JP2001345281A - Iii族窒化物系化合物半導体の製造方法及びiii族窒化物系化合物半導体素子 - Google Patents

Iii族窒化物系化合物半導体の製造方法及びiii族窒化物系化合物半導体素子

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JP2001345281A JP2001100931A JP2001100931A JP2001345281A JP 2001345281 A JP2001345281 A JP 2001345281A JP 2001100931 A JP2001100931 A JP 2001100931A JP 2001100931 A JP2001100931 A JP 2001100931A JP 2001345281 A JP2001345281 A JP 2001345281A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】貫通転位を抑制したIII族窒化物系化合物半導
体を提供すること。 【解決手段】GaN層31を基板面から遠ざかるにしたが
ってその水平断面積が0に近づくよう、点状、ストライ
プ状又は格子状等の島状態にエッチングする。GaN層3
1上全体にエッチ可能なマスク4を形成し、次いでマス
ク4をエッチして島状態のGaN層31の頂上部Tのみを
露出させる。マスク4から露出したGaN層31の頂上部
Tを核として、GaN層32を縦及び横方向エピタキシャ
ル成長させれば、GaN層31からの貫通転位の伝播が著
しく抑えられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、III族窒化物系化
合物半導体の製造方法に関する。特に、横方向エピタキ
シャル成長(ELO)を用いる、III族窒化物系化合物
半導体の製造方法に関する。尚、III族窒化物系化合物
半導体とは、例えばAlN、GaN、InNのような2元系、Alx
Ga1-xN、AlxIn1-xN、GaxIn1-xN(いずれも0<x<1)の
ような3元系、AlxGayIn1-x-yN(0<x<1, 0<y<1, 0
<x+y<1)の4元系を包括した一般式AlxGayIn1-x-yN
(0≦x≦1, 0≦y≦1, 0≦x+y≦1)で表されるものがあ
る。なお、本明細書においては、特に断らない限り、単
にIII族窒化物系化合物半導体と言う場合は、伝導型を
p型あるいはn型にするための不純物がドープされたII
I族窒化物系化合物半導体をも含んだ表現とする。
【従来の技術】
【0002】III族窒化物系化合物半導体は、例えば発
光素子とした場合、発光スペクトルが紫外から赤色の広
範囲に渡る直接遷移型の半導体であり、発光ダイオード
(LED)やレーザダイオード(LD)等の発光素子に応用され
ている。また、そのバンドギャップが広いため、他の半
導体を用いた素子よりも高温において安定した動作を期
待できることから、FET等トランジスタへの応用も盛
んに開発されている。また、ヒ素(As)を主成分としてい
ないことで、環境面からも様々な半導体素子一般への開
発が期待されている。このIII族窒化物系化合物半導体
では、通常、サファイアを基板として用い、その上に形
成している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、サファ
イア基板上にIII族窒化物系化合物半導体を形成する
と、サファイアとIII族窒化物系化合物半導体との格子
定数のミスフィットにより転位が発生し、このため素子
特性が良くないという問題がある。このミスフィットに
よる転位は半導体層を縦方向(基板面に垂直方向)に貫
通する貫通転位であり、III族窒化物系化合物半導体中
に109cm-2程度の転位が伝搬してしまうという問題があ
る。これは組成の異なるIII族窒化物系化合物半導体各
層を最上層まで伝搬する。これにより例えば発光素子の
場合、LDの閾値電流、LD及びLEDの素子寿命など
の素子特性が良くならないという問題があった。また、
他の半導体素子としても、欠陥により電子が散乱するこ
とから、移動度(モビリティ)の低い半導体素子となる
にとどまっていた。これらは、他の基板を用いる場合も
同様であった。
【0004】これについて、図12の模式図で説明す
る。図12は、基板91と、その上に形成されたバッフ
ァ層92と、更にその上に形成されたIII族窒化物系化
合物半導体層93を示したものである。基板91として
はサファイアなど、バッファ層92としては窒化アルミ
ニウム(AlN)などが従来用いられている。窒化アルミニ
ウム(AlN)のバッファ層92は、サファイア基板91とI
II族窒化物系化合物半導体層93とのミスフィットを緩
和させる目的で設けられているものであるが、それでも
転位の発生を0とすることはできない。この転位発生点
900から、縦方向(基板面に垂直方向)に貫通転位9
01が伝播し、それはバッファ層92、III族窒化物系
化合物半導体層93をも貫いていく。こうして、III族
窒化物系化合物半導体層93の上層に、所望の様々なII
I族窒化物系化合物半導体を積層して半導体素子を形成
しようとすると、III族窒化物系化合物半導体層93の
表面に達した転位902から、半導体素子を貫通転位が
更に縦方向に伝搬していくこととなる。このように、従
来の技術では、III族窒化物系化合物半導体層を形成す
る際、転位の伝搬を阻止できないという問題があった。
