JP7261881B2 - 正極及び電気化学装置 - Google Patents
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Description
本願は、2019年7月19日付けで提出された中国特許出願第20191065730.8号の優先権の利益を主張し、該出願全体が参照により本願に組み込まれる。
正極集電体と、前記正極集電体の表面に設けられた正極活物質層とを有する正極であって、
前記正極活物質層は、第1粒子と第2粒子を含み、
前記第1粒子は、第3粒子からなる二次粒子を含有し、前記第3粒子は一次粒子であり、前記第1粒子の平均粒子径が5μm~20μm、前記第3粒子の平均粒子径が200nm~700nmであり、
前記第2粒子は、第4粒子及び/又は第4粒子からなる二次粒子を含有し、前記第4粒子が一次粒子であり、前記第2粒子の平均粒子径が3μm~5μm、前記第4粒子の平均粒子径が800nm~5μmであり、
前記第1粒子は前記正極集電体に近接する領域に含まれ、前記第2粒子は前記正極集電体から遠く離れる領域に含まれる、正極を提供する。
前記第2粒子は、式:LinNiaCobM2cN2dO2(式中、0.95≦n≦1.05、0.3≦a<1、0<b<0.4、0<c<0.4、0≦d≦0.02、且つa+b+c+d=1、M2がMn及びAlのうちの少なくとも1種であり、N2がMg、Ti、Zr、Nb、Y、Cr、V、Ge、Mo及びSrからなる群から選択される少なくとも1種である。)で表される第2リチウム含有遷移金属酸化物である。
本発明により、
正極集電体と、前記正極集電体の表面に設けられた正極活物質層とを有する正極であって、
前記正極活物質層は、第1粒子と第2粒子を含み、
前記第1粒子は、第3粒子からなる二次粒子を含有し、前記第3粒子が一次粒子であり、前記第1粒子の平均粒子径(本発明における平均粒子径とは、いずれもDv50であり、体積基準での粒度分布における小径側からの体積累積が50%に達する粒子径を指す。)が5μm~20μm、前記第3粒子の平均粒子径が200nm~700nmであり、
前記第2粒子は、第4粒子及び/又は第4粒子からなる二次粒子を含有し、前記第4粒子が一次粒子であり、前記第2粒子の平均粒子径が3μm~5μm、前記第4粒子の平均粒子径が800nm~5μmであり、
前記第1粒子は前記正極集電体に近接する領域に含まれ、前記第2粒子は前記正極集電体から遠く離れる領域に含まれる、正極を提供する。
前記第2粒子は、式:LinNiaCobM2cN2dO2(式中、0.95≦n≦1.05、0.3≦a<1、0<b<0.4、0<c<0.4、0≦d≦0.02、且つ、a+b+c+d=1、M2はMn及びAlのうちの少なくとも1種であり、N2はMg、Ti、Zr、Nb、Y、Cr、V、Ge、Mo及びSrからなる群から選択される少なくとも1種である。)で表される第2リチウム含有遷移金属酸化物である。
本発明により、さらに、本発明に係る正極を有する電気化学装置を提供する。いくつかの実施形態において、前記電気化学装置は、リチウムイオン電池である。リチウムイオン電池は、本発明にかかる正極、負極、セパレータ及び電解質を備え、前記負極は、負極活物質層と負極集電体を含む。
本発明により、電子機器をさらに提供する。前記電子機器は、本発明に係る電気化学装置を用いる任意の装置であってもよい。
1.実施例、参考例及び比較例
実施例1
実施例1では、集電体の1つの表面に設けられており、厚さが約30μmである第1層と、前記第1層の外側に設けられており、厚さが約7.5μmである第2層とを有する正極を製造した。前記第1層は、前記第1層の総重量に対して、約97.7重量%の第1粒子:LiNi0.8Co0.09Mn0.09Zr0.01Mg0.01O2と、約1.3重量%の導電剤:カーボンブラックと、約1.0重量%のバインダー:ポリフッ化ビニリデンとを含んだ。前記第2層は、前記第2層の総重量に対して、約96重量%の第2粒子:LiNi0.8Co0.09Mn0.09Zr0.01Mg0.01O2と、約2.3重量%の導電剤:カーボンブラックと、約1.7重量%のバインダー:ポリフッ化ビニリデンとを含んだ。前記第1粒子は、Dv50が約8.1μm、比表面積が約0.632m2/gであった。前記第2粒子は、Dv50が約3.6μm、比表面積が約1.020m2/gであった。前記正極活物質層の縁部において、前記第2層が前記第1層を超えて延在した。
<正極の製造>
(1)第1層のペーストの製造
上記Dv50及び比表面積を有する第1粒子、導電剤及びバインダーを上記質量比で秤量し、N-メチルピロリドン溶剤系に十分に撹拌して均一に混合した。
(2)第2層のペーストの製造
上記Dv50及び比表面積を有する第2粒子、導電剤及びバインダーを上記質量比で秤量し、N-メチルピロリドン溶剤系に十分に撹拌して均一に混合した。
(3)正極の製造
得られた第1層のペーストをAl箔の一方の表面に塗布して乾燥させ、厚さを約30μmに制御した第1層を得た。次に、第2層のペーストを第1層の上方に塗布して乾燥させ、厚さを約7.5μmに制御し、且つ前記正極の縁部において前記第1層を超えて延在する第2層を得た。その後、冷間プレス、切断、トリミングを行い、正極を製造した。
