９９：１～１：９９である、１又は２に記載の芳香族ポリエーテル。
４．メルトフローレートが０．２～１１０ｇ／１０ｍｉｎである、１～３のいずれかに記載の芳香族ポリエーテル。
５．１～４のいずれかに記載の芳香族ポリエーテルを含む、芳香族ポリエーテル組成物。
６．充填材を含む、５に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
７．前記充填材が、ガラス繊維、炭素繊維及び窒化ホウ素からなる群から選択される１以上である、６に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
８．前記充填材がガラス繊維である、６又は７に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
９．クロスと、前記クロスに含浸された１～４のいずれかに記載の芳香族ポリエーテルとを含む、シート。
１０．前記クロスが一方向材である、９に記載のシート。
１１．前記クロスが、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選択される１以上を含む、９又は１０に記載のシート。
１２．下記式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を反応させることを含む、芳香族ポリエーテルの製造方法。
（前記式（１Ｂ）中、Ｘはハロゲン原子を表す。２つのＸは同一であるか又は互いに異なる。
前記式（２Ｂ）中、Ｚはハロゲン原子を表す。２つのＺは同一であるか又は互いに異なる。）
１．下記式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位を含む、芳香族ポリエーテル。
３．前記式（３Ａ）で表される構造単位と、前記式（４Ａ）で表される構造単位とのｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）が、９９：１～１：９９である、１又は２に記載の芳香族ポリエーテル。
４．メルトフローレートが０．２～１１０ｇ／１０ｍｉｎである、１～３のいずれかに記載の芳香族ポリエーテル。
５．１～４のいずれかに記載の芳香族ポリエーテルを含む、芳香族ポリエーテル組成物。
６．充填材を含む、５に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
７．前記充填材が、ガラス繊維、炭素繊維及び窒化ホウ素からなる群から選択される１以上である、６に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
８．前記充填材がガラス繊維である、６又は７に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
９．クロスと、前記クロスに含浸された１～４のいずれかに記載の芳香族ポリエーテルとを含む、シート。
１０．前記クロスが一方向材である、９に記載のシート。
１１．前記クロスが、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選択される１以上を含む、９又は１０に記載のシート。
１２．下記式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を反応させることを含む、芳香族ポリエーテルの製造方法。
前記式（２Ｂ）中、Ｚはハロゲン原子を表す。２つのＺは同一であるか又は互いに異なる。）
本発明によれば、充填材を含有させることにより優れた機械的強度を発揮できる芳香族ポリエーテル、芳香族ポリエーテル組成物、シート及び芳香族ポリエーテルの製造方法が提供できる。
以下に発明を実施するための形態について説明する。尚、以下において記載される本発明の個々の形態を２つ以上組み合わせた形態もまた、本発明の形態である。
（芳香族ポリエーテル）
本発明の一態様に係る芳香族ポリエーテル（以下、「芳香族ポリエーテルＡ」ともいう。）は、下記式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位（以下、「繰り返し単位」ともいう。）を含む。
本発明の一態様に係る芳香族ポリエーテル（以下、「芳香族ポリエーテルＡ」ともいう。）は、下記式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位（以下、「繰り返し単位」ともいう。）を含む。
芳香族ポリエーテルＡは、充填材を含有させることにより優れた機械的強度（例えば引張強度）を発揮できる。
特許文献１の芳香族ポリエーテルＡ’は、式（１Ａ）～（３Ａ）で表される構造単位を含むが、式（４Ａ）で表される構造単位を含まない。本態様の一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡは、芳香族ポリエーテルＡ’に比べ、充填材の含有時における引張強度を向上できる。本態様の一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡは、芳香族ポリエーテルＡ’における式（３Ａ）で表される構造単位の一部が、式（４Ａ）で表される構造単位に置き換わっていることにより、芳香族ポリエーテルＡ’に比べ、充填材の含有時における引張強度を向上できる。
芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（１Ａ）で表される構造単位と、式（２Ａ）で表される構造単位とのｍｏｌ比（［１Ａ］：［２Ａ］）は格別限定されない。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ａ］：［２Ａ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［１Ａ］：［２Ａ］）は、６０：４０～８０：２０であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示し、かつ融点（Ｔｍ）が過剰に高くなることが防止される。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ａ］：［２Ａ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［１Ａ］：［２Ａ］）は、６０：４０～８０：２０であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示し、かつ融点（Ｔｍ）が過剰に高くなることが防止される。
式（１Ａ）で表される構造単位及び式（２Ａ）で表される構造単位の合計に対して、式（２Ａ）で表される構造単位の割合が４０ｍｏｌ％以下であることによって、得られる芳香族ポリエーテルＡが良好な結晶性を示す。式（１Ａ）で表される構造単位及び式（２Ａ）で表される構造単位の合計に対して、式（２Ａ）で表される構造単位の割合が２０ｍｏｌ％以上であることによって、得られる芳香族ポリエーテルＡの融点（Ｔｍ）が過剰に高くなることが防止される。
芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（３Ａ）で表される構造単位と、式（４Ａ）で表される構造単位とのｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）は格別限定されない。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）は、９５：５～７５：２５であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示す。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）は、９５：５～７５：２５であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示す。
芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（１Ａ）で表される構造単位及び式（２Ａ）で表される構造単位の合計と、式（３Ａ）で表される構造単位及び式（４Ａ）で表される構造単位の合計とのｍｏｌ比（［１Ａ］＋［２Ａ］：［３Ａ］＋［４Ａ］）は格別限定されない。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ａ］＋［２Ａ］：［３Ａ］＋［４Ａ］）は、４７：５３～５３：４７である。
ｍｏｌ比（［１Ａ］＋［２Ａ］：［３Ａ］＋［４Ａ］）は、４８：５２～５２：４８であることが好ましい。
式（１Ａ）で表される構造単位及び式（２Ａ）で表される構造単位の合計のｍｏｌ数は、式（３Ａ）で表される構造単位及び式（４Ａ）で表される構造単位の合計のｍｏｌ数より大きくても、小さくても、同じでもよい。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ａ］＋［２Ａ］：［３Ａ］＋［４Ａ］）は、４７：５３～５３：４７である。
ｍｏｌ比（［１Ａ］＋［２Ａ］：［３Ａ］＋［４Ａ］）は、４８：５２～５２：４８であることが好ましい。
式（１Ａ）で表される構造単位及び式（２Ａ）で表される構造単位の合計のｍｏｌ数は、式（３Ａ）で表される構造単位及び式（４Ａ）で表される構造単位の合計のｍｏｌ数より大きくても、小さくても、同じでもよい。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（１Ａ）で表される構造単位には、式（３Ａ）で表される構造単位又は式（４Ａ）で表される構造単位が連結されている。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（２Ａ）で表される構造単位には、式（３Ａ）で表される構造単位又は式（４Ａ）で表される構造単位が連結されている。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（２Ａ）で表される構造単位には、式（３Ａ）で表される構造単位又は式（４Ａ）で表される構造単位が連結されている。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡは、下記式（５Ａ）～（８Ａ）で表される構造単位のうち１種以上を含む。
