WO2024075619A1 - 組成物 - Google Patents

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WO2024075619A1
WO2024075619A1 PCT/JP2023/035355 JP2023035355W WO2024075619A1 WO 2024075619 A1 WO2024075619 A1 WO 2024075619A1 JP 2023035355 W JP2023035355 W JP 2023035355W WO 2024075619 A1 WO2024075619 A1 WO 2024075619A1
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WO
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mass
ppm
aromatic polyether
amount
content
Prior art date
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PCT/JP2023/035355
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French (fr)
Inventor
実 千賀
浩一 菅
Original Assignee
出光興産株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols

Definitions

  • the present invention relates to a composition. Specifically, the present invention relates to a composition that can efficiently exert the reinforcing effect of an inorganic filler.
  • Patent Document 1 discloses that a specific aromatic polyether is produced by having a component with a specific polymerization catalytic activity in the reaction system, and is mixed with a reinforcing material or filler such as glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, calcium carbonate, or calcium silicate.
  • One of the objectives of the present invention is to provide a composition that can efficiently exert the reinforcing effect of inorganic fillers.
  • an inorganic filler is blended with a specific aromatic polyether, the reinforcing effect of the inorganic filler is efficiently exhibited, and have completed the present invention.
  • the following composition can be provided. 1. An aromatic polyether containing a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (2), in which the amount of bonded chlorine atoms is 10 to 10,000 ppm by mass and the amount of bonded fluorine atoms is 10 to 10,000 ppm by mass, and an inorganic filler. 2.
  • composition according to 1, wherein the aromatic polyether comprises an aromatic polyether (a-1) having a chlorine atom bonded thereto and an aromatic polyether (a-2) having a fluorine atom bonded thereto.
  • aromatic polyether comprises an aromatic polyether (a-1') formed using 4,4'-dichlorobenzophenone as a monomer component, and an aromatic polyether (a-2') formed using 4,4'-difluorobenzophenone as a monomer component.
  • the aromatic polyether contains a repeating unit represented by the following formula (3): 5.
  • the composition according to any one of 1 to 4, wherein the inorganic filler has an average fiber length of 0.5 to 20 mm. 6.
  • An aromatic polyether comprising a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (2), the total chlorine content in the aromatic polyether being 10 to 10,000 ppm by mass and the total fluorine content in the aromatic polyether being 10 to 10,000 ppm by mass: and an inorganic filler. 10.
  • An aromatic polyether comprising a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (2), in which the ratio of the total chlorine content in the aromatic polyether to the sum of the total chlorine content in the aromatic polyether and the total fluorine content in the aromatic polyether is 40 to 95 mass%, and an inorganic filler.
  • the composition according to 9 or 10 wherein the total chlorine content in the aromatic polyether is 100 to 10,000 ppm by mass, and the total fluorine content in the aromatic polyether is 100 to 10,000 ppm by mass.
  • 16. The composition according to any one of 9 to 14, wherein the tensile strength is 1.65 to 5.00 times that of the aromatic polyether alone.
  • the present invention it is possible to provide a composition that can efficiently exert the reinforcing effect of the inorganic filler.
  • This provides an effect of reducing the amount of inorganic filler to be blended compared to conventional techniques when imparting a certain level of strength to the composition, for example.
  • By reducing the amount of inorganic filler to be blended an increase in the viscosity of the composition is suppressed, improving kneadability, and also providing an effect of reducing the weight of the composition.
  • composition of the present invention will be described in detail below.
  • x to y represents a numerical range of "not less than x and not more than y.”
  • the upper and lower limits described in relation to the numerical ranges can be combined in any combination.
  • composition according to one aspect of the present invention (also referred to as the first aspect) comprises: An aromatic polyether comprising a structural unit represented by the following formula (1) and a structural unit represented by the following formula (2), the amount of bonded chlorine atoms being 10 to 10,000 ppm by mass, and the amount of bonded fluorine atoms being 10 to 10,000 ppm by mass: and an inorganic filler.
  • the reinforcing effect of the inorganic filler can be efficiently exerted.
  • This provides an effect of reducing the amount of inorganic filler to be blended compared to conventional techniques when imparting a certain level of strength to the composition, for example.
  • By reducing the amount of inorganic filler to be blended an increase in the viscosity of the composition is suppressed, improving kneadability, and also providing an effect of reducing the weight of the composition.
  • the amount of chlorine atoms (ppm by mass) bound to the aromatic polyether (Cl-1) is calculated by subtracting the content of inorganic chlorine (ppm by mass) (Cl-2) from the content of total chlorine (ppm by mass) (Cl-3).
  • the total fluorine content (ppm by mass) (F-3) is calculated from the results of measuring the total fluorine amount (*1: described later) of the aromatic polyether.
  • the sodium content (ppm by mass) of the aromatic polyether is calculated from the measured value of the sodium amount (*2: described later), and the inorganic fluorine content (ppm by mass) (F-2) is calculated assuming that the amount of inorganic fluorine (fluorine atoms not bonded to the aromatic polyether) is equal to the moles of sodium.
  • the amount of fluorine atoms (ppm by mass) (F-1) bonded to the aromatic polyether is calculated by subtracting the inorganic fluorine content (ppm by mass) (F-2) from the total fluorine content (ppm by mass) (F-3).
  • Combustion furnace temperature setting front stage 800°C, rear stage 1100°C
  • Argon flow rate 400 ml/min
  • Oxygen flow rate 200 ml/min
  • Absorption liquid Hydrogen peroxide solution ⁇ Ion chromatograph>
  • Analytical device Integration manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.
  • Eluent Na2CO3 ( 2.7 mmol/l) + NaHCO3 (0.3 mmol/l)
  • Flow rate 1.5 ml/min
  • the volume is adjusted to a constant level with ultrapure water. If the sample contains an inorganic filler, after ashing, hydrofluoric acid is added and then heat treatment is performed to dryness, after cooling, hydrochloric acid is added and then heat treatment is performed. After cooling, the volume is adjusted to a constant level with ultrapure water. The quantitative value is determined based on a calibration curve prepared from references of known concentrations. The calibration curve solution has the same hydrochloric acid concentration as the sample solution.
  • the solid sample (aromatic polyether) is pulverized in a blender, washed with acetone and water in that order, and dried in an explosion-proof dryer at 180° C.
  • the reaction mixture (product) immediately after the reaction to produce the aromatic polyether is used as the sample, the product is cooled and solidified after the reaction is completed to obtain the solid sample.
  • the blender used is not particularly limited, and for example, a 7010HS manufactured by Waring Co. can be used.
  • about 1 g of the dried sample is weighed into a recovery flask, 100 ml of cyclohexanone and boiling stones are added thereto, and the mixture is heated under reflux with a mantle heater for 1 hour. After cooling to room temperature, the solid content is removed by filtration.
  • the resulting solution is then measured by gas chromatography to calculate the amount of 4,4'-difluorobenzophenone (ppm by mass) and the amount of 4,4'-dichlorobenzophenone (ppm by mass) in the sample.
  • the amount of 4,4'-difluorobenzophenone (ppm by mass) and the amount of 4,4'-dichlorobenzophenone (ppm by mass) in the sample are determined based on a calibration curve created from a reference of known concentration.
  • the measurement conditions for the gas chromatograph are shown below.
  • the amount (ppm by mass) of fluorine atoms contained in the aromatic polyether as 4,4'-difluorobenzophenone and the amount (ppm by mass) of chlorine atoms contained in the aromatic polyether as 4,4'-dichlorobenzophenone are calculated by the following formula.
  • Amount of fluorine atoms contained in aromatic polyether as 4,4'-difluorobenzophenone (ppm by mass) amount of 4,4'-difluorobenzophenone in sample (ppm by mass) ⁇ 218.20 (molecular weight of 4,4'-difluorobenzophenone) ⁇ 19.00 (atomic weight of fluorine) ⁇ 2
  • Amount of chlorine atoms contained in aromatic polyether as 4,4'-dichlorobenzophenone (ppm by mass) amount of 4,4'-dichlorobenzophenone in sample (ppm by mass) ⁇ 251.11 (molecular weight of 4,4'-dichlorobenzophenone) ⁇ 35.45 (atomic weight of chlorine) ⁇ 2
  • the amount (ppm by mass) of fluorine atoms contained in the aromatic polyether as 4,4'-difluorobenzophenone (F-4) is 100 ppm by mass or more
  • the amount (ppm by mass) of fluorine atoms bonded to the aromatic polyether (F-1) can be calculated by subtracting the content (ppm by mass) of inorganic fluorine (F-2) from the content (ppm by mass) of total fluorine (F-3) and then subtracting the amount (ppm by mass) of fluorine atoms contained as 4,4'-difluorobenzophenone (F-4).
  • the amount (ppm by mass) of chlorine atoms contained in the aromatic polyether as 4,4'-dichlorobenzophenone (Cl-4) is 100 ppm by mass or more
  • the amount (ppm by mass) of chlorine atoms bonded to the aromatic polyether (F-1) can be calculated by subtracting the content (ppm by mass) of inorganic chlorine (Cl-2) from the content (ppm by mass) of total chlorine (Cl-3) and further subtracting the amount (ppm by mass) of chlorine atoms contained as 4,4'-dichlorobenzophenone (Cl-4).
  • the amount of chlorine atoms bonded to the aromatic polyether (Cl-1) is 10 ppm by mass or more, 50 ppm by mass or more, 100 ppm by mass or more, 500 ppm by mass or more, 1000 ppm by mass or more, or 2000 ppm by mass or more, and is 10000 ppm by mass or less, 6000 ppm by mass or less, 5000 ppm by mass or less, or 4000 ppm by mass or less. In one embodiment, the amount of chlorine atoms bonded to the aromatic polyether (Cl-1) is 10 to 10000 ppm by mass, 500 to 6000 ppm by mass, 1000 to 5000 ppm by mass, or 2000 to 4000 ppm by mass.
  • the content of inorganic chlorine (Cl-2) in the aromatic polyether is 0 ppm by mass, 0 ppm by mass or more, 10 ppm by mass or more, 20 ppm by mass or more, 35 ppm by mass or more, or 50 ppm by mass or more, and is 200 ppm by mass or less, 100 ppm by mass or less, 85 ppm by mass or less, or 70 ppm by mass or less.
  • the content of inorganic chlorine (Cl-2) in the aromatic polyether is 0 to 200 ppm by mass, 10 to 100 ppm by mass, 20 to 85 ppm by mass, or 35 to 70 ppm by mass.
  • the total chlorine content (Cl-3) in the aromatic polyether is 10 ppm by mass or more, 50 ppm by mass or more, 100 ppm by mass or more, 500 ppm by mass or more, 1000 ppm by mass or more, or 2000 ppm by mass or more, and is 10000 ppm by mass or less, 6000 ppm by mass or less, 5000 ppm by mass or less, or 4000 ppm by mass or less.
  • the total chlorine content (Cl-3) in the aromatic polyether is 10 to 10000 ppm by mass, 100 to 10000 ppm by mass, 500 to 6000 ppm by mass, 1000 to 5000 ppm by mass, or 2000 to 4000 ppm by mass.
  • the amount of fluorine atoms bonded to the aromatic polyether (F-1) is 10 mass ppm or more, 50 mass ppm or more, 100 mass ppm or more, 300 mass ppm or more, 500 mass ppm or more, or 1000 mass ppm or more, and is 10000 mass ppm or less, 5000 mass ppm or less, 2500 mass ppm or less, 2000 mass ppm or less, 1500 mass ppm or less, or 1200 mass ppm or less.
  • the amount of fluorine atoms bonded to the aromatic polyether (F-1) is 10 to 10000 mass ppm, 100 to 5000 mass ppm, 300 to 2500 mass ppm, 500 to 2000 mass ppm, 500 to 1500 mass ppm, or 500 to 1200 mass ppm.
  • the content of inorganic fluorine in the aromatic polyether (F-2) is 0 ppm by mass, 0 ppm by mass or more, 10 ppm by mass or more, 20 ppm by mass or more, 30 ppm by mass or more, or 50 ppm by mass or more, and is 200 ppm by mass or less, 100 ppm by mass or less, 90 ppm by mass or less, or 85 ppm by mass or less.
  • the content of inorganic fluorine in the aromatic polyether (F-2) is 0 to 200, 20 to 200 ppm by mass, 30 to 100 ppm by mass, 50 to 100 ppm by mass, or 50 to 90 ppm by mass.
  • the total fluorine content (F-3) in the aromatic polyether is 10 ppm by mass or more, 50 ppm by mass or more, 100 ppm by mass or more, 300 ppm by mass or more, 500 ppm by mass or more, or 1000 ppm by mass or more, and 10,000 ppm by mass or less, 5,000 ppm by mass or less, 2,500 ppm by mass or less, 2,000 ppm by mass or less, 1,500 ppm by mass or less, or 1,200 ppm by mass or less.
  • the total fluorine content (F-3) in the aromatic polyether is 10 to 10,000 ppm by mass, 50 to 5,000 ppm by mass, 100 to 2,500 ppm by mass, 100 to 2,000 ppm by mass, 300 to 2,000 ppm by mass, 300 to 1,500 ppm by mass, 500 to 1,500 ppm by mass, or 500 to 1,200 ppm by mass.
  • the amount of potassium atoms contained as free components in the aromatic polyether is 20 ppm by mass or more, 30 ppm by mass or more, or 50 ppm by mass or more, and 150 ppm by mass or less, 100 ppm by mass or less, or 80 ppm by mass or less. In one embodiment, the amount of potassium atoms contained as free components in the aromatic polyether is 20 to 150 ppm by mass, 30 to 100 ppm by mass, or 30 to 80 ppm by mass.
