JP7204419B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

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Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
電子写真方式を利用した電子写真装置は、複写機、ファクシミリ装置、プリンタとして広く一般に利用されている。このような電子写真装置に好適に用いることが可能な電子写真感光体として、有機光導電性物質を用いた有機電子写真感光体（ＯＰＣ）の開発が進められ、普及している。
特に単層型の感光層を有する電子写真感光体は積層型の感光層を有する電子写真感光体にくらべて製造コストが安価であるため注目されている。
単層型感光体では下引き層を有さず、導電性基体上に単層型の感光層が直接設けられていることも多い。しかし導電性基体上に単層型の感光層が直接設けられた感光体を用いた場合には、黒ぽちと呼ばれる画像欠陥が発生する場合があった。
一方、導電性基体上に下引き層を設けた場合には、露光メモリーが生じる場合があった。露光メモリーとは電子写真感光体の前周の電子写真プロセス工程で形成した画像の残像が次周の電子写真プロセス工程で現れてしまう現象である。近年電子写真装置へ要求される画質水準は厳しくなってきており、従来は問題にならなかった黒ぽちや露光メモリーの抑制が求められている。
特許文献１には、酸化亜鉛粒子を含有した下引き層の上に単層型感光層を設けた技術が記載されている。
特開２０１８－１０２４０号公報
本発明者らの検討したところ、特許文献１に記載の技術では、黒ぽちと露光メモリーの抑制が困難である場合があった。
したがって、本発明の目的は、黒ぽちと露光メモリーの抑制を可能とする電子写真感光体を提供することである。
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体、下引き層、および、単層型感光層をこの順に有する電子写真感光体において、該下引き層が結着樹脂、およびチタン酸ストロンチウム粒子を含有し、該単層型感光層が結着樹脂、電荷発生物質および、正孔輸送物質、電子輸送物質を含有し、
該単層型感光層中の該電子輸送物質の含有量が、該単層型感光層中の該結着樹脂に対して１０質量％以上３０質量％以下であり、
該下引き層中の該チタン酸ストロンチウム粒子の含有量が、該下引き層中の該結着樹脂に対して１００質量％以上５００質量％以下である、ことを特徴とする電子写真感光体である。
本発明によれば、黒ぽちと、露光メモリーの抑制との両立が可能となる。
本発明の電子写真感光体の層構成の一例を表した概略図である。 本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概念構成図である。 本発明の電子写真装置の一例を示す概念構成図である。 露光メモリー評価に用いたチャートの模式図である。
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
単層型の感光体においては、一層（単層型感光層）に、正孔を輸送する機能と電子を輸送する機能との両方の機能を持たせる必要があるため、電子輸送物質、正孔輸送物質さらに電荷発生物質、を一層の中に混在させる必要がある。一層に機能を集約しているため積層型の感光層に比べて露光によって生じた電荷の輸送性が低下しやすくなると考えられる。
特に黒ぽちなどを抑制するために下引き層を設けた場合には下引き層と単層型感光層の界面において、露光によって生じた電荷の滞留が生じやすいと考えらえる。
従来の技術では下引き層中に酸化亜鉛などの金属粒子によって導電性を付与することが行われていたが、電荷の滞留を抑制するためには不十分なことがわかってきた。
本発明者らが検討したところ下引き層中にチタン酸ストロンチウムと結着樹脂を含有し、単層型感光層中に結着樹脂、電荷発生物質、正孔輸送物質、および電子輸送物質を含有する構成とすることで黒ぽちと露光メモリー抑制の両立が可能となることがわかってきた。
上記構成で課題を解決できる理由を以下に述べる。
詳しいメカニズムはわからないが、下引き層中にチタン酸ストロンチウムを用いた場合には、下引き層と単層型感光層の界面の抵抗が大きく低下すると考えられる。これは、チタン酸ストロンチウムは下引き層中での分散性にすぐれていると考えられ、電子輸送物質や電荷輸送物質との電荷の受け渡しをしやすくしていると考えられる。
以上のメカニズムよって、本発明の効果を達成することが可能となる。
［電子写真感光体］
図１は本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示した概略図である。本発明の電子写真感光体は、支持体１０１、下引き層１０２と、単層型感光層１０３と、を有することを特徴とする。
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、支持体および各層について説明する。
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設ける。
本発明の電子写真感光体が有する下引き層は、チタン酸ストロンチウム粒子と、結着樹脂を含有する。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素－炭素二重結合基などが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
下引き層表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される十点平均粗さＲｚｊｉｓは黒ぽち抑制の観点から０．５μｍ以上１．５μｍ以下が好ましい。
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
＜単層型感光層＞
本発明の電子写真感光体の単層型感光層は、主に、結着樹脂、電荷発生物質、正孔輸送物質、及び電子輸送物質を含有する。
結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、スチレン－アルキッド樹脂、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂がより好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、ジイミド化合物、ヒドラゾン化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７－テトラニトロ－９－フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８－トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。
具体的には一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、などが挙げられる。
中でも露光メモリー抑制の観点から、下記一般式（１）で示される化合物、下記一般式（２）で示される化合物、下記一般式（３）で示される化合物、下記一般式（４）で示される化合物の電子輸送物質であることが好ましい。