式（５Ａ）で表される構造単位は、式（１Ａ）で表される構造単位と式（３Ａ）で表される構造単位との連結体からなる構造単位である。
式（６Ａ）で表される構造単位は、式（１Ａ）で表される構造単位と式（４Ａ）で表される構造単位との連結体からなる構造単位である。
式（７Ａ）で表される構造単位は、式（２Ａ）で表される構造単位と式（３Ａ）で表される構造単位との連結体からなる構造単位である。
式（８Ａ）で表される構造単位は、式（２Ａ）で表される構造単位と式（４Ａ）で表される構造単位との連結体からなる構造単位である。
式（６Ａ）で表される構造単位は、式（１Ａ）で表される構造単位と式（４Ａ）で表される構造単位との連結体からなる構造単位である。
式（７Ａ）で表される構造単位は、式（２Ａ）で表される構造単位と式（３Ａ）で表される構造単位との連結体からなる構造単位である。
式（８Ａ）で表される構造単位は、式（２Ａ）で表される構造単位と式（４Ａ）で表される構造単位との連結体からなる構造単位である。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡは、式（６Ａ）及び（８Ａ）で表される構造単位のうち１種以上を含む。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡは、式（５Ａ）～（８Ａ）で表される構造単位を含む。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（１Ａ）で表される構造単位又は式（２Ａ）で表される構造単位が分子鎖の１以上の末端に配置される。この場合、該構造単位に結合する末端構造は例えばハロゲン原子等であり得る。ハロゲン原子は格別限定されず、例えばＦ、Ｃｌ等であり得る。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（３Ａ）で表される構造単位又は式（４Ａ）で表される構造単位が分子鎖の１以上の末端に配置される。この場合、該構造単位に結合する末端構造は例えばＨ等であり得る（末端構造がＨであるとき、該構造単位中のＯと共に水酸基が形成され得る。）。
芳香族ポリエーテルＡの末端構造は、例えば、上述したハロゲン原子や水酸基がＨ等に置き換わった構造等であってもよい。なお、末端構造はこれらの例に限定されず、任意の構造であり得る。
一実施形態に係る芳香族ポリエーテルＡにおいて、式（３Ａ）で表される構造単位又は式（４Ａ）で表される構造単位が分子鎖の１以上の末端に配置される。この場合、該構造単位に結合する末端構造は例えばＨ等であり得る（末端構造がＨであるとき、該構造単位中のＯと共に水酸基が形成され得る。）。
芳香族ポリエーテルＡの末端構造は、例えば、上述したハロゲン原子や水酸基がＨ等に置き換わった構造等であってもよい。なお、末端構造はこれらの例に限定されず、任意の構造であり得る。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡは、式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位以外の他の構造単位を含まない。但し、分子鎖の末端には上述したように末端構造を有することができる。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡは、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位以外の他の構造単位を含む。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡは、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位以外の他の構造単位を含む。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２ｇ／１０分以上、１ｇ／１０分以上又は２ｇ／１０分以上であり、また、１１０ｇ／１０分以下、７０ｇ／１０分以下又は６０ｇ／１０分以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
さらに、一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２ｇ／１０分以上１１０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、２ｇ／１０分以上６０ｇ／１０分以下であることが最も好ましい。これにより、芳香族ポリエーテルＡを押出成形や射出成形などに好適な粘度範囲にできる効果が得られる。
芳香族ポリエーテルＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、実施例に記載の方法によって測定される値である。
さらに、一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２ｇ／１０分以上１１０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、２ｇ／１０分以上６０ｇ／１０分以下であることが最も好ましい。これにより、芳香族ポリエーテルＡを押出成形や射出成形などに好適な粘度範囲にできる効果が得られる。
芳香族ポリエーテルＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、実施例に記載の方法によって測定される値である。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１７０℃以上又は１７３℃以上であり、また、１８０℃以下又は１７７℃以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。これにより、芳香族ポリエーテルＡは耐熱性に優れ、特に長期耐熱性に優れる。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡの融点（Ｔｍ）は、３３０℃以上、３４０℃以上又は３５０℃以上であり、また、３９０℃以下、３８０℃以下又は３７０℃以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。これにより、芳香族ポリエーテルＡは耐熱性および成形性に優れ、特に短期耐熱性に優れる。
なお、「長期耐熱性」は、一般的には数万～１０万時間というスケールで熱変形しにくい性質を意味し、製品を長期使用した際の熱変形防止性に対応し得る。「短期耐熱性」は、一般的に数分～数時間というスケールで変形しにくい性質を意味し、製品に一時的な負荷が加わった際の熱変形防止性に対応し得る。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡの結晶化温度（Ｔｃ）は、２２０℃以上、２３０℃以上又は２４０℃以上であり、また、３１０℃以下、３００℃以下又は２９０℃以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。これにより、結晶化速度の制御が可能となる効果が得られる。
芳香族ポリエーテルＡのガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）は、実施例に記載の方法により測定される値である。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡの融点（Ｔｍ）は、３３０℃以上、３４０℃以上又は３５０℃以上であり、また、３９０℃以下、３８０℃以下又は３７０℃以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。これにより、芳香族ポリエーテルＡは耐熱性および成形性に優れ、特に短期耐熱性に優れる。
なお、「長期耐熱性」は、一般的には数万～１０万時間というスケールで熱変形しにくい性質を意味し、製品を長期使用した際の熱変形防止性に対応し得る。「短期耐熱性」は、一般的に数分～数時間というスケールで変形しにくい性質を意味し、製品に一時的な負荷が加わった際の熱変形防止性に対応し得る。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡの結晶化温度（Ｔｃ）は、２２０℃以上、２３０℃以上又は２４０℃以上であり、また、３１０℃以下、３００℃以下又は２９０℃以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。これにより、結晶化速度の制御が可能となる効果が得られる。
芳香族ポリエーテルＡのガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）は、実施例に記載の方法により測定される値である。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡの融点（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ－Ｔｃ）は、４０℃以上、４５℃以上、５０℃以上、５５℃以上又は６０℃以上である。上記の差（Ｔｍ－Ｔｃ）の上限は格別限定されず、例えば１２０℃以下である。