  • the amount of sodium atoms contained as free components in the aromatic polyether is 20 ppm by mass or more, 30 ppm by mass or more, or 50 ppm by mass or more, and 150 ppm by mass or less, 100 ppm by mass or less, or 90 ppm by mass or less. In one embodiment, the amount of sodium atoms contained as free components in the aromatic polyether is 20 to 150 ppm by mass, 30 to 100 ppm by mass, or 50 to 90 ppm by mass.
  • the aromatic polyether may contain an aromatic polyether having a chlorine atom bonded thereto (hereinafter, sometimes referred to as component (a-1)) and an aromatic polyether having a fluorine atom bonded thereto (hereinafter, sometimes referred to as component (a-2)).
  • component (a-1) an aromatic polyether having a chlorine atom bonded thereto
  • component (a-2) an aromatic polyether having a fluorine atom bonded thereto
  • the amount of chlorine atoms bonded to the component (a-1) is, for example, 10 ppm by mass or more, 50 ppm by mass or more, 100 ppm by mass or more, 500 ppm by mass or more, 1000 ppm by mass or more, or 2000 ppm by mass or more, and 10000 ppm by mass or less, 6000 ppm by mass or less, 5000 ppm by mass or less, or 4000 ppm by mass or less.
  • the amount of chlorine atoms bonded to the component (a-1) is, for example, 10 to 10000 ppm by mass, 500 to 6000 ppm by mass, 1000 to 5000 ppm by mass, or 2000 to 4000 ppm by mass.
  • the amount of fluorine atoms bonded to the component (a-2) is, for example, 10 ppm by mass or more, 50 ppm by mass or more, 100 ppm by mass or more, 300 ppm by mass or more, 500 ppm by mass or more, or 1000 ppm by mass or more, and 10,000 ppm by mass or less, 5,000 ppm by mass or less, 2,500 ppm by mass or less, 2,000 ppm by mass or less, 1,500 ppm by mass or less, or 1,200 ppm by mass or less.
  • the amount of fluorine atoms bonded to the component (a-2) is, for example, 10 to 10,000 ppm by mass, 50 to 5,000 ppm by mass, 100 to 2,500 ppm by mass, 100 to 2,000 ppm by mass, 300 to 2,000 ppm by mass, 300 to 1,500 ppm by mass, 500 to 1,500 ppm by mass, or 500 to 1,200 ppm by mass.
  • the mass ratio of the (a-1) component to the (a-2) component is preferably 1:99 to 99:1, 21:79 to 99:1, 25:75 to 95:5, 30:70 to 90:10, or further preferably 40:60 to 80:20.
  • the composition contains, as aromatic polyethers, an aromatic polyether formed using 4,4'-dichlorobenzophenone as a monomer component (hereinafter, sometimes referred to as component (a-1')), and an aromatic polyether formed using 4,4'-difluorobenzophenone as a monomer component (hereinafter, sometimes referred to as component (a-2')).
  • component (a-1') an aromatic polyether formed using 4,4'-dichlorobenzophenone as a monomer component
  • a-2' aromatic polyether formed using 4,4'-difluorobenzophenone as a monomer component
  • the mass ratio of the component (a-1') to the component (a-2') is preferably 1:99 to 99:1, 21:79 to 99:1, 25:75 to 95:5, 30:70 to 90:10, or further preferably 40:60 to 80:20.
  • the structural unit represented by formula (1) is disposed at one or more ends of the main chain of the aromatic polyether.
  • the end structure bonded to the structural unit may be a halogen atom.
  • the halogen atom may be, for example, a chlorine atom (Cl) or a fluorine atom (F).
  • the structural unit represented by formula (2) is disposed at one or more ends of the main chain of the aromatic polyether.
  • the end structure bonded to the structural unit may be, for example, a hydrogen atom (H) or the like (when the end structure is a hydrogen atom (H), a hydroxyl group is formed together with the oxygen atom (O) in the structural unit).
  • the terminal structure of the aromatic polyether may be, for example, a structure in which the above-mentioned chlorine atom (Cl) or hydroxyl group is replaced with a hydrogen atom (H), etc.
  • the terminal structure may have a structure other than those exemplified above.
  • the aromatic polyether comprises a repeating unit represented by the following formula (3):
  • the structural unit represented by formula (3) is a linker between the structural unit represented by formula (1) and the structural unit represented by formula (2).
  • the aromatic polyether does not contain any other structure other than the structural units represented by formula (1) and formula (2).
  • the aromatic polyether contains structures other than the structural units represented by formula (1) and formula (2) to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • the total proportion (mass%) of the structural unit represented by formula (1) and the structural unit represented by formula (2) contained in all monomers is 50 mass% or more, 60 mass% or more, 70 mass% or more, 80 mass% or more, 90 mass% or more, 95 mass% or more, 97 mass% or more, 99 mass% or more, 99.5 mass% or more, and is 100 mass% or less, 99.9 mass% or less, or 100 mass%.
  • the molar ratio of the structural unit represented by formula (1) to the structural unit represented by formula (2) is 47.5:52.5-52.5:47.5, 48.0:52.0-52.0:48.0, 48.5:51.5-51.5:48.5, 49.0:51.0-51.0:49.0, or 49.5:50.5-50.5:49.5.
  • the number of moles of the structural unit represented by formula (1) may be larger than, smaller than, or the same as the number of moles of the structural unit represented by formula (2).
  • the aromatic polyether has an area ratio of a peak attributable to 1 H at the ⁇ -position of a hydroxyl group to a peak attributable to 1 H in the main chain (hereinafter sometimes referred to as "area ratio X") of less than 0.1% in 1 H-NMR measurement.
  • area ratio X is a value determined by 1 H-NMR measurement described in the Examples.
  • the aromatic polyether consists of one type of aromatic polyether having the same area ratio X.
  • the aromatic polyether according to this aspect is a mixture of two or more aromatic polyethers having different area ratios X.
  • the above-mentioned area ratio X can be achieved in 1 H-NMR measurement of the mixture.
  • the two or more aromatic polyethers may or may not include an aromatic polyether having an area ratio X of 0.1% or more.
  • the area ratio X of the aromatic polyether having an area ratio X of 0.1% or more may be, for example, 0.12% or more or 0.14% or more, or 2.0% or less, 1.8% or less, or 1.6% or less.
  • the area ratio X of the aromatic polyether having an area ratio X of 0.1% or more may be, for example, 0.10 to 2.0%, 0.12 to 1.8%, or 0.14 to 1.6%.
  • the above-mentioned area ratio X when synthesizing an aromatic polyether using 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone, the above-mentioned area ratio X can be made less than 0.1% by making the molar ratio of 4,4'-dichlorobenzophenone to hydroquinone greater than 1.00.
  • the above-mentioned area ratio X when synthesizing an aromatic polyether using 4,4'-difluorobenzophenone and hydroquinone, the above-mentioned area ratio X can be made less than 0.1% by making the molar ratio of 4,4'-difluorobenzophenone to hydroquinone greater than 1.00.
  • the method for producing the aromatic polyether is not particularly limited.
  • the method for producing an aromatic polyether comprises the steps of: Producing component (a-1'); producing the component (a-2'); and mixing the component (a-1') and the component (a-2').
  • the method for producing component (a-1') includes reacting 4,4'-dichlorobenzophenone with hydroquinone.
  • 4,4'-Dichlorobenzophenone and hydroquinone are monomers for polymerizing the component (a-1'). Through a step of reacting 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone, a copolymer (a-1') of these compounds (monomer units) can be obtained. 4,4'-Dichlorobenzophenone and hydroquinone are also available as commercial products.
  • reaction mixture refers to the reaction system from the start of the reaction between 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone to the completion of the reaction, and is preferably in the form of a solution containing these monomers as well as a solvent described below.
  • the composition of the reaction mixture may change as the reaction progresses. Usually, as the reaction progresses, the concentration of the reactants (4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone) in the reaction mixture decreases, and the concentration of the product (component (a-1')) increases.
  • the "maximum temperature” of the reaction mixture is the maximum temperature (maximum reached temperature) that the reaction mixture reaches during the process from the start of the reaction between 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone to the completion of the reaction.
  • the maximum temperature of the reaction mixture may be 260°C or more, 265°C or more, 270°C or more, 275°C or more, 280°C or more, 285°C or more, 290°C or more, more than 290°C, 295°C or more, 300°C or more, 305°C or more, 310°C or more, 315°C or more, 320°C or more, 325°C or more, 330°C or more, or 335°C or more.
  • the maximum temperature of the reaction mixture is, for example, 260 to 360°C, preferably more than 290°C and 360°C or less, more preferably 295 to 360°C.
  • the method for producing component (a-1') includes heating the reaction mixture to 150°C or higher and then maintaining the temperature.
  • the temperature during the temperature maintenance is not particularly limited and may be, for example, 150 to 360°C.
  • the time for which the temperature is maintained is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 12 hours.
  • the method for producing component (a-1') includes heating the reaction mixture to 150°C or higher, and then either increasing the temperature and holding the temperature once, or repeating the increasing the temperature and holding the temperature multiple times.
  • the number of repetitions is not particularly limited, and may be, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10 times. By repeating the temperature increase and temperature maintenance several times, the reaction can proceed efficiently.
  • the method for producing component (a-1') includes holding the reaction mixture at 180 to 220°C for 0.5 to 2 hours, preferably 0.6 to 1.8 hours, and more preferably 0.7 to 1.5 hours (hereinafter also referred to as “temperature holding (i)”). This makes it possible to promote the reaction while suppressing volatilization of the raw materials, and to obtain component (a-1') with a higher molecular weight.
  • the method for producing component (a-1') includes holding the reaction mixture at 230 to 270°C for 0.5 to 2 hours, preferably 0.6 to 1.8 hours, and more preferably 0.7 to 1.5 hours (hereinafter also referred to as "temperature holding (ii)").
  • the method for producing component (a-1') includes holding the reaction mixture at 280 to 360°C for 1 to 8 hours, preferably 1 to 6 hours, and more preferably 1 to 4 hours (hereinafter also referred to as "temperature holding (iii)"). This makes it possible to obtain component (a-1') having the desired molecular weight.
  • the method for producing component (a-1') may include two or three selected from the group consisting of the above temperature holds (i) to (iii). The two or three temperature holds are preferably performed in ascending order of temperature. Between the two or three temperature holds, the reaction mixture may be heated.
  • the rate of temperature rise when heating the reaction mixture is not particularly limited and can be, for example, 0.1 to 15°C/min, 0.1 to 10°C/min, 0.1 to 8°C/min, or 0.1 to 5°C/min. This makes it possible to promote the reaction while suppressing the volatilization of the raw materials, and to obtain the (a-1') component with a higher molecular weight.
  • the time from when the temperature of the reaction mixture reaches 150°C to when it reaches the maximum temperature is 2.0 to 10 hours.
  • the reaction mixture includes a solvent.
  • the reaction mixture including the solvent may be in the form of a solution.
  • the solution may include 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone dissolved in the solvent.
  • the solvent is not particularly limited, and for example, an aprotic polar solvent can be used.
  • aprotic polar solvent examples include N,N-dimethylformamide, N,N-diethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dipropylacetamide, N,N-dimethylbenzoic acid amide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-isopropyl-2-pyrrolidone, N-isobutyl-2-pyrrolidone, N-n-propyl-2-pyrrolidone, N-n-butyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, and N-methyl-3-methyl-2-pyrrolidone.
  • N-ethyl-3-methyl-2-pyrrolidone N-methyl-3,4,5-trimethyl-2-pyrrolidone
  • N-methyl-2-piperidone N-ethyl-2-piperidone, N-isopropyl-2-piperidone, N-methyl-6-methyl-2-piperidone, N-methyl-3-ethylpiperidone, dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, 1-methyl-1-oxosulfolane, 1-ethyl-1-oxosulfolane, 1-phenyl-1-oxosulfolane, N,N'-dimethylimidazolidinone, diphenyl sulfone, and the like.
  • the reaction mixture contains an aromatic sulfone, and the content of the solvent having a boiling point of 270 to 330°C is 0 parts by mass or more and less than 1 part by mass per 100 parts by mass of the aromatic sulfone. This makes it easier to control the reaction temperature.
  • the reaction mixture may contain one or more solvents.
  • the reaction mixture may contain only one type of solvent (single solvent), which simplifies the process.
  • the reaction mixture includes a base, which facilitates the reaction.
  • the base is not particularly limited, and is preferably, for example, an alkali metal salt, etc.
  • the alkali metal salt is not particularly limited, and examples thereof include an alkali metal carbonate, an alkali metal hydrogen carbonate, an alkali metal hydride, an alkali metal hydroxide, etc.
  • Examples of the alkali metal carbonate include potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, rubidium carbonate, and cesium carbonate.
  • Examples of the alkali metal hydrogen carbonate include lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, rubidium hydrogen carbonate, and cesium hydrogen carbonate. Among these, potassium carbonate is particularly preferred.
  • These bases may be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction mixture includes potassium carbonate.
  • the reaction mixture includes bases other than potassium carbonate. These bases may be used in combination with potassium carbonate.
  • potassium carbonate may be used in combination with sodium carbonate.
  • the total concentration of the base in the reaction mixture is not particularly limited. In one embodiment, the total amount of the base in the reaction mixture is 100 mol parts or more, and 180 mol parts or less, 160 mol parts or less, 140 mol parts or less, or 120 mol parts or less, relative to 100 mol parts of hydroquinone to be added to the reaction mixture. If the total amount of the base is 100 mol parts or more, the reaction time can be shortened. If the total amount of the base is 180 mol parts or less, the generation of a gel component can be suppressed.