銅箔を負極集電体として使用し、銅箔の表面に、約97.7wt%の人造黒鉛、約1.3wt%のカルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)及び約1.0wt%のスチレンブタジエンゴム(SBR)からなる黒鉛ペーストを塗布し、85℃で乾燥させ、その後、冷間プレス、切断、トリミングを行い、85℃、真空の条件下で4h乾燥させ、負極を製造した。
リチウム塩としてのLiPF6と非水有機溶媒(エチレンカルボナート(EC):炭酸ジエチル(DEC):プロピレンカーボネート(PC):プロピオン酸プロピル(PP):ビニレンカーボネート(VC)=20:30:20:28:2(重量比))を重量比8:92で調製した溶液を、リチウムイオン電池の電解質とした。
厚さ12μmのポリエチレン(PE)多孔質重合体薄膜をセパレータとして用いた。
セパレータが正極と負極の間に位置して隔離作用を果たすように、正極、セパレータ、及び負極を順に積層し、捲回して捲回型電極体を得た。電極体の上部および側面のシーリング、コード印刷、真空乾燥、電解質注入、高温放置を行った後、化成、容量グレーディングを行い、リチウムイオン電池を得た。
実施例2では、第1層における第1粒子は、Dv50が約11.1μm、比表面積が約0.411m2/gであったこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
実施例2の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において上記Dv50及び比表面積を有する第1粒子を秤量したことだけで相違した。
実施例3では、第1層における第1粒子は、Dv50が約16.3μm、比表面積が約0.398m2/gであったこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
実施例3の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において上記Dv50及び比表面積を有する第1粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例4では、第1層における第1粒子は、Dv50が約26.5μm、比表面積が約0.345m2/gであったこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
参考例4の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において上記Dv50及び比表面積を有する第1粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例5では、第1層における第1粒子は、Dv50が約37.2μm、比表面積が約0.279m2/gであったこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
参考例5の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において上記Dv50及び比表面積を有する第1粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例6では、第1層における第1粒子は、Dv50が約49.6μm、比表面積が約0.248m2/gであったこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
参考例6の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において上記Dv50及び比表面積を有する第1粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例7では、第2層における第2粒子は、Dv50が約0.8μm、比表面積が約2.147m2/gであったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
参考例7の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)において上記Dv50及び比表面積を有する第2粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例8では、第2層における第2粒子は、Dv50が約1.2μm、比表面積が約1.840m2/gであったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
参考例8の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)において上記Dv50及び比表面積を有する第2粒子を秤量したことだけで相違した。
