JP7202051B2 - 触媒物品および排気ガス処理システム - Google Patents
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Description
2NO2+4NH3→3N2+6H2O(遅いSCR反応)
NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O(速いSCR反応)
驚くべきことに、本発明による触媒物品は、費用効果が高く、かつ排気ガス温度の上昇などのエンジン測定を回避すると同時に、環境要件を満たすほど十分な脱NOxを維持するための、HC毒に対して耐性となり、硫酸化を防止することが見いだされた。
本発明の触媒組成物は、多孔質支持体に含浸させた白金族金属(PGM)成分、および選択的接触還元(SCR)触媒を含む酸化触媒成分を含む。段落Iの文脈に使用される場合、「白金族金属成分」または「PGM成分」は、パラジウム(Pd)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、オスミウム(Os)、イリジウム(Ir)およびそれらの混合物などの、白金族金属またはその酸化物を指す。PGM成分は、白金(Pt)を含まない。好ましくは、白金族金属成分は、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)またはそれらの組合せである。より好ましくは、白金族金属成分は、約1:10~約10:1の質量比などの、パラジウム(Pd)とロジウム(Rh)との組合せを含む。代替的に、より好ましくは、白金族金属は、パラジウムまたはロジウムである。
本発明の触媒物品用の基材は、自動車用触媒を製造するために通常、使用される任意の材料から構築され得、通常、金属またはセラミック製ハニカム構造を、含む。基材は、通常、触媒物品のウォッシュコート組成物が塗布されて接着される複数の壁表面をもたらし、これにより触媒組成物のための担体として働く。
白金族金属を含侵させた多孔質支持材料の製造は、パラジウムおよび/またはルテニウム前駆体溶液などの活性金属溶液で、微粒子形態にある多孔質支持体を含侵させる工程を含むことができる。活性金属は、インシピエントウエットネス技法を使用して、同じ支持粒子または別々の支持粒子に含浸させることができる。好ましくは、多孔質支持体は、金属酸化物である。より好ましくは、多孔質支持体は、耐熱性金属酸化物材料である。
前述の触媒組成物は、上記の通り、触媒粒子の形態で製造され得る。これらの触媒粒子は、水と混合されて、ハニカムタイプの基材などの触媒基材をコーティングするためのスラリーを形成することができる。触媒粒子に加え、スラリーは、アルミナ、シリカ、酢酸Zr、コロイド状ジルコニアまたは水酸化Zrの形態の結合材、会合性増粘剤および/または界面活性剤(陰イオン性、陽イオン性、非イオン性または両親媒性界面活性剤を含む)を任意に含有してもよい。他の例示的な結合材には、ベーマイト、ガンマ-アルミナまたはデルタ/ゼータアルミナ、およびシリカゾルが含まれる。存在する場合、結合材は、通常、全ウォッシュコート担持量の約1~5質量%の量で使用される。
本発明は、NOxおよびHCの低減に有効な本発明の触媒物品を組み込んだ排出物処理システムにさらに関する。本発明の触媒物品は、排気ガスの排出物、例えばディーゼルエンジンからの排気ガスの排出物を処理するための、1種または複数の追加の成分を含む統合型排出物処理システムにおいて、通常、使用される。
を備え、
触媒物品が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒物品であり、触媒物品の入口端部が、触媒物品の出口端部の上流に配置されている、
排気ガス処理システムにさらに関する。
驚くべきことに、本発明による、以下に記載されている、ディーゼルエンジンを出る排気ガス流を処理するための排気ガス処理システムは、費用効果が高く、かつ排気ガス温度の上昇などのエンジン測定を回避することによると同時に、環境要件を満たすほど十分な脱NOxを維持するための、HC毒に対して耐性となり、硫酸化を防止することを可能にすることがやはり見いだされた。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングが、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、かつ酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数をさらに含む、第1の触媒、または
入口端部および出口端部を有しており、本発明による触媒物品である第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、酸化物材料に支持されている白金族金属を含み、かつ酸化バナジウム、酸化タングステン、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数をさらに含む、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、排気ガス処理システムにさらに関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングは、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、かつ銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料をさらに含み、第1の触媒のコーティングの95~100質量%、好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%は、酸化物材料に支持されているパラジウムを含む、好ましくは上記のパラジウムからなり、前記酸化物材料の99~100質量%は、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニア、タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および好ましくは本発明に定義されている金属酸化物結合材からなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、酸化物材料に支持されている白金族金属を含み、かつ酸化バナジウム、酸化タングステン、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数をさらに含む、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングは、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、かつ酸化バナジウムをさらに含み、第1の触媒のコーティングの95~100質量%、好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%は、酸化物材料に支持されているパラジウムを含む、好ましくは上記のパラジウムからなり、前記酸化物材料の99~100質量%は、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニア、およびチタニアに支持されている酸化バナジウムからなり、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、酸化物材料に支持されている白金族金属を含み、かつ酸化バナジウムの、酸化タングステン、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数をさらに含む、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングが、ジルコニウムを含む、好ましくはジルコニウムおよび酸素、より好ましくはジルコニアからなる酸化物材料に支持されているパラジウム、タイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料、および本発明に定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第1の触媒;