  • the total amount of the base in the reaction mixture is, for example, 100 to 180 mol parts, preferably 100 to 140 mol parts, and more preferably 100 to 120 mol parts, relative to 100 mol parts of hydroquinone to be added to the reaction mixture.
  • potassium carbonate is blended as a base in the above blending amount.
  • the molar ratio ([DCBP]:[HQ]) of 4,4'-dichlorobenzophenone (DCBP) and hydroquinone (HQ) to be reacted is not particularly limited.
  • the molar ratio ([DCBP]:[HQ]) can be appropriately adjusted for the purpose of controlling the molecular weight of the resulting component (a-1'), etc.
  • the molar ratio ([DCBP]:[HQ]) is 47.5:52.5-52.5:47.5, 48.0:52.0-52.0:48.0, 48.5:51.5-51.5:48.5, 49.0:51.0-51.0:49.0, or 49.5:50.5-50.5:49.5.
  • the number of moles of 4,4'-dichlorobenzophenone (DCBP) may be larger than, smaller than, or the same as the number of moles of hydroquinone (HQ).
  • the total concentration (based on the amount of the mixture) of 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone in the reaction mixture is not particularly limited, and is, for example, 1.0 mol/l or more, 1.2 mol/l or more, 1.3 mol/l or more, 1.4 mol/l or more, or 1.5 mol/l or more, and is 6.0 mol/l or less, 5.0 mol/l or less, or 4.0 mol/l or less.
  • the total concentration (based on the amount of the mixture) of 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone in the reaction mixture is, for example, 1.0 to 6.0 mol/l, preferably 1.3 to 5.0 mol/l, and more preferably 1.5 to 4.0 mol/l.
  • no other monomers than 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone are used in the above-mentioned reaction.
  • a monomer other than 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone is used in the above reaction in combination to the extent that the effect of the present invention is not impaired.
  • the total proportion (mass%) of 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone based on all monomers subjected to the reaction is 50 mass% or more, 60 mass% or more, 70 mass% or more, 80 mass% or more, 90 mass% or more, 95 mass% or more, 97 mass% or more, 99 mass% or more, 99.5 mass% or more, or 100 mass%.
  • 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more, 99% by weight or more, 99.5% by weight or more, 99.9% by weight or more, or substantially 100% by weight of the reaction mixture is 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroquinone, an alkali metal salt and a solvent;
  • One or more alkali metal salts selected from the group consisting of 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroquinone, potassium carbonate and sodium carbonate, and diphenyl sulfone, or 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroquinone, potassium carbonate and diphenyl sulfone.
  • unavoidable impurities may be contained.
  • the reaction between 4,4'-dichlorobenzophenone and hydroquinone can be carried out in an inert gas atmosphere.
  • the inert gas is not particularly limited, and examples include nitrogen and argon gas.
  • the method for producing component (a-2') includes reacting 4,4'-difluorobenzophenone with hydroquinone.
  • the component (a-2') can also be produced in the same manner as in producing the component (a-1') described above, except that 4,4'-difluorobenzophenone is used instead of 4,4'-dichlorobenzophenone.
  • the (a-1') component is the (a-1) component. In one embodiment, the (a-2') component is the (a-2) component.
  • a mixture of the (a-1') component and the (a-2') component can be used as the aromatic polyether.
  • the mixing ratio (mass ratio) of the (a-1') component and the (a-2') component can be adjusted to obtain an aromatic polyether having a bonded chlorine atom content of 10 to 10,000 ppm and a bonded fluorine atom content of 10 to 10,000 ppm.
  • the method for mixing the component (a-1') and the component (a-2') is not particularly limited, and examples thereof include mixing with a known mixer and melt kneading with an extruder or the like.
  • the component (a-1') and the component (a-2') can be kneaded with a twin-screw kneader or the like in a melted state by heating to 360°C to 440°C.
  • the component (a-1') and the component (a-2') may be kneaded to obtain an aromatic polyether, and then an inorganic filler may be kneaded with the aromatic polyether, or the component (a-1'), the component (a-2'), and the inorganic filler may be kneaded together.
  • the mixing ratio of the (a-1') component and the (a-2') component by increasing the proportion of the (a-1') component, the amount of chlorine atoms bonded to the aromatic polyether in the mixture (aromatic polyether) can be increased, and the amount of fluorine atoms bonded to the aromatic polyether can be reduced.
  • the inorganic filler comprises one or more selected from the group consisting of glass fibers and carbon fibers. In one embodiment, the inorganic filler is in the form of one or more selected from the group consisting of chopped strands, woven fabrics, nonwoven fabrics, and unidirectional materials (also referred to as "UD materials"), which further improves the strength of the composition.
  • UD materials unidirectional materials
  • the composition may be a fiber composite material including an aromatic polyether as a matrix and an inorganic filler as a reinforcing fiber.
  • the fiber composite material may be a so-called fiber-reinforced thermoplastic (FRTP).
  • the average fiber length is 0.5 to 20 mm, 0.5 to 10 mm, 1 to 7 mm, or 2 to 6 mm.
  • the average fiber length of the inorganic filler is calculated as the arithmetic average of values measured with a vernier caliper.
  • the average fiber diameter of the inorganic filler is 1 to 30 ⁇ m.
  • the average fiber diameter of the inorganic filler is preferably 3 to 25 ⁇ m, 6 to 20 ⁇ m, or even 6 to 13 ⁇ m.
  • the average fiber diameter of the inorganic filler is determined as the arithmetic average of values measured in accordance with JIS R 7607:2000.
  • the carbon fiber may be treated with a sizing agent.
  • the inorganic filler can be bound into a bundle by the sizing agent.
  • the inorganic filler treated with the sizing agent has the sizing agent attached to its surface.
  • the sizing agent is not particularly limited, and examples thereof include epoxy-based sizing agents, urethane-based sizing agents, and polyamide-based sizing agents.
  • Aromatic polyethers can also be used as the sizing agent.
  • the sizing agent one of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • As the inorganic filler one that has not been treated with a sizing agent may be used.
  • the sizing agent may be used in combination with a silane coupling agent such as aminosilane, isocyanate silane, or acrylic silane.
  • glass fibers of various compositions such as E-glass, low dielectric glass, silica glass, etc.
  • the average fiber diameter of the glass fiber is preferably 5 to 20 ⁇ m, and more preferably 7 to 17 ⁇ m, and single fibers can be used.
  • the glass fibers may also be treated with a sizing agent.
  • the glass fibers can be bound into bundles by the sizing agent.
  • the glass fibers treated with a sizing agent have the sizing agent attached to their surfaces.
  • the sizing agent is not particularly limited, and examples include epoxy-based sizing agents, urethane-based sizing agents, and vinyl acetate-based sizing agents.
  • Aromatic polyethers may also be used as the sizing agent. As the sizing agent, one of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the glass fibers may not be treated with a sizing agent.
  • the sizing agent may be used in combination with a silane coupling agent such as aminosilane, isocyanate silane, or acrylic silane.
  • the content of the inorganic filler in the composition is not particularly limited. In one embodiment, the content of the inorganic filler is 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, or 40 parts by mass or more, and is 100 parts by mass or less, 90 parts by mass or less, 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 55 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the aromatic polyether.
  • the content of the inorganic filler is 5 to 100 parts by mass, 5 to 80 parts by mass, 5 to 60 parts by mass, 10 to 60 parts by mass, 20 to 55 parts by mass, 30 to 50 parts by mass, or 40 to 50 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the aromatic polyether.
  • the content of the inorganic filler being 5 parts by mass or more, the reinforcing effect of the inorganic filler can be more suitably obtained, and by the content being 100 parts by mass or less, or even 60 parts by mass or less, the suitability of the composition when kneading and molding is further improved.
  • the composition may contain other components in addition to the aromatic polyether and inorganic filler.
  • the other components are not particularly limited, and examples thereof include other resins that are not aromatic polyethers.
  • examples of other resins include fluororesins such as polytetrafluoroethylene.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • At least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, at least 95%, at least 97%, at least 99%, at least 99.5%, and at most 100%, at most 99.9%, or substantially 100% by weight of the composition is Aromatic polyether and inorganic filler, aromatic polyether, inorganic filler and other components as mentioned above. Incidentally, in the case of "substantially 100% by mass", unavoidable impurities may be contained.
  • the method for preparing the composition is not particularly limited, and examples include mixing using a known mixer and melt kneading using an extruder or the like.
  • An inorganic filler may be side-fed into the aromatic polyether using a twin-screw kneader.
  • Pellets of the composition may be produced and may be used as a raw material for producing molded bodies.
  • the method for producing pellets includes cutting an inorganic filler into short chopped strands and then adding an aromatic polyether to the inorganic filler.
  • the short fibers and aromatic polyether can be mixed and pelletized to produce pellets (also referred to as "short fiber pellets").
  • a method for producing pellets includes immersing a roving of an inorganic filler in a molten aromatic polyether, pultrusion molding the roving, and then cutting the roving into a desired pellet length to produce pellets (also called "long fiber pellets"). When producing long fiber pellets as described above, breakage of the inorganic filler can be suppressed.
  • the composition (which may be in the form of pellets as described above) can be molded to produce a molded article.
  • known methods such as injection molding, extrusion molding, and blow molding can be used.
  • the composition can also be press molded, and known methods such as cold pressing and hot pressing can be used.
  • the composition can be used as a resin composition for 3D printers and molded by a 3D printer.
  • the composition has a tensile strength of 1.75 times or more, more than 1.81 times, 1.82 times or more, 1.85 times or more, 1.90 times or more, or 1.95 times or more, relative to the tensile strength of the aromatic polyether alone.
  • the upper limit of this ratio (also referred to as the "increase rate") is not particularly limited, and is, for example, 5.00 times or less or 4.00 times or less.
  • the composition has a tensile strength of 1.75 to 5.00 times, 1.85 to 5.00 times, or 1.90 to 4.00 times, relative to the tensile strength of the aromatic polyether alone.
  • the composition has a tensile strength that is 1.65 to 5.00 times, 1.75 to 4.00 times, or 1.78 to 3.00 times that of the aromatic polyether alone.
  • the tensile strength of the composition and the tensile strength of the aromatic polyether alone are measured by the following method.
  • the composition (or the aromatic polyether alone) is injection molded at 400°C using a small molding machine (MiniJet-Pro, manufactured by Haake Corporation) to prepare a dumbbell-shaped 5A specimen as specified in ISO 527-2:2012.
  • the obtained test piece is subjected to a tensile test at a test speed of 5 mm/min and a chuck distance of 50 mm to measure the tensile strength.
  • the upper and lower chucks of the tensile tester are adjusted to the specified chuck distance (50 mm), the test piece is held by the lower chuck, and the load zero point adjustment is performed. After that, the test piece is also held by the upper chuck, and the tensile test is started.
  • the tensile strength of the composition is 160 MPa or more, 170 MPa or more, 180 MPa or more, 190 MPa or more, 198 MPa or more, 200 MPa or more, or 210 MPa or more. There is no particular upper limit, and it is, for example, 400 MPa or less, 350 MPa or less, or 300 MPa or less. In one embodiment, the tensile strength of the composition is 160 to 400 MPa, 170 to 350 MPa, or 198 to 300 MPa. In another embodiment, the tensile strength of the composition is 160.0 to 400.0 MPa, 168.0 to 350.0 MPa, 170.0 to 300.0 MPa, or 175.0 to 250.0 MPa.
  • composition of the present invention is not particularly limited, and can be widely used in a variety of applications where strength is required.
  • the composition of the present invention is suitable as a metal replacement material, particularly for applications where heat resistance, solvent resistance, and durability are required. More specifically, it is suitable for use in bearings, gaskets, structural materials, etc.
  • composition according to the second aspect of the present invention comprises an aromatic polyether having a structural unit represented by formula (1) and a structural unit represented by formula (2), the aromatic polyether having a total chlorine content (Cl-3) of 10 to 10,000 ppm by mass and a total fluorine content (F-3) of 10 to 10,000 ppm by mass; and an inorganic filler.
  • the same effects as those of the first aspect can be obtained.
  • composition according to the third aspect of the present invention comprises an aromatic polyether having a structural unit represented by formula (1) and a structural unit represented by formula (2), the ratio of the total chlorine content (Cl-3) in the aromatic polyether to the sum of the total chlorine content (Cl-3) in the aromatic polyether and the total fluorine content (F-3) in the aromatic polyether (also referred to as "ratio (Cl/(Cl+F))”)) of 40 to 95 mass%; and an inorganic filler.
  • ratio (Cl/(Cl+F)) also referred to as "ratio (Cl/(Cl+F)
  • the ratio (Cl/(Cl+F)) is preferably 40 to 95 mass%, 50 to 90 mass%, or even 60 to 85 mass%. In one embodiment, the ratio (Cl/(Cl+F)) may be 40 to 60 mass%.
  • the total chlorine content (Cl-3) in the aromatic polyether is 100 to 10,000 ppm by mass
  • the total fluorine content (F-3) in the aromatic polyether is 100 to 10,000 ppm by mass. This allows the effects of the present invention to be more effectively exhibited.
  • the total chlorine content (Cl-3) in the aromatic polyether and the total fluorine content (F-3) in the aromatic polyether are not limited to the ranges exemplified here, and the ranges exemplified for the composition according to the first aspect can be applied as appropriate.
  • compositions according to the second and third aspects are the same as those described for the composition according to the first aspect.
  • the compositions according to the second and third aspects are not limited to the composition according to the first aspect (i.e., a composition including an aromatic polyether having a structural unit represented by formula (1) and a structural unit represented by formula (2), in which the amount of bonded chlorine atoms is 10 to 10,000 ppm and the amount of bonded fluorine atoms is 10 to 10,000 ppm, and an inorganic filler).