固体状態の芳香族ポリエーテルＡは、融点（Ｔｍ）以上の温度まで加熱されることによって溶融状態になる。溶融状態の芳香族ポリエーテルＡは、結晶化温度（Ｔｃ）以下の温度まで冷却されることによって固体状態になる。ここで、結晶化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）との差（Ｔｃ－Ｔｍ）が大きい程、芳香族ポリエーテルＡの溶融状態からの冷却過程において、溶融状態をより長く継続できる。これにより、３Ｄプリンター等を用いた造形（成形）方法や印刷方法等において、ポリエーテルＡを含む複数の要素（例えばドット）間が十分に合一され、これらの要素によって形成されるオブジェクト（印刷物や造形物等）を強固に一体化できる。
固体状態の芳香族ポリエーテルＡは、融点（Ｔｍ）以上の温度まで加熱されることによって溶融状態になる。溶融状態の芳香族ポリエーテルＡは、結晶化温度（Ｔｃ）以下の温度まで冷却されることによって固体状態になる。ここで、結晶化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）との差（Ｔｃ－Ｔｍ）が大きい程、芳香族ポリエーテルＡの溶融状態からの冷却過程において、溶融状態をより長く継続できる。これにより、３Ｄプリンター等を用いた造形（成形）方法や印刷方法等において、ポリエーテルＡを含む複数の要素（例えばドット）間が十分に合一され、これらの要素によって形成されるオブジェクト（印刷物や造形物等）を強固に一体化できる。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡは、ハロゲン原子を含む。一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡは、Ｃｌ及びＦからなる群から選択される１以上を含む。芳香族ポリエーテルＡのＣｌ及びＦの含有量は、それぞれ実施例に記載の方法（燃焼イオンクロマトグラフィー）により測定することができる。この場合、Ｃｌ及びＦの含有量は、芳香族ポリエーテルＡの分子構造を構成するＣｌ及びＦだけでなく、芳香族ポリエーテルＡに混合されているＣｌ及びＦ（例えば、芳香族ポリエーテルＡ中に残留している、モノマー由来のＣｌ及びＦ）も含む。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡのＣｌ含有量は、２μｍｏｌ／ｇ以上、３０μｍｏｌ／ｇ以上又は４０μｍｏｌ／ｇ以上であり、また、２００μｍｏｌ／ｇ以下、１８０μｍｏｌ／ｇ以下又は１５０μｍｏｌ／ｇ以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡのＫ含有量は、０μｍｏｌ／ｇ以上、１μｍｏｌ／ｇ以上又は２μｍｏｌ／ｇ以上であり、また、５０μｍｏｌ／ｇ以下、３０μｍｏｌ／ｇ以下又は１０μｍｏｌ／ｇ以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。芳香族ポリエーテルＡのＫ含有量は、実施例に記載の方法により測定される値である。
一実施形態において、芳香族ポリエーテルＡにおけるＣｌ含有量とＫ含有量との差（Ｃｌ含有量－Ｋ含有量）が正の値として大きい程、Ｃｌのうち芳香族ポリエーテルＡの末端に結合しているものの割合が多い（ＣｌのうちＫとの塩として存在しているものの割合が少ない）と推定され、本発明の効果が発揮され易くなる。芳香族ポリエーテルＡにおけるＦ含有量とＫ含有量との差（Ｆ含有量－Ｋ含有量）についても同様である。
一実施形態において、上記の差（Ｃｌ含有量－Ｋ含有量）は、２μｍｏｌ／ｇ以上、３０μｍｏｌ／ｇ以上又は４０μｍｏｌ／ｇ以上であり、また、２００μｍｏｌ／ｇ以下、１８０μｍｏｌ／ｇ以下又は１５０μｍｏｌ／ｇ以下であり得る。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
一実施形態において、上記の差（Ｃｌ含有量－Ｋ含有量）は、２μｍｏｌ／ｇ以上、３０μｍｏｌ／ｇ以上又は４０μｍｏｌ／ｇ以上であり、また、２００μｍｏｌ／ｇ以下、１８０μｍｏｌ／ｇ以下又は１５０μｍｏｌ／ｇ以下であり得る。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
（芳香族ポリエーテルの製造方法）
本発明の一態様に係る芳香族ポリエーテルの製造方法は、下記式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を反応させることを含む。
（式（１Ｂ）中、Ｘはハロゲン原子を表す。２つのＸは同一であるか又は互いに異なる。
式（２Ｂ）中、Ｚはハロゲン原子を表す。２つのＺは同一であるか又は互いに異なる。）
本発明の一態様に係る芳香族ポリエーテルの製造方法は、下記式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を反応させることを含む。
式（２Ｂ）中、Ｚはハロゲン原子を表す。２つのＺは同一であるか又は互いに異なる。）
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物は、芳香族ポリエーテルＡを重合するためのモノマーである。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を反応させる工程を経て、これら化合物（モノマー単位）の共重合体として、芳香族ポリエーテルＡを得ることができる。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を反応させる工程を経て、これら化合物（モノマー単位）の共重合体として、芳香族ポリエーテルＡを得ることができる。
式（１Ｂ）中、Ｘで表されるハロゲン原子は格別限定されず、例えばＦ、Ｃｌ等であり得る。
一実施形態において、式（１Ｂ）で表される化合物として、２つのＸがＣｌである化合物を少なくとも用いる。
一実施形態において、式（１Ｂ）で表される化合物の合計を基準として、２つのＸがＣｌである化合物の割合は、例えば、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、９７ｍｏｌ％以上、９９ｍｏｌ％以上、９９．５ｍｏｌ％以上又は１００ｍｏｌ％である。
一実施形態において、式（１Ｂ）で表される化合物として、２つのＸがＣｌである化合物を少なくとも用いる。
一実施形態において、式（１Ｂ）で表される化合物の合計を基準として、２つのＸがＣｌである化合物の割合は、例えば、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、９７ｍｏｌ％以上、９９ｍｏｌ％以上、９９．５ｍｏｌ％以上又は１００ｍｏｌ％である。
式（２Ｂ）中、Ｚで表されるハロゲン原子は格別限定されず、例えばＦ、Ｃｌ等であり得る。
一実施形態において、式（２Ｂ）で表される化合物として、２つのＺがＣｌである化合物を少なくとも用いる。
一実施形態において、式（２Ｂ）で表される化合物の合計を基準として、２つのＺがＣｌである化合物の割合は、例えば、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、９７ｍｏｌ％以上、９９ｍｏｌ％以上、９９．５ｍｏｌ％以上又は１００ｍｏｌ％である。
一実施形態において、式（２Ｂ）で表される化合物として、２つのＺがＣｌである化合物を少なくとも用いる。
一実施形態において、式（２Ｂ）で表される化合物の合計を基準として、２つのＺがＣｌである化合物の割合は、例えば、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、９７ｍｏｌ％以上、９９ｍｏｌ％以上、９９．５ｍｏｌ％以上又は１００ｍｏｌ％である。
式（１Ｂ）で表される化合物の合計を基準としたときの、２つのＸがＣｌである化合物の割合、及び、式（２Ｂ）で表される化合物の合計を基準としたときの、２つのＺがＣｌである化合物の割合が大きい程、得られる芳香族ポリエーテルＡの融点（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ－Ｔｃ）が大きくなり、溶融状態からの冷却過程において、溶融状態を長く継続できる。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物は、容易に合成でき、また市販品としても入手可能である。
反応に供される式（１Ｂ）で表される化合物と、式（２Ｂ）で表される化合物とのｍｏｌ比（［１Ｂ］：［２Ｂ］）は格別限定されない。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ｂ］：［２Ｂ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［１Ｂ］：［２Ｂ］）は、６０：４０～８０：２０であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示し、かつ融点が過剰に高くなることが防止される。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ｂ］：［２Ｂ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［１Ｂ］：［２Ｂ］）は、６０：４０～８０：２０であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示し、かつ融点が過剰に高くなることが防止される。
式（１Ｂ）で表される化合物及び式（２Ｂ）で表される化合物の合計に対して、式（２Ｂ）で表される化合物の割合が４０ｍｏｌ％以下であることによって、得られる芳香族ポリエーテルＡが良好な結晶性を示す。式（１Ｂ）で表される化合物及び式（２Ｂ）で表される化合物の合計に対して、式（２Ｂ）で表される化合物の割合が２０ｍｏｌ％以上であることによって、得られる芳香族ポリエーテルＡの融点が過剰に高くなることが防止される。