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料に支持されている白金とパラジウムとの混合物(パラジウムに対する白金の質量比は、Pt:Pdとして算出すると、好ましくは5:1~15:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲にある)、タイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料、および好ましくは本発明において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第2の触媒;
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
第2の触媒のコーティングは、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料に支持されている白金とパラジウムとの混合物(パラジウムに対する白金の質量比は、Pt:Pdとして算出すると、好ましくは5:1~15:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲にある)、タイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料、および好ましくは本発明において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなることが好ましい。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングは、ジルコニウムを含む、好ましくはジルコニウムおよび酸素、より好ましくはジルコニアからなる酸化物材料に支持されているパラジウム、およびチタニアに支持されている酸化バナジウムを含む、好ましくはこれらからなり、酸化バナジウムは、より好ましくは、酸化バナジウム(V)および酸化(IV)バナジウムのうちの1つまたは複数であり、酸化バナジウムは、タングステン、鉄およびアンチモンのうちの1種または複数を任意で含み、チタニアは、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料に支持されている白金とパラジウムとの混合物(パラジウムに対する白金の質量比は、Pt:Pdとして算出すると、好ましくは5:1~15:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲にある)、タイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料、および好ましくは本発明において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングが、ジルコニウムを含む、好ましくはジルコニウムおよび酸素、より好ましくはジルコニアからなる酸化物材料に支持されているパラジウム、タイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料、および好ましくは本発明に定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料に支持されている白金、タイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料、および好ましくは本発明に定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングは、ジルコニウムを含む、好ましくはジルコニウムおよび酸素、より好ましくはジルコニアからなる酸化物材料に支持されているパラジウム、およびチタニアに支持されている酸化バナジウムを含む、好ましくはこれらからなり、酸化バナジウムは、より好ましくは、酸化バナジウム(V)および酸化(IV)バナジウムのうちの1つまたは複数であり、酸化バナジウムは、タングステン、鉄およびアンチモンのうちの1種または複数を任意で含み、チタニアは、タングステンおよびケイ素を任意に含有する、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材上に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料に支持されている白金、タイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料、および好ましくは本発明に定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、排気ガス処理システムにさらに関する。
(1)NOx、アンモニア、一酸化窒素および炭化水素のうちの1つまたは複数を含む、ディーゼルエンジンからの排気ガス流を供給する工程、
(2)本発明による排気ガスシステムに、(1)において供給された排気ガス流を通過させる工程
を含む方法に関する。
触媒に好ましくは関し、
酸化物材料の0~2質量%が、セリアおよびアルミナからなり、コーティングの95~100質量%、より好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%が、酸化物材料に支持されているパラジウムからなり、前記酸化物材料の99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素、より好ましくはジルコニア、タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および好ましくは本発明に定義されている金属酸化物結合材からなる、
(a) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料であって、酸化物材料の0~2質量%がセリアおよびアルミナからなる酸化物材料、ならびに水を含む、第1の混合物を用意する工程、
(b) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(c) (a)で得られた第1の混合物、および(b)に得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(d) 基材に(c)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(e) (d)で得たスラリー処理済み基材を任意に乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(f) (d)で得られたスラリー処理済み基材、好ましくは(e)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による触媒を得る工程
を含む方法にさらに関する。
(a.1)パラジウム前駆体、好ましくは硝酸パラジウム水溶液混合物の水性混合物と、ジルコニウムを含む酸化物材料とを混合する工程であって、酸化物材料の0~2質量%が、セリアおよびアルミナからなり、酸化物材料に支持されているパラジウムを得る工程
(a.2) (a.1)で得られた酸化物材料に支持されているパラジウムを焼成する工程
(a.3) (a.2)で得られた酸化物材料に支持されている焼成済みパラジウムと、配設用アジュバント、好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンのうちの1種または複数、より好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンとを混合する工程