  • the composition according to the present invention may satisfy two or more of the conditions of the first, second, and third aspects.
  • the composition may be a composition that satisfies both the conditions of the first and second aspects, a composition that satisfies both the conditions of the first and third aspects, a composition that satisfies both the conditions of the second and third aspects, and a composition that satisfies both the conditions of the first, second, and third aspects.
  • Aromatic polyether (A-1) 41.220 g (0.164 mol) of 4,4'-dichlorobenzophenone, 17.809 g (0.162 mol) of hydroquinone, 25.704 g (0.186 mol) of potassium carbonate, and 140.01 g of diphenylsulfone were placed in a 300 ml four-neck flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a water collection container connected to a cooling tube, and nitrogen gas was passed through.
  • the reaction mixture was reacted under the following temperature control.
  • ⁇ Temperature control> (1) Heat to 150°C, then heat to 200°C over 30 minutes. (2) Hold at 200°C for 1 hour. (3) Heat from 200°C to 250°C (heat rate 1.7°C/min). (4) Hold at 250°C for 1 hour (5) Heat from 250°C to 300°C (maximum temperature of the reaction mixture) (heating rate 3.0°C/min) (6) Hold at 300°C (maximum temperature of reaction mixture) for 2 hours
  • the product was pulverized in a blender (7010HS manufactured by Waring Co.), washed with acetone and then with water, and dried in a dryer at 180° C. to obtain powdered PEEK.
  • the obtained PEEK was used as aromatic polyether (A-1).
  • Aromatic polyether (A-2) Commercially available PEEK (Victrex, 151G) was used as the aromatic polyether (A-2).
  • Aromatic polyether (A-1), aromatic polyether (A-2), and inorganic filler glass fiber, chopped strand ECS03 T-786H, average fiber diameter 10 ⁇ m, average fiber length 3 mm, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
  • inorganic filler glass fiber, chopped strand ECS03 T-786H, average fiber diameter 10 ⁇ m, average fiber length 3 mm, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
  • the test piece was also held by the upper chuck, and the tensile test was started. Further, the tensile strength (also referred to as “neat tensile strength”) of the aromatic polyether (A) alone (neat) containing no glass fiber was measured in the same manner as above. Furthermore, the increase rate of the reinforced tensile strength relative to the neat tensile strength (also referred to as "reinforced/neat increase rate”) was calculated.
  • the amount of fluorine atoms bonded to aromatic polyethers F-1
  • the amount of fluorine atoms contained as free components in the aromatic polyethers F-2, also referred to as the "content of inorganic fluorine”
  • the total amount of these fluorine atoms F-3, also referred to as the “total fluorine content in aromatic polyethers”
  • the amount of potassium atoms and the amount of sodium atoms contained as free components in the aromatic polyethers were measured.
  • the amount of chlorine atoms (ppm by mass) bound to the aromatic polyether (Cl-1) is calculated by subtracting the content of inorganic chlorine (ppm by mass) (Cl-2) from the content of total chlorine (ppm by mass) (Cl-3).
  • the total fluorine content (ppm by mass) (F-3) is calculated from the results of measuring the total fluorine amount (*1: described later) of the aromatic polyether.
  • the sodium content (ppm by mass) of the aromatic polyether is calculated from the measured value of the sodium amount (*2: described later), and the inorganic fluorine content (ppm by mass) (F-2) is calculated assuming that the amount of inorganic fluorine (fluorine atoms not bonded to the aromatic polyether) is equal to the moles of sodium.
  • the amount of fluorine atoms (ppm by mass) (F-1) bonded to the aromatic polyether is calculated by subtracting the inorganic fluorine content (ppm by mass) (F-2) from the total fluorine content (ppm by mass) (F-3).
  • Combustion furnace temperature setting front stage 800°C, rear stage 1100°C
  • Argon flow rate 400 ml/min
  • Oxygen flow rate 200 ml/min
  • Absorption liquid Hydrogen peroxide solution ⁇ Ion chromatograph>
  • Analytical device Integration manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.
  • Eluent Na2CO3 ( 2.7 mmol/l) + NaHCO3 (0.3 mmol/l)
  • Flow rate 1.5 ml/min
  • the volume is adjusted to a constant level with ultrapure water. If the sample contains an inorganic filler, after ashing, hydrofluoric acid is added and then heat treatment is performed to dryness, after cooling, hydrochloric acid is added and then heat treatment is performed. After cooling, the volume is adjusted to a constant level with ultrapure water. The quantitative value is determined based on a calibration curve prepared from references of known concentrations. The calibration curve solution has the same hydrochloric acid concentration as the sample solution.
  • the reaction mixture (product) immediately after the reaction to produce the aromatic polyether was used as the sample, the product was cooled and solidified after the reaction was completed to obtain the solid sample.
  • the blender used was not particularly limited, and Waring 7010HS was used here. Next, about 1 g of the dried sample was weighed into a recovery flask, 100 ml of cyclohexanone and boiling stones were added thereto, and the mixture was heated under reflux with a mantle heater for 1 hour. After being allowed to cool to room temperature, the solid content was removed by filtration.
  • the resulting solution was then measured by gas chromatography to calculate the amount of 4,4'-difluorobenzophenone (ppm by mass) and the amount of 4,4'-dichlorobenzophenone (ppm by mass) in the sample.
  • the amount of 4,4'-difluorobenzophenone (ppm by mass) and the amount of 4,4'-dichlorobenzophenone (ppm by mass) in the sample were determined based on a calibration curve created from a reference of known concentration.
  • the measurement conditions for the gas chromatograph are shown below.
  • the amount (ppm by mass) of fluorine atoms contained in the aromatic polyether as 4,4'-difluorobenzophenone and the amount (ppm by mass) of chlorine atoms contained in the aromatic polyether as 4,4'-dichlorobenzophenone were calculated according to the following formula.
  • Amount of fluorine atoms contained in aromatic polyether as 4,4'-difluorobenzophenone (ppm by mass) amount of 4,4'-difluorobenzophenone in sample (ppm by mass) ⁇ 218.20 (molecular weight of 4,4'-difluorobenzophenone) ⁇ 19.00 (atomic weight of fluorine) ⁇ 2
  • Amount of chlorine atoms contained in aromatic polyether as 4,4'-dichlorobenzophenone (ppm by mass) amount of 4,4'-dichlorobenzophenone in sample (ppm by mass) ⁇ 251.11 (molecular weight of 4,4'-dichlorobenzophenone) ⁇ 35.45 (atomic weight of chlorine) ⁇ 2
  • the ratio of the total chlorine content in the aromatic polyether (Cl-3) to the sum of the total chlorine content in the aromatic polyether (Cl-3) and the total fluorine content in the aromatic polyether (F-3) was calculated from the values of the total chlorine content in the aromatic polyether (Cl-3) and the total fluorine content in the aromatic polyether (F-3).
  • NMR device Ascend 500 manufactured by Bruker Japan Co., Ltd.
  • Probe 5 mm diameter
  • TCI cryoprobe NMR sample tube diameter 5 mm diameter
  • Sample solution preparation 0.6 ml of methanesulfonic acid was added to approximately 20 mg of sample and stirred at room temperature for 1 hour, after which 0.4 ml of deuterated dichloromethane was added and stirred for an additional 30 minutes at room temperature to dissolve the sample and prepare a sample solution.
  • Example 2 A composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aromatic polyether (A) was a mixture of the aromatic polyethers (A-1) and (A-2) in a mass ratio (A-1:A-2) of 40:60. The obtained composition was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aromatic polyether (A) was a mixture of the aromatic polyethers (A-1) and (A-2) in a mass ratio (A-1:A-2) of 60:40. The obtained composition was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 A composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the aromatic polyether (A) was a mixture of the aromatic polyethers (A-1) and (A-2) in a mass ratio (A-1:A-2) of 80:20. The obtained composition was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 A composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that aromatic polyethers (A-1) and (A-2) were used as the aromatic polyether (A) in a mass ratio (A-1:A-2) of 0:100 (the blending of aromatic polyether (A-1) was omitted). The obtained composition was subjected to measurements in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 A composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that aromatic polyethers (A-1) and (A-2) were used as the aromatic polyether (A) in a mass ratio (A-1:A-2) of 100:0 (the blending of aromatic polyether (A-2) was omitted). The obtained composition was subjected to measurements in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Abstract

