JP7284648B2 - 半導体成長用基板、半導体素子、半導体発光素子および半導体素子製造方法 - Google Patents

半導体成長用基板、半導体素子、半導体発光素子および半導体素子製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、半導体成長用基板、半導体素子、半導体発光素子および半導体素子製造方法に関し、特にa面GaN結晶層を成長させる半導体成長用基板、半導体素子、半導体発光素子および半導体素子製造方法に関する。
近年になって、照明用途に用いられる紫色から青色を発光するLEDとして、非極性や半極性の面方位を主面としたGaN系材料で活性層を形成するものが提案されている。GaN系半導体層では、a面やm面が非極性面であり、半極性面の代表例としてr面がある。非極性面や半極性面を用いたGaN系半導体層では、積層方向へのピエゾ電界の影響を低減してドループ特性を改善することができる。
特許文献1には、r面サファイア基板の主面にナノサイズの凸形状を形成し、バッファ層を介してa面GaN層を成長させることで、横方向に成長するa面GaN層中で転位を屈曲させ、半導体層の表面にまで継続する転位や欠陥を減少させる技術が提案されている。
特開2019-040898号公報
しかし、r面サファイア基板上に形成されるa面GaN層では、成長面内に±c軸方向やm軸方向が存在するため、面内異方性により異常成長が生じやすく、a面GaN層の欠陥密度の低減にも限界があった。GaN層に生じる欠陥の種類としては、サファイア基板とGaNの格子不整合に起因して発生する貫通転位(TD:Threading Dislocation)に加えて、原子面の積み重ねの規則性に生じる積層欠陥(BSF:Basal plane Stacking Fault)が知られている。
特に積層欠陥(BSF)は、結晶面内に窒素極性の(000-1)面を有するa面GaN層で顕著に発生する結晶欠陥であることが知られており、GaN層の横方向成長で貫通転位(TD)を低減しても積層欠陥(BSF)を低減することが困難であった。
そこで本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、積層欠陥を抑制して高品質なa面GaN層を成長させることが可能な半導体成長用基板、半導体素子、半導体発光素子および半導体素子製造方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明の半導体成長用基板は、サファイアのr面を主面とし、前記主面にナノサイズの凸形状が複数形成されており、前記凸形状は前記サファイアのr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って形成され、前記主面から垂直に立ち上がって形成された側壁面部と、前記側壁面部より上方に形成された曲面部とを有することを特徴とする。
これにより、凸形状12がr面サファイア基板11のr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って形成されていることで、凸形状12の間から生じる-c面を凸形状12に沿って集約することができ、積層欠陥を抑制して高品質なa面GaN層14を得ることができる。
積層欠陥を抑制して高品質なa面GaN層を成長させることが可能となる。
また本発明の一態様では、前記凸形状の間隔Sが200nm以上500nm以下の範囲である。
また本発明の一態様では、前記凸形状の高さHは、500nm以上1200nm以下の範囲である
また本発明の一態様では、前記曲面部は、前記凸形状の幅Dとは直径が異なる曲率で形成されており、前記凸形状の頂部には2つの前記曲面部が交わる稜線部が形成されている。
また上記課題を解決するために本発明の半導体素子は、上記何れか一つに記載の半導体成長用基板を用い、前記半導体成長用基板上に機能層を備えることを特徴とする。
また上記課題を解決するために本発明の半導体発光素子は、上記何れか一つに記載の半導体成長用基板を用い、前記半導体成長用基板上に活性層を備えることを特徴とする。
また上記課題を解決するために本発明の半導体素子製造方法は、r面を主面とするサファイア上に、前記サファイアのr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って凸形状を複数形成する工程と、前記主面上に窒化物半導体層を成長する工程と、を備え、前記凸形状は、前記主面から垂直に立ち上がって形成された側壁面部と、前記側壁面部より上方に形成された曲面部とを有することを特徴とする。
本発明では、積層欠陥を抑制して高品質なa面GaN層を成長させることが可能な半導体成長用基板、半導体素子、半導体発光素子および半導体素子製造方法を提供することができる。