【0005】本発明は上記の課題を解決するためになさ
れたものであり、その目的は、貫通転位の発生を抑制し
たIII族窒化物系化合物半導体を製造することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、請求項1に記載の発明は、基板上にIII族窒化物系
化合物半導体をエピタキシャル成長により得るIII族窒
化物系化合物半導体の製造方法において、少なくとも1
層のIII族窒化物系化合物半導体から成り、最上層を第
1のIII族窒化物系化合物半導体とする基底層をエッチ
ングにより、基板面から遠ざかるにしたがってその水平
断面積が0に近づくよう、点状、ストライプ状又は格子
状等の島状態とする工程と、島状態の第1のIII族窒化
物系化合物半導体の頂上付近のみを露出させるようマス
クを形成する工程と、マスクから露出した第1のIII族
窒化物系化合物半導体の頂上付近を核として、第2のII
I族窒化物系化合物半導体を縦及び横方向エピタキシャ
ル成長させる工程とを有することを特徴とする。尚、本
明細書で基底層とは、単層のIII族窒化物系化合物半導
体層の場合と、III族窒化物系化合物半導体層を少なく
とも1層含む多重層を一括して表現するために用いる。
また、ここで島状態とは、エッチングにより形成された
段差の上段の様子を概念的に言うものであって、必ずし
も各々が分離した領域を言うものでなく、ウエハ上全体
をストライプ状又は格子状に形成するなどのように極め
て広い範囲において段差の頂上部が連続していても良い
ものとする。また、段差の側面とは必ずしも基板面及び
III族窒化物系化合物半導体表面に対して斜面となるも
のを言うものでなく、一部垂直の面があっても、または
曲面でも良い。この際、段差の底部に底面の無い、断面
がV字状のものでも良い。基板面から遠ざかるにしたが
ってその水平断面積が0に近づくとは、以下に具体例を
挙げるが、頂上部から高さが低くなるにしたがって水平
断面積が太くなっていれば形状は任意である。これらは
特に言及されない限り以下の請求項でも同様とする。
【0007】また、請求項2に記載の発明は、基板面か
ら遠ざかるにしたがってその水平断面積が0に近づくよ
うな島状態が、三角柱を横倒しして多数並べた状態であ
ることを特徴とする。一例は図3の(c)であるが本発
明はこれに限定されない。
【0008】また、請求項3に記載の発明は、基板面か
ら遠ざかるにしたがってその水平断面積が0に近づくよ
うな島状態が、錐状の島を多数形成した状態であること
を特徴とする。一例は角錐で図3の(d)であるが、本
発明はこれに限定されない。
【0009】また、請求項4に記載の発明は、第1のII
I族窒化物系化合物半導体と第2のIII族窒化物系化合物
半導体とが同組成であることを特徴とする。尚、ここで
同組成とは、ドープ程度の差(モル比1パーセント未満
の差)は無視するものとする。
【0010】また、請求項5に記載の発明は、マスクが
タングステン(W)その他の導電性の金属であることを特
徴とする。
【0011】また、請求項6に記載の発明は、請求項1
乃至請求項5のいずれか1項に記載のIII族窒化物系化
合物半導体の製造方法により製造したIII族窒化物系化
合物半導体層上に形成されたことを特徴とするIII族窒
化物系化合物半導体素子である。
【0012】また、請求項7に記載の発明は、請求項1
乃至請求項5のいずれか1項に記載のIII族窒化物系化
合物半導体の製造方法により製造したIII族窒化物系化
合物半導体層上に、異なるIII族窒化物系化合物半導体
層を積層することにより得られることを特徴とするIII
族窒化物系化合物半導体発光素子である。
【0013】また、請求項8に記載の発明は、請求項1
乃至請求項5のいずれか1項に記載のIII族窒化物系化
合物半導体の製造方法に加えて、基板からマスクまでの
略全部除去することにより、III族窒化物系化合物半導
体基板を得ることを特徴とするIII族窒化物系化合物半
導体基板の製造方法である。
【0014】
【作用及び発明の効果】本発明のIII族窒化物系化合物
半導体の製造方法の概略を図1及び図2を参照しながら
説明する。尚、図1及び図2では、理解を助けるため基
板1及びバッファ層2を有する図を示しているが、本発
明は、縦方向に貫通転位を有するIII族窒化物系化合物
半導体から、縦方向の貫通転位の軽減された領域を有す
るIII族窒化物系化合物半導体層を得るものであり、基
板1及びバッファ層2は本発明に必須の要素ではない。
以下、基板1面上に、バッファ層2を介して形成され
た、縦方向(基板面に垂直方向)に貫通転位を有する第
1のIII族窒化物系化合物半導体層31を用いて本発明
を適用する例で、本発明の作用効果の要部を説明する。
【0015】図1の(a)のように、第1のIII族窒化
物系化合物半導体層31を点状、ストライプ状又は格子
状等の島状態にエッチングし、基板1面から遠ざかるに
したがってその水平断面積が0に近づく形状に形成す
る。次に、第1のIII族窒化物系化合物半導体層31上
にエッチ可能なマスク4を形成する(図1の(b))。
次に、マスク4の、第1のIII族窒化物系化合物半導体
層31の頂上部Tを覆う部分のみを選択エッチして、第
1のIII族窒化物系化合物半導体層31の頂上部Tを露
出させる(図1の(c))。次に露出した第1のIII族
窒化物系化合物半導体層31の頂上部Tを核として、第
2のIII族窒化物系化合物半導体32を縦及び横方向エ