下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、結合している塩素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍであり、結合しているフッ素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、無機フィラーとを含む、組成物。

Description

組成物
　本発明は、組成物に関する。
　具体的には、本発明は、無機フィラーによる補強効果を効率的に発揮できる組成物に関する。
　特許文献１には、特定の重合触媒作用を有する成分を反応系中に存在させることにより製造された特定の芳香族ポリエーテルに、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、炭酸塩カルシウム、珪酸カルシウム等の強化材又は充填剤を混合して用いることが開示されている。
特開昭６４－０６５１２９号公報
　しかしながら、特許文献１をはじめとする従来の技術には、無機フィラーによる補強効果を効率的に発揮する観点でさらなる改善の余地が見出された。
　本発明の目的の１つは、無機フィラーによる補強効果を効率的に発揮できる組成物を提供することである。
　本発明者らは鋭意検討の結果、特定の芳香族ポリエーテルに無機フィラーを配合した場合に、無機フィラーによる補強効果が効率的に発揮されることを見出し、本発明を完成した。
　本発明によれば、以下の組成物を提供できる。
１．下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、結合している塩素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍであり、結合しているフッ素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、
　無機フィラーとを含む、組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ２．前記芳香族ポリエーテルが、塩素原子が結合している芳香族ポリエーテル（ａ－１）と、フッ素原子が結合している芳香族ポリエーテル（ａ－２）とを含む、１に記載の組成物。
３．前記芳香族ポリエーテルが、４，４’－ジクロロベンゾフェノンをモノマー成分として形成された芳香族ポリエーテル（ａ－１’）と、４，４’－ジフルオロベンゾフェノンをモノマー成分として形成された芳香族ポリエーテル（ａ－２’）とを含む、１又は２に記載の組成物。
４．前記芳香族ポリエーテルが、下記式（３）で表される繰り返し単位を含む、１～３のいずれかに記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ５．前記無機フィラーの平均繊維長が０．５～２０ｍｍである、１～４のいずれかに記載の組成物。
６．前記芳香族ポリエーテル１００質量部に対する、前記無機フィラーの含有量が５～１００質量部である、１～５のいずれかに記載の組成物。
７．引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．８１倍超である、１～６のいずれかに記載の組成物。
８．引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．６５～５．００倍である、１～６のいずれかに記載の組成物。
９．下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量が１０～１００００質量ｐｐｍであり、芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量が１０～１００００質量ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、
　無機フィラーとを含む、組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 １０．下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量と芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量の合計に対する芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量の割合が、４０～９５質量％である芳香族ポリエーテルと、
　無機フィラーとを含む、組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 １１．前記芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量が１００～１００００質量ｐｐｍであり、前記芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量が１００～１００００質量ｐｐｍである、９又は１０に記載の組成物。
１２．前記芳香族ポリエーテルが、下記式（３）で表される繰り返し単位を含む、９～１１のいずれかに記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 １３．前記無機フィラーの平均繊維長が０．５～２０ｍｍである、９～１２のいずれかに記載の組成物。
１４．前記芳香族ポリエーテル１００質量部に対する、前記無機フィラーの含有量が５～１００質量部である、９～１３のいずれかに記載の組成物。
１５．引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．８１倍超である、９～１４のいずれかに記載の組成物。
１６．引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．６５～５．００倍である、９～１４のいずれかに記載の組成物。
　本発明によれば、無機フィラーによる補強効果を効率的に発揮できる組成物を提供することができる。
　これにより、例えば、組成物にある水準の強度を付与する場合に、従来の技術よりも無機フィラーの配合量を削減できる効果が得られる。無機フィラーの配合量を削減できることによって、組成物の粘度増加が抑制されて混練性が向上し、また、組成物を軽量化できる効果も得られる。
　以下、本発明の組成物について詳述する。
　尚、本明細書において、「ｘ～ｙ」は「ｘ以上、ｙ以下」の数値範囲を表すものとする。数値範囲に関して記載された上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
　本発明の一態様（第１態様ともいう）に係る組成物は、
　下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、結合している塩素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍであり、結合しているフッ素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、
　無機フィラーとを含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　本態様の組成物によれば、無機フィラーによる補強効果を効率的に発揮できる効果が得られる。
　これにより、例えば、組成物にある水準の強度を付与する場合に、従来の技術よりも無機フィラーの配合量を削減できる効果が得られる。無機フィラーの配合量を削減できることによって、組成物の粘度増加が抑制されて混練性が向上し、また、組成物を軽量化できる効果も得られる。
（芳香族ポリエーテル）
　以下に、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれる塩素原子の量（Ｃｌ－２、「無機塩素の含有量」ともいう）及びこれら塩素原子の総量（Ｃｌ－３、「芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量」ともいう）の測定方法を説明する。また、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるフッ素原子の量（Ｆ－２、「無機フッ素の含有量」ともいう）及びこれらフッ素原子の総量（Ｆ－３、「芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量」ともいう）の測定方法についても説明する。さらに、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるカリウム原子の量及びナトリウム原子の量の測定方法についても説明する。
＜芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）の算出＞
ａ．芳香族ポリエーテルについて全塩素量（＊１：後述）を測定した結果から全塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－３）を算出する。
ｂ．芳香族ポリエーテルについてカリウム量（＊２：後述）の測定値からカリウムの含有量（質量ｐｐｍ）を算出し、カリウムと等モル数の無機塩素（芳香族ポリエーテルに結合していない塩素原子）が含まれるとみなして、無機塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－２）を算出する。
ｃ．全塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－３）から無機塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－２）を差し引くことで、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－１）を算出する。
＜芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）の算出＞
ａ．芳香族ポリエーテルについて全フッ素量（＊１：後述）を測定した結果から全フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－３）を算出する。
ｂ．芳香族ポリエーテルについてナトリウム量（＊２：後述）の測定値からナトリウムの含有量（質量ｐｐｍ）を算出し、ナトリウムと等モル数の無機フッ素（芳香族ポリエーテルに結合していないフッ素原子）が含まれるとみなして、無機フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－２）を算出する。
ｃ．全フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－３）から無機フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－２）を差し引くことで、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－１）を算出する。
（＊１）芳香族ポリエーテルにおける全塩素量（Ｃｌ－３）及び全フッ素量（Ｆ－３）の測定方法
　試料（芳香族ポリエーテル）を燃焼炉内に導入し、酸素を含む燃焼ガス中で燃焼させ、発生したガスを吸収液に捕集させた後、その吸収液をイオンクロマトグラフにて分離定量する。定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求める。以下に測定条件を示す。
＜試料燃焼＞
燃焼装置：株式会社日東精工アナリテック製ＡＱＦ－２１００Ｈ
燃焼炉設定温度：前段８００℃、後段１１００℃
アルゴン流量：４００ｍｌ／ｍｉｎ
酸素流量：２００ｍｌ／ｍｉｎ
吸収液：過酸化水素水
＜イオンクロマトグラフ＞
分析装置：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製Ｉｎｔｅｇｒｉｏｎ
カラム：ガードカラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＧ１２Ａ）及び分離カラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１２Ａ）を連結して使用（カラムは共にサーモフィッシャーサイエンティフィック社製）
溶離液：Ｎａ２ＣＯ３（２．７ｍｍｏｌ／ｌ）＋ＮａＨＣＯ３（０．３ｍｍｏｌ／ｌ）
流速：１．５ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：３０℃
測定モード：サプレッサ方式
検出器：電気伝導度検出器
（＊２）芳香族ポリエーテルにおけるカリウム量及びナトリウム量（芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるカリウム原子の量及びナトリウム原子の量）の測定方法
　芳香族ポリエーテルにおけるカリウム原子（Ｋ）及びナトリウム原子（Ｎａ）のそれぞれの含有量を、ＩＣＰ発光分光分析法により以下の手順で芳香族ポリエーテルを前処理し、Ｎａは５８９．５９２ｎｍ、Ｋは７６６．４８１ｎｍで測定する。
　白金皿に試料１ｇを秤量し、そこへ濃硫酸を添加後加熱して炭化処理を行い、次に電気炉へ白金皿を入れて５５０℃で１２時間灰化処理を行う。
　灰化処理の後、塩酸を添加後、加熱処理を行う。放冷後、超純水にて定容する。尚、試料が無機フィラーを含む場合は、灰化処理の後、フッ化水素酸を添加後、加熱乾固処理を行い、放冷後塩酸を添加し、加熱処理を行う。放冷後、超純水にて定容する。
　定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求める。検量線溶液は試料溶液の塩酸濃度と同一とする。
　尚、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－１）及び芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－１）の算出に関して、芳香族ポリエーテルの合成時に用いたモノマー（反応物）である４，４’－ジフルオロベンゾフェノンや４，４’－ジクロロベンゾフェノンが芳香族ポリエーテルに残留している場合は、芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量と、４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量を以下の方法により定量し、その影響を排除する。
　まず、固体試料（芳香族ポリエーテル）をブレンダーで粉砕して、アセトン、水の順で洗浄し、１８０℃の防爆乾燥機で乾燥する。尚、芳香族ポリエーテルを生成する反応の直後の反応混合物（生成物）を試料として用いる場合は、反応終了後、生成物を冷却固化して上記固体試料とする。使用するブレンダーは格別限定されず、例えばワーリング社製７０１０ＨＳを用いることができる。
　次いで、乾燥した試料約１ｇをナスフラスコにて秤量し、そこにシクロヘキサノン１００ｍｌと沸騰石を加えマントルヒーターで１時間加熱還流し、室温に放冷後、濾過により固形分を除去する。
　次いで、得られた溶液をガスクロマトグラフィーで測定することで、試料中の４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）を算出する。ここで、試料中の４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求める。以下にガスクロマトグラフの測定条件を示す。
＜ガスクロマトグラフの測定条件＞
分析装置：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　８８９０
ＧＣカラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　ＤＢ－ＨｅａｖｙＷＡＸ（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度：２５０℃
オーブン温度：２５０℃（一定）
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１μｌ
スプリット比：４０：１
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：２５０℃
　芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）は、以下の計算式より換算する。
芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）＝試料中の４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）÷２１８．２０（４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの分子量）×１９．００（フッ素の原子量）×２
芳香族ポリエーテルに４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）＝試料中の４，４’－ジクロロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）÷２５１．１１（４，４’－ジクロロベンゾフェノンの分子量）×３５．４５（塩素の原子量）×２
　芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）が、いずれも定量下限である１００質量ｐｐｍ未満であれば、上述した芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）と芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）の算出結果に影響はない（影響を無視できるものとする。）。
　芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－４）が１００質量ｐｐｍ以上である場合は、全フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－３）から無機フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－２）を差し引き、さらに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－４）を差引くことで、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－１）を算出することができる。