を含む。
(b.1)酢酸ジルコニウム源の混合物とタイプCHAのフレームワーク構造を有しており、かつ銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料とを混合する工程、またはシュウ酸バナジウム溶液を製造する工程、より好ましくは分散剤と一緒に酸化物材料を好ましくは添加する工程
(b.2)参照実施例1により決定すると、(b.1)で得られた混合物を、1~15マイクロメートルの範囲、好ましくは2~10マイクロメートルの範囲、より好ましくは3.5~6マイクロメートルの範囲の粒子サイズDv90までミル粉砕する工程
を含む。
(a) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料であって、酸化物材料の0~2質量%がセリアおよびアルミナからなる酸化物材料、ならびに水を含む、第1の混合物を用意する工程、
(b) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(c) (a)で得られた第1の混合物、および(b)に得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(d) 基材に(c)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(e) (d)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(f) (e)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による触媒を得る工程
からなる。
(a) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料であって、酸化物材料の0~2質量%がセリアおよびアルミナからなる酸化物材料、ならびに水を含む、第1の混合物を用意する工程、
(b) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(c) (a)で得られた第1の混合物、および(b)に得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(d) 基材に(c)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(e) (d)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(f) (e)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による触媒を得る工程
からなる方法により得ることができるまたは得られる、触媒にさらに関する。
(1)好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流を供給する工程
(2)本発明による触媒に、(1)において供給された排気ガス流を通過させる工程
を含む方法にさらに関する。
(A) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料、および水を含む第1の混合物を用意する工程、
(B) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(C) (A)で得られた第1の混合物、および(B)で得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(D) 基材に(C)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(E) (D)で得たスラリー処理済み基材を任意に乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(F) (D)で得られたスラリー処理済み基材、好ましくは(E)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
を含む方法にさらに関する。
(A.1)パラジウム前駆体、好ましくは硝酸パラジウム水溶液混合物と、ジルコニウムを含む酸化物材料とを混合して、酸化物材料に支持されているパラジウムを得る工程;
(A.2) (A.1)で得られた酸化物材料に支持されているパラジウムを焼成する工程;
(A.3) (A.2)で得られた酸化物材料に支持されている焼成済みパラジウムと、配設用アジュバント、好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンのうちの1種または複数、より好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンとを混合する工程
を含む。
(B.1)酢酸ジルコニウムとタイプCHAのフレームワーク構造を有しており、かつ銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料との混合物を混合する工程、または
シュウ酸バナジウムの溶液を製造する工程、より好ましくは分散剤と共に酸化物材料を好ましくは添加する工程、
(B.2) 参照実施例1により決定すると、(b.1)で得られた混合物を、1~15マイクロメートルの範囲、好ましくは2~10マイクロメートルの範囲、より好ましくは3.5~6マイクロメートルの範囲の粒子サイズDv90までミル粉砕する工程
を含む。
(A) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料、および水を含む第1の混合物を用意する工程、
(B) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびジルコニアのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(C) (A)で得られた第1の混合物、および(B)で得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(D) 基材に(C)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(E) (D)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(F) (E)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
からなる。
(A) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料、および水を含む第1の混合物を用意する工程、
(B) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびジルコニアのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(C) (A)で得られた第1の混合物、および(B)で得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(D) 基材に(C)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(E) (D)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(F) (E)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
からなる方法による方法によって得ることができる、または得られる、第1の触媒にさらに関する。