反応に供される式（３Ｂ）で表される化合物と、式（４Ｂ）で表される化合物とのｍｏｌ比（［３Ｂ］：［４Ｂ］）は格別限定されない。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［３Ｂ］：［４Ｂ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［３Ｂ］：［４Ｂ］）は、９５：５～７５：２５であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示す。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［３Ｂ］：［４Ｂ］）は、９９：１～１：９９である。
ｍｏｌ比（［３Ｂ］：［４Ｂ］）は、９５：５～７５：２５であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡは、良好な結晶性を示す。
反応に供される式（１Ｂ）で表される化合物及び式（２Ｂ）で表される化合物の合計と、式（３Ｂ）で表される化合物及び式（４Ｂ）で表される化合物の合計とのｍｏｌ比（［１Ｂ］＋［２Ｂ］：［３Ｂ］＋［４Ｂ］）は格別限定されない。ｍｏｌ比（［１Ｂ］＋［２Ｂ］：［３Ｂ］＋［４Ｂ］）は、得られる芳香族ポリエーテルＡの分子量を制御する等の目的で適宜調整できる。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ｂ］＋［２Ｂ］：［３Ｂ］＋［４Ｂ］）は、４７：５３～５３：４７である。
ｍｏｌ比（［１Ｂ］＋［２Ｂ］：［３Ｂ］＋［４Ｂ］）は、４８：５２～５２：４８であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡを、成形に好適な流動性を示す分子量に制御可能である。
式（１Ｂ）で表される化合物及び式（２Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数は、式（３Ｂ）で表される化合物及び式（４Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数より大きくても、小さくても、同じでもよい。
一実施形態において、式（１Ｂ）で表される化合物及び式（２Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数は、式（３Ｂ）で表される化合物及び式（４Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数より大きい。
一実施形態において、ｍｏｌ比（［１Ｂ］＋［２Ｂ］：［３Ｂ］＋［４Ｂ］）は、４７：５３～５３：４７である。
ｍｏｌ比（［１Ｂ］＋［２Ｂ］：［３Ｂ］＋［４Ｂ］）は、４８：５２～５２：４８であることが好ましい。これにより、得られる芳香族ポリエーテルＡを、成形に好適な流動性を示す分子量に制御可能である。
式（１Ｂ）で表される化合物及び式（２Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数は、式（３Ｂ）で表される化合物及び式（４Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数より大きくても、小さくても、同じでもよい。
一実施形態において、式（１Ｂ）で表される化合物及び式（２Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数は、式（３Ｂ）で表される化合物及び式（４Ｂ）で表される化合物の合計のｍｏｌ数より大きい。
一実施形態において、式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を、溶媒中で反応させる。
溶媒は格別限定されず、例えば、中性極性溶媒を用いることができる。中性極性溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル安息香酸アミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－イソプロピル－２－ピロリドン、Ｎ－イソブチル－２－ピロリドン、Ｎ－ｎ－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－ｎ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロへキシル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－３，４，５－トリメチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－エチル－２－ピペリドン、Ｎ－イソプロピル－２－ピペリドン、Ｎ－メチル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－メチル－３－エチルピペリドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、１－メチル－１－オキソスルホラン、１－エチル－１－オキソスルホラン、１－フェニル－１－オキソスルホラン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルイミダゾリジノン、ジフェニルスルホン等が挙げられる。
溶媒は格別限定されず、例えば、中性極性溶媒を用いることができる。中性極性溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル安息香酸アミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－イソプロピル－２－ピロリドン、Ｎ－イソブチル－２－ピロリドン、Ｎ－ｎ－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－ｎ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロへキシル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－３，４，５－トリメチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－エチル－２－ピペリドン、Ｎ－イソプロピル－２－ピペリドン、Ｎ－メチル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－メチル－３－エチルピペリドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、１－メチル－１－オキソスルホラン、１－エチル－１－オキソスルホラン、１－フェニル－１－オキソスルホラン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルイミダゾリジノン、ジフェニルスルホン等が挙げられる。
溶媒中における式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の合計の濃度（配合量基準）は格別限定されず、例えば、１．０ｍｏｌ／ｋｇ以上、２．０ｍｏｌ／ｋｇ以上又は３．０ｍｏｌ／ｋｇ以上であり得、また、５．５ｍｏｌ／ｋｇ以下、５．０ｍｏｌ／ｋｇ以下又は４．５ｍｏｌ／ｋｇ以下であり得る。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
上記濃度が高濃度である程、芳香族ポリエーテルＡの製造量が増す。上記濃度が低濃度である程、重合時における析出を防止して、芳香族ポリエーテルＡを目的とする分子量まで好適に伸長できる。
上記濃度が高濃度である程、芳香族ポリエーテルＡの製造量が増す。上記濃度が低濃度である程、重合時における析出を防止して、芳香族ポリエーテルＡを目的とする分子量まで好適に伸長できる。
上記のように溶媒を用いる場合、溶媒（反応系）にアルカリを添加することによって反応を促進できる。
アルカリは格別限定されず、例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウム等が挙げられる。
アルカリは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
アルカリとして、例えば、炭酸カリウム、炭酸カリウムと炭酸ナトリウムとの混合物等を好ましく用いることができる。
アルカリは格別限定されず、例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウム等が挙げられる。
アルカリは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
アルカリとして、例えば、炭酸カリウム、炭酸カリウムと炭酸ナトリウムとの混合物等を好ましく用いることができる。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の反応は脱水を伴うため、上記のように溶媒を用いる場合は、共沸剤の存在下で反応させてもよい。共沸剤は格別限定されず、例えばトルエン等が挙げられる。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の反応は、不活性ガス雰囲気で実施することができる。不活性ガスは格別限定されず、例えば窒素、アルゴンガス等が挙げられる。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の反応は、加熱下において行うことができる。反応温度は、通常は１５０～３８０℃の範囲、好ましくは１８０～３５０℃の範囲であり得る。また、反応時間は、通常は０．１～１０時間、好ましくは１～５時間であり得る。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の反応終了後に、生成した芳香族ポリエーテルＡを公知の方法に従って分離、洗浄又は精製することができる。