ピタキシャル成長させる(図2の(d)、(e))。こ
のとき第2のIII族窒化物系化合物半導体32には、露
出した第1のIII族窒化物系化合物半導体層31の頂上
部T部分に伝播している貫通転位のみを伝播するので、
その貫通転位の密度を小さくすることができる。さら
に、初期のエピタキシャル成長面が基板に対して斜面と
なっているならば(例えば図2の(d)のように)、貫
通転位はその伝播方向が基板面に垂直ではなくなるの
で、第2のIII族窒化物系化合物半導体32の上の部分
には実質的に貫通転位の伝播を遮断できる。
【0016】基板面から遠ざかるにしたがってその水平
断面積が0に近づくような島状態として、三角柱を横倒
しして多数並べたもの(例えば図3の(c))は、テー
パエッチングにより容易に形成可能である(請求項
2)。また、基板面から遠ざかるにしたがってその水平
断面積が0に近づくような島状態として、錐状の島を多
数形成した状態(例えば図3の(d))であるならば、
露出した第1のIII族窒化物系化合物半導体層31の頂
上部T部分の基板面に対する面積は極めて小さいものと
することができる(請求項3)。
【0017】また、第1のIII族窒化物系化合物半導体
と第2のIII族窒化物系化合物半導体とが同組成である
ならば、速いエピタキシャル成長は容易に実現可能であ
る(請求項4)。
【0018】マスクが導電性の金属で形成されていれ
ば、第1のIII族窒化物系化合物半導体と第2のIII族窒
化物系化合物半導体が共に導電性であるとき、第1のII
I族窒化物系化合物半導体から導電性のマスクをとして
第2のIII族窒化物系化合物半導体への導通が可能とな
る(請求項5)。
【0019】上記の工程で得られたIII族窒化物系化合
物半導体層に素子を形成することで、欠陥の少ない、移
動度の大きい層を有する半導体素子とすることができる
(請求項6)。上記の工程で得られたIII族窒化物系化
合物半導体層の上層に発光素子を形成することで、素子
寿命、或いはLDの閾値の改善された発光素子とするこ
とができる(請求項7)。
【0020】また、上記の工程で得られたIII族窒化物
系化合物半導体層の、横方向エピタキシャル成長した部
分32のみをその他の層から分離することで、転位等結
晶欠陥の著しく抑制された結晶性の良いIII族窒化物系
化合物半導体を得ることができる(請求項8)。尚「略
全部除去」とは、製造上の簡便さから、一部貫通転位の
残った部分を含んでいたとしても本発明に包含されるこ
とを示すものである。
【0021】
【発明の実施の形態】図1及び図2に本発明のIII族窒
化物系化合物半導体の製造方法の実施の形態の一例の概
略を示す。基板1と、バッファ層2と、第1のIII族窒
化物系化合物半導体層31とを形成し、テーパ状にエッ
チングをする(図1の(a))。頂上部Tの頂角は小さ
いほど良い。次に、第1のIII族窒化物系化合物半導体
層31上にエッチ可能なマスク4を例えばスパッタによ
り形成する(図1の(b))。次に、マスク4の、第1
のIII族窒化物系化合物半導体層31の頂上部Tを覆う
部分のみを選択エッチして、第1のIII族窒化物系化合
物半導体層31の頂上部Tを露出させる(図1の
(c))。頂上部Tを露出させる方法はマスク4の選択
エッチングの他、リフトオフ法により頂上部Tのマスク
4を除去する方法が採用できる。その他、別のマスクを
用いた蒸着により頂上部Tにマスク4が存在しない様形
成しても良い。次に露出した第1のIII族窒化物系化合
物半導体層31の頂上部Tを核として、第2のIII族窒
化物系化合物半導体32を縦及び横方向エピタキシャル
成長させる(図2の(d)、(e))。このとき第2の
III族窒化物系化合物半導体32には、露出した第1のI
II族窒化物系化合物半導体層31の頂上部T部分に伝播
している貫通転位のみを伝播する。即ち、第2のIII族
窒化物系化合物半導体32に伝播する貫通転位は第1の
III族窒化物系化合物半導体層31の頂上部T部分に伝
播している貫通転位のみであり、その密度は極めて小さ
くなる。これは、基板面の面積と、第1のIII族窒化物
系化合物半導体層31の頂上部Tの面積(基板面に垂直
投影したときの正射影の面積)との比で決まる。即ち、
頂上部Tの面積(基板面に垂直投影したときの正射影の
面積)が小さいほど第2のIII族窒化物系化合物半導体
32に伝播する貫通転位は減少する。また、頂上部Tの
頂角が小さいほど、頂上部Tの面積(基板面に垂直投影
したときの正射影の面積)は容易に小さくすることがで
きる。
【0022】また、基底層として基板上に形成されたバ
ッファ層、及びこのバッファ層上にエピタキシャル成長
したIII族窒化物系化合物半導体層を1周期として、複
数周期形成された層を使用するものでも良い。いずれも
頂上部Tからのエピタキシャル成長により形成されるII
I族窒化物系化合物半導体層32は、縦方向に伝搬する
貫通転位の抑制された領域とすることができる。
【0023】上記の発明の実施の形態としては、次の中
からそれぞれ選択することができる。
【0024】基板上にIII族窒化物系化合物半導体を順
次積層を形成する場合は、基板としてはサファイア、シ
リコン(Si)、炭化ケイ素(SiC)、スピネル(MgAl2O4)、Zn
O、MgOその他の無機結晶基板、リン化ガリウム又は砒化
ガリウムのようなIII-V族化合物半導体あるいは窒化ガ
リウム(GaN)その他のIII族窒化物系化合物半導体等を用
いることができる。
【0025】III族窒化物系化合物半導体層を形成する