驚くべきことに、本発明による、以下に記載されているディーゼルエンジンを出る排気ガス流を処理するための排気ガス処理システムは、費用効果が高く、かつ排気ガス温度の上昇などのエンジン測定を回避することによると同時に、環境要件を満たすほど十分な脱NOxを維持するための、HC毒に対して耐性となり、硫酸化を防止することを可能にすることがやはり見いだされた。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングは、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、酸化バナジウムのうちの1種または複数、および銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料を含む、第2の触媒、または
入口端部および出口端部を有しており、本発明による触媒物品である第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配設されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部が、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒が、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムにさらに関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が、入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングが、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムからなり、第1の触媒コーティングが、パラジウム元素として算出すると、0.18~3.53g/l(5~100g/ft3)の範囲、好ましくは0.71~2.82g/l(20~80g/ft3)の範囲、より好ましくは1.06~2.47g/l(30~70g/ft3)の範囲、より好ましくは1.24~1.94g/l(35~55g/ft3)の範囲、より好ましくは1.41~1.77g/l(40~50g/ft3)の範囲の担持量でパラジウムを含む、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が、入口端部および出口端部、ならびに基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、タイプCHAのフレームワーク構造を有し、かつ銅を含むゼオライト材料、および好ましくは本発明において定義されている金属酸化物結合材を含み、ゼオライト材料に含まれている銅の量は、CuOとして算出すると、ゼオライト材料の総質量に対して、好ましくは、0.1~10.0質量の範囲、より好ましくは2.0~7.0質量%の範囲、より好ましくは2.5~5.5質量%の範囲、より好ましくは2.5~3.5質量%の範囲である、第2の触媒、または、
入口端部および出口端部を有する、本発明による触媒物品である第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理するための触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングが、アルミニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、アルミニウムおよび酸素、好ましくはアルミナからなる酸化化合物に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングは、タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および好ましくは本発明において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングは、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニアからなる酸化化合物に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および好ましくは本発明において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングが、アルミニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、アルミニウムおよび酸素、好ましくはアルミナからなる酸化化合物に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに支持されている酸化バナジウムを含む、好ましくはこれからなり、チタニアは、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングが、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニアからなる酸化化合物に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに支持されている酸化バナジウムを含む、より好ましくはこれからなり、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングは、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつ基材を含む第2の触媒であって、基材が、入口端部および出口端部、ならびに基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有し、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒の基材が押出成形基材である、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングは、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつ基材を含む第2の触媒であって、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒の基材が波形基材である、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配設されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングが、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニアからなる酸化物材料に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および本発明において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、第2の触媒
を備え、
(iii)基材に配設されているコーティングを含むアンモニア酸化触媒であって、コーティングは、アルミナを含む酸化物材料に支持されている白金を含む、好ましくはこれらからなり、アンモニア酸化触媒のコーティングに含まれる酸化物材料の好ましくは75~85質量%が、アルミナ、タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および本発明において定義されている金属酸化物結合材からなる、アンモニア酸化触媒;
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている;
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置しておらず、