一実施形態において、上述した反応に供されるモノマーとして、式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物以外の他のモノマーを用いない。
一実施形態において、上述した反応には、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物以外の他のモノマーが併用される。
一実施形態において、反応に供される全モノマーを基準として、式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の合計の割合（質量％）は、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上又は１００質量％である。
一実施形態において、反応に供される全モノマーを基準として、全モノマーに含まれる式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位の合計の割合（質量％）が、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上又は１００質量％である。
一実施形態において、上述した反応には、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物以外の他のモノマーが併用される。
一実施形態において、反応に供される全モノマーを基準として、式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の合計の割合（質量％）は、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上又は１００質量％である。
一実施形態において、反応に供される全モノマーを基準として、全モノマーに含まれる式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位の合計の割合（質量％）が、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上又は１００質量％である。
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物の反応は、一段階で完了してもよく、二段階以上で完了してもよい。二段階以上で反応させる場合は、例えば、反応に供される全モノマーのうちの一部を反応させてプレポリマーとした後、該プレポリマーに残りのモノマーを添加して反応させてもよい。
（芳香族ポリエーテル組成物）
本発明の一態様に係る芳香族ポリエーテル組成物は、芳香族ポリエーテルＡを含む。
本発明の一態様に係る芳香族ポリエーテル組成物は、芳香族ポリエーテルＡを含む。
一実施形態において、芳香族ポリエーテル組成物は、充填材を含む。
充填材は、ガラス繊維、炭素繊維及び窒化ホウ素からなる群から選択される１以上であることが好ましい。一実施形態において、充填剤はガラス繊維である。
一実施形態において、芳香族ポリエーテル組成物は、マトリクスとしての芳香族ポリエーテルＡと、ガラス繊維や炭素繊維等のような繊維状の充填材とを含む繊維複合材料であり得る。繊維複合材料は、所謂繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）であり得る。
繊維状の充填材は、サイジング剤で処理されたものであってもよい。サイジング剤によって、繊維状の充填材を束状に結束することができる。サイジング剤で処理された繊維状の充填材は、その表面にサイジング剤が付着している。サイジング剤は格別限定されず、例えば、エポキシ系サイジング剤、ウレタン系サイジング剤、ポリアミド系サイジング剤等が挙げられる。また、サイジング剤として、芳香族ポリエーテルＡを用いることもできる。サイジング剤として、これらの１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。繊維状の充填材として、サイジング剤で処理されていないものを用いてもよい。
充填材は、ガラス繊維、炭素繊維及び窒化ホウ素からなる群から選択される１以上であることが好ましい。一実施形態において、充填剤はガラス繊維である。
一実施形態において、芳香族ポリエーテル組成物は、マトリクスとしての芳香族ポリエーテルＡと、ガラス繊維や炭素繊維等のような繊維状の充填材とを含む繊維複合材料であり得る。繊維複合材料は、所謂繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）であり得る。
繊維状の充填材は、サイジング剤で処理されたものであってもよい。サイジング剤によって、繊維状の充填材を束状に結束することができる。サイジング剤で処理された繊維状の充填材は、その表面にサイジング剤が付着している。サイジング剤は格別限定されず、例えば、エポキシ系サイジング剤、ウレタン系サイジング剤、ポリアミド系サイジング剤等が挙げられる。また、サイジング剤として、芳香族ポリエーテルＡを用いることもできる。サイジング剤として、これらの１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。繊維状の充填材として、サイジング剤で処理されていないものを用いてもよい。
一実施形態において、充填材は、芳香族ポリエーテルＡに対して強化作用を有する充填材である。ここで、「芳香族ポリエーテルＡに対して強化作用を有する充填材」は、芳香族ポリエーテルＡ１００質量部に充填材４３質量部を均一に含有させた場合の引張強度が、充填材を含有しない芳香族ポリエーテルＡの引張強度よりも大きくなる充填材である。引張強度は実施例に記載の方法によって測定される。
芳香族ポリエーテル組成物における充填材の含有量は格別限定されない。
一実施形態において、芳香族ポリエーテル組成物における充填材の含有量は、芳香族ポリエーテルＡ１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、１０質量部以上又は２０質量部以上であり、また、６０質量部以下、５５質量部以下又は５０質量部以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
一実施形態において、芳香族ポリエーテル組成物における充填材の含有量は、芳香族ポリエーテルＡ１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、１０質量部以上又は２０質量部以上であり、また、６０質量部以下、５５質量部以下又は５０質量部以下である。上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
芳香族ポリエーテル組成物は、芳香族ポリエーテルＡ及び充填材以外の他の成分を含んでもよい。他の成分は格別限定されず、例えば、芳香族ポリエーテルＡではない他の樹脂が挙げられる。他の樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等が挙げられる。他の成分として、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
一実施形態において、芳香族ポリエーテル組成物の５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上又は実質的に１００質量％が、
芳香族ポリエーテルＡであるか、
芳香族ポリエーテルＡ及び充填材であるか、
芳香族ポリエーテルＡ及び上述した他の成分であるか、又は
芳香族ポリエーテルＡ、充填材及び上述した他の成分である。
なお、「実質的に１００質量％」である場合、不可避不純物を含んでもよい。
芳香族ポリエーテルＡであるか、
芳香族ポリエーテルＡ及び充填材であるか、
芳香族ポリエーテルＡ及び上述した他の成分であるか、又は
芳香族ポリエーテルＡ、充填材及び上述した他の成分である。
なお、「実質的に１００質量％」である場合、不可避不純物を含んでもよい。
芳香族ポリエーテル組成物を調製する方法は格別限定されず、例えば、公知のミキサーによる混合や、押出機等による溶融混錬等が挙げられる。二軸混練機を用いて芳香族ポリエーテルＡに充填材をサイドフィードしてもよい。
芳香族ポリエーテル組成物のペレットを製造してもよい。ペレットは、成形体を製造するための原料として用いることができる。
一実施形態において、ペレットの製造方法は、繊維状の充填材を短くカットしてチョップドの形態（「短繊維」ともいう）とした後、短繊維に芳香族ポリエーテルＡを加えることを含む。短繊維と芳香族ポリエーテルＡとを混合し、造粒することによってペレット（「短繊維ペレット」ともいう）を製造することができる。
一実施形態において、ペレットの製造方法は、溶融させた芳香族ポリエーテルＡに繊維状の充填材のロービングを浸漬させて引き抜き成形した後に、所望のペレット長に切断してペレット（「長繊維ペレット」ともいう）を製造する。上記のように長繊維ペレットを製造する場合は、繊維状の充填材の折損を抑制できる。
一実施形態において、ペレットの製造方法は、繊維状の充填材を短くカットしてチョップドの形態（「短繊維」ともいう）とした後、短繊維に芳香族ポリエーテルＡを加えることを含む。短繊維と芳香族ポリエーテルＡとを混合し、造粒することによってペレット（「短繊維ペレット」ともいう）を製造することができる。