方法としては有機金属気相成長法(MOCVD又はMOVPE)が
好ましいが、分子線気相成長法(MBE)、ハライド気相
成長法(Halide VPE)、液相成長法(LPE)等を用いて
も良く、各層を各々異なる成長方法で形成しても良い。
【0026】例えばサファイア基板上にIII族窒化物系
化合物半導体積層する際、結晶性良く形成させるため、
サファイア基板との格子不整合を是正すべくバッファ層
を形成することが好ましい。他の基板を使用する場合も
バッファ層を設けることが望ましい。バッファ層として
は、低温で形成させたIII族窒化物系化合物半導体AlxGa
yIn1-x-yN(0≦x≦1, 0≦y≦1, 0≦x+y≦1)、より好ま
しくはAlxGa1-xN(0≦x≦1)が用いられる。このバッフ
ァ層は単層でも良く、組成等の異なる多重層としても良
い。バッファ層の形成方法は、380〜420℃の低温で形成
するものでも良く、逆に1000〜1180℃の範囲で、MOC
VD法で形成しても良い。また、DCマグネトロンスパ
ッタ装置を用いて、高純度金属アルミニウムと窒素ガス
を原材料として、リアクティブスパッタ法によりAlNか
ら成るバッファ層を形成することもできる。同様に一般
式AlxGayIn1-x-yN(0≦x≦1, 0≦y≦1, 0≦x+y≦1、組
成比は任意)のバッファ層を形成することができる。更
には蒸着法、イオンプレーティング法、レーザアブレー
ション法、ECR法を用いることができる。物理蒸着法
によるバッファ層は、200〜600℃で行うのが望ましい。
さらに望ましくは300〜500℃であり、さらに望ましくは
350〜450℃である。これらのスパッタリング法等の物理
蒸着法を用いた場合には、バッファ層の厚さは、100〜3
000Åが望ましい。さらに望ましくは、100〜400Åが望
ましく、最も望ましくは、100〜300Åである。多重層と
しては、例えばAlxGa1-xN(0≦x≦1)から成る層とGaN
層とを交互に形成する、組成の同じ層を形成温度を例え
ば600℃以下と1000℃以上として交互に形成するなどの
方法がある。勿論、これらを組み合わせても良く、多重
層は3種以上のIII族窒化物系化合物半導体AlxGayIn
1-x-yN(0≦x≦1, 0≦y≦1,0≦x+y≦1)を積層しても良
い。一般的には緩衝層は非晶質であり、中間層は単結晶
である。緩衝層と中間層を1周期として複数周期形成し
ても良く、繰り返しは任意周期で良い。繰り返しは多い
ほど結晶性が良くなる。
【0027】バッファ層及び上層のIII族窒化物系化合
物半導体は、III族元素の組成の一部は、ボロン(B)、タ
リウム(Tl)で置き換えても、また、窒素(N)の組成一部
をリン(P)、ヒ素(As)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)
で置き換えても本発明を実質的に適用できる。また、こ
れら元素を組成に表示できない程度のドープをしたもの
でも良い。例えば組成にインジウム(In)、ヒ素(As)を有
しないIII族窒化物系化合物半導体であるAlxGa1-xN(0
≦x≦1)に、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)よりも原
子半径の大きなインジウム(In)、又は窒素(N)よりも原
子半径の大きなヒ素(As)をドープすることで、窒素原子
の抜けによる結晶の拡張歪みを圧縮歪みで補償し結晶性
を良くしても良い。この場合はアクセプタ不純物がIII
族原子の位置に容易に入るため、p型結晶をアズグロー
ンで得ることもできる。このようにして結晶性を良くす
ることで本願発明と合わせて更に貫通転位を100乃至
1000分の1程度にまで下げることもできる。バッフ
ァ層とIII族窒化物系化合物半導体層とが2周期以上で
形成されている基底層の場合、各III族窒化物系化合物
半導体層に主たる構成元素よりも原子半径の大きな元素
をドープすると更に良い。なお、発光素子として構成す
る場合は、本来III族窒化物系化合物半導体の2元系、
若しくは3元系を用いることが望ましい。
【0028】n型のIII族窒化物系化合物半導体層を形
成する場合には、n型不純物として、Si、Ge、Se、Te、
C等IV族元素又はVI族元素を添加することができる。ま
た、p型不純物としては、Zn、Mg、Be、Ca、Sr、Ba等II
族元素又はIV族元素を添加することができる。これらを
複数或いはn型不純物とp型不純物を同一層にドープし
ても良い。
【0029】基板上に積層するIII族窒化物系化合物半
導体層の結晶軸方向が予想できる場合は、III族窒化物
系化合物半導体層のa面({11−20}面)又はm面
({1−100}面)に垂直となるようストライプ状に
マスク或いはエッチングを施すことも有用となる。これ
により成長面を予想することも可能となる。なお、島
状、格子状等に、上記ストライプ及びマスクを任意に設
計して良い。
【0030】III族窒化物系化合物半導体のエッチング
のためのマスクは、多結晶シリコン、多結晶窒化物半導
体等の多結晶半導体、酸化珪素(SiOx)、窒化珪素(Si
Nx)、酸化チタン(TiOX)、酸化ジルコニウム(ZrOX)等の
酸化物、窒化物、チタン(Ti)、タングステン(W)のよう
な高融点金属、これらの多層膜をもちいることができ
る。これらの成膜方法は蒸着、スパッタ、CVD等の気
相成長法の他、任意である。
【0031】III族窒化物系化合物半導体のエッチング