実施例9では、第2層における第2粒子は、Dv50が約4.2μm、比表面積が約0.832m2/gであったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例9の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)「第2層のペーストの製造」において上記Dv50及び比表面積を有する第2粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例10では、第2層における第2粒子は、Dv50が約6.9μm、比表面積が約0.644m2/gであったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
参考例10の製造フローは、実施例1の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)において上記Dv50及び比表面積を有する第2粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例11では、第2層における第2粒子は、Dv50が約9.8μm、比表面積が約0.487m2/gであったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
参考例11の製造フローは、実施例3の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)において上記Dv50及び比表面積を有する第2粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例12では、第2層における第2粒子は、Dv50が約11.0μm、比表面積が約0.419m2/gであったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
参考例12の製造フローは、実施例3の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)において上記Dv50及び比表面積を有する第2粒子を秤量したことだけで相違した。
実施例13では、第1層及び第2層の厚さがいずれも約18.75μmであり、即ち、第2層の厚さと第1層の厚さの比が1:1であったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例13の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(3)において塗布を制御することにより上記第1層および第2層の厚さを満たしたことだけで相違した。
実施例14では、第1層の厚さが約25.00μm、第2層の厚さが約12.50μmであり、即ち、第2層の厚さと第1層の厚さの比が1:2であったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例14の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(3)において塗布を制御することにより上記第1層および第2層の厚さを満たしたことだけで相違した。
実施例15では、第1層の厚さが約32.16μm、第2層の厚さが約5.36μmであり、即ち、第2層の厚さと第1層の厚さの比が1:6であったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
該正極の製造フローは、実施例3の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(3)において塗布を制御することにより上記第1層および第2層の厚さを満たしたことだけで相違した。
実施例16では、第1層の厚さが約33.28μm、第2層の厚さが約4.16μmであり、即ち、第2層の厚さと第1層の厚さの比が1:8であったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例16の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(3)において塗布を制御することにより上記第1層および第2層の厚さを満たしたことだけで相違した。
実施例17では、第1層の厚さが約34.00μm、第2層の厚さが約3.40μmであり、即ち、第2層の厚さと第1層の厚さの比が1:10であったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例17の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(3)において塗布を制御することにより上記第1層および第2層の厚さを満たしたことだけで相違した。
参考例18では、第2層の活物質は、Dv50が約6.9μm、比表面積が約0.486m2/gである第2粒子:LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2を含んだこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