　芳香族ポリエーテルに４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－４）が１００質量ｐｐｍ以上である場合は、全塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－３）から無機塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－２）を差し引き、さらに４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－４）を差引くことで、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－１）を算出することができる。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）は、１０質量ｐｐｍ以上、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上、１０００質量ｐｐｍ以上又は２０００質量ｐｐｍ以上であり、また、１００００質量ｐｐｍ以下、６０００質量ｐｐｍ以下、５０００質量ｐｐｍ以下又は４０００質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）は、１０～１００００質量ｐｐｍ、５００～６０００質量ｐｐｍ、１０００～５０００質量ｐｐｍ又は２０００～４０００質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける無機塩素の含有量（Ｃｌ－２）は、０質量ｐｐｍ、０質量ｐｐｍ以上、１０質量ｐｐｍ以上、２０質量ｐｐｍ以上、３５質量ｐｐｍ以上又は５０質量ｐｐｍ以上であり、また、２００質量ｐｐｍ以下、１００質量ｐｐｍ以下、８５質量ｐｐｍ以下又は７０質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける無機塩素の含有量（Ｃｌ－２）は、０～２００質量ｐｐｍ、１０～１００質量ｐｐｍ、２０～８５質量ｐｐｍ又は３５～７０質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）は、１０質量ｐｐｍ以上、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上、１０００質量ｐｐｍ以上又は２０００質量ｐｐｍ以上であり、また、１００００質量ｐｐｍ以下、６０００質量ｐｐｍ以下、５０００質量ｐｐｍ以下又は４０００質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）は、１０～１００００質量ｐｐｍ、１００～１００００質量ｐｐｍ、５００～６０００質量ｐｐｍ、１０００～５０００質量ｐｐｍ又は２０００～４０００質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）は、１０質量ｐｐｍ以上、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、３００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上又は１０００質量ｐｐｍ以上であり、また、１００００質量ｐｐｍ以下、５０００質量ｐｐｍ以下、２５００質量ｐｐｍ以下、２０００質量ｐｐｍ以下、１５００質量ｐｐｍ以下又は１２００質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）は、１０～１００００質量ｐｐｍ、１００～５０００質量ｐｐｍ、３００～２５００質量ｐｐｍ、５００～２０００質量ｐｐｍ、５００～１５００質量ｐｐｍ又は５００～１２００質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける無機フッ素の含有量（Ｆ－２）は、０質量ｐｐｍ、０質量ｐｐｍ以上、１０質量ｐｐｍ以上、２０質量ｐｐｍ以上、３０質量ｐｐｍ以上又は５０質量ｐｐｍ以上であり、また、２００質量ｐｐｍ以下、１００質量ｐｐｍ以下、９０質量ｐｐｍ以下又は８５質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける無機フッ素の含有量（Ｆ－２）は、０～２００、２０～２００質量ｐｐｍ、３０～１００質量ｐｐｍ、５０～１００質量ｐｐｍ又は５０～９０質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）は、１０質量ｐｐｍ以上、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、３００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上又は１０００質量ｐｐｍ以上であり、また、１００００質量ｐｐｍ以下、５０００質量ｐｐｍ以下、２５００質量ｐｐｍ以下、２０００質量ｐｐｍ以下、１５００質量ｐｐｍ以下又は１２００質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）は、１０～１００００質量ｐｐｍ、５０～５０００質量ｐｐｍ、１００～２５００質量ｐｐｍ、１００～２０００質量ｐｐｍ、３００～２０００質量ｐｐｍ、３００～１５００質量ｐｐｍ、５００～１５００質量ｐｐｍ又は５００～１２００質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるカリウム原子の量は、２０質量ｐｐｍ以上、３０質量ｐｐｍ以上又は５０質量ｐｐｍ以上であり、また、１５０質量ｐｐｍ以下、１００質量ｐｐｍ以下又は８０質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるカリウム原子の量は、２０～１５０質量ｐｐｍ、３０～１００質量ｐｐｍ又は３０～８０質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるナトリウム原子の量は、２０質量ｐｐｍ以上、３０質量ｐｐｍ以上又は５０質量ｐｐｍ以上であり、また、１５０質量ｐｐｍ以下、１００質量ｐｐｍ以下又は９０質量ｐｐｍ以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるナトリウム原子の量は、２０～１５０質量ｐｐｍ、３０～１００質量ｐｐｍ又は５０～９０質量ｐｐｍである。
　芳香族ポリエーテルは、塩素原子が結合している芳香族ポリエーテル（以下、（ａ－１）成分ということがある）と、フッ素原子が結合している芳香族ポリエーテル（以下、（ａ－２）成分ということがある）とを含んでもよい。
　（ａ－１）成分に結合している塩素原子の量は、例えば、１０質量ｐｐｍ以上、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上、１０００質量ｐｐｍ以上又は２０００質量ｐｐｍ以上であり、また、１００００質量ｐｐｍ以下、６０００質量ｐｐｍ以下、５０００質量ｐｐｍ以下又は４０００質量ｐｐｍ以下である。また、（ａ－１）成分に結合している塩素原子の量は、例えば、１０～１００００質量ｐｐｍ、５００～６０００質量ｐｐｍ、１０００～５０００質量ｐｐｍ又は２０００～４０００質量ｐｐｍである。
　（ａ－２）成分に結合しているフッ素原子の量は、例えば、１０質量ｐｐｍ以上、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、３００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上又は１０００質量ｐｐｍ以上であり、また、１００００質量ｐｐｍ以下、５０００質量ｐｐｍ以下、２５００質量ｐｐｍ以下、２０００質量ｐｐｍ以下、１５００質量ｐｐｍ以下又は１２００質量ｐｐｍ以下である。（ａ－２）成分に結合しているフッ素原子の量は、例えば、１０～１００００質量ｐｐｍ、５０～５０００質量ｐｐｍ、１００～２５００質量ｐｐｍ、１００～２０００質量ｐｐｍ、３００～２０００質量ｐｐｍ、３００～１５００質量ｐｐｍ、５００～１５００質量ｐｐｍ又は５００～１２００質量ｐｐｍである。
　一実施形態において、（ａ－１）成分と（ａ－２）成分との質量比は、１：９９～９９：１、２１：７９～９９：１、２５：７５～９５：５、３０：７０～９０：１０、さらには４０：６０～８０：２０であることが好ましい。
　一実施形態において、組成物は、芳香族ポリエーテルとして、４，４’－ジクロロベンゾフェノンをモノマー成分として形成された芳香族ポリエーテル（以下、（ａ－１’）成分ということがある）と、４，４’－ジフルオロベンゾフェノンをモノマー成分として形成された芳香族ポリエーテル（以下、（ａ－２’）成分ということがある）とを含む。
　（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分との質量比は、１：９９～９９：１、２１：７９～９９：１、２５：７５～９５：５、３０：７０～９０：１０、さらには４０：６０～８０：２０であることが好ましい。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルの主鎖の１以上の末端に、式（１）で表される構造単位が配置される。この場合、該構造単位に結合する末端構造はハロゲン原子であり得る。ハロゲン原子は、例えば、塩素原子（Ｃｌ）又はフッ素原子（Ｆ）であり得る。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルの主鎖の１以上の末端に、式（２）で表される構造単位が配置される。この場合、該構造単位に結合する末端構造は例えば水素原子（Ｈ）等であり得る（末端構造が水素原子（Ｈ）であるとき、該構造単位中の酸素原子（Ｏ）と共に水酸基が形成される。）。
　芳香族ポリエーテルの末端構造は、例えば、上述した塩素原子（Ｃｌ）や水酸基が水素原子（Ｈ）等に置き換わった構造等であってもよい。尚、末端構造として、以上に例示したもの以外の構造を有してもよい。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルは、下記式（３）で表される繰り返し単位を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式（３）で表される構造単位は、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位との連結体である。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルは、式（１）及び式（２）で表される構造単位以外の他の構造を含まない。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルは、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１）及び式（２）で表される構造単位以外の他の構造を含む。
　一実施形態において、反応に供される全モノマーを基準として、全モノマーに含まれる式（１）で表される構造単位、及び式（２）で表される構造単位の合計の割合（質量％）が、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上であり、また、１００質量％以下、９９．９質量％以下であり、又は１００質量％である。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルにおいて、式（１）で表される構造単位と、式（２）で表される構造単位とのｍｏｌ比（式（１）で表される構造単位：式（２）で表される構造単位）は、４７．５：５２．５～５２．５：４７．５、４８．０：５２．０～５２．０：４８．０、４８．５：５１．５～５１．５：４８．５、４９．０：５１．０～５１．０：４９．０又は４９．５：５０．５～５０．５：４９．５である。
　式（１）で表される構造単位のｍｏｌ数は、式（２）で表される構造単位のｍｏｌ数より大きくても、小さくても、同じでもよい。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルは、１Ｈ－ＮＭＲ測定において、主鎖の１Ｈに帰属するピークに対する水酸基のα位の１Ｈに帰属するピークの面積比（以下、「面積比Ｘ」という場合がある。）が０．１％未満である。
　尚、面積比Ｘは、実施例に記載の１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた値である。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルは、面積比Ｘが等しい１種の芳香族ポリエーテルからなる。
　一実施形態において、本態様に係る芳香族ポリエーテルは、面積比Ｘが互いに異なる２種以上の芳香族ポリエーテルの混合物である。この場合、混合物の１Ｈ－ＮＭＲ測定において、上述した面積比Ｘが達成され得る。ここで、前記２種以上の芳香族ポリエーテルは、面積比Ｘが０．１％以上である芳香族ポリエーテルを含んでもよいし、含まなくてもよい。
　前記面積比Ｘが０．１％以上である芳香族ポリエーテルは、例えば、面積比Ｘが、０．１２％以上又は０．１４％以上であり得、また、２．０％以下、１．８％以下又は１．６％以下であり得る。また、前記面積比Ｘが０．１％以上である芳香族ポリエーテルの面積比Ｘは、例えば、０．１０～２．０％、０．１２～１．８％又は０．１４～１．６％であり得る。
　一実施形態において、４，４’－ジクロロベンゾフェノンとハイドロキノンとを用いて芳香族ポリエーテルを合成する際に、ハイドロキノンに対する４，４’－ジクロロベンゾフェノンのｍｏｌ比を１．００より大きくすることによって、上述した面積比Ｘを０．１％未満にすることができる。
　一実施形態において、４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとハイドロキノンとを用いて芳香族ポリエーテルを合成する際に、ハイドロキノンに対する４，４’－ジフルオロベンゾフェノンのｍｏｌ比を１．００より大きくすることによって、上述した面積比Ｘを０．１％未満にすることができる。
　芳香族ポリエーテルを製造する方法は格別限定されない。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテルを製造する方法は、
　（ａ－１’）成分を製造すること、
　（ａ－２’）成分を製造すること、及び
　（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分とを混合すること
　を含む。
　（ａ－１’）成分を製造する方法は格別限定されない。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分を製造する方法は、４，４’－ジクロロベンゾフェノンとハイドロキノンとを反応させることを含む。
　４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノンは、（ａ－１’）成分を重合するためのモノマーである。
　４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノンを反応させる工程を経て、これら化合物（モノマー単位）の共重合体として、（ａ－１’）を得ることができる。
　４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノンは市販品としても入手可能である。
　以下の説明において、「反応混合物」とは、４，４’－ジクロロベンゾフェノンとハイドロキノンとの反応の開始から反応の完了までの反応系であり、好ましくは、これらのモノマーに加えて後述する溶媒を含む溶液の形態である。反応混合物の組成は、反応の進行に伴って変化し得る。通常、反応の進行に伴って、反応混合物における反応物（４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノン）の濃度は減少し、生成物（（ａ－１’）成分）の濃度は上昇する。
　また、反応混合物の「最高温度」とは、４，４’－ジクロロベンゾフェノンとハイドロキノンとの反応の開始から反応の完了までの過程において反応混合物が到達する最高温度（最高到達温度）である。
　一実施形態において、反応混合物の最高温度は、２６０℃以上、２６５℃以上、２７０℃以上、２７５℃以上、２８０℃以上、２８５℃以上、２９０℃以上、２９０℃超、２９５℃以上、３００℃以上、３０５℃以上、３１０℃以上、３１５℃以上、３２０℃以上、３２５℃以上、３３０℃以上又は３３５℃以上であり得る。上限は格別限定されず、例えば、３６０℃以下である。また、反応混合物の最高温度は、例えば２６０～３６０℃、好ましくは２９０℃超３６０℃以下、より好ましくは２９５～３６０℃である。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分の製造方法は、反応混合物を１５０℃以上に昇温した後、温度保持することを含む。温度保持する際の温度は格別限定されず、例えば１５０～３６０℃であり得る。温度保持する時間は格別限定されず、例えば０．１～１２時間であり得る。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分の製造方法は、反応混合物を１５０℃以上に昇温した後、昇温と温度保持とを１回ずつ行うことを含むか、又は昇温と温度保持とを複数回繰り返すことを含む。繰り返しの回数は格別限定されず、例えば、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０回であり得る。
　昇温と温度保持とを複数回繰り返すことによって、反応を効率的に進行させることができる。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分の製造方法は、反応混合物を１８０～２２０℃において０．５～２時間、好ましくは０．６～１．８時間、より好ましくは０．７～１．５時間、保持すること（以下、「温度保持（ｉ）」ともいう）を含む。これにより、原料の揮発を抑制しながら反応を促進することができ、より高分子量の（ａ－１’）成分を得ることができる。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分の製造方法は、反応混合物を２３０～２７０℃において０．５～２時間、好ましくは０．６～１．８時間、より好ましくは０．７～１．５時間、保持すること（以下、「温度保持（ｉｉ）」ともいう）を含む。これにより、原料の揮発を抑制しながら反応を促進することができ、より高分子量の（ａ－１’）成分を得ることができる。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分の製造方法は、反応混合物を２８０～３６０℃において１～８時間、好ましくは１～６時間、より好ましくは１～４時間、保持すること（以下、「温度保持（ｉｉｉ）」ともいう）を含む。これにより、所望の分子量の（ａ－１’）成分を得ることができる。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分の製造方法は、上記の温度保持（ｉ）～（ｉｉｉ）からなる群から選択される２つ又は３つを含むことができる。２つ又は３つの温度保持は、温度が低いものから順に実施することが好ましい。２つ又は３つの温度保持の間には、反応混合物を昇温することを含むことができる。
　反応混合物を昇温する際の昇温速度は格別限定されず、例えば０．１～１５℃／ｍｉｎ、０．１～１０℃／ｍｉｎ、０．１～８℃／ｍｉｎ又は０．１～５℃／ｍｉｎであり得る。これにより、原料の揮発を抑制しながら反応を促進することができ、より高分子量の（ａ－１’）成分を得ることができる。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分の製造方法は、反応混合物の温度が１５０℃に達した時点から最高温度に達する時点までの時間が２．０～１０時間である。
　一実施形態において、反応混合物は溶媒を含む。溶媒を含む反応混合物は、溶液の形態であり得る。溶液は、溶媒に溶解された４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノンを含み得る。
　溶媒は格別限定されず、例えば、中性極性溶媒を用いることができる。中性極性溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル安息香酸アミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－イソプロピル－２－ピロリドン、Ｎ－イソブチル－２－ピロリドン、Ｎ－ｎ－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－ｎ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロへキシル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－３，４，５－トリメチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－エチル－２－ピペリドン、Ｎ－イソプロピル－２－ピペリドン、Ｎ－メチル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－メチル－３－エチルピペリドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、１－メチル－１－オキソスルホラン、１－エチル－１－オキソスルホラン、１－フェニル－１－オキソスルホラン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルイミダゾリジノン、ジフェニルスルホン等が挙げられる。
　一実施形態において、反応混合物は、芳香族スルホンを含み、前記芳香族スルホン１００質量部に対して、沸点が２７０～３３０℃である溶媒の含有量が０質量部以上１質量部未満である。これにより、反応温度の制御が容易になる。
　反応混合物は、１種又は２種以上の溶媒を含むことができる。特に、反応混合物が溶媒として一種の溶媒のみ（単一溶媒）を含むことが好ましく、これによりプロセスを簡素化できる。
　一実施形態において、反応混合物は塩基を含む。反応混合物が、塩基を含むことにより、反応が促進される。
　塩基は格別限定されず、例えば、アルカリ金属塩等が好ましい。アルカリ金属塩は格別限定されず、例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水素化物塩、アルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
　アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム等が挙げられる。
　アルカリ金属炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウム等が挙げられる。
　これらの中でも炭酸カリウムが特に好ましい。
　これらの塩基は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　一実施形態において、反応混合物は、炭酸カリウムを含む。