Figure 0007204419000001
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数２以上６以下のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。
一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表されるハロゲン原子（ハロゲン基）は、塩素原子（クロロ基）であることが好ましい。
一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上５以下のアルキル基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基又は１，１－ジメチルプロピル基がより好ましい。炭素原子数１以上６以下のアルキル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、置換基を更に有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。炭素原子数１以上６以下のアルキル基が有する置換基としては、炭素原子数６以上１４以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。置換基としての炭素原子数６以上１４以下のアリール基が更に有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数２以上７以下のアルカノイル基（炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するカルボニル基）、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基（炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を有するカルボニル基）又はフェノキシカルボニル基が挙げられる。
一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表される炭素原子数２以上６以下のアルケニル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表される炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表される炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数２以上７以下のアルカノイル基（炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するカルボニル基）、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基（炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を有するカルボニル基）、フェノキシカルボニル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はビフェニル基が挙げられる。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はニトロ基が好ましく、メチル基、エチル基又はニトロ基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
一般式（１）中のＲ１及びＲ２は、各々独立して、炭素原子数１以上５以下のアルキル基を表すことが好ましい。Ｒ１及びＲ２は、炭素原子数１以上５以下のアルキル基のうちの同一の基を表してもよく、炭素原子数１以上５以下のアルキル基のうちの異なる基を表してもよい。
Figure 0007204419000002
一般式（２）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数２以上６以下のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。
一般式（２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるハロゲン原子（ハロゲン基）は、塩素原子（クロロ基）であることが好ましい。
一般式（２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上５以下のアルキル基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基又は１，１－ジメチルプロピル基がより好ましい。炭素原子数１以上６以下のアルキル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、置換基を更に有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。炭素原子数１以上６以下のアルキル基が有する置換基としては、炭素原子数６以上１４以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。置換基としての炭素原子数６以上１４以下のアリール基が更に有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数２以上７以下のアルカノイル基（炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するカルボニル基）、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基（炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を有するカルボニル基）又はフェノキシカルボニル基が挙げられる。
一般式（２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される炭素原子数２以上６以下のアルケニル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
一般式（２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
一般式（２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数２以上７以下のアルカノイル基（炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するカルボニル基）、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基（炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を有するカルボニル基）、フェノキシカルボニル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はビフェニル基が挙げられる。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はニトロ基が好ましく、メチル基、エチル基又はニトロ基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