参考例18の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)において上記条件を満たす第2粒子を秤量したことだけで相違した。
参考例19では、第2層の活物質は、Dv50が約6.9μm、比表面積が約0.486m2/gである第2粒子:LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2を含んだこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
参考例19の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)において上記条件を満たす第2粒子を秤量したことだけで相違した。
実施例20では、第1層の活物質がLiNi0.6Co0.2Mn0.2O2を含んだこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例20の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において上記条件を満たす第1粒子を秤量したことだけで相違した。
実施例21では、第1層の活物質がLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2を含んだこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例21の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において上記条件を満たす第1粒子を秤量したことだけで相違した。
実施例22では、第1層において、導電剤の含有量を約1.0%に、それに応じて第1粒子の含有量を約98.0%に調整し、そして第2層において、導電剤の含有量を約2.1%に、それに応じて第2粒子の含有量を約96.2%に調整したこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例22の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)、(2)で秤量された活物質(即ち、第1粒子又は第2粒子)及び導電剤の含有量を、上記割合を満たすように調整したことだけで相違した。
実施例23では、第2層において、導電剤の含有量を約2.1%に、それに応じて第2粒子の含有量を約96.2%に調整したこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
実施例23の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(2)で秤量された第2粒子及び導電剤の含有量を、上記割合を満たすように調整したことだけで相違した。
実施例24では、第1層において、導電剤の含有量を約2.4%に、それに応じて第1粒子の含有量を約96.6%に調整し、そして第2層において、導電剤の含有量を約4.7%に、それに応じて第2粒子の含有量を約93.6%に調整したこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
該正極の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)、(2)で秤量された活物質(即ち、第1粒子又は第2粒子)及び導電剤の含有量を、上記割合を満たすように調整したことだけで相違した。
実施例25では、第1層において、導電剤の含有量を約3.7%に、それに応じて第1粒子の含有量を約95.3%に調整し、そして第2層において、導電剤の含有量を約6.3%に、それに応じて第2粒子の含有量を約92.0%に調整したこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例25の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)、(2)で秤量された活物質(即ち、第1粒子又は第2粒子)及び導電剤の含有量を、上記割合を満たすように調整したことだけで相違した。
実施例26では、第1層において、導電剤の含有量を約4.9%に、それに応じて第1粒子の含有量を約94.1%に調整し、そして第2層において、導電剤の含有量を約9.8%に、それに応じて第2粒子の含有量を約88.5%に調整したこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例26の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)、(2)で秤量された活物質(即ち、第1粒子又は第2粒子)及び導電剤の含有量を、上記割合を満たすように調整したことだけで相違した。
実施例27では、前記正極活物質層が4層構造であり、正極集電体の表面に第1層のペーストの塗布層、第2層のペーストの塗布層、第1層のペーストの塗布層及び第2層のペーストの塗布層が順に配置されること以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例27の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(3)において第1層のペーストと第2層のペーストを交互に塗布して上記した4層構造を有する正極活物質層を得たことだけで相違した。