(iii)によるアンモニア酸化触媒は、(ii)による第2の触媒の下流に位置しており、アンモニア酸化触媒は、入口端部および出口端部を有しており、(ii)による第2の触媒の出口端部は、アンモニア酸化触媒の入口端部と流体連通しており、(ii)による第2の触媒の出口端部とアンモニア酸化触媒の入口端部との間に、第2の触媒を出る排気ガスを処理するための触媒は、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、コーティングが、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニアからなる酸化物材料に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を含む第2の触媒であって、コーティングが、基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに支持されている酸化バナジウムを含む、好ましくはこれからなり、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有し、酸化バナジウムが、タングステン、鉄およびアンチモンのうちの1種または複数を任意に含有する、第2の触媒
(iii)基材に配設されているコーティングを含むディーゼル酸化触媒であって、コーティングが、アルミナ、チタニアおよびジルコニアのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されている白金を含む、好ましくはこれからなる、ディーゼル酸化触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部は、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒は、排気ガス処理システムに位置しておらず、
(iii)によるディーゼル酸化触媒が、(ii)による第2の触媒の下流に位置しており、ディーゼル酸化触媒が、入口端部および出口端部を有しており、(ii)による第2の触媒の出口端部が、ディーゼル酸化触媒の入口端部と流体連通しており、(ii)による第2の触媒の出口端部とディーゼル酸化触媒の入口端部との間に、第2の触媒を出る排気ガスを処理するための触媒が、排気ガス処理システムに位置していない、排気ガス処理システムに好ましくは関する。
(1)NOx、アンモニア、一酸化窒素および炭化水素のうちの1つまたは複数を含む、ディーゼルエンジンからの排気ガス流を供給する工程
(2)本発明による排気ガスシステムに、(1)において供給された排気ガス流を通過させる工程
を含む方法にさらに関する。
(a) パラジウム、ジルコニウムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料、ならびに水を含むスラリーを用意する工程、
(b) 基材に(a)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(c) (b)で得たスラリー処理済み基材を任意に乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(d) (b)で得られたスラリー処理済み基材、好ましくは(c)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
を含む方法にさらに関する。
(a.1) パラジウム前駆体の水溶液、好ましくは硝酸パラジウム水溶液と、ジルコニウムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料とを混合して、酸化物材料に支持されているパラジウムを得る工程
(a.2) (a.1)で得られた酸化物材料に支持されているパラジウムを焼成する工程;
(a.3) (a.2)で得られた酸化物材料に支持されている焼成済みパラジウムと、配設用アジュバント、好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンのうちの1種または複数、より好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンとを混合する工程
を含む。
(a) パラジウム、ジルコニウムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料、ならびに水を含むスラリーを用意する工程、
(b) 基材に(a)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(c) (b)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(d) (c)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、本発明による排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
からなる。
本発明は、以下の第1の組の実施形態、ならびに表示されている従属および前方参照から得られる実施形態の組合せによって例示される。第1の組の実施形態は、以下の第2の組の実施形態および第3の組の実施形態のうちのいずれか1つと組み合わされてもよい。さらに、例えば、「実施形態1~4のいずれか1つの触媒物品(または排気ガス処理システム)」などの用語の文脈において、ある範囲の実施形態が言及されている各場合において、この範囲における実施形態はそれぞれ、当業者に対して明示的に開示されていることが意図されており、すなわち、この用語の言い回しは、「実施形態1、2、3および4のいずれか1つの触媒物品(または排気ガス処理システム)」と同義であると当業者により理解されるべきであることに留意されたい。
触媒組成物が、白金(Pt)を実質的に含まず、
窒素酸化物(NOx)および炭化水素(HC)の低減に有効な、
触媒物品。
排気ガス流を生成するエンジン;
排気ガス流と流体連通している、エンジンの下流に位置し、排気流内のNOxおよびHCを低減するようになされて、処理済み排気ガス流を形成する、実施形態1~45のいずれか1つの触媒物品;および
触媒物品の上流の排気ガス流に還元剤を添加するようになされているインジェクタ
を備える、排出物処理システム。
入口端部および出口端部を有する、実施形態31から42のいずれか1つの触媒物品
を備え、
触媒物品が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒物品であり、触媒物品の入口端部が、触媒物品の出口端部の上流に配置されている、
排気ガス処理システム。
(i)入口端部および出口端部を有しており、基材に配設されているコーティングを含む第1の触媒であって、コーティングが、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、かつ酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数をさらに含む、第1の触媒、または
入口端部および出口端部を有しており、かつ実施形態1~43のいずれか1つの触媒物品である第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、酸化物材料に支持されている白金族金属を含み、かつ酸化バナジウム、酸化タングステン、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数をさらに含む、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配設されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配列されている、
排気ガス処理システム。