エッチングをする場合は反応性イオンビームエッチング
(RIBE)が望ましいが、任意のエッチング方法を用
いることができる。基板面に垂直な側面を有する段差を
形成するのでないものとして、異方性エッチングにより
例えば段差の底部に底面の無い、断面がV字状のものを
形成しても良い。これには、ハードベークレジストの形
状により、ハードベークレジスト下部にも反応性イオン
ビームエッチング(RIBE)が及ぶ性質(アンダーカ
ット)を利用できる。
【0032】導電性金属のマスクのエッチングをする場
合は、硝酸系溶液によるメタルエッチを用いることがで
きる。その他、レジストをIII族窒化物系化合物半導体
の頂上部のみに形成し、導電性金属のマスクを蒸着させ
たのちレジストごとリフトオフにより導電性金属のマス
クを部分的に除き、III族窒化物系化合物半導体の頂上
部のみ露出させても良い。
【0033】上記の貫通転位の抑制されたIII族窒化物
系化合物半導体にFET、発光素子等の半導体素子を形
成することができる。発光素子の場合は、発光層は多重
量子井戸構造(MQW)、単一量子井戸構造(SQW)
の他、ホモ構造、ヘテロ構造、ダブルヘテロ構造のもの
が考えられるが、pin接合或いはpn接合等により形
成しても良い。
【0034】上述の、貫通転位の抑制された第2のIII
族窒化物系化合物半導体32を、例えば基板1、バッフ
ァ層2、及び第1のIII族窒化物系化合物半導体31、
マスク4から分離してIII族窒化物系化合物半導体基板
とすることができる。この基板上にIII族窒化物系化合
物半導体素子を形成することが可能であり、或いはより
大きなIII族窒化物系化合物半導体結晶を形成するため
の基板として用いることができる。除去方法としては、
メカノケミカルポリッシングの他、任意である。
【0035】以下、発明の具体的な実施例に基づいて説
明する。実施例として発光素子をあげるが、本発明は下
記実施例に限定されるものではなく、任意の素子に適用
できるIII族窒化物系化合物半導体の製造方法を開示し
ている。
【0036】本発明のIII族窒化物系化合物半導体は、
有機金属化合物気相成長法(以下「MOVPE」と示す)に
よる気相成長により製造された。用いられたガスは、ア
ンモニア(NH3)とキャリアガス(H2又はN2)とトリメチル
ガリウム(Ga(CH3)3,以下「TMG」と記す)とトリメチ
ルアルミニウム(Al(CH3)3,以下「TMA」と記す)、ト
リメチルインジウム(In(CH3)3,以下「TMI」と記
す)、シクロペンタジエニルマグネシウム(Mg(C
5H5)2、以下「Cp2Mg」と記す)である。
【0037】〔第1実施例〕本実施例の工程を図1及び
図2に示す。有機洗浄及び熱処理により洗浄したa面を
主面とし、単結晶のサファイア基板1上に、温度を400
℃まで低下させて、H 2を10L/min、NH3を5L/min、TMAを2
0μmol/minで約3分間供給してAlNのバッファ層2を約40
nmの厚さに形成した。次に、サファイア基板1の温度を
1000℃に保持し、H2を20L/min、NH3を10L/min、TMGを30
0μmol/minで導入し、膜厚約2μmのGaN層31を形成し
た。
【0038】次に、反応性イオンビームエッチング(R
IBE)を用いた選択ドライエッチングにより、GaN層
31を断面の底辺2μm、断面の高さ2μmの横倒し三角柱
を並べた状態にエッチングした(図1の(a))。この
時、三角柱の断面の角は約60度であった。底辺の角度は
10度から80度が望ましく、更には30度から70度が好まし
い。次に、タングステン(W)を全面にスパッタリング
し、マスク4を形成した(図1の(b))。
【0039】次に、断面の底辺2μm、断面の高さ2μmの
横倒し三角柱状の頂上部Tのみを露出させるため、タン
グステン(W)から成るマスク4を硝酸系メタルエッチン
グ液により選択エッチングした(図1の(c))。こう
して、高さ0.5μmのGaN層31の頂上部Tが露出した。
尚、GaN層31の頂上部Tにレジストを形成した後、金
属マスクを蒸着させ、レジストごと頂上部T付近のみ金
属マスクをリフトオフにより除去して、GaN層31の頂
上部Tのみを露出させても良い。
【0040】次に、サファイア基板1の温度を1150℃に
保持し、H2を20L/min、NH3を10L/min、TMGを2μmol/min
で導入し、GaN層31の高さ0.5μmの頂上部Tを核とし
てGaN層32を横方向エピタキシャル成長により形成し
た(図2の(d))。こうして横方向エピタキシャル成
長によりマスク4上方もGaN層32に覆われ、表面が平
坦となった(図2の(e))。こののち、H2を20L/mi
n、NH3を10L/min、TMGを300μmol/minで導入し、GaN層
32を成長させ、GaN層31とGaN層32とを合計3μmの
厚さとした。GaN層32は、GaN層31に比して貫通転位
が著しく抑えられた。
【0041】〔第2実施例〕本実施例では、多重層から
成る基底層を用いた。有機洗浄及び熱処理により洗浄し
たa面を主面とし、単結晶のサファイア基板1上に、温
度を400℃まで低下させて、H2を10L/min、NH3を5L/mi
n、TMAを20μmol/minで約3分間供給して第1のAlN層
(第1の緩衝層)21を約40nmの厚さに形成した。次
に、サファイア基板1の温度を1000℃に保持し、H2を20
L/min、NH3を10L/min、TMGを300μmol/minで導入し、膜