第1実施形態における半導体成長用基板10を示す模式斜視図である。 半導体成長用基板10上にa面GaN層14を成長させた状態を示す模式断面図であり、図2(a)はa面GaN層14を直接成長させた例を示し、図2(b)はバッファ層15を形成した例を示している。 図3(a)はa面GaN層14の成長初期における島状結晶を示したSEM像であり、図3(b)は成長後のa面GaN層14を平坦化した表面状態を示したTEM像である。 a軸に沿って形成した凸形状12と凹部13からのa面GaN層14の成長初期段階の様子を模式的に示す図であり、図4(a)は模式平面図であり、図4(b)は模式断面図である。 c’方向に沿って形成した凸形状12と凹部13からのa面GaN層14の成長初期段階の様子を模式的に示す図であり、図5(a)は模式平面図であり、図5(b)は模式断面図である。 第2実施形態における凸形状12の構造を模式的に示す部分拡大断面図であり、図6(a)は頂部断面が半円形状の例を示し、図6(b)は頂部に稜線部が形成された例を示している。 第3実施形態の半導体装置であるLEDを示す模式断面図である。
(第1実施形態)
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。各図面に示される同一または同等の構成要素、部材、処理には、同一の符号を付すものとし、適宜重複した説明は省略する。図1は、本発明の第1実施形態における半導体成長用基板10を示す模式斜視図である。図1に示すように半導体成長用基板10は、r面サファイア基板11上に、複数の凸形状12が形成されている。
r面サファイア基板11は、サファイアの単結晶で構成された基板であり、六方晶のr面を主面としている。ここではr面サファイア基板11として傾斜角度が0度のジャスト基板を示したが、r面を所定の面方位に数度傾斜させたオフ基板としてもよい。
凸形状12は、r面サファイア基板11の主面上に形成された凸部であり、サファイアのr軸とc軸の両方に対して垂直なa軸に沿って形成されている。図1に矢印で示したように、図中上方向はr軸であり、図中右方向はc軸をr面に投影したc’方向であり、奥行き方向がr軸とc’方向に垂直なa軸である。後述するように、凸形状12同士の間には凹部13が形成されており、凹部13からはr面サファイア基板11の主面であるr面が露出されている。ここでは凸形状12がa軸に沿っている例を示したが、a軸から45度未満の角度だけa軸方向に対して斜めに伸びていてもよい。
図2は、半導体成長用基板10上にa面GaN層14を成長させた状態を示す模式断面図であり、図2(a)はa面GaN層14を直接成長させた例を示し、図2(b)はバッファ層15を形成した例を示している。
図2(a)に示すように、半導体成長用基板10には、r面サファイア基板11上の凸部12間の凹部13で露出した主面から、a面を主面とするa面GaN層14を成長させる。図2(b)に示すように、r面サファイア基板11とa面GaN層14との間に格子不整合を緩和するためのバッファ層15を形成するとしてもよい。
a面GaN層14は、主面がa面となるように成長された下地層であり、その上に窒化物半導体層をエピタキシャル成長するための層である。a面GaN層14の形成方法としては、MOCVD法やHVPE法(ハイドライド気相成長法:Hydride Vapor Phase Epitaxy)などの公知の方法を用いることができるが、MOCVD法を用いることが好ましい。a面GaN層14の膜厚は特に限定されないが、1μm以上形成することが好ましい。
バッファ層15は、r面サファイア基板11と窒化物半導体層14との間での格子不整合を緩和するために形成された層である。バッファ層15を構成する材料としては、AlN,GaN,InGaN,AlGaN等が挙げられるが、AlNを用いることが好ましい。また、バッファ層15を形成する方法としては、スパッタ法や有機金属気相成長法(MOCVD法:MetalOrganic Chemical Vapor Deposition)等を用いることができ、スパッタ法を用いることが好ましい。バッファ層15の厚みとしては、厚くしすぎると窒化物半導体層14の結晶品質が低下するため5~300nmの範囲が好ましく、5~90nmの範囲がより好ましく、5~30nmの範囲がさらに好ましい。
(製造方法)
次に、本実施形態における半導体成長用基板10の製造方法について説明する。r面サファイア基板11の表面にナノサイズの凸形状12を形成する方法としては、公知のナノインプリントとパターニングを用いることができる。一例として、r面サファイア基板11上にレジスト膜を塗布し、凸形状12に対応したパターンが形成されたモールドを用い、ナノインプリント技術を用いてレジスト膜にパターンを転写する。次にナノパターンが転写されたレジスト膜とr面サファイア基板11に対して、塩素系ガスを用いて異方性エッチングすることで、ナノサイズの凸形状12がr面サファイア基板11上に形成される。