一実施形態において、ペレットの製造方法は、溶融させた芳香族ポリエーテルＡに繊維状の充填材のロービングを浸漬させて引き抜き成形した後に、所望のペレット長に切断してペレット（「長繊維ペレット」ともいう）を製造する。上記のように長繊維ペレットを製造する場合は、繊維状の充填材の折損を抑制できる。
芳香族ポリエーテル組成物（上述したペレットの形態であってもよい）を成形することによって、成形体を製造することができる。成形には、射出成形、押出成形、ブロー成形等の既知の方法を用いることができる。また、芳香族ポリエーテル組成物をプレス成形することもでき、コールドプレス法、ホットプレス法等の既知の方法を用いることができる。さらに、芳香族ポリエーテル組成物を３Ｄプリンター用樹脂組成物として用い、３Ｄプリンターによって成形することも好ましいことである。
（シート）
本発明の一態様に係るシートは、クロスと、該クロスに含浸された芳香族ポリエーテルＡとを含む。かかるシートによれば、芳香族ポリエーテルＡに充填材を含有させた場合と同様に、優れた機械的強度が発揮される。
本発明の一態様に係るシートは、クロスと、該クロスに含浸された芳香族ポリエーテルＡとを含む。かかるシートによれば、芳香族ポリエーテルＡに充填材を含有させた場合と同様に、優れた機械的強度が発揮される。
クロスは格別限定されず、繊維を含むものであればよい。一実施形態において、クロスは、面状に配置された繊維によって構成される。クロスは、例えば織布、不織布、一方向材（「ＵＤ材」ともいう）等であり得る。
一方向材は、一方向に引き揃えられた繊維によって構成される。
一方向材は、一方向に引き揃えられた繊維によって構成される。
クロスに含まれる繊維は格別限定されない。
クロスは、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選択される１以上を含むことが好ましい。一実施形態において、クロスはガラス繊維を含む。
一実施形態において、シートは、マトリクスとしての芳香族ポリエーテルＡと、ガラス繊維や炭素繊維等のような繊維状の充填材とを含む繊維複合材料であり得る。かかる繊維複合材料は、所謂繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）であり得る。例えば、クロスとして一方向材を用いることによって、一方向繊維強化プラスチックが得られる。
クロスは、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選択される１以上を含むことが好ましい。一実施形態において、クロスはガラス繊維を含む。
一実施形態において、シートは、マトリクスとしての芳香族ポリエーテルＡと、ガラス繊維や炭素繊維等のような繊維状の充填材とを含む繊維複合材料であり得る。かかる繊維複合材料は、所謂繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）であり得る。例えば、クロスとして一方向材を用いることによって、一方向繊維強化プラスチックが得られる。
一実施形態に係るシートにおいて、クロスに含まれる繊維間に芳香族ポリエーテルＡが含浸されている。クロスは１枚であってもよいし、２枚以上を積層した積層体であってもよい。クロスが積層体である場合、芳香族ポリエーテルＡは、クロス間の結着にも寄与し得る。
シートは、芳香族ポリエーテルＡ及びクロスに加えて、他の成分を含んでもよい。他の成分としては、芳香族ポリエーテル組成物について説明したものを用いることができる。
一実施形態において、シートの５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上又は実質的に１００質量％が、
芳香族ポリエーテルＡ及びクロスであるか、又は
芳香族ポリエーテルＡ、クロス及び上述した他の成分である。
なお、「実質的に１００質量％」である場合、不可避不純物を含んでもよい。
芳香族ポリエーテルＡ及びクロスであるか、又は
芳香族ポリエーテルＡ、クロス及び上述した他の成分である。
なお、「実質的に１００質量％」である場合、不可避不純物を含んでもよい。
上述したシートの製造方法は格別限定されない。
一実施形態において、シートの製造方法は、クロスに芳香族ポリエーテルＡを浸漬させることを含む。この場合、例えば、芳香族ポリエーテルＡを適切な溶媒に溶解して得られた溶液、芳香族ポリエーテルＡを適切なビヒクルに混合して得られた混合物、あるいは芳香族ポリエーテルＡの溶融物を、炭素繊維に塗布して、浸漬させることができる。
一実施形態において、シートの製造方法は、芳香族ポリエーテルＡを含むサイジング剤によって結束された繊維によってクロスを作製することを含む。
一実施形態において、シートの製造方法は、芳香族ポリエーテルＡを含むフィルムをクロスに積層して溶融プレスすることを含む。
一実施形態において、シートの製造方法は、芳香族ポリエーテルＡの粉末をクロスに直接加えた後、前記粉末を溶融させることを含む。
一実施形態において、シートの製造方法は、クロスに芳香族ポリエーテルＡを浸漬させることを含む。この場合、例えば、芳香族ポリエーテルＡを適切な溶媒に溶解して得られた溶液、芳香族ポリエーテルＡを適切なビヒクルに混合して得られた混合物、あるいは芳香族ポリエーテルＡの溶融物を、炭素繊維に塗布して、浸漬させることができる。
一実施形態において、シートの製造方法は、芳香族ポリエーテルＡを含むサイジング剤によって結束された繊維によってクロスを作製することを含む。
一実施形態において、シートの製造方法は、芳香族ポリエーテルＡを含むフィルムをクロスに積層して溶融プレスすることを含む。
一実施形態において、シートの製造方法は、芳香族ポリエーテルＡの粉末をクロスに直接加えた後、前記粉末を溶融させることを含む。
以上、シートの製造方法に係る説明において、芳香族ポリエーテルＡが含浸されるクロスは、上述した積層体であってもよい。
一実施形態において、シートは全面にわたって平面状である。
一実施形態において、シートには三次元的な形状が付与されている。シートの形状が「三次元的」であるというのは、シートが湾曲部分（屈曲部分を含む）を含むことを意味する。
三次元的な形状が付与されたシートの製造方法は格別限定されない。
一実施形態において、三次元的な形状が付与されたシートの製造方法は、三次元的な形状が付与されたクロスに芳香族ポリエーテルＡを含浸させることを含む。
一実施形態において、三次元的な形状が付与されたシートの製造方法は、クロスに芳香族ポリエーテルＡを含浸させてシート（例えば平面状のシート）を得た後、前記シートに三次元的な形状が付与されるように成形を施すことを含む。成形は、例えば、加熱下において、シートに圧力をかけることによって行うことができる。
一実施形態において、シートには三次元的な形状が付与されている。シートの形状が「三次元的」であるというのは、シートが湾曲部分（屈曲部分を含む）を含むことを意味する。
三次元的な形状が付与されたシートの製造方法は格別限定されない。
一実施形態において、三次元的な形状が付与されたシートの製造方法は、三次元的な形状が付与されたクロスに芳香族ポリエーテルＡを含浸させることを含む。
一実施形態において、三次元的な形状が付与されたシートの製造方法は、クロスに芳香族ポリエーテルＡを含浸させてシート（例えば平面状のシート）を得た後、前記シートに三次元的な形状が付与されるように成形を施すことを含む。成形は、例えば、加熱下において、シートに圧力をかけることによって行うことができる。
以上、シートに係る説明において、芳香族ポリエーテルＡは、上述した本発明の一態様に係る芳香族ポリエーテル組成物としてクロスに含浸されてもよい。この場合、芳香族ポリエーテル組成物は充填材を含んでも、含まなくてもよい。
（用途）
本発明の一態様である芳香族ポリエーテルＡ及び芳香族ポリエーテル組成物の用途は格別限定されない。芳香族ポリエーテルＡ及び芳香族ポリエーテル組成物は、例えば、航空宇宙用途、ギア、ベアリング等のような摺動部材、３Ｄプリンター用樹脂、各種樹脂組成物等として好適である。
また、芳香族ポリエーテルＡを含む成形体は、電気・電子材料（コネクタ、プリント基板等）、産業構造材、自動車部品（車両搭載用コネクター、ホイールキャップ、シリンダーヘッドカバー等）、家電品、各種機械部品、パイプ、シート、トレイ、フィルム等の産業用資材として好適である。
本発明の一態様である芳香族ポリエーテルＡ及び芳香族ポリエーテル組成物の用途は格別限定されない。芳香族ポリエーテルＡ及び芳香族ポリエーテル組成物は、例えば、航空宇宙用途、ギア、ベアリング等のような摺動部材、３Ｄプリンター用樹脂、各種樹脂組成物等として好適である。
また、芳香族ポリエーテルＡを含む成形体は、電気・電子材料（コネクタ、プリント基板等）、産業構造材、自動車部品（車両搭載用コネクター、ホイールキャップ、シリンダーヘッドカバー等）、家電品、各種機械部品、パイプ、シート、トレイ、フィルム等の産業用資材として好適である。
以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
（実施例１）
芳香族ポリエーテルＡ－１の合成
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物（ここで、式（１Ｂ）中の２つのＸ及び式（２Ｂ）中の２つのＺはいずれもＣｌである。）を反応させて、芳香族ポリエーテルＡ－１を得た。具体的には以下の方法で合成した。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び冷却管に接続した水回収容器を備えた３００ｍｌの四口フラスコに、４，４’－ジクロロベンゾフェノン２２．４７２ｇ（０．０８９モル）、２，６－ジクロロベンゾニトリル６．６０２ｇ（０．０３８モル）、４，４’－ビフェノール２０．１２３ｇ（０．１０８モル）、ヒドロキノン１．３３２ｇ（０．０１２モル）、炭酸カリウム１９．９１５ｇ（０．１４４モル）及びジフェニルスルホン１６０．０１ｇを入れ、窒素ガスを流通させた。