厚約0.3μmのGaN層(中間層)22を形成した。次に温
度を400℃まで低下させて、H2を10L/min、NH3を5L/mi
n、TMAを20μmol/minで約3分間供給して第2のAlN層
(第2の緩衝層)23を約40nmの厚さに形成した。次
に、サファイア基板1の温度を1000℃に保持し、H2を20
L/min、NH3を10L/min、TMGを300μmol/minで導入し、膜
厚約1.5μmのGaN層31を形成した。こうして、膜厚約4
0nmの第1のAlN層(第1の緩衝層)21、膜厚約0.3μm
のGaN層(中間層)22、膜厚約40nmの第2のAlN層(第
2の緩衝層)23、膜厚約1.5μmのGaN層31から成る
基底層20を形成した。一般的には緩衝層は非晶質であ
り、中間層は単結晶である。緩衝層と中間層を1周期と
して複数周期形成しても良く、繰り返しは任意周期で良
い。繰り返しは多いほど結晶性が良くなる。
【0042】次に第1実施例と同様に断面の底辺2μm、
断面の高さ1.8μmの横倒し三角柱状に基底層20をエッ
チングし(図4の(a))、タングステンマスク4をス
パッタリングにより形成した(図4の(b))後、タン
グステンマスクの選択エッチングによりGaN層31の高
さ0.5μmの頂上部のみを露出させた(図4の(c))。
【0043】次に、サファイア基板1の温度を1150℃に
保持し、H2を20L/min、NH3を10L/min、TMGを2μmol/min
で導入し、GaN層31の高さ0.5μmの高さの頂上部を核
としてGaN層32を横方向エピタキシャル成長により形
成し(図5の(d))、GaN層31とGaN層32とを合計
3μmの厚さとした(図5の(e))。GaN層32は、GaN
層31に比して貫通転位が著しく抑えられた。
【0044】〔第3実施例〕本実施例では、第1実施例
において、GaN層31を形成する際、TMIをドープしてGa
N:In層31とした。インジウム(In)のドープ量は約1×1
016/cm3とした。こののち、第1実施例とほぼ同様にエ
ッチング、タングステンマスク4形成及び選択エッチン
グによりGaN:In層31の頂上部を露出させ、GaNの横方
向エピタキシャル成長を行った。GaN:In層31を核とし
て横方向成長したGaN層32は第1実施例のそれよりも
貫通転位がやや小さくなった。
【0045】〔第4実施例〕第1実施例と同様に形成し
たウエハ上に、次のようにして図6に示すレーザダイオ
ード(LD)100を形成した。但し、GaN層32の形
成の際、シラン(SiH 4)を導入して、GaN層32をシリ
コン(Si)ドープのn型GaNから成る層とした。尚、図を
簡略とするため、GaN層31、タングステンマスク4及
びGaN層32を合わせて単にGaN層103と記載する。
【0046】サファイア基板101、AlNから成るバッ
ファ層102、GaN層とタングステンマスクとn型GaN層
の積層したGaN層103から成るウエハ上に、シリコン
(Si)ドープのAl0.08Ga0.92Nから成るnクラッド層10
4、シリコン(Si)ドープのGaNから成るnガイド層10
5、MQW構造の発光層106、マグネシウム(Mg)ドー
プのGaNから成るpガイド層107、マグネシウム(Mg)
ドープのAl0.08Ga0.92Nから成るpクラッド層108、
マグネシウム(Mg)ドープのGaNから成るpコンタクト層
109を形成した。次にpコンタクト層109上に金(A
u)から成る電極110Aを、GaN層とn型GaN層の2段の
GaN層103が露出するまで一部エッチングしてアルミ
ニウム(Al)から成る電極110Bを形成した。レーザダ
イオード(LD)100の素子部の要部は、GaN層10
3の横方向エピタキシャル成長領域の上部である、貫通
転位の抑制された領域に形成した。このようにして形成
したレーザダイオード(LD)100は素子寿命及び発
光効率が著しく向上した。
【0047】〔第5実施例〕第1実施例と同様に形成し
たウエハ上に、次のようにして図7に示す発光ダイオー
ド(LED)200を形成した。但し、GaN層32の形
成の際、シラン(SiH 4)を導入して、GaN層32をシリ
コン(Si)ドープのn型GaNから成る層とした。尚、図を
簡略とするため、GaN層31、タングステンマスク4及
びGaN層32を合わせて単にGaN層203と記載する。
【0048】サファイア基板201、AlNから成るバッ
ファ層202、GaN層とタングステンマスクとn型GaN層
の積層したGaN層203から成るウエハ上に、シリコン
(Si)ドープのAl0.08Ga0.92Nから成るnクラッド層20
4、発光層205、マグネシウム(Mg)ドープのAl0.08Ga
0.92Nから成るpクラッド層206、マグネシウム(Mg)
ドープのGaNから成るpコンタクト層207を形成し
た。次にpコンタクト層207上に金(Au)から成る電極
208Aを、GaN層とn型GaN層の2段のGaN層203が
露出するまで一部エッチングしてアルミニウム(Al)から
成る電極208Bを形成した。このようにして形成した
発光ダイオード(LED)200は素子寿命及び発光効
率が著しく向上した。
【0049】〔第6実施例〕本実施例では基板としてn
型シリコン(Si)基板を用いた。n型シリコン(Si)基板3
01上に温度1150℃で、H2を10L/min、NH3を10L/min、T
MGを100μmol/min、TMAを10μmol/min、H2ガスにより0.