次に、ナノサイズの凸形状12を複数形成したr面サファイア基板11上に、例えば膜厚が30nm程度のバッファ層15をスパッタ法等で形成する。バッファ層15を形成するスパッタ法としては、AlNをターゲット材としてArガスを用いることがより好ましい。ターゲット材となるAlNとしては単結晶基板であっても粉末焼体であってもよく、その状態や形態は限定されない。
次に、バッファ層15の表面を洗浄した後に、キャリアガスとして水素、窒素を用い、V族原料としてアンモニア(NH)を用い、III族原料としてTMG(TrimethylGallium)を用いて、MOCVD法でa面GaN層14を成長させる。成長条件の一例としては、温度を1010℃まで昇温した後に成長温度を一定とし、リアクタ圧力とV/III比および成長時間を変更する2段階の成長シーケンスを用いる。例えば、はじめにV/III比を4000~5000程度、圧力を900~1000hPaとして10~20分程度維持し、次にV/III比を100~200程度、圧力を100~150hPaとして90~120分維持する。a面GaN層14を成長した後に室温まで冷却して取り出すことで、r面サファイア基板11の主面にナノサイズの凸形状12が複数形成され、バッファ層15およびa面GaN層14が形成された本実施形態の半導体成長用基板10を得ることができる。
a面GaN層14が成長する際に、凸形状12の間における凹部13で生じた貫通転位は、横方向成長によって集約されて凸形状12の頂点付近に集約される。したがって、a面GaN層14の最表面にまで続く貫通転位(TD)の密度は小さくなる。これにより、本実施形態の半導体成長用基板10は、結晶性が良好で表面平坦性に優れた高品質なa面GaN層を成長させることが可能となる。
次に、a面GaN層14に生じる積層欠陥(BSF)とその低減手法について図3および図4を用いて説明する。図3は、a面GaN層14の結晶成長を示すTEM像であり、図3(a)は成長初期における島状結晶を示し、図3(b)は成長後のa面GaN層14を平坦化した表面状態を示している。
図3(a)に示すように、r面サファイア基板11の主面上にa面GaN層14を結晶成長させると、成長の初期段階において成長核である島状結晶が主面上に複数生じる。島状結晶はGaNからなる単結晶であり、(000-1)面、(1-100)面、(1-101)面をファセットとして結晶サイズが大きくなっていくことが知られている。a面GaN層14の結晶成長を継続すると、複数の島状結晶が結合して大きなサイズの単結晶が得られる。
しかし、GaNの結晶成長においては、(000-1)面、(1-100)面、(1-101)面等のファセット毎に結晶成長の速度が異なることが知られており、さらに-c面である(000-1)面は、窒素極性となっている。これらによって-c面でのファセット成長と、(1-101)面でのファセット成長とが結合する際に、a面GaN層14中には図3(b)に示したような積層欠陥(BSF)が無数に生じてしまう。
図4は、a軸に沿って形成した凸形状12と凹部13からのa面GaN層14の成長初期段階の様子を模式的に示す図であり、図4(a)は模式平面図であり、図4(b)は模式断面図である。図5は、c’方向に沿って形成した凸形状12と凹部13からのa面GaN層14の成長初期段階の様子を模式的に示す図であり、図5(a)は模式平面図であり、図5(b)は模式断面図である。図中に示した矢印は、a面GaN層14の成長初期段階において主面上に生じる成長核である島状結晶の-c面の位置を示している。
図4(a)(b)に示したように、a軸に沿って凸形状12を形成すると、複数の島状結晶の-c面はa軸に沿って配向するため、凹部13内の-c面が凸形状12に沿って一直線に集約されて結晶成長が進行する。これにより、a面GaN層14中において-c面に起因する積層欠陥(BSF)を低減することができる。
それに対して図5(a)(b)に示したように、c’方向に沿って凸形状12を成長した場合には、複数の島状結晶が生じると各島状結晶にそれぞれ-c面が生じ、凹部13内に複数の-c面を有する状態で結晶成長が進行する。その結果、-c面に起因する積層欠陥(BSF)が多数残留したままa面GaN層14が形成されてしまう。
上述したように本実施形態の半導体成長用基板10では、凸形状12がr面サファイア基板11のr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って形成されていることで、積層欠陥を抑制して高品質なa面GaN層14を得ることができる。
(第2実施形態)