　一実施形態において、反応混合物は、炭酸カリウム以外の他の塩基を含む。これらの塩基は、炭酸カリウムと併用してもよい。例えば、炭酸カリウムと炭酸ナトリウムとを併用してもよい。
　反応混合物における塩基の合計の濃度は格別限定されない。
　一実施形態において、反応混合物における塩基の合計の配合量は、反応混合物に配合するハイドロキノン１００ｍｏｌ部に対して、１００ｍｏｌ部以上であり、また、１８０ｍｏｌ部以下、１６０ｍｏｌ部以下、１４０ｍｏｌ部以下又は１２０ｍｏｌ部以下である。塩基の合計の配合量が、１００ｍｏｌ部以上であれば、反応時間を短縮できる。塩基の合計の配合量が、１８０ｍｏｌ部以下であれば、ゲル成分の生成を抑制できる。また、反応混合物における塩基の合計の配合量は、反応混合物に配合するハイドロキノン１００ｍｏｌ部に対して、例えば１００～１８０ｍｏｌ部、好ましくは１００～１４０ｍｏｌ部、より好ましくは１００～１２０ｍｏｌ部である。
　一実施形態において、塩基として炭酸カリウムを上記の配合量で配合する。
　反応に供される４，４’－ジクロロベンゾフェノン（ＤＣＢＰ）と、ハイドロキノン（ＨＱ）とのｍｏｌ比（［ＤＣＢＰ］：［ＨＱ］）は格別限定されない。
　ｍｏｌ比（［ＤＣＢＰ］：［ＨＱ］）は、得られる（ａ－１’）成分の分子量を制御する等の目的で適宜調整できる。
　一実施形態において、ｍｏｌ比（［ＤＣＢＰ］：［ＨＱ］）は、４７．５：５２．５～５２．５：４７．５、４８．０：５２．０～５２．０：４８．０、４８．５：５１．５～５１．５：４８．５、４９．０：５１．０～５１．０：４９．０又は４９．５：５０．５～５０．５：４９．５である。
　４，４’－ジクロロベンゾフェノン（ＤＣＢＰ）のｍｏｌ数は、ハイドロキノン（ＨＱ）のｍｏｌ数より大きくても、小さくても、同じでもよい。
　一実施形態において、反応混合物における４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノンの合計の濃度（配合量基準）は格別限定されず、例えば、１．０ｍｏｌ／ｌ以上、１．２ｍｏｌ／ｌ以上、１．３ｍｏｌ／ｌ以上、１．４ｍｏｌ／ｌ以上又は１．５ｍｏｌ／ｌ以上であり、また、６．０ｍｏｌ／ｌ以下、５．０ｍｏｌ／ｌ以下又は４．０ｍｏｌ／ｌ以下である。また、反応混合物における４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノンの合計の濃度（配合量基準）は、例えば１．０～６．０ｍｏｌ／ｌ、好ましくは１．３～５．０ｍｏｌ／ｌ、より好ましくは１．５～４．０ｍｏｌ／ｌである。
　一実施形態において、上述した反応に供されるモノマーとして、４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノン以外の他のモノマーを用いない。
　一実施形態において、上述した反応には、本発明の効果を損なわない範囲で、４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノン以外の他のモノマーが併用される。
　一実施形態において、反応に供される全モノマーを基準として、４，４’－ジクロロベンゾフェノン及びハイドロキノンの合計の割合（質量％）は、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上又は１００質量％である。
　一実施形態において、反応開始時における反応混合物の７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上、９９．９質量％以上又は実質的に１００質量％が、
　４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキノン、アルカリ金属塩及び溶媒であるか、
　４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキノン、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムからなる群から選択される１種以上のアルカリ金属塩並びにジフェニルスルホンであるか、又は
　４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキノン、炭酸カリウム及びジフェニルスルホンである。
　尚、「実質的に１００質量％」の場合、不可避不純物を含んでもよい。
　４，４’－ジクロロベンゾフェノンとハイドロキノンとの反応は、不活性ガス雰囲気で実施することができる。不活性ガスは格別限定されず、例えば窒素、アルゴンガス等が挙げられる。
　（ａ－２’）成分を製造する方法は格別限定されない。
　一実施形態において、（ａ－２’）成分を製造する方法は、４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとハイドロキノンとを反応させることを含む。
　（ａ－２’）成分は、４，４’－ジクロロベンゾフェノンに代えて４，４’－ジフルオロベンゾフェノンを用いること以外は上述した（ａ－１’）成分を製造する方法と同様にして製造することもできる。
　一実施形態において、（ａ－１’）成分は（ａ－１）成分である。
　一実施形態において、（ａ－２’）成分は（ａ－２）成分である。
　芳香族ポリエーテルとして、（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分との混合物を用いることができる。混合物を用いる場合は、（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分との混合比（質量比）を調整して、結合している塩素原子の量が１０～１００００ｐｐｍであり、結合しているフッ素原子の量が１０～１００００ｐｐｍである芳香族ポリエーテルとすることができる。
　（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分とを混合する方法は格別限定されず、例えば、公知のミキサーによる混合や、押出機等による溶融混錬等が挙げられる。具体的には、例えば、（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分とを３６０℃～４４０℃に加熱して溶融させた状態で、二軸混錬機等によって混練することができる。このとき、（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分とを混練して芳香族ポリエーテルを得た後に芳香族ポリエーテルに無機フィラーを混練してもよいし、（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分と無機フィラーとをまとめて混練してもよい。
　（ａ－１’）成分と（ａ－２’）成分との混合比に関して、（ａ－１’）成分の割合を高めることで、混合物（芳香族ポリエーテル）における、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量を増加でき、また、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量を減らすことができる。
（無機フィラー）
　一実施形態において、無機フィラーは、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群から選択される１種以上を含む。
　一実施形態において、無機フィラーは、チョップドストランド、織物、不織布及び一方向材（「ＵＤ材」とも称される。）からなる群から選ばれる１種以上の形態である。これにより、組成物の強度がさらに向上する。
　一実施形態において、組成物は、マトリクスとしての芳香族ポリエーテルと、強化繊維としての無機フィラー分とを含む繊維複合材料であり得る。繊維複合材料は、所謂、繊維強化熱可塑性プラスチック（ＦＲＴＰ）であり得る。
　一実施形態において、無機フィラーが繊維である場合、その平均繊維長は、０．５～２０ｍｍ、０．５～１０ｍｍ、１～７ｍｍ又は２～６ｍｍである。無機フィラーの平均繊維長はノギスにより測定される値の算術平均で求められる。
　一実施形態において、無機フィラーが繊維である場合、その平均繊維径は１～３０μｍである。芳香族ポリエーテルに対する無機フィラーの分散性、成形品の表面平滑性及び機械的強度の観点から、無機フィラーの平均繊維径は、３～２５μｍ、６～２０μｍ、さらには６～１３μｍであることが好ましい。無機フィラーの平均繊維径はＪＩＳ　Ｒ　７６０７：２０００に準拠して測定される値の算術平均で求められる。
　炭素繊維は、サイジング剤で処理されたものであってもよい。サイジング剤によって、無機フィラーを束状に結束することができる。サイジング剤で処理された無機フィラーは、その表面にサイジング剤が付着している。サイジング剤は格別限定されず、例えば、エポキシ系サイジング剤、ウレタン系サイジング剤、ポリアミド系サイジング剤等が挙げられる。また、サイジング剤として芳香族ポリエーテルを用いることもできる。サイジング剤として、これらの１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。無機フィラーとして、サイジング剤で処理されていないものを用いてもよい。上記サイジング剤には、アミノシラン、イソシアネートシラン、アクリルシランなどのシランカップリング剤を併用してもよい。
　ガラス繊維の種類は特に限定されず、例えば、Ｅガラス、低誘電ガラス、シリカガラス等のような種々の組成のガラス繊維を、目的、用途に応じて選定し、使用することができる。ガラス繊維の平均繊維径は、好ましくは５～２０μｍ、より好ましくは７～１７μｍである単繊維を用いることができる。
　ガラス繊維もまた、サイジング剤で処理されたものであってもよい。サイジング剤によって、ガラス繊維を束状に結束することができる。サイジング剤で処理されたガラス繊維は、その表面にサイジング剤が付着している。サイジング剤は格別限定されず、例えば、エポキシ系サイジング剤、ウレタン系サイジング剤、酢酸ビニル系サイジング剤等が挙げられる。また、サイジング剤として芳香族ポリエーテルを用いることもできる。サイジング剤として、これらの１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ガラス繊維として、サイジング剤で処理されていないものを用いてもよい。上記サイジング剤には、アミノシラン、イソシアネートシラン、アクリルシランなどのシランカップリング剤を併用してもよい。
　組成物における無機フィラーの含有量は格別限定されない。
　一実施形態において、芳香族ポリエーテル１００質量部に対して、無機フィラーの含有量が、５質量部以上、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上又は４０質量部以上であり、また、１００質量部以下、９０質量部以下、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、５５質量部以下又は５０質量部以下である。また、一実施形態において、芳香族ポリエーテル１００質量部に対して、無機フィラーの含有量が、５～１００質量部、５～８０質量部、５～６０質量部、１０～６０質量部、２０～５５質量部、３０～５０質量部又は４０～５０質量部である。芳香族ポリエーテル１００質量部に対する無機フィラーの含有量は、５質量部以上であることにより、無機フィラーによる補強効果がより好適に得られ、また、１００質量部以下、さらには６０質量部以下であることにより、組成物を混練及び成形する際の適性がより向上する。
　組成物は、芳香族ポリエーテル及び無機フィラー以外の他の成分を含んでもよい。他の成分は格別限定されず、例えば、芳香族ポリエーテルではない他の樹脂が挙げられる。他の樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等が挙げられる。他の成分として、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　一実施形態において、組成物の５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９７質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上、また、１００質量％以下、９９．９質量％以下、又は実質的に１００質量％が、
　芳香族ポリエーテル及び無機フィラーであるか、
　芳香族ポリエーテル、無機フィラー及び上述した他の成分である。
　尚、「実質的に１００質量％」である場合、不可避不純物を含んでもよい。
　組成物を調製する方法は格別限定されず、例えば、公知のミキサーによる混合や、押出機等による溶融混錬等が挙げられる。二軸混練機を用いて芳香族ポリエーテルに無機フィラーをサイドフィードしてもよい。
　組成物のペレットを製造してもよい。ペレットは、成形体を製造するための原料として用いることができる。
　一実施形態において、ペレットの製造方法は、無機フィラーを短くカットしてチョップドストランドとした後、無機フィラーに芳香族ポリエーテルを加えることを含む。短繊維と芳香族ポリエーテルとを混合し、造粒することによってペレット（「短繊維ペレット」とも称される。）を製造することができる。
　一実施形態において、ペレットの製造方法は、溶融させた芳香族ポリエーテルに無機フィラーのロービングを浸漬させて引き抜き成形した後に、所望のペレット長に切断してペレット（「長繊維ペレット」とも称される。）を製造する。上記のように長繊維ペレットを製造する場合は、無機フィラーの折損を抑制できる。
　組成物（上述したペレットの形態であってもよい）を成形することによって、成形体を製造することができる。成形には、射出成形、押出成形、ブロー成形等の既知の方法を用いることができる。また、組成物をプレス成形することもでき、コールドプレス法、ホットプレス法等の既知の方法を用いることができる。さらに、組成物を３Ｄプリンター用樹脂組成物として用い、３Ｄプリンターによって成形することもできる。
　一実施形態において、組成物は、芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．７５倍以上、１．８１倍超、１．８２倍以上、１．８５倍以上、１．９０倍以上又は１．９５倍以上の引張強度を有する。この倍率（「増加率」ともいう。）の上限は格別限定されず、例えば、５．００倍以下又は４．００倍以下である。また、一実施形態において、組成物は、芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．７５～５．００倍、１．８５～５．００倍又は１．９０～４．００倍の引張強度を有する。
　また、一実施形態において、組成物は、芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．６５～５．００倍、１．７５～４．００倍、１，７８～３．００倍の引張強度を有する。
　尚、組成物の引張強度、芳香族ポリエーテル単独での引張強度は、以下の方法により測定される。
　組成物（又は芳香族ポリエーテル単独）を、小型成形機（Ｈａａｋｅ社製、ＭｉｎｉＪｅｔ－Ｐｒｏ）を用いて４００℃にて射出成型し、ＩＳＯ　５２７－２：２０１２に規定するダンベル状５Ａ形を作製し試験片とする。
　得られた試験片について、試験速度５ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍで引張試験を行い、引張強度を測定する。
　尚、引張試験の準備として、引張試験機の上下チャックを、規定したチャック間距離（５０ｍｍ）の位置に合わせ、下チャックで試験片を保持し、荷重０点調整を実施する。その後、上チャックでも試験片を保持し、引張試験を開始する。
　一実施形態において、組成物の引張強度は、１６０ＭＰａ以上、１７０ＭＰａ以上、１８０ＭＰａ以上、１９０ＭＰａ以上、１９８ＭＰａ以上、２００ＭＰａ以上又は２１０ＭＰａ以上である。上限は格別限定されず、例えば、４００ＭＰａ以下、３５０ＭＰａ以下又は３００ＭＰａ以下である。また、一実施形態において、組成物の引張強度は、１６０～４００ＭＰａ、１７０～３５０ＭＰａ又は１９８～３００ＭＰａである。さらに、一実施形態において、組成物の引張強度は、１６０．０～４００．０ＭＰａ、１６８．０～３５０．０ＭＰａ、１７０.０～３００．０ＭＰａ又は１７５.０～２５０．０ＭＰａである。
　本発明の組成物の用途は格別限定されず、例えば強度が求められる各種用途に広く適用できる。本発明の組成物は、例えば、金属代替材料として、特に耐熱性、耐溶剤性、耐久性が必要な用途等に好適である。より具体的には、例えば、軸受、ガスケット、構造材等に好適である。
　本発明の第２態様に係る組成物は、式（１）で表される構造単位と、式（２）で表される構造単位とを含み、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）が１０～１００００質量ｐｐｍであり、芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）が１０～１００００質量ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、
　無機フィラーとを含む。
　第２態様によれば、第１態様と同様の効果が得られる。
　本発明の第３態様に係る組成物は、式（１）で表される構造単位と、式（２）で表される構造単位とを含み、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）と芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）の合計に対する芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）の割合（「割合（Ｃｌ／（Ｃｌ＋Ｆ））」ともいう）が、４０～９５質量％である芳香族ポリエーテルと、
　無機フィラーとを含む。
　第３態様によれば、第１態様と同様の効果が得られる。
　第３態様において、割合（Ｃｌ／（Ｃｌ＋Ｆ））は、４０～９５質量％、５０～９０質量％、さらには６０～８５質量％であることが好ましい。また、一実施形態において、割合（Ｃｌ／（Ｃｌ＋Ｆ））は、４０～６０質量％であってもよい。
　第２態様及び第３態様において、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）は１００～１００００質量ｐｐｍであり、芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）は１００～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。これにより、本発明の効果がより良好に発揮される。尚、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）及び芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）は、ここで例示した範囲に限定されず、第１態様に係る組成物について例示した範囲を適宜適用できる。
　第２態様及び第３態様に係る組成物については、第１態様に係る組成物についてした説明が援用される。但し、第２態様及び第３態様に係る組成物は、第１態様に係る組成物（即ち、式（１）で表される構造単位と、式（２）で表される構造単位とを含み、結合している塩素原子の量が１０～１００００ｐｐｍであり、結合しているフッ素原子の量が１０～１００００ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、無機フィラーとを含む組成物）に限定されない。尚、本発明に係る組成物は、第１態様、第２態様及び第３態様のいずれか２以上の条件を満たすものであってもよい。例えば、第１態様及び第２態様の条件を共に満たす組成物、第１態様及び第３態様の条件を共に満たす組成物、第２態様及び第３態様の条件を共に満たす組成物、並びに、第１態様、第２態様及び第３態様の条件を共に満たす組成物が挙げられる。
　以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。
１．芳香族ポリエーテルの準備
芳香族ポリエーテル（Ａ－１）
　撹拌機、温度計、窒素導入管及び冷却管に接続した水回収容器を備えた３００ｍｌの四口フラスコに、４，４’－ジクロロベンゾフェノン４１.２２０ｇ（０．１６４ｍｏｌ）、ヒドロキノン１７．８０９ｇ（０．１６２ｍｏｌ）、炭酸カリウム２５．７０４ｇ（０．１８６ｍｏｌ）及びジフェニルスルホン１４０．０１ｇを入れ、窒素ガスを流通させた。
　反応混合物を下記の温度制御下で反応させた。
＜温度制御＞
（１）１５０℃に昇温した後、３０分間かけて２００℃に昇温
（２）２００℃において１時間保持
（３）２００℃から２５０℃に昇温（昇温速度１．７℃／ｍｉｎ）
（４）２５０℃において１時間保持