86ppmに希釈されたシラン(SiH4)を0.2μmol/minで供給
し、膜厚2μmのシリコン(Si)ドープのAl0.15Ga0.85Nか
ら成る層3021を形成した。次に、反応性イオンビー
ムエッチング(RIBE)を用いた選択ドライエッチン
グにより、断面の底辺の幅2μm、高さ2μmの横倒し三角
柱状にエッチングした(図8の(a))。この後、第1
実施例同様タングステンマスク4の形成(図8の
(b))、選択エッチングにより、Al0.15Ga0.85Nから
成る層3021の高さ0.5μmの頂上部を露出させた(図
8の(c))。
【0050】次に、n型シリコン基板301の温度を11
50℃に保持し、H2を20L/min、NH3を10L/min、TMGを2μm
ol/min、TMAを0.2μmol/min、H2ガスにより希釈された
シラン(SiH4)を4nmol/minで供給し、n-Al0.15Ga0.85N層
3021の高さ0.5μmの頂上部を核としてn-Al0.15Ga
0.85N層3022を横方向エピタキシャル成長により形
成した(図9の(d))。こうして横方向エピタキシャ
ル成長によりタングステンマスク4上部も覆われ、表面
が平坦となったのち、H2を10L/min、NH3を10L/min、TMG
を100μmol/min、TMAを10μmol/min、H2ガスにより希釈
されたシラン(SiH 4)を0.2μmol/minで供給し、n-Al0.15
Ga0.85N層3022を成長させ、n-Al0.15Ga0.85N層30
21とn-Al0.15Ga0.85N層3022を合計3μmの厚さと
した(図9の(e))。以下、3μmの厚さの、n-Al0.15
Ga0.85N層3021とタングステンマスク4とn-Al0.15G
a0.85N層3022とを合わせてn-Al0.15Ga0.85N層30
2と記載する。
【0051】上記のようにn型シリコン基板301に形
成されたn-Al0.15Ga0.85N層302上にシリコン(Si)ド
ープのGaNから成るnガイド層303、MQW構造の発
光層304、マグネシウム(Mg)ドープのGaNから成るp
ガイド層305、マグネシウム(Mg)ドープのAl0.08Ga
0.92Nから成るpクラッド層306、マグネシウム(Mg)
ドープのGaNから成るpコンタクト層307を形成し
た。次にpコンタクト層307上に金(Au)から成る電極
308Aを、シリコン基板301裏面にアルミニウム(A
l)から成る電極308Bを形成した(図10)。レーザ
ダイオード(LD)300の素子部の要部は、n-Al0.15
Ga0.85N層302の横方向エピタキシャル成長領域の上
部である、貫通転位の抑制された領域に形成した。この
ようにして形成したレーザダイオード(LD)300は
素子寿命及び発光効率が著しく向上した。
【0052】〔第7実施例〕本実施例でも基板としてn
型シリコン(Si)基板を用いた。第6実施例のn型シリコ
ン基板301に形成されたn-Al0.15Ga0.85N層302と
同様に、n型シリコン基板401に形成されたn-Al0.15
Ga0.85N層402のウエハを用意し、発光層403、マ
グネシウム(Mg)ドープのAl0.15Ga0.85Nから成るpクラ
ッド層404を形成した。次にpクラッド層404上に
金(Au)から成る電極405Aを、シリコン基板401裏
面にアルミニウム(Al)から成る電極405Bを形成した
(図11)。このようにして形成した発光ダイオード
(LED)400は素子寿命及び発光効率が著しく向上
した。
【0053】〔エッチングの変形〕図3の(a)のよう
に、エッチングは底部が平面であっても良い。また、図
3の(b)のように頂上部その他の壁面が曲面で形成さ
れていても良い。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体の製造工程の前半を示す断面図。
【図2】本発明の第1の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体の製造工程の後半を示す断面図。
【図3】本発明のエッチング状態の他の例を示す断面図
(a)及び(b)、斜視図(c)、(d)。
【図4】本発明の第2の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体の製造工程の前半を示す断面図。
【図5】本発明の第2の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体の製造工程の後半を示す断面図。
【図6】本発明の第4の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体発光素子の構造を示す断面図。
【図7】本発明の第5の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体発光素子の構造を示す断面図。
【図8】本発明の第6の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体の製造工程の前半を示す断面図。
【図9】本発明の第6の実施例に係るIII族窒化物系化
合物半導体の製造工程の後半を示す断面図。
【図10】本発明の第6の実施例に係るIII族窒化物系
化合物半導体発光素子の構造を示す断面図。
【図11】本発明の第7の実施例に係るIII族窒化物系
化合物半導体発光素子の構造を示す断面図。
【図12】III族窒化物系化合物半導体を伝搬する貫通
転位を示す断面図。
【符号の説明】
1、101、201、301、401 基板 2、102、202 バッファ層 31 第1のIII族窒化物系化合物半導体(層) 32 第2のIII族窒化物系化合物半導体(層) 4 マスク 103、203 n-GaN層 104、204、302、402 n-AlGaNクラッド層 105、303 n-GaNガイド層 106、205、304、403 発光層 107、305 p-GaNガイド層 108、206、306、404 p-AlGaNクラッド層 109、207、307 p-GaN層 110A、208A、308A、405A p電極 110B、208B、308B、405B n電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平松 敏夫 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 永井 誠二 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上にIII族窒化物系化合物半導体を
    エピタキシャル成長により得るIII族窒化物系化合物半
    導体の製造方法において、 少なくとも1層のIII族窒化物系化合物半導体から成
    り、最上層を第1のIII族窒化物系化合物半導体とする
    基底層をエッチングにより、基板面から遠ざかるにした
    がってその水平断面積が0に近づくよう、点状、ストラ
    イプ状又は格子状等の島状態とする工程と、 島状態の第1のIII族窒化物系化合物半導体の頂上付近
    のみが露出するようなマスクを形成する工程と、 前記マスクから露出した第1のIII族窒化物系化合物半
    導体の頂上付近を核として、第2のIII族窒化物系化合
    物半導体を縦及び横方向エピタキシャル成長させる工程
    とを有することを特徴とするIII族窒化物系化合物半導
    体の製造方法。
  2. 【請求項2】 基板面から遠ざかるにしたがってその水