次に、本発明の第2実施形態について図6を用いて説明する。図6は、本実施形態における凸形状12の構造を模式的に示す部分拡大断面図であり、図6(a)は頂部断面が半円形状の例を示し、図6(b)は頂部に稜線部が形成された例を示している。図6(a)に示した例では、r面サファイア基板11の主面から側壁面部12aが立ち上がって形成されており、側壁面部12aの上方には曲面部12bが形成されている。側壁面部12aは主面に対して垂直に形成されていることが好ましいが、主面に対して傾斜する面として形成されていてもよい。また、曲面部12bは断面が半円形状に形成された曲面であり、側壁面部12aの幅と直径が同程度の曲率で形成されている。曲面部12bの最上部は、凸形状12の頂部12cとなっている。
図6(b)に示した例でも、r面サファイア基板11の主面から側壁面部12aが立ち上がって形成されており、側壁面部12aの上方には曲面部12bが形成されている。曲面部12bは凸形状の幅Dとは直径が異なる曲率で形成された曲面であり、凸形状12の頂部12cは2つの曲面部12bが交わってc軸に沿った稜線部を構成している。
側壁面部12aがr面サファイア基板11の主面に対して略垂直であるため、a面GaN層14を結晶成長させる際には側壁面部12aの表面からは結晶成長しない。また、側壁面部12aよりも上方には曲面部12bが形成されており、曲面部12bが所定の曲率をもって形成されているため、サファイアにおける特定の結晶面方位が露出しない。これにより、曲面部12bの表面からもa面GaN層14は結晶成長しにくくなる。したがって、a面GaN層14は、凹部13における主面から結晶成長する。特に、図6(b)に示し凸形状12の頂部12cに稜線部が構成されている例では、頂部12cの周辺においてもサファイアのr面が露出せず、頂部12cからのa面GaN層14の結晶成長を効果的に抑制することができる。
凸形状12の間隔Sは、狭すぎるとa面GaN層14の結晶成長時に原料供給が阻害されて良好に結晶成長を行うことが困難になり、広すぎると結晶成長が開始する主面の面積が大きくなるため貫通転位や欠陥が発生する領域が多くなる。したがって間隔Sは、200nm以上500nm以下の範囲が好ましく、300nm以上400nm以下の範囲であることがより好ましい。
凸形状12の高さHは、低すぎると図12に示したように横方向成長でも側壁面部12aに到達せず欠陥を低減できず、高すぎるとa面GaN層14の結晶成長時に原料供給が阻害されて良好に結晶成長を行うことが困難になる。したがって高さHは、500nm以上1200nm以下の範囲が好ましく、700nm以上1000nm未満の範囲であることがより好ましい。
凸形状12の幅Dは、大きすぎると横方向成長でa面GaN層14が凸形状12全体を埋めて成長するまでの厚さが必要になるため好ましくなく、小さすぎる凸形状12の上方でのa面GaN層14の横方向成長が継続されず、欠陥の低減が不十分になるため好ましくない。したがって幅Dは、300nm以上1200nm以下の範囲が好ましく、500nm以上1000nm未満の範囲であることがより好ましい。
凸形状12のアスペクト比H/Dは、a面GaN層14の横方向成長で貫通転位や欠陥を側壁面部12aに到達させるために1以上が必要であるが、大きすぎるとa面GaN層14の結晶成長時に原料供給が阻害されて良好に結晶成長を行うことが困難になる。したがってアスペクト比H/Dは、1以上4以下の範囲が好ましく、1以上2以下の範囲であることがより好ましい。
本実施形態の半導体成長用基板10でも、凸形状12がr面サファイア基板11のr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って形成されていることで、積層欠陥を抑制して高品質なa面GaN層14を得ることができる。
(第3実施形態)
次に、本発明の第3実施形態について図7を用いて説明する。図7は本実施形態の半導体装置であるLEDを示す模式断面図である。図7に示すようにLED100は、r面サファイア基板11、ナノサイズの凸形状12、a面GaN層14、活性層16、p型半導体層17、n側電極18、p側電極19を有している。
第1実施形態と同様に、r面サファイア基板11を用意し、ナノサイズの凸形状12を形成し、MOCVD法でa面GaN層14をエピタキシャル成長する。続いて、MOCVD法で活性層16、p型半導体層17を順次成長して半導体基板を得る。
次に、フォトリソグラフィーとエッチングによりp型半導体層17と活性層16の一部を除去して a面GaN層14の一部を露出させる。次に、a面GaN層14とp型半導体層17の露出面に蒸着等により電極材料を形成し、ダイシングして個別チップ化することでLEDを得る。