１５０℃に昇温した後、３０分間かけて２１０℃に昇温し３０分間保持した。次に３０分間かけて３００℃まで昇温して３０分間保持し、更に３０分間かけて３４０℃に昇温して２時間保持した。
反応終了後、生成物をブレンダー（ワーニング社製）で粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行ってから、１８０℃の乾燥機で乾燥し、粉末状の芳香族ポリエーテルＡ－１を得た。
芳香族ポリエーテルＡ－１の合成
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物（ここで、式（１Ｂ）中の２つのＸ及び式（２Ｂ）中の２つのＺはいずれもＣｌである。）を反応させて、芳香族ポリエーテルＡ－１を得た。具体的には以下の方法で合成した。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び冷却管に接続した水回収容器を備えた３００ｍｌの四口フラスコに、４，４’－ジクロロベンゾフェノン２２．４７２ｇ（０．０８９モル）、２，６－ジクロロベンゾニトリル６．６０２ｇ（０．０３８モル）、４，４’－ビフェノール２０．１２３ｇ（０．１０８モル）、ヒドロキノン１．３３２ｇ（０．０１２モル）、炭酸カリウム１９．９１５ｇ（０．１４４モル）及びジフェニルスルホン１６０．０１ｇを入れ、窒素ガスを流通させた。
１５０℃に昇温した後、３０分間かけて２１０℃に昇温し３０分間保持した。次に３０分間かけて３００℃まで昇温して３０分間保持し、更に３０分間かけて３４０℃に昇温して２時間保持した。
反応終了後、生成物をブレンダー（ワーニング社製）で粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行ってから、１８０℃の乾燥機で乾燥し、粉末状の芳香族ポリエーテルＡ－１を得た。
（実施例２）
芳香族ポリエーテルＡ－２の合成
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物（ここで、式（１Ｂ）中の２つのＸはいずれもＦであり、式（２Ｂ）中の２つのＺはいずれもＣｌである。）を反応させて、芳香族ポリエーテルＡ－２を得た。具体的には以下の方法で合成した。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び冷却管に接続した水回収容器を備えた３００ｍｌの四口フラスコに、４，４’-ジフルオロベンゾフェノン１９．７９９ｇ（０．０９１モル）、２，６－ジクロロベンゾニトリル６．６９５ｇ（０．０３９モル）、４，４’－ビフェノール２０．１１６ｇ（０．１０８モル）、ヒドロキノン１．３３７ｇ（０．０１２モル）、炭酸カリウム１９．９０７ｇ（０．１４４モル）及びジフェニルスルホン１６０．０１ｇを入れ、窒素ガスを流通させた。
１５０℃に昇温した後、３０分間かけて２１０℃に昇温し３０分間保持した。次に３０分間かけて３００℃まで昇温して３０分間保持し、更に３０分間かけて３４０℃に昇温して２時間保持した。
反応終了後、生成物をブレンダー（ワーニング社製）で粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行ってから、１８０℃の乾燥機で乾燥し、粉末状の芳香族ポリエーテルＡ－２を得た。
芳香族ポリエーテルＡ－２の合成
式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物（ここで、式（１Ｂ）中の２つのＸはいずれもＦであり、式（２Ｂ）中の２つのＺはいずれもＣｌである。）を反応させて、芳香族ポリエーテルＡ－２を得た。具体的には以下の方法で合成した。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び冷却管に接続した水回収容器を備えた３００ｍｌの四口フラスコに、４，４’-ジフルオロベンゾフェノン１９．７９９ｇ（０．０９１モル）、２，６－ジクロロベンゾニトリル６．６９５ｇ（０．０３９モル）、４，４’－ビフェノール２０．１１６ｇ（０．１０８モル）、ヒドロキノン１．３３７ｇ（０．０１２モル）、炭酸カリウム１９．９０７ｇ（０．１４４モル）及びジフェニルスルホン１６０．０１ｇを入れ、窒素ガスを流通させた。
１５０℃に昇温した後、３０分間かけて２１０℃に昇温し３０分間保持した。次に３０分間かけて３００℃まで昇温して３０分間保持し、更に３０分間かけて３４０℃に昇温して２時間保持した。
反応終了後、生成物をブレンダー（ワーニング社製）で粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行ってから、１８０℃の乾燥機で乾燥し、粉末状の芳香族ポリエーテルＡ－２を得た。
（比較例１）
芳香族ポリエーテルＡ’－１の合成
式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される化合物（ここで、式（１Ｂ）中の２つのＸ及び式（２Ｂ）中の２つのＺはいずれもＣｌである。）を反応させて、芳香族ポリエーテルＡ’－１を得た。具体的には以下の方法で合成した。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び冷却管に接続した水回収容器を備えた３００ｍｌの四口フラスコに、４，４’-ジクロロベンゾフェノン２２．８００ｇ（０．０９１モル）、２，６－ジクロロベンゾニトリル６．７０１ｇ（０．０３９モル）、４，４’－ビフェノール２２．３５５ｇ（０．１２０モル）、炭酸カリウム１９．９０４ｇ（０．１４４モル）及びジフェニルスルホン１６０．０１ｇを入れ、窒素ガスを流通させた。
１５０℃に昇温した後、３０分間かけて２１０℃に昇温し３０分間保持した。次に３０分間かけて３００℃まで昇温して３０分間保持し、更に３０分間かけて３４０℃に昇温して２時間保持した。
反応終了後、生成物をブレンダー（ワーニング社製）で粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行ってから、１８０℃の乾燥機で乾燥し、粉末状のポリエーテルＡ’－１を得た。
芳香族ポリエーテルＡ’－１の合成
式（１Ｂ）～（３Ｂ）で表される化合物（ここで、式（１Ｂ）中の２つのＸ及び式（２Ｂ）中の２つのＺはいずれもＣｌである。）を反応させて、芳香族ポリエーテルＡ’－１を得た。具体的には以下の方法で合成した。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び冷却管に接続した水回収容器を備えた３００ｍｌの四口フラスコに、４，４’-ジクロロベンゾフェノン２２．８００ｇ（０．０９１モル）、２，６－ジクロロベンゾニトリル６．７０１ｇ（０．０３９モル）、４，４’－ビフェノール２２．３５５ｇ（０．１２０モル）、炭酸カリウム１９．９０４ｇ（０．１４４モル）及びジフェニルスルホン１６０．０１ｇを入れ、窒素ガスを流通させた。
１５０℃に昇温した後、３０分間かけて２１０℃に昇温し３０分間保持した。次に３０分間かけて３００℃まで昇温して３０分間保持し、更に３０分間かけて３４０℃に昇温して２時間保持した。
反応終了後、生成物をブレンダー（ワーニング社製）で粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行ってから、１８０℃の乾燥機で乾燥し、粉末状のポリエーテルＡ’－１を得た。
評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのＭＦＲを、株式会社立山科学ハイテクノロジーズ製メルトインデクサ（Ｌ－２２７）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、樹脂温度４００℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのＭＦＲを、株式会社立山科学ハイテクノロジーズ製メルトインデクサ（Ｌ－２２７）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、樹脂温度４００℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定した。
（２）熱特性
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）を、示差走査熱量測定により測定した。また、融点（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ－Ｔｃ）を算出した。測定は以下の手順で行った。
試料（芳香族ポリエーテル）５ｍｇをアルミニウム製のパンに計り取り、示差走査熱量計（ＤＳＣ）での温度走査測定を行った。測定は２０℃から４２０℃まで２０℃／分での昇温、４２０℃から２０℃まで－２０℃／分での降温、２０℃から４２０℃まで２０℃／分での昇温の順で行った。このうち降温で観測された結晶化の発熱ピークを読み取って結晶化温度（Ｔｃ）を求めた。また２回目の昇温で観測された融解の吸熱ピークを読み取って融点（Ｔｍ）を求めた。さらに比熱容量の変化点からガラス転移温度（Ｔｇ）を読取った。上記測定にはパーキンエルマー社製「ＤＳＣ８５００」を使用した。
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）を、示差走査熱量測定により測定した。また、融点（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ－Ｔｃ）を算出した。測定は以下の手順で行った。