    平断面積が0に近づくような島状態が、三角柱を横倒し
    して多数並べた状態であることを特徴とする請求項1に
    記載のIII族窒化物系化合物半導体の製造方法。
  3. 【請求項3】 基板面から遠ざかるにしたがってその水
    平断面積が0に近づくような島状態が、錐状の島を多数
    形成した状態であることを特徴とする請求項1に記載の
    III族窒化物系化合物半導体の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記第1のIII族窒化物系化合物半導体
    と前記第2のIII族窒化物系化合物半導体とが同組成で
    あることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか
    1項に記載のIII族窒化物系化合物半導体の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記マスクがタングステン(W)その他の
    導電性の金属であることを特徴とする請求項1乃至請求
    項4のいずれか1項に記載のIII族窒化物系化合物半導
    体の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に
    記載のIII族窒化物系化合物半導体の製造方法により製
    造したIII族窒化物系化合物半導体層上に形成されたこ
    とを特徴とするIII族窒化物系化合物半導体素子。
  7. 【請求項7】 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に
    記載のIII族窒化物系化合物半導体の製造方法により製
    造したIII族窒化物系化合物半導体層上に、異なるIII族
    窒化物系化合物半導体層を積層することにより得られる
    ことを特徴とするIII族窒化物系化合物半導体発光素
    子。
  8. 【請求項8】 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に
    記載のIII族窒化物系化合物半導体の製造方法に加え
    て、前記基板から前記マスクまでの略全部除去すること
    により、III族窒化物系化合物半導体基板を得ることを
    特徴とするIII族窒化物系化合物半導体基板の製造方
    法。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006510227A (ja) * 2002-12-16 2006-03-23 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア ハイドライド気相成長方法による転位密度の低い無極性窒化ガリウムの成長
JP2006324680A (ja) * 2006-06-08 2006-11-30 Sony Corp 結晶膜、結晶基板および半導体装置
JP2008523635A (ja) * 2004-12-14 2008-07-03 オプトガン オイ 半導体基板、半導体装置、および半導体基板の製造方法
US7399687B2 (en) * 2003-03-07 2008-07-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Substrate of gallium nitride single crystal and process for producing the same
KR100860102B1 (ko) * 2001-03-09 2008-09-25 소니 가부시키가이샤 표시장치 및 그 제조방법
EP2171748A1 (en) * 2007-07-26 2010-04-07 S.O.I.Tec Silicon on Insulator Technologies Epitaxial methods and templates grown by the methods
JP2011009417A (ja) * 2009-06-25 2011-01-13 Sharp Corp 窒化物半導体ウェハ、窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法
JP2017095343A (ja) * 2015-10-22 2017-06-01 隆達電子股▲ふん▼有限公司 化合物半導体膜構造
CN113628953A (zh) * 2021-06-17 2021-11-09 中国电子科技集团公司第十三研究所 氮化物材料的制备方法及氮化物半导体器件

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100860102B1 (ko) * 2001-03-09 2008-09-25 소니 가부시키가이샤 표시장치 및 그 제조방법
JP2006510227A (ja) * 2002-12-16 2006-03-23 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア ハイドライド気相成長方法による転位密度の低い無極性窒化ガリウムの成長
US7847293B2 (en) 2002-12-16 2010-12-07 The Regents Of The University Of California Growth of reduced dislocation density non-polar gallium nitride
US7399687B2 (en) * 2003-03-07 2008-07-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Substrate of gallium nitride single crystal and process for producing the same
JP2008523635A (ja) * 2004-12-14 2008-07-03 オプトガン オイ 半導体基板、半導体装置、および半導体基板の製造方法
JP2006324680A (ja) * 2006-06-08 2006-11-30 Sony Corp 結晶膜、結晶基板および半導体装置
EP2171748A1 (en) * 2007-07-26 2010-04-07 S.O.I.Tec Silicon on Insulator Technologies Epitaxial methods and templates grown by the methods
JP2011009417A (ja) * 2009-06-25 2011-01-13 Sharp Corp 窒化物半導体ウェハ、窒化物半導体発光素子および窒化物半導体発光素子の製造方法
JP2017095343A (ja) * 2015-10-22 2017-06-01 隆達電子股▲ふん▼有限公司 化合物半導体膜構造
US10229976B2 (en) 2015-10-22 2019-03-12 Lextar Electronics Corporation Compound semiconductor film structure
CN113628953A (zh) * 2021-06-17 2021-11-09 中国电子科技集团公司第十三研究所 氮化物材料的制备方法及氮化物半导体器件

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