露光メモリー抑制の観点から一般式（２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましい。
Figure 0007204419000003
一般式（３）中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数２以上６以下のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。
一般式（３）中のＲ７、Ｒ８及びＲ９で表されるハロゲン原子（ハロゲン基）は、塩素原子（クロロ基）であることが好ましい。
一般式（３）中のＲ７、Ｒ８及びＲ９で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上５以下のアルキル基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基又は１，１－ジメチルプロピル基がより好ましい。炭素原子数１以上６以下のアルキル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、置換基を更に有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。炭素原子数１以上６以下のアルキル基が有する置換基としては、炭素原子数６以上１４以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。置換基としての炭素原子数６以上１４以下のアリール基が更に有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数２以上７以下のアルカノイル基（炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するカルボニル基）、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基（炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を有するカルボニル基）又はフェノキシカルボニル基が挙げられる。
一般式（３）中のＲ７、Ｒ８及びＲ９で表される炭素原子数２以上６以下のアルケニル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
一般式（３）中のＲ７、Ｒ８及びＲ９で表される炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
一般式（３）中のＲ７、Ｒ８及びＲ９で表される炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。炭素原子数６以上１４以下のアリール基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数２以上７以下のアルカノイル基（炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するカルボニル基）、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基（炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を有するカルボニル基）、フェノキシカルボニル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又はビフェニル基が挙げられる。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又はニトロ基が好ましく、メチル基、エチル基又はニトロ基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、３個以下であることが好ましい。
露光メモリー抑制の観点から一般式（３）中のＲ７及びＲ８は、各々独立して、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましい。一般式（３）中のＲ９は、ハロゲン原子を表すことが好ましく、塩素原子（クロロ基）を表すことがより好ましい。
Figure 0007204419000004
一般式（４）中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。一般式（４）中、Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。
一般式（４）中、Ｒ１０～Ｒ１６が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
一般式（４）中、Ｒ１０～Ｒ１６が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
一般式（４）中、Ｒ１０～Ｒ１６が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
一般式（４）中、Ｒ１０～Ｒ１６が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が望ましい。
一般式（４）中、Ｒ１０～Ｒ１６が示すアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。
一般式（４）中、Ｒ１７が示すアルキル基としては、例えば、炭素数１以上１５以下（好ましくは炭素数３以上１２以下）の直鎖状のアルキル基、炭素数３以上１５以下（好ましくは炭素数３以上１２以下）の分岐状のアルキル基が挙げられる。
炭素数１以上１５以下の直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。
炭素数３以上１５以下の分岐状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ－ヘキシル基、ｔｅｒｔ－ヘキシル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ－ヘプチル基、ｔｅｒｔ－ヘプチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、イソノニル基、ｓｅｃ－ノニル基、ｔｅｒｔ－ノニル基、イソデシル基、ｓｅｃ－デシル基、ｔｅｒｔ－デシル基等が挙げられる。
一般式（４）中、Ｒ１７が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。
一般式（４）中、Ｒ１７が示すアラルキル基としては、－Ｒ１８－Ａｒで示される基が挙げられる。但し、Ｒ１８は、アルキレン基を示す、Ａｒは、アリール基を示す。
Ｒ１８が示すアルキレン基としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上８以下のアルキレン基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン基、ｔｅｒｔ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ－ペンチレン基等が挙げられる。