実施例28では、正極活物質層が6層構造であり、正極集電体の表面に第1層のペーストの塗布層、第2層のペーストの塗布層、第1層のペーストの塗布層、第2層のペーストの塗布層、第1層のペーストの塗布層及び第2層のペーストの塗布層が順に配置されること以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例28の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(3)において第1層のペーストと第2層のペーストを交互に塗布して上記した6層構造を有する正極活物質層を得たことだけで相違した。
実施例29では、第1層が第1粒子と第2粒子との混合物からなるペーストを塗布してなったものであり、前記ペースト中に前記第1粒子と第2粒子の質量比が9:1であったこと以外に、実施例2の正極と同様な正極を製造した。
実施例29の製造フローは、実施例2の製造フローとほぼ一致し、正極の製造における工程(1)において活物質として第1粒子と第2粒子を質量比9:1で秤量して第1層のペーストを調製したことだけで相違した。
比較例1では、実施例1の第2層のみを有し、前記第2層の厚さが約37.5μmであり、含まれた第2粒子は、Dv50が約2.3μm、比表面積が約1.040m2/gであり、即ち、活物質層が第2粒子のみを含んだこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
比較例1の製造フローは、実施例1のフローとほぼ一致し、実施例1における第1粒子に関連する工程を有しない点だけで相違した。
比較例2では、実施例1の第1層のみを有し、前記第1層の厚さが約37.5μmであり、即ち、活物質層が第1粒子のみを含んだこと以外に、実施例1の正極と同様な正極を製造した。
比較例2の製造フローは、実施例1のフローとほぼ一致し、実施例1における第2粒子に関連する工程を有しない点だけで相違した。
本発明では、マルバーン粒度測定装置(Malvern particle size analyzer)を使用して材料粒子の粒子径を下記のとおり測定した。材料を分散剤(エタノール)に分散させて、30分間超音波処理した後、サンプルをマルバーン粒度測定装置に移入し、測定を開始した。前記材料の体積基準の粒度分布において小径側から累積体積比率が50%に達する時の粒子径を、前記材料のDv50、すなわち、平均粒子径とした。
本発明では、BET(Brunauer-Emmett-Teller)測定法で材料の比表面積を測定した。まず、Tri StarII比表面積分析器を用いて、サンプル3g~6gをサンプル管に入れて脱ガスステーションに置き、加熱、真空引きをした後、加熱及び真空引きを停止し、サンプルを室温まで冷却した。サンプル及びサンプル管を取り外してそれらの質量を測定し、次に分析ステーションに入れて分析を行い、データ処理及び計算を行った。
SEM試験
走査型電子顕微鏡(SEM)は電子ビームとサンプルとの相互作用によって、二次電子信号を利用してイメージングしてサンプルの形態構造を取得するものである。本発明で使用された走査型電子顕微鏡は、JEOL Ltd.のJSM-6360LV型であり、該走査型電子顕微鏡とその付属装置としてのエネルギー分散型X線分光器とによってサンプルの形態構造及び元素分布を分析した。
電極シートの断面(cross section)のSEM画像は、電極シートを断面加工で前処理したものをSEMで観察して得た画像である。本発明における前処理は、具体的に、イオンビーム切断によりサンプルの断面を切り出すクロスセクションポリシャ(Cross Section Polisher;CP)で行った。一般的なサンプル断面研磨とは異なり、イオンビーム切断によって、研磨に起因する応力の影響を回避することができる。また、撮影時、電極シートをできるだけ平らにし、試験台と平行にする必要がある。
各比較例および各実施例、各参考例で製造したリチウムイオン電池をそれぞれ5個取り、以下の工程で充放電を繰り返し、リチウムイオン電池の放電容量維持率を算出し、平均値を求めた。
試験対象とするリチウムイオン電池を約45℃の試験温度で2時間静置し、約2Cの電流でリチウムイオン電池を約4.2Vまで定電流充電し、そして約4.2Vの定電圧で約0.02Cまで充電し、15分間静置し、その後、約8Cの電流で約2.8Vまで定電流放電し、約30分間静置した。以上の操作を500回繰り返し、このときの放電容量を記録した。500サイクル目のリチウムイオン電池の容量維持率を、下記式により算出した。
500サイクル目の容量維持率=(500サイクル目の放電容量/初回サイクルの放電容量)×100%
厚さ測定装置を用いて500サイクル後のリチウムイオン電池の厚さを測定し、500サイクル後の厚さ変化量を記録した。500サイクル後のリチウムイオン電池の膨張率を、下記式により算出した。