第1の触媒のコーティングが、1.22~12.20g/l(0.02~0.2g/in3)の範囲、より好ましくは4.27~9.15g/l(0.07~0.15g/in3)の範囲の担持量で金属酸化物結合材をより好ましくは含む、実施形態1’~10’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第1の触媒の基材が、金属製物質を含む、好ましくはこれからなり、金属製物質が、酸素、ならびに鉄、クロムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を好ましくは含む、より好ましくはこれらからなる、実施形態1’~14’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
前記酸化物材料の99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニア、およびタイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および好ましくは実施形態11’に定義されている金属酸化物結合材からなる、実施形態1’~20’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第1の触媒のコーティングに含まれるパラジウムを支持する酸化物材料が、セリアおよびアルミナを含まず、好ましくはセリア、アルミナおよびチタニアを含まず、より好ましくはセリア、アルミナ、チタニア、ランタナおよびバリアを含まない、実施形態1’~25’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒のコーティングが、1.22~12.20g/l(0.02~0.2g/in3)の範囲、より好ましくは4.27~9.15g/l(0.07~0.15g/in3)の範囲の担持量でコーティングに金属酸化物結合材をより好ましくは含む、実施形態1’~35’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒のコーティングに含まれる白金:パラジウムの質量比が、白金元素およびパラジウム元素として算出すると、好ましくは1:1~30:1の範囲、より好ましくは5:1~20:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲にある、実施形態37’の排気ガス処理システム。
第2の触媒のコーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料、およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持された白金とパラジウムとの混合物(パラジウムに対する白金の質量比は、Pt:Pdとして算出すると、好ましくは5:1~15:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲にある)、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含み、好ましくはこれらからなる、実際形態1’~55’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒のコーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持された白金とパラジウムとの混合物(パラジウムに対する白金の質量比は、Pt:Pdとして算出すると、好ましくは5:1~15:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲にある)、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含み、好ましくはこれらからなる、実施形態1’~55’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒のコーティングの95~100質量%、好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%が、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持されている白金とパラジウムとの混合物(パラジウムに対する白金の質量比は、Pt:Pdとして算出すると、好ましくは5:1~15:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲にある)、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含む、実施形態57’の排気ガスシステム。
第2の触媒のコーティングの95~100質量%、好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%が、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持されている白金とパラジウムとの混合物(パラジウムに対する白金の質量比は、Pt:Pdとして算出すると、好ましくは5:1~15:1の範囲、より好ましくは8:1~12:1の範囲、より好ましくは9:1~11:1の範囲となる)、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含む、実施形態58’の排気ガスシステム。
第2の触媒のコーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持されている白金、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、実際形態1’~54’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒のコーティングが、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持されている白金、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、実施形態1’~54’のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒のコーティングの95~100質量%、好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%が、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持されている白金、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含む、実施形態63’の排気ガスシステム。
第2の触媒のコーティングの95~100質量%、好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%が、ジルコニアとアルミナとの混合物を含む酸化物材料およびタイプCHAのフレームワーク構造を有しておりかつ銅を含むゼオライト材料に支持されている白金、および好ましくは実施形態36’において定義されている金属酸化物結合材を含む、実施形態64’の排気ガスシステム。
(1) NOx、アンモニア、一酸化窒素および炭化水素のうちの1つまたは複数を含む、ディーゼルエンジンからの排気ガス流を供給する工程
(2) 実施形態1’~87’のいずれか1つの排気ガスシステムに、(1)で供給される排気ガス流を通過させる工程
を含む方法。
酸化物材料の0~2質量%が、セリアおよびアルミナからなる、触媒。
コーティングが、1.22~12.20g/l(0.02~0.2g/in3)の範囲、より好ましくは4.27~9.15g/l(0.07~0.15g/in3)の範囲の担持量で金属酸化物結合材を含む、実施形態89’~97’のいずれか1つの触媒。
前記酸化物材料の99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素、好ましくはジルコニア、およびタイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および好ましくは実施形態98’に定義されている金属酸化物結合材からなる、実施形態89’~98’および101’~107’のいずれか1つの触媒。