Ａｒが示すアリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、等が挙げられる。
一般式（４）中、Ｒ１７が示すアラルキル基として具体的には、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
露光メモリー抑制の観点から一般式（４）の電子輸送材料としては、Ｒ１０～Ｒ１６が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を示し、かつ、Ｒ１７が炭素数４以上８以下のアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す電子輸送材料が好ましい。
Figure 0007204419000005
一般式（５）中、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１～２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基、炭素数６～２０の置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアミノ基を示す。Ｒ１８及びＲ１９がハロゲン原子である場合の例としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ１８及びＲ１９が置換もしくは非置換のアルキル基である場合、アルキル基の炭素数は１～２０であり、１～１２が好ましく、１～８がより好ましい。なお、アルキル基の炭素数にはアルキル基に結合する置換基の炭素数は含まない。アルキル基の構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状、及びこれらを組み合わせた構造のいずれでもよい。アルキル基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～４のアルコキシ基、カルボニル基、エステル基、及びシアノ基等が挙げられる。
以下、電子輸送物質の具体的化合物を示すが、これに限定されるわけではない。
一般式（１）の好適な例は、化学式（ＥＴＭ１－１，ＥＴＭ１－２，ＥＴＭ１－３）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0007204419000006
一般式（２）の好適な例は、化学式（ＥＴＭ２－１，ＥＴＭ２－２，ＥＴＭ２－３）で表される化合物である。
Figure 0007204419000007
一般式（３）の好適な例は、化学式（ＥＴＭ３－１，ＥＴＭ３－２，ＥＴＭ３－３）で表される化合物である。
Figure 0007204419000008
一般式（４）の好適な例は化学式（ＥＴＭ４－１，ＥＴＭ４－２，ＥＴＭ４－３）で表される化合物である。
Figure 0007204419000009
一般式（５）の好適な例はＥＴＭ５－１が挙げられる。
Figure 0007204419000010
正孔輸送物質としては２，５－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体；１，３，５－トリフェニル－ピラゾリン、１－［ピリジル－（２）］－３－（ｐ－ジエチルアミノスチリル）－５－（ｐ－ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体；トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′－ビス（３，４－ジメチルフェニル）ビフェニル－４－アミン、トリ（ｐ－メチルフェニル）アミニル－４－アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物；Ｎ，Ｎ′－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ′－ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３－（４′－ジメチルアミノフェニル）－５，６－ジ－（４′－メトキシフェニル）－１，２，４－トリアジン等の１，２，４－トリアジン誘導体；４－ジエチルアミノベンズアルデヒド－１，１－ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体；２－フェニル－４－スチリル－キナゾリン等のキナゾリン誘導体；６－ヒドロキシ－２，３－ジ（ｐ－メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体；ｐ－（２，２－ジフェニルビニル）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアニリン等のα－スチルベン誘導体；エナミン誘導体；Ｎ－エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体；ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール及びその誘導体等；上記した化合物で構成される基を主鎖又は側鎖に有する重合体；などが挙げられる。これらの正孔輸送物質は、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
具体的には一般式（６）、一般式（７）で示される正孔輸送物質が挙げられる。中でも一般式（６）で示される正孔輸送物質が好ましい。
Figure 0007204419000011
 一般式（６）中、Ｒ２０～Ｒ２２は、各々独立して、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。Ｒ２０～Ｒ２２としては、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を示すことが好ましく、ｎ－ブチル基を示すことがより好ましい。
一般式（６）中、ａ、ｂ及びｃは、各々独立して、０以上５以下の整数を示す。ａが２以上５以下の整数を示す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ２０は、互いに同一でも異なっていてもよい。ａが２以上５以下の整数を示す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ２１は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｃが２以上５以下の整数を示す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ２２は、互いに同一でも異なっていてもよい。ａは１を示すことが好ましい。ｂ及びｃは０を示すことが好ましい。
Ｒ２０、Ｒ２１の結合位置は特に限定されない。Ｒ２０～Ｒ２２は、各々、フェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合（位置）してもよい。Ｒ２０は、フェニル基のパラ位に結合することが好ましい。