（５）２５０℃から３００℃（反応混合物の最高温度）に昇温（昇温速度３．０℃／ｍｉｎ）
（６）３００℃（反応混合物の最高温度）において２時間保持
　反応終了後、生成物をブレンダー（ワーリング社製７０１０ＨＳ）で粉砕し、アセトン、水の順に洗浄を行ってから、１８０℃の乾燥機で乾燥し、粉末状のＰＥＥＫを得た。
　得られたＰＥＥＫを芳香族ポリエーテル（Ａ－１）として用いた。
芳香族ポリエーテル（Ａ－２）
　市販のＰＥＥＫ（ビクトレックス社製、１５１Ｇ）を芳香族ポリエーテル（Ａ－２）として用いた。
２．組成物の調製
（実施例１）
　芳香族ポリエーテル（Ａ－１）と、芳香族ポリエーテル（Ａ－２）と、無機フィラー（日本電気ガラス社製、ガラス繊維、チョップドストランドＥＣＳ０３　Ｔ－７８６Ｈ、平均繊維径１０μｍ、平均繊維長３ｍｍ）を、質量比（Ａ－１：Ａ－２：無機フィラー）２０：８０：４３の質量比で、二軸混錬機（Ｔｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ社製、Ｐｒｏｃｅｓｓ１１）を用いて４００℃にて混練して、芳香族ポリエーテル（Ａ－１）と（Ａ－２）と無機フィラーとからなる組成物を得た。
３．測定方法
（１）引張強度
　得られた組成物を、小型成形機（Ｈａａｋｅ社製、ＭｉｎｉＪｅｔ－Ｐｒｏ）を用いて４００℃にて射出成型し、ＩＳＯ　５２７－２：２０１２に規定するダンベル状５Ａ形を作製し試験片とした。
　得られた試験片について、試験速度５ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍで引張試験を行い、引張強度（「強化品引張強度」ともいう。）を測定した。
　尚、引張試験の準備として、引張試験機の上下チャックを、規定したチャック間距離（５０ｍｍ）の位置に合わせ、下チャックで試験片を保持し、荷重０点調整を実施した。その後、上チャックでも試験片を保持し、引張試験を開始した。
　また、ガラス繊維を配合していない芳香族ポリエーテル（Ａ）単独（ニート）についても上記と同様に引張強度（「ニート引張強度」ともいう。）を測定した。
　さらに、ニート引張強度に対する強化品引張強度の増加率（「強化品／ニート増加率」ともいう。）を算出した。
（２）芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子及びフッ素原子の量の測定
　以下の方法により、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれる塩素原子の量（Ｃｌ－２、「無機塩素の含有量」ともいう）及びこれら塩素原子の総量（Ｃｌ－３、「芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量」ともいう）を測定した。また、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるフッ素原子の量（Ｆ－２、「無機フッ素の含有量」ともいう）及びこれらフッ素原子の総量（Ｆ－３、「芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量」ともいう）を測定した。さらに、芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるカリウム原子の量及びナトリウム原子の量を測定した。
＜芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）の算出＞
ａ．芳香族ポリエーテルについて全塩素量（＊１：後述）を測定した結果から全塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－３）を算出する。
ｂ．芳香族ポリエーテルについてカリウム量（＊２：後述）の測定値からカリウムの含有量（質量ｐｐｍ）を算出し、カリウムと等モル数の無機塩素（芳香族ポリエーテルに結合していない塩素原子）が含まれるとみなして、無機塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－２）を算出する。
ｃ．全塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－３）から無機塩素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－２）を差し引くことで、芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｃｌ－１）を算出する。
＜芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）の算出＞
ａ．芳香族ポリエーテルについて全フッ素量（＊１：後述）を測定した結果から全フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－３）を算出する。
ｂ．芳香族ポリエーテルについてナトリウム量（＊２：後述）の測定値からナトリウムの含有量（質量ｐｐｍ）を算出し、ナトリウムと等モル数の無機フッ素（芳香族ポリエーテルに結合していないフッ素原子）が含まれるとみなして、無機フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－２）を算出する。
ｃ．全フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－３）から無機フッ素の含有量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－２）を差し引くことで、芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）（Ｆ－１）を算出する。
（＊１）芳香族ポリエーテルにおける全塩素量（Ｃｌ－３）及び全フッ素量（Ｆ－３）の測定方法
　試料（芳香族ポリエーテル）を燃焼炉内に導入し、酸素を含む燃焼ガス中で燃焼させ、発生したガスを吸収液に捕集させた後、その吸収液をイオンクロマトグラフにて分離定量する。定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求める。以下に測定条件を示す。
＜試料燃焼＞
燃焼装置：株式会社日東精工アナリテック製ＡＱＦ－２１００Ｈ
燃焼炉設定温度：前段８００℃、後段１１００℃
アルゴン流量：４００ｍｌ／ｍｉｎ
酸素流量：２００ｍｌ／ｍｉｎ
吸収液：過酸化水素水
＜イオンクロマトグラフ＞
分析装置：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製Ｉｎｔｅｇｒｉｏｎ
カラム：ガードカラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＧ１２Ａ）及び分離カラムとして（Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１２Ａ）を連結して使用（カラムは共にサーモフィッシャーサイエンティフィック社製）
溶離液：Ｎａ２ＣＯ３（２．７ｍｍｏｌ／ｌ）＋ＮａＨＣＯ３（０．３ｍｍｏｌ／ｌ）
流速：１．５ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：３０℃
測定モード：サプレッサ方式
検出器：電気伝導度検出器
（＊２）芳香族ポリエーテルにおけるカリウム量及びナトリウム量（芳香族ポリエーテル中に遊離成分として含まれるカリウム原子の量及びナトリウム原子の量）の測定方法
　芳香族ポリエーテルにおけるカリウム原子（Ｋ）及びナトリウム原子（Ｎａ）のそれぞれの含有量を、ＩＣＰ発光分光分析法により以下の手順で芳香族ポリエーテルを前処理し、Ｎａは５８９．５９２ｎｍ、Ｋは７６６．４８１ｎｍで測定する。
　白金皿に試料１ｇを秤量し、そこへ濃硫酸を添加後加熱して炭化処理を行い、次に電気炉へ白金皿を入れて５５０℃で１２時間灰化処理を行う。
　灰化処理の後、塩酸を添加後、加熱処理を行う。放冷後、超純水にて定容する。尚、試料が無機フィラーを含む場合は、灰化処理の後、フッ化水素酸を添加後、加熱乾固処理を行い、放冷後塩酸を添加し、加熱処理を行う。放冷後、超純水にて定容する。
　定量値は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求める。検量線溶液は試料溶液の塩酸濃度と同一とする。
　尚、以上の測定値に関して、表１における「－」は、６質量ｐｐｍ以下であることを示している。
（補足試験）
　合成時に用いたモノマー（反応物）である４，４’－ジフルオロベンゾフェノンや４，４’－ジクロロベンゾフェノンが芳香族ポリエーテルに残留している可能性を考慮して、芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量と、４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量を以下の方法により定量した。
　まず、固体試料（芳香族ポリエーテル）をブレンダーで粉砕して、アセトン、水の順で洗浄し、１８０℃の防爆乾燥機で乾燥した。尚、芳香族ポリエーテルを生成する反応の直後の反応混合物（生成物）を試料として用いる場合は、反応終了後、生成物を冷却固化して上記固体試料とする。使用するブレンダーは格別限定されず、ここではワーリング社製７０１０ＨＳを用いた。
　次いで、乾燥した試料約１ｇをナスフラスコにて秤量し、そこにシクロヘキサノン１００ｍｌと沸騰石を加えマントルヒーターで１時間加熱還流し、室温に放冷後、濾過により固形分を除去した。
　次いで、得られた溶液をガスクロマトグラフィーで測定することで、試料中の４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）を算出した。ここで、試料中の４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）は、既知濃度のリファレンスから作成した検量線を元に求めた。以下にガスクロマトグラフの測定条件を示す。
＜ガスクロマトグラフの測定条件＞
分析装置：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　８８９０
ＧＣカラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　ＤＢ－ＨｅａｖｙＷＡＸ（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度：２５０℃
オーブン温度：２５０℃（一定）
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１μｌ
スプリット比：４０：１
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：２５０℃
　芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）は、以下の計算式より換算した。
芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）＝試料中の４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）÷２１８．２０（４，４’－ジフルオロベンゾフェノンの分子量）×１９．００（フッ素の原子量）×２
芳香族ポリエーテルに４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）＝試料中の４，４’－ジクロロベンゾフェノンの量（質量ｐｐｍ）÷２５１．１１（４，４’－ジクロロベンゾフェノンの分子量）×３５．４５（塩素の原子量）×２
　以上の補足試験の結果、芳香族ポリエーテルに４，４’－ジフルオロベンゾフェノンとして含まれるフッ素原子の量（質量ｐｐｍ）と４，４’－ジクロロベンゾフェノンとして含まれる塩素原子の量（質量ｐｐｍ）は、いずれも定量下限である１００質量ｐｐｍ未満であったため、上述した芳香族ポリエーテルに結合しているフッ素原子の量（Ｆ－１）と芳香族ポリエーテルに結合している塩素原子の量（Ｃｌ－１）の算出結果に影響がないことを確認した。
　また、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）と芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）の値から、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）と芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量（Ｆ－３）の合計に対する芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量（Ｃｌ－３）の割合（「割合（Ｃｌ／（Ｃｌ＋Ｆ））」）を算出した。
（３）１Ｈ－ＮＭＲ測定（面積比Ｘ）
　組成物に用いた芳香族ポリエーテル（Ａ）について、以下の手順で１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。
　ＰＥＥＫを１Ｈ－ＮＭＲ測定に供し、主鎖ピークの面積（化学シフト７．３２ｐｐｍから７．３６ｐｐｍまでの面積）に対する水酸基のα位のピークの面積（化学シフト６．９８ｐｐｍから７．０３ｐｐｍまでの面積）の比（面積比Ｘ）を下記式より求めた。
　面積比Ｘ［％］＝（水酸基のα位のピークの面積／主鎖ピークの面積）×１００
　１Ｈ－ＮＭＲ測定の測定条件は下記のとおりである。
＜１Ｈ－ＮＭＲ測定の測定条件＞
・ＮＭＲ装置：ブルカージャパン（株）製　Ａｓｃｅｎｄ５００
・プローブ：５ｍｍφＴＣＩクライオプローブ
・ＮＭＲ試料管径：５ｍｍφ
・試料溶液調整：試料約２０ｍｇにメタンスルホン酸を０．６ｍｌ加えて、室温で１時間撹拌した後、重ジクロロメタン０．４ｍｌを加えて、さらに３０分室温で撹拌することで試料を溶解させ、試料溶液とした。
・観測範囲：２０ｐｐｍ
・観測中心：６．１７５ｐｐｍ
・データポイント数：６４ｋＢ
・パルス繰り返し時間：１０秒
・積算回数：２５６回
・フリップアングル：３０°
・測定温度：２５℃
・化学シフトのリファレンス：重ジクロロメタンのピーク３本のうち中央のピークを５．３２ｐｐｍに設定
　以上の結果を表１に示す。
（実施例２）
　芳香族ポリエーテル（Ａ）として、芳香族ポリエーテル（Ａ－１）及び（Ａ－２）を、質量比（Ａ－１：Ａ－２）４０：６０で配合して用いたこと以外は実施例１と同様にして、組成物を得た。得られた組成物について実施例１と同様に測定を行った。結果を表１に示す。
（実施例３）
　芳香族ポリエーテル（Ａ）として、芳香族ポリエーテル（Ａ－１）及び（Ａ－２）を、質量比（Ａ－１：Ａ－２）６０：４０で配合して用いたこと以外は実施例１と同様にして、組成物を得た。得られた組成物について実施例１と同様に測定を行った。結果を表１に示す。
（実施例４）
　芳香族ポリエーテル（Ａ）として、芳香族ポリエーテル（Ａ－１）及び（Ａ－２）を、質量比（Ａ－１：Ａ－２）８０：２０で配合して用いたこと以外は実施例１と同様にして、組成物を得た。得られた組成物について実施例１と同様に測定を行った。結果を表１に示す。
（比較例１）
　芳香族ポリエーテル（Ａ）として、芳香族ポリエーテル（Ａ－１）及び（Ａ－２）を、質量比（Ａ－１：Ａ－２）０：１００として用いた（芳香族ポリエーテル（Ａ－１）の配合を省略した）こと以外は実施例１と同様にして、組成物を得た。得られた組成物について実施例１と同様に測定を行った。結果を表１に示す。
（比較例２）
　芳香族ポリエーテル（Ａ）として、芳香族ポリエーテル（Ａ－１）及び（Ａ－２）を、質量比（Ａ－１：Ａ－２）１００：０として用いた（芳香族ポリエーテル（Ａ－２）の配合を省略した）こと以外は実施例１と同様にして、組成物を得た。得られた組成物について実施例１と同様に測定を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
　この明細書に記載の文献、及び本願のパリ条約による優先権の基礎となる出願の内容を全て援用する。

Claims (16)

  1. 　下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、結合している塩素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍであり、結合しているフッ素原子の量が１０～１００００質量ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、
    　無機フィラーとを含む、組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  2. 　前記芳香族ポリエーテルが、塩素原子が結合している芳香族ポリエーテル（ａ－１）と、フッ素原子が結合している芳香族ポリエーテル（ａ－２）とを含む、請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記芳香族ポリエーテルが、４，４’－ジクロロベンゾフェノンをモノマー成分として形成された芳香族ポリエーテル（ａ－１’）と、４，４’－ジフルオロベンゾフェノンをモノマー成分として形成された芳香族ポリエーテル（ａ－２’）とを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　前記芳香族ポリエーテルが、下記式（３）で表される繰り返し単位を含む、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  5. 　前記無機フィラーの平均繊維長が０．５～２０ｍｍである、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
  6. 　前記芳香族ポリエーテル１００質量部に対する、前記無機フィラーの含有量が５～１００質量部である、請求項１～５のいずれかに記載の組成物。
  7. 　引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．８１倍超である、請求項１～６のいずれかに記載の組成物。
  8. 　引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．６５～５．００倍である、請求項１～６のいずれかに記載の組成物。
  9. 　下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量が１０～１００００質量ｐｐｍであり、芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量が１０～１００００質量ｐｐｍである芳香族ポリエーテルと、
    　無機フィラーとを含む、組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  10. 　下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを含み、芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量と芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量の合計に対する芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量の割合が、４０～９５質量％である芳香族ポリエーテルと、
    　無機フィラーとを含む、組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  11. 　前記芳香族ポリエーテルにおける全塩素の含有量が１００～１００００質量ｐｐｍであり、前記芳香族ポリエーテルにおける全フッ素の含有量が１００～１００００質量ｐｐｍである、請求項９又は１０に記載の組成物。
  12. 　前記芳香族ポリエーテルが、下記式（３）で表される繰り返し単位を含む、請求項９～１１のいずれかに記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  13. 　前記無機フィラーの平均繊維長が０．５～２０ｍｍである、請求項９～１２のいずれかに記載の組成物。
  14. 　前記芳香族ポリエーテル１００質量部に対する、前記無機フィラーの含有量が５～１００質量部である、請求項９～１３のいずれかに記載の組成物。
  15. 　引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．８１倍超である、請求項９～１４のいずれかに記載の組成物。
  16. 　引張強度が、前記芳香族ポリエーテル単独での引張強度に対して１．６５～５．００倍である、請求項９～１４のいずれかに記載の組成物。
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