活性層16は、 a面GaN層14上にエピタキシャル成長され、a面を主面とする半導体層であり、層内で電子と正孔が発光再結合することでLED100が発光する。活性層16は、a面GaN層14とp型半導体層17よりもバンドギャップが小さい材料で構成されており、例えばInGaN、AlInGaNなどが挙げられる。活性層16は意図的に不純物を含まないノンドープとしてもよく、n型不純物を含むn型やp型不純物を含むp型としてもよい。活性層16は、a面を主面とする半導体層なので、厚膜化してもピエゾ電界による電子と正孔の空間的な分離は生じにくく、電流密度を高くしても効率的に電子と正孔が発光再結合できる。
p型半導体層17は、活性層16上にエピタキシャル成長され、a面を主面とする半導体層であり、p側電極19から正孔が注入されて活性層16に正孔を供給する層である。
ここでは a面GaN層14、p型半導体層17をそれぞれ単層で説明したが、それぞれ材料や組成の異なる複数の層を含んでいるとしてもよく、例えば、a面GaN層14とp型半導体層17にクラッド層、コンタクト層、電流拡散層、電子ブロック層、導波路層などを含めてもよい。また、活性層16も単層で説明したが、多重量子井戸構造(MQW:Multi Quantum Well)などの複数層で構成してもよい。
本実施の形態でも、凸形状12はr面サファイア基板11のr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って形成されている。したがって、第1実施形態で述べたように積層欠陥を抑制して高品質なa面GaN層14が得られ、欠陥密度が低減されたa面GaN層14上に成長された活性層16、p型半導体層17も結晶性と表面平坦性が良好となる。これにより、活性層16、p型半導体層17の特性も良好になり、LEDの外部量子効率の向上などが見込まれる。
本発明の半導体装置であるLEDは、上述したようにピエゾ電界によるドループが少なく、且つa面内での異方性が小さく良好な結晶品質であることから高輝度化を実現できるので、車両用灯具などの灯具に用いることでチップ数の低減や高出力化を図ることが可能となる。また、半導体装置はLEDに限定されず、半導体レーザであってもよく、二次元電子ガスを発生させる機能層を有する高電子移動度トランジスタ(HEMT:High Electron Mobility Transistor)等の他の用途であってもよい。
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
100…LED
10…半導体成長用基板
11…r面サファイア基板
12…凸形状
12a…側壁面部
12b…曲面部
12c…頂部
13…凹部
14…a面GaN層
15…バッファ層
16…活性層
17…p型半導体層
18…n側電極
19…p側電極

Claims (7)

  1. サファイアのr面を主面とし、前記主面にナノサイズの凸形状が複数形成されており、
    前記凸形状は前記サファイアのr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って形成され、前記主面から垂直に立ち上がって形成された側壁面部と、前記側壁面部より上方に形成された曲面部とを有することを特徴とする半導体成長用基板。
  2. 請求項1に記載の半導体成長用基板であって、
    前記凸形状の間隔Sが200nm以上500nm以下の範囲であることを特徴とする半導体成長用基板。
  3. 請求項1または2に記載の半導体成長用基板であって、
    前記凸形状の高さHは、500nm以上1200nm以下の範囲であることを特徴とする半導体成長用基板。
  4. 請求項1から3の何れか一つに記載の半導体成長用基板であって、
    前記曲面部は、前記凸形状の幅Dとは直径が異なる曲率で形成されており、
    前記凸形状の頂部には2つの前記曲面部が交わる稜線部が形成されていることを特徴とする半導体成長用基板。
  5. 請求項1から4の何れか一つに記載の半導体成長用基板を用い、
    前記半導体成長用基板上に機能層を備えることを特徴とする半導体素子。
  6. 請求項1から4の何れか一つに記載の半導体成長用基板を用い、
    前記半導体成長用基板上に活性層を備えることを特徴とする半導体発光素子。
  7. r面を主面とするサファイア上に、前記サファイアのr軸およびc軸に垂直なa軸方向に沿って凸形状を複数形成する工程と、
    前記主面上に窒化物半導体層を成長する工程と、を備え、
    前記凸形状は、前記主面から垂直に立ち上がって形成された側壁面部と、前記側壁面部より上方に形成された曲面部とを有することを特徴とする半導体素子製造方法。
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