Figure 0007204419000012
 一般式（７）中、Ｒ２３～Ｒ２８は、各々独立して、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。Ｒ２３～Ｒ２８は、各々、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を示すことが好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を示すことがより好ましく、メチル基を示すことが特に好ましい。
一般式（７）中、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、各々独立して、０以上５以下の整数を示す。ｄが２以上５以下の整数を示す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ２３は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｅが２以上５以下の整数を示す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ２４は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上５以下の整数を示す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ２５は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｇが２以上５以下の整数を示す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ２６は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｄ及びｇは、各々、１を示すことが好ましい。ｅ及びｆは、各々、０を示すことがより好ましい。
Ｒ２３～Ｒ２６の結合位置は特に限定されない。Ｒ２３～Ｒ２６は、各々、フェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合（位置）してもよい。Ｒ２３及びＲ２６は、各々、フェニル基のパラ位に結合することが好ましい。
一般式（７）中、ｈ及びｉは、各々独立して、０以上４以下の整数を示す。ｈが２以上４以下の整数を示す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のＲ２７は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｉが２以上４以下の整数を示す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のＲ２８は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｈ及びｉは、各々、０を示すことが好ましい。
Ｒ２７及びＲ２８の結合位置は特に限定されない。Ｒ２７及びＲ２８は、各々、フェニレン基が結合する窒素原子に対して、オルト位及びメタ位の何れに結合（位置）してもよい。
一般式（６）の好適な例は、下記化学式（ＨＴＭ１－１）で表される化合物である。
Figure 0007204419000013
一般式（７）の好適な例は、下記化学式（ＨＴＭ２－１）で表される化合物である。
Figure 0007204419000014
単層型感光層において露光メモリー抑制の観点から、電子輸送物質の含有量が、単層型感光層中の電荷発生物質に対して２００質量％以上１０００質量％以下であることがより好ましい。
単層型感光層において露光メモリー抑制の観点から、電子輸送物質の含有量が、単層型感光層中の結着樹脂に対して１０質量％以上３０質量％以下であり、且つ下引き層においてチタン酸ストロンチウムの含有量が結着樹脂に対して１００質量％以上５００質量％以下であることがより好ましい。
単層型感光層の膜厚は露光メモリー抑制の観点から、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
単層型の感光層には、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤を含んでいてもよい。また、単層型の感光層が表面層となる場合、フッ素樹脂粒子、シリコーンオイル等を含んでいてもよい。
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
＜プロセスカートリッジ＞
本発明は、上記の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。図２は、電子写真感光体ユニットを有する電子写真用のプロセスカートリッジの概略断面図である。このプロセスカートリッジは、現像装置と帯電装置とを一体化し、電子写真装置の本体に着脱可能に構成されたものである。現像装置は、少なくとも現像ローラ５３とトナー容器５６とを一体化したものであり、必要に応じてトナー供給ローラ５４、トナー５９、現像ブレード５８、および攪拌羽５１０を備えていても良い。帯電装置は、電子写真感光体ユニットの感光ドラム５１、クリーニングブレード５５、および帯電ローラ５２を少なくとも一体化したものであり、廃トナー容器５７を備えていても良い。帯電ローラ５２、現像ローラ５３、トナー供給ローラ５４、および現像ブレード５８は、それぞれ電圧が印加されるようになっている。
＜電子写真装置＞
本発明は、上記の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置に関する。図３は、電子写真感光体ユニットを有する電子写真装置の概略構成図である。この電子写真装置は、四つの前記プロセスカートリッジが着脱可能に装着されたカラー電子写真装置である。各プロセスカートリッジには、ブラック、マゼンダ、イエロー、シアンの各色のトナーが使用されている。電子写真感光体ユニットの感光ドラム６１は矢印方向に回転し、帯電バイアス電源から電圧が印加された帯電ローラ６２によって一様に帯電され、露光光６１１により、その表面に静電潜像が形成される。
一方、トナー容器６６に収納されているトナー６９は、攪拌羽６１０によりトナー供給ローラ６４へと供給され、トナー供給ローラ６４から現像ローラ６３上に搬送される。そして現像ローラ６３と接触配置されている現像ブレード６８により、現像ローラ６３の表面上にトナー６９が均一にコーティングされるとともに、摩擦帯電によりトナー６９へと電荷が与えられる。
上記静電潜像は、感光ドラム６１に対して接触配置される現像ローラ６３によって搬送されるトナー６９が付与されて現像され、トナー像として可視化される。
可視化された感光ドラム上のトナー像は、一次転写バイアス電源により電圧が印加された一次転写ローラ６１２によって、テンションローラ６１３と中間転写ベルト駆動ローラ６１４に支持、駆動される中間転写ベルト６１５に転写される。各色のトナー像が順次重畳されて、中間転写ベルト上にカラー像が形成される。