500サイクル後の膨張率=(500サイクル後のリチウムイオン電池の厚さ/初回サイクル前のリチウムイオン電池の厚さ-1)×100%
注:比較例1において、充放電が実質的に行われなかったため、測定された膨張率が比較的低かった。また、第2粒子の特性により、初回放電時に容量維持率が3%に低下し、その後のサイクル中に容量維持率が0%に低下した。
さらに、図3A及び3Bを参照すると、実施例1における正極は、比較例2における正極と比べて、サイクル前および約8Cレートでの500サイクル後の電極シートの膨張率が著しく低かった。
さらに、図4を参照すると、約8Cレートで、実施例1における正極は、サイクル進行による膨張率が比較例2における正極より低く、そしてサイクル数が増えるほどこの傾向が顕著になった。
上記結果の原因について、主に、第2粒子はサイクル過程中で破砕しにくく、第1粒子の分極が小さく、レート特性が良好であるからであると考えられる。また、正極集電体から遠く離れる領域に第2粒子を設け、正極集電体に近接する領域に第1粒子を設けることによって、両者の利点を組み合わせることができ、正極材料の嵩密度を向上し、冷間プレス過程中の粒子破砕を軽減し、高レートでの長期サイクル時のガス発生を低減することができるため、高レートでの長期サイクル性能を向上する効果が得られる。
Claims (12)
- 正極集電体と、前記正極集電体の表面に設けられた正極活物質層とを有する正極であって、
前記正極活物質層は、第1粒子と第2粒子を含み、
前記第1粒子は、第3粒子からなる二次粒子を含有し、前記第3粒子が一次粒子であり、前記第1粒子の平均粒子径が5μm~20μm、前記第3粒子の平均粒子径が200nm~700nmであり、
前記第2粒子は、第4粒子及び/又は第4粒子からなる二次粒子を含有し、前記第4粒子が一次粒子であり、前記第2粒子の平均粒子径が3μm~5μm、前記第4粒子の平均粒子径が800nm~5μmであり、
前記第1粒子は前記正極集電体に近接する領域に含まれ、前記第2粒子は前記正極集電体から遠く離れる領域に含まれ、
前記正極活物質層の厚さ方向において、前記第2粒子の数は、前記正極集電体から遠く離れる領域から前記正極集電体に近接する領域に向かって減少し、前記第1粒子の数は、前記正極集電体から遠く離れる領域から前記正極集電体に近接する領域に向かって増加する、正極。 - 前記正極活物質層は、前記第1粒子を含む第1層と、前記第2粒子を含む第2層とを有する、請求項1に記載の正極。
- 前記第1粒子は、150個~2000個の第3粒子からなる二次粒子を含有し、
前記第2粒子は、2個~100個の第4粒子からなる二次粒子を含有する、請求項1に記載の正極。 - 前記第2層と前記第1層との厚さの比は、1:10~1:1である、請求項2に記載の正極。
- 前記正極活物質層は、導電剤をさらに含み
前記導電剤は、前記正極集電体に近接する領域における含有量が前記正極集電体から遠く離れる領域における含有量よりも低い、請求項1に記載の正極。 - 前記第1粒子の比表面積は0.10m2/g~1.50m2/gであり、前記第2粒子の比表面積は0.30m2/g~2.50m2/gであり、前記第2粒子と前記第1粒子との比表面積の比は1:1~5:1である、請求項1に記載の正極。
- 前記第2粒子と前記第1粒子とのX線回折パターンにおける(003)面に対応する回折ピークのピーク強度の比は、1.03~1.6であり、
前記第1粒子と前記第2粒子のX線回折パターンにおける(003)面に対応する回折ピークの半値幅の差は、0.002°~0.008°である、請求項1に記載の正極。 - 前記第1粒子の平均粒子径と前記第2粒子の平均粒子径との比は、2:1~10:1である、請求項1に記載の正極。
- 前記第1粒子は、式:LiαNixCoyM1zN1βO2(式中、0.95≦α≦1.05、0.5≦x<1、0<y<0.4、0<z<0.4、0≦β≦0.05、且つx+y+z+β=1、M1がMn及びAlのうちの少なくとも1種であり、N1がMg、Ti、Zr、Nb、Y、Cr、V、Ge、Mo及びSrからなる群から選択される少なくとも1種である。)で表される第1リチウム含有遷移金属酸化物であり、
前記第2粒子は、式:LinNiaCobM2cN2dO2(式中、0.95≦n≦1.05、0.3≦a<1、0<b<0.4、0<c<0.4、0≦d≦0.02、且つa+b+c+d=1、M2がMn及びAlのうちの少なくとも1種であり、N2がMg、Ti、Zr、Nb、Y、Cr、V、Ge、Mo及びSrからなる群から選択される少なくとも1種である。)で表される第2リチウム含有遷移金属酸化物である、請求項1に記載の正極。 - 前記第1リチウム含有遷移金属酸化物におけるニッケル含有量は、前記第2リチウム含有遷移金属酸化物におけるニッケル含有量よりも高い、請求項9に記載の正極。
- 前記正極活物質層の縁部において、前記第2層が前記第1層を超えて延在する、請求項2に記載の正極。
- 負極と、セパレータと、電解質と、請求項1~11のいずれか一項に記載の正極とを有する、電気化学デバイス。
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