(a) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料であって、酸化物材料の0~2質量%がセリアおよびアルミナからなる酸化物材料、ならびに水を含む、第1の混合物を用意する工程、
(b) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程
(c) (a)で得られた第1の混合物、および(b)に得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(d) 基材に(c)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(e) (d)で得たスラリー処理済み基材を任意に乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(f) (d)で得られたスラリー処理済み基材、好ましくは(e)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、実施形態89’~116’のいずれか1つによる触媒を得る工程
を含む方法。
(a.1)パラジウム前駆体、好ましくは硝酸パラジウム水溶液混合物の水性混合物と、ジルコニウムを含む酸化物材料とを混合する工程であって、酸化物材料の0~2質量%が、セリアおよびアルミナからなり、酸化物材料に支持されたパラジウムを得る工程
(a.2) (a.1)で得られた酸化物材料に支持されたパラジウムを焼成する工程
(a.3) (a.2)で得られた酸化物材料に支持されている焼成済みパラジウムと、配設用アジュバント、好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンのうちの1種または複数、より好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンとを混合する工程
を含む、実施形態117’の方法。
(b.1) 酢酸ジルコニウムとタイプCHAのフレームワーク構造を有しており、かつ銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料との混合物を混合する工程、またはシュウ酸バナジウム溶液を用意する工程、より好ましくは分散剤と一緒に酸化物材料を好ましくは添加する工程
(b.2) 参照実施例1により決定すると、(b.1)で得られた混合物を、1~15マイクロメートルの範囲、好ましくは2~10マイクロメートルの範囲、より好ましくは3.5~6マイクロメートルの範囲の粒子サイズDv90までミル粉砕する工程
を含む、実施形態117’~121’のいずれか1つの方法。
(a) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料であって、酸化物材料の0~2質量%がセリアおよびアルミナからなる酸化物材料、ならびに水を含む、第1の混合物を用意する工程、
(b) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(c) (a)で得られた第1の混合物、および(b)に得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(d) 基材に(c)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(e) (d)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(f) (e)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、実施形態89’~116’のいずれか1つによる触媒を得る工程
からなる、実施形態117’~127’のいずれか1つの方法。
(1) 好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流を供給する工程
(2) 実施形態89’~116’、または129’のいずれか1つによる触媒に、(1)で供給された排気ガス流を通過させる工程
を含む方法。
(A) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料、および水を含む第1の混合物を用意する工程、
(B) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(C) (A)で得られた第1の混合物、および(B)で得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(D) 基材に(C)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(E) (D)で得たスラリー処理済み基材を任意に乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(F) (D)で得られたスラリー処理済み基材、好ましくは(E)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、実施形態1’~87’のいずれか1つの排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
を含む方法。
(A.1)パラジウム前駆体、好ましくは硝酸パラジウム水溶液混合物の水性混合物と、ジルコニウムを含む酸化物材料とを混合する工程であって、酸化物材料に支持されたパラジウムを得る工程
(A.2) (A.1)で得られた酸化物材料に支持されたパラジウムを焼成する工程
(A.3) (A.2)で得られた酸化物材料に支持されている焼成済みパラジウムと、配設用アジュバント、好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンのうちの1種または複数、より好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンとを混合する工程
を含む、実施形態134’の方法。
(B.1) 酢酸ジルコニウムとタイプCHAのフレームワーク構造を有しており、かつ銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料との混合物を混合する工程、またはシュウ酸バナジウム溶液を用意する工程、より好ましくは分散剤と一緒に酸化物材料を好ましくは添加する工程
(B.2) 参照実施例1により決定すると、(B.1)で得られた混合物を、1~15マイクロメートルの範囲、好ましくは2~10マイクロメートルの範囲、より好ましくは3.5~6マイクロメートルの範囲の粒子サイズDv90までミル粉砕する工程
を含む、実施形態134’~138’のいずれか1つの方法。
(A) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料、および水を含む第1の混合物を用意する工程、
(B) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物であって、酸化バナジウムが、チタン、ケイ素およびジルコニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタンおよびケイ素のうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアおよびシリカのうちの1種または複数を含む酸化物材料に、より好ましくはチタニアに好ましくは支持されており、チタニアが、タングステンおよびケイ素のうちの1種または複数を任意に含有する、第2の混合物を用意する工程、