転写材６１９は、給紙ローラ（不図示）により装置内に給紙され、中間転写ベルト６１５と二次転写ローラ６１６の間に搬送される。二次転写ローラ６１６は、二次転写バイアス電源（不図示）から電圧が印加され、中間転写ベルト６１５上のカラー像を、転写材６１９に転写する。カラー像が転写された転写材６１９は、定着器６１８により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。
一方、転写されずに感光ドラム上に残存したトナーは、クリーニングブレード６５により掻き取られて廃トナー収容容器６７に収納され、クリーニングされた感光ドラム６１は、上述の工程に繰り返し使用される。また転写されずに中間転写ベルト６１５上に残存したトナーもクリーニング装置６１７により掻き取られる。
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
［チタン酸ストロンチウム粒子の製造方法］
硫酸チタニル水溶液を加水分解して得られた含水酸化チタンスラリーをアルカリ水溶液で洗浄した。
次に、含水酸化チタンのスラリーに塩酸を添加して、ＰＨを０．７に調整してチタニアゾル分散液を得た。前記、チタニアゾル分散液２．２モル（酸化チタン換算）に対し、１．１価モル量の塩化ストロンチウム水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガス置換した。
更に、酸化チタン換算で１．１モル／Ｌになるように純水を加えた。
次に、撹拌混合し、９０℃に加温した後、超音波振動を加えながら、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４４０ｍＬを１５分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。
反応後のスラリーに５℃の純水を加えて３０℃以下になるまで急冷した後、上澄み液を除去した。
更に、前記スラリーにｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純水で洗浄を繰り返した。更に、水酸化ナトリウムにて中和して、ヌッチェで濾過を行い、純水で洗浄した。得られたケーキを乾燥し、粒子Ｓ－１を得た。
（実施例１）
支持体として、長さ３５７．５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ、外形３０ｍｍアルミニウムシリンダーを用意した。
次に、ポリオール樹脂としてブチラール樹脂（商品名：ＢＭ－１、積水化学工業（株）製）１５部、ブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルンウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン３００部と１－ブタノール３００部の混合液に溶解した。
この溶液に、チタン酸ストロンチウム粒子として粒子Ｓ－１を９０部と、添加剤として２，３，４－トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）１．２部、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社（旧：東芝シリコーン（株））製）を１部加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。
分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１部を分散液に加えて攪拌し、下引き層用塗布液を得た。
得られた下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１６０℃で乾燥させることによって、膜厚が５．０μｍの下引き層を形成した。
下引き層を形成後、小坂研究所製の表面粗さ測定器（型式：ＳＥ７００）で下引き層上の表面粗さ測定を行った。カットオフ値は，０．８ｍｍ、測定長さは４ｍｍで、データ間隔は１．６［μｍ］の条件で測定を行った。測定した下引き層上の粗さ曲線からＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１より求められる十点平均粗さＲｚｊｉｓを求めた。
［単層型感光層の形成］
電荷発生物質としてのＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３°、１６．０°、２４．９°、２８．０°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン２質量部、結着樹脂としての下記式（Ｐ）で表される共重合型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５万）５０質量部、テトラヒドロフラン２５０質量部、トルエン２０質量部からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて３時間分散した。ガラスビーズをろ別し、得られた分散液に既述の正孔輸送物質（ＨＴＭ１－１）３０質量部、既述の電子輸送物質（ＥＴＭ１－１）１０質量部、シリコーンオイルＫＰ３４０（信越化学工業社製）０．００１質量を添加し、一晩（１２時間）攪拌して感光層形成用塗布液を得た。この感光層形成用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、１２５℃、１時間乾燥して、膜厚が３０μｍの単層型感光層を形成することで、電子写真感光体を作製した。なお、式（Ｐ）中の数字は、各構成単位の含有量（モル比）を示す。
Figure 0007204419000015
（実施例２）
下引き層に用いるシリコーン樹脂粒子の添加量を０．５部にした以外は実施例１と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例３）
下引き層に用いるシリコーン樹脂粒子の添加量を１．５部にした以外は実施例１と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例４）
下引き層に用いるシリコーン樹脂粒子の添加量を０．３部にした以外は実施例１と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例５）
下引き層に用いるシリコーン樹脂粒子の添加量を２部にした以外は実施例１と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例６）
浸漬塗布時の引き上げ速度を調節することで、単層型感光層の膜厚を１０μｍにした以外は実施例5と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例７）
浸漬塗布時の引き上げ速度を調節することで、単層型感光層の膜厚を４０μｍにした以外は実施例5と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例８）
浸漬塗布時の引き上げ速度を調節することで、単層型感光層の膜厚を８μｍにした以外は実施例5と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例９）
浸漬塗布時の引き上げ速度を調節することで、単層型感光層の膜厚を４５μｍにした以外は実施例5と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１０）