試料（芳香族ポリエーテル）５ｍｇをアルミニウム製のパンに計り取り、示差走査熱量計（ＤＳＣ）での温度走査測定を行った。測定は２０℃から４２０℃まで２０℃／分での昇温、４２０℃から２０℃まで－２０℃／分での降温、２０℃から４２０℃まで２０℃／分での昇温の順で行った。このうち降温で観測された結晶化の発熱ピークを読み取って結晶化温度（Ｔｃ）を求めた。また２回目の昇温で観測された融解の吸熱ピークを読み取って融点（Ｔｍ）を求めた。さらに比熱容量の変化点からガラス転移温度（Ｔｇ）を読取った。上記測定にはパーキンエルマー社製「ＤＳＣ８５００」を使用した。
（３）Ｃｌ及びＦ含有量
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのＣｌ及びＦ含有量を燃焼イオンクロマトグラフ法にて測定した。燃焼イオンクロマトグラフ法は、試料を燃焼炉内に導入し、酸素を含む燃焼ガス中で燃焼させ、発生したガスを吸収液に捕集させた後、その吸収液をイオンクロマトグラフにて分離定量するものである。定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求めた。定量値は、Ｃｌの原子量を３５．５、Ｆの原子量を１９．０としてｍｏｌ換算した値である。以下に測定条件を示す。
＜試料燃焼＞
燃焼装置：株式会社三菱化学アナリテック製ＡＱＦ－２１００Ｈ
燃焼炉設定温度：前段８００℃、後段１１００℃
アルゴン流量：４００ｍＬ／ｍｉｎ
酸素流量：２００ｍＬ／ｍｉｎ
吸収液：過酸化水素水
＜イオンクロマトグラフ＞
分析装置：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製Ｉｎｔｅｇｒｉｏｎ
カラム：ガードカラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ ＩｏｎＰａｃ ＡＧ１２Ａ）及び分離カラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１２Ａ）を連結して使用（カラムは共にＤＩＯＮＥＸ社製）
溶離液：Ｎａ２ＣＯ３（２．７ｍｍｏｌ／Ｌ）＋ＮａＨＣＯ（０．３ｍｍｏｌ／Ｌ）
流速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：３０℃
測定モード：サプレッサ方式
検出器：電気伝導度検出器
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのＣｌ及びＦ含有量を燃焼イオンクロマトグラフ法にて測定した。燃焼イオンクロマトグラフ法は、試料を燃焼炉内に導入し、酸素を含む燃焼ガス中で燃焼させ、発生したガスを吸収液に捕集させた後、その吸収液をイオンクロマトグラフにて分離定量するものである。定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求めた。定量値は、Ｃｌの原子量を３５．５、Ｆの原子量を１９．０としてｍｏｌ換算した値である。以下に測定条件を示す。
＜試料燃焼＞
燃焼装置：株式会社三菱化学アナリテック製ＡＱＦ－２１００Ｈ
燃焼炉設定温度：前段８００℃、後段１１００℃
アルゴン流量：４００ｍＬ／ｍｉｎ
酸素流量：２００ｍＬ／ｍｉｎ
吸収液：過酸化水素水
＜イオンクロマトグラフ＞
分析装置：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製Ｉｎｔｅｇｒｉｏｎ
カラム：ガードカラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ ＩｏｎＰａｃ ＡＧ１２Ａ）及び分離カラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１２Ａ）を連結して使用（カラムは共にＤＩＯＮＥＸ社製）
溶離液：Ｎａ２ＣＯ３（２．７ｍｍｏｌ／Ｌ）＋ＮａＨＣＯ（０．３ｍｍｏｌ／Ｌ）
流速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：３０℃
測定モード：サプレッサ方式
検出器：電気伝導度検出器
（４）Ｋ含有量
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのＫ含有量を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により測定した。
具体的には、試料（芳香族ポリエーテル）１ｇを白金皿に採取し、そこに濃硫酸を添加して加熱して炭化処理し、次にこれを電気炉に入れて５５０℃で１２時間灰化処理した。その後、試料に塩酸２ｍｌを添加して加熱処理し、放冷後、超純水で１０ｍｌにメスアップし、測定用溶液を得た。また、塩酸濃度を測定用溶液と同一にした既知濃度のリファレンス溶液も調製した。
得られた溶液について、ＩＣＰ発光分光分析法（７６６．４９１ｎｍ）によりＫ含有量を測定した。定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求めた。定量値は、Ｋの原子量を３９としてｍｏｌ換算した値である。
実施例及び比較例で得られた芳香族ポリエーテルのＫ含有量を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により測定した。
具体的には、試料（芳香族ポリエーテル）１ｇを白金皿に採取し、そこに濃硫酸を添加して加熱して炭化処理し、次にこれを電気炉に入れて５５０℃で１２時間灰化処理した。その後、試料に塩酸２ｍｌを添加して加熱処理し、放冷後、超純水で１０ｍｌにメスアップし、測定用溶液を得た。また、塩酸濃度を測定用溶液と同一にした既知濃度のリファレンス溶液も調製した。
得られた溶液について、ＩＣＰ発光分光分析法（７６６．４９１ｎｍ）によりＫ含有量を測定した。定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求めた。定量値は、Ｋの原子量を３９としてｍｏｌ換算した値である。
（５）充填材による強化
実施例及び比較例で得られた各芳香族ポリエーテルについて、芳香族ポリエーテル１００質量部と、充填材（ガラス繊維；日本電気硝子株式会社製「Ｔ－７８６Ｈ」、平均繊維径１０μｍ、平均繊維長さ３．０ｍｍ）４３質量部とを、ブラベンダー社製プラスチコーダを用いて４００℃で５分間混練して、芳香族ポリエーテル組成物を得た。
得られた芳香族ポリエーテル組成物を、井元製作所製真空プレスを用いて４００℃で２ｍｍ厚にプレス成形し、２００℃でアニールし、プレス成形板を得た。このプレス成形板を、ＪＩＳ Ｋ７１６１に規定するダンベル状５Ａ形に切削して試験片とした。得られた試験片について、試験速度５ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍで引張試験を行い、引張強度を測定した。
実施例及び比較例で得られた各芳香族ポリエーテルについて、芳香族ポリエーテル１００質量部と、充填材（ガラス繊維；日本電気硝子株式会社製「Ｔ－７８６Ｈ」、平均繊維径１０μｍ、平均繊維長さ３．０ｍｍ）４３質量部とを、ブラベンダー社製プラスチコーダを用いて４００℃で５分間混練して、芳香族ポリエーテル組成物を得た。
得られた芳香族ポリエーテル組成物を、井元製作所製真空プレスを用いて４００℃で２ｍｍ厚にプレス成形し、２００℃でアニールし、プレス成形板を得た。このプレス成形板を、ＪＩＳ Ｋ７１６１に規定するダンベル状５Ａ形に切削して試験片とした。得られた試験片について、試験速度５ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍで引張試験を行い、引張強度を測定した。
以上の結果を表１に示す。尚、表１においてＦ含有量の「＊」は定量下限値未満（＜０．３μｍｏｌ／ｇ）を意味する。
Claims (12)
- 下記式（１Ａ）～（４Ａ）で表される構造単位を含み、
融点（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ－Ｔｃ）が５５℃以上である、芳香族ポリエーテル。
- 前記式（１Ａ）で表される構造単位と、前記式（２Ａ）で表される構造単位とのｍｏｌ比（［１Ａ］：［２Ａ］）が、９９：１～１：９９である、請求項１に記載の芳香族ポリエーテル。
- 前記式（３Ａ）で表される構造単位と、前記式（４Ａ）で表される構造単位とのｍｏｌ比（［３Ａ］：［４Ａ］）が、９９：１～１：９９である、請求項１又は２に記載の芳香族ポリエーテル。
- メルトフローレートが０．２～１１０ｇ／１０ｍｉｎである、請求項１～３のいずれかに記載の芳香族ポリエーテル。
- 請求項１～４のいずれかに記載の芳香族ポリエーテルを含む、芳香族ポリエーテル組成物。
- 充填材を含む、請求項５に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
- 前記充填材が、ガラス繊維、炭素繊維及び窒化ホウ素からなる群から選択される１以上である、請求項６に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
- 前記充填材がガラス繊維である、請求項６又は７に記載の芳香族ポリエーテル組成物。
- クロスと、前記クロスに含浸された請求項１～４のいずれかに記載の芳香族ポリエーテルとを含む、シート。
- 前記クロスが一方向材である、請求項９に記載のシート。
- 前記クロスが、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選択される１以上を含む、請求項９又は１０に記載のシート。
- 下記式（１Ｂ）～（４Ｂ）で表される化合物を反応させることを含む、芳香族ポリエーテルの製造方法。
前記式（２Ｂ）中、Ｚはハロゲン原子を表す。２つのＺは同一であるか又は互いに異なる。）
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Citations (2)
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