単層型感光層に用いる電荷発生物質の添加量を５部にした以外は実施例９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１１）
単層型感光層に用いる電荷発生物質の添加量を１部にした以外は実施例９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１２）
単層型感光層に用いる電荷発生物質の添加量を５．５部にした以外は実施例９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１３）
単層型感光層に用いる電荷発生物質の添加量を０．９部にした以外は実施例９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１４）
単層型感光層にＨＴＭ２－１で示される正孔輸送物質を用いた以外は実施例１３と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１５）
単層型感光層にＥＴＭ－１－２で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１６）
単層型感光層にＥＴＭ－１－３で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１７）
単層型感光層にＥＴＭ－２－１で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１８）
単層型感光層にＥＴＭ－２－２で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例１９）
単層型感光層にＥＴＭ－２－３で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２０）
単層型感光層にＥＴＭ－３－１で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２１）
単層型感光層にＥＴＭ－３－２で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２２）
単層型感光層にＥＴＭ－３－３で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２３）
単層型感光層にＥＴＭ－４－１で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２４）
単層型感光層にＥＴＭ－４－２で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２５）
単層型感光層にＥＴＭ－４－３で示される電子輸送物質を用いた以外は実施例１４と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２６）
下引き層に用いるチタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１の添加量を３０部にした以外は実施例１６と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（実施例２７）
下引き層に用いるチタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１の添加量を１５０部にした以外は実施例１６と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例２８）
下引き層に用いるチタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１の添加量を２４部にした以外は実施例１６と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例２９）
下引き層に用いるチタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１の添加量を１５６部にした以外は実施例１６と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例３０）
単層型感光層に用いる結着樹脂の添加量を１００部にした以外は参考例２９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例３１）
単層型感光層に用いる結着樹脂の添加量を３４部にした以外は参考例２９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例３２）
単層型感光層に用いる結着樹脂の添加量を２９部にした以外は参考例２９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例３３）
単層型感光層に用いる結着樹脂の添加量を１２０部にした以外は参考例２９と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例３４）
単層型感光層にＥＴＭ－２－３で示される電子輸送物質を用いた以外は参考例３３と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例３５）
単層型感光層にＥＴＭ－３－３で示される電子輸送物質を用いた以外は参考例３３と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（参考例３６）
単層型感光層にＥＴＭ－４－３で示される電子輸送物質を用いた以外は参考例３３と同様の条件で電子写真感光体を作製成した。
（参考例３７）
単層型感光層にＥＴＭ－５－１で示される電子輸送物質を用いた以外は参考例３３と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（比較例１）
下引き層に用いられるチタン酸ストロンチウム粒子の代わりに酸化亜鉛粒子（平均粒径７０ｎｍ）を用いた以外は参考例３３と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（比較例２）
下引き層に用いられるチタン酸ストロンチウム粒子の代わりに酸化チタン粒子（平均粒径３５ｎｍ）を用いた以外は参考例３３と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
（比較例３）
支持体の上に下引き層を設けずに単層型感光層を形成した以外は参考例３３と同様の条件で電子写真感光体を作製した。
［評価］
実施例１～２７、参考例２８～３７、及び比較例１～３で作製した電子写真感光体の評価を行った。
［露光メモリー評価］
作製した感光体をキヤノン製複写機ImagePressC800（２４００ｄｐi）の改造機に搭載し露光メモリー評価を行った。
図４に示すＡ３のテストチャートを使用した。このテストチャートは、画像の先端側にベタ白とベタ黒の繰り返しパターンがあり、その後、面積比率２５％のハーフトーンで形成されている。感光体の１サイクル目でベタ白ベタ黒の画像を形成した感光体部の２周目に対応するハーフトーン部の画像濃度を反射濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ製：５０４ 分光濃度計）により測定した。具体的にはベタ黒部に対応する５点の平均濃度とベタ白部に対応する５点の平均濃度の差を求めた。
この評価において、比較例１の濃度差を１とした時の相対値を評価値とした。評価値は数値が小さいほど露光メモリーが良好であることを示す。
結果を表１に示す。
［黒点評価］
作製した感光体をキヤノン製複写機ImagePressC800（２４００ｄｐi）の改造機に搭載し黒点の評価を行った。面積比率２５％のハーフトーン画像を１０枚出力し、１０枚目の画像を目視で評価した。黒点の個数を評価値とした。評価値は数値が小さいほどが良好であることを示す。
結果を表１に示す。
［総合評価］
露光メモリー評価の評価値が０．８未満かつ黒点の個数が９以下で本発明の効果が表れていると判断した。
Figure 0007204419000016
評価結果より、実施例１～実施例２７では比較例と比べて露光メモリー、黒点が良化しており、本発明の効果が得られていることがわかる。
１０１‥‥基体
１０２‥‥下引き層
１０３‥‥単層型感光層

Claims (12)

  1. 支持体、下引き層、及び単層型感光層をこの順に有する電子写真感光体において、
    該下引き層が、結着樹脂、及びチタン酸ストロンチウム粒子を含有し、
    該単層型感光層が、結着樹脂、電荷発生物質、正孔輸送物質、及び電子輸送物質を含有し、
    該単層型感光層中の該電子輸送物質の含有量が、該単層型感光層中の該結着樹脂に対して１０質量％以上３０質量％以下であり、
    該下引き層中の該チタン酸ストロンチウム粒子の含有量が、該下引き層中の該結着樹脂に対して１００質量％以上５００質量％以下である、
    ことを特徴とする電子写真感光体。
  2. 前記下引き層の表面の、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される十点平均粗さＲｚｊｉｓが、０．５μｍ以上１．５μｍ以下である、請求項１に記載の電子写真感光体。
  3. 支持体、下引き層、及び単層型感光層をこの順に有する電子写真感光体において、
    該下引き層が、結着樹脂、及びチタン酸ストロンチウム粒子を含有し、
    該単層型感光層が、結着樹脂、電荷発生物質、正孔輸送物質、及び電子輸送物質を含有し、
    該下引き層の表面の、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される十点平均粗さＲｚｊｉｓが、０．５μｍ以上１．５μｍ以下である、
    ことを特徴とする電子写真感光体。
  4. 前記電子輸送物質が、下記一般式（１）で示される化合物、下記一般式（２）で示される化合物、下記一般式（３）で示される化合物、又は下記一般式（４）で示される化合物である、請求項１～３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
    Figure 0007204419000017
    Figure 0007204419000018
    Figure 0007204419000019
    Figure 0007204419000020
     （一般式（１）中、Ｒ１、及びＲ２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数２以上６以下のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。
    一般式（２）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数２以上６以下のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。
    一般式（３）中、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数２以上６以下のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示す。
    一般式（４）中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示し、Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
  5. 前記電子輸送物質が、前記一般式（４）で示され、前記一般式（４）中のＲ１７がアルキル基である化合物である、請求項４に記載の電子写真感光体。
  6. 前記電子輸送物質が、前記一般式（４）で示され、前記一般式（４）中のＲ１７が炭素原子数４のアルキル基である化合物である、請求項５に記載の電子写真感光体。
  7. 前記電子輸送物質が、
    前記一般式（１）で示され、前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２が各々独立して炭素原子数１以上６以下のアルキル基である化合物、
    前記一般式（２）で示され、前記一般式（２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が各々独立して炭素原子数１以上６以下のアルキル基である化合物、
    前記一般式（３）で示され、前記一般式（３）中のＲ７及びＲ８が各々独立して炭素原子数１以上６以下のアルキル基であり、Ｒ９がハロゲン原子である化合物、又は
    前記一般式（４）で示され、前記一般式（４）中のＲ１７が炭素原子数４以上８以下のアルキル基又はアラルキル基である化合物
    である、
    請求項４に記載の電子写真感光体。
  8. 前記正孔輸送物質が、下記一般式（６）で示される化合物である、請求項１～７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
    Figure 0007204419000021
     （一般式（６）中、Ｒ２０～Ｒ２２は、各々独立して、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を示し、ａ、ｂ、及びｃは、各々独立して、０以上５以下の整数を示す。）
  9. 前記単層型感光層中の前記電子輸送物質の含有量が、前記単層型感光層中の前記電荷発生物質に対して２００質量％以上１０００質量％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
  10. 前記単層型感光層の膜厚が、１０μｍ以上４０μｍ以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
  11. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在である、ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
  12. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段を有する、ことを特徴とする電子写真装置。
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