(C) (A)で得られた第1の混合物、および(B)で得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(D) 基材に(C)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(E) (D)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(F) (E)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、実施形態1’~87’のいずれか1つによる排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
からなる、実施形態134’~144’のいずれか1つの方法。
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材からなる、ディーゼル酸化(DOC)触媒である第1の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、
コーティングが、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、第1の触媒のコーティングの99~100質量%が、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウムおよびチタンのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されているパラジウムからなる、第1の触媒
(ii)入口端部および出口端部を有しており、かつコーティングおよび基材を備える第2の触媒であって、コーティングが基材の内壁に配設されており、基材が入口端部、および出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、第2の触媒のコーティングが、酸化バナジウムのうちの1種または複数、および銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料を含む、第2の触媒;または
入口端部および出口端部を有しており、実施形態1~43のいずれか1つの触媒物品である第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配設されており、
排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されており、
(i)による第1の触媒の出口端部が、(ii)による第2の触媒の入口端部と流体連通しており、(i)による第1の触媒の出口端部と(ii)による第2の触媒の入口端部との間に、第1の触媒を出る排気ガス流を処理する触媒が、排気ガス処理システムに位置していない、
排気ガス処理システム。
コーティングが、1.22~12.20g/l(0.02~0.2g/in3)の範囲、好ましくは4.88~10.98g/l(0.08~0.18g/in3)の範囲の担持量で金属酸化物結合材を含む、実施形態1°~26°のいずれか1つの排気ガス処理システム。
酸化バナジウムが、好ましくは、酸化バナジウム(V)および酸化バナジウム(IV)のうちの1つまたは複数であり、酸化バナジウムが、タングステン、鉄およびアンチモンのうちの1種または複数を任意に含有する、実施形態1°~27°のいずれか1つの排気ガス処理システム。
タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料が含まれているトップコート、および
酸化物材料に支持されている白金族金属が含まれるボトムコートであって、該ボトムコートが第2の触媒の基材の内壁の表面の少なくとも一部に配設されており、トップコートがボトムコートに配設されている、ボトムコートからなる;または
酸化物材料に支持されている、酸化バナジウム、好ましくは酸化バナジウム(V)および酸化バナジウム(IV)のうちの1つまたは複数、ならびにジルコニア、アルミナおよびチタニアのうちの1種または複数、好ましくはアルミナおよびジルコニアのうちの1種または複数を含む酸化物材料に支持されている、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムおよびオスミウムのうちの1種または複数、好ましくはパラジウムである白金族金属である、第2の触媒のコーティングが、
酸化物材料に支持されている酸化バナジウムが含まれる、トップコート、および
酸化物材料に支持されている白金族金属が含まれるボトムコートであって、該ボトムコートが第2の触媒の基材の内壁の表面の少なくとも一部に配設されており、トップコートがボトムコートに配設されている、ボトムコートからなる、実施形態23°~45°のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒のトップコートの95~100質量%、好ましくは98~100質量%、より好ましくは99~100質量%、より好ましくは99.5~100質量%が、タイプCHAのフレームワーク構造を有する銅含有ゼオライト材料、および好ましくは実施形態27°に定義されている金属酸化物結合材を含む、好ましくはこれらからなる、実施形態49°~55°のいずれか1つの排気ガス処理システム。
第2の触媒の基材が、金属製物質を含む、好ましくはこれからなり、金属製物質が、酸素、ならびに鉄、クロムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を好ましくは含む、より好ましくはこれらからなる、実施形態1°~64°のいずれか1つの排気ガス処理システム。
Fe2O3として算出されるゼオライト材料に含まれる鉄の量が、ゼオライト材料の総質量に対して、より好ましくは0~0.01質量%の範囲、より好ましくは0~0.001質量%の範囲、より好ましくは0~0.0001質量%の範囲にある、実施形態93°または94°の排気ガス処理システム。
コーティングが、1.22~12.20g/l(0.02~0.2g/in3)の範囲、好ましくは4.88~10.98g/l(0.08~0.18g/in3)の範囲の担持量で金属酸化物結合材を含む、実施形態93°~98°のいずれか1つの排気ガス処理システム。
前記アンモニア酸化触媒の基材が、金属製物質を含む、好ましくはこれからなり、金属製物質が、酸素、ならびに鉄、クロムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を好ましくは含む、より好ましくはこれらからなる、実施形態93°~103°のいずれか1つの排気ガス処理システム。
(1) NOx、アンモニア、一酸化窒素および炭化水素のうちの1つまたは複数を含む、ディーゼルエンジンからの排気ガス流を供給する工程
(2) 実施形態1°~113°のいずれか1つの排気ガスシステムに、(1)で供給される排気ガス流を通過させる工程
を含む方法。
(a) パラジウム、ジルコニウムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料、ならびに水を含むスラリーを用意する工程、
(b) 基材に(a)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(c) (b)で得たスラリー処理済み基材を任意に乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(d) (b)で得られたスラリー処理済み基材、好ましくは(c)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、触媒、好ましくは実施形態1°~113°のいずれか1つによる排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
を含む方法。
(a.1) パラジウム前駆体の水溶液、好ましくは硝酸パラジウム水溶液と、ジルコニウムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料とを混合して、酸化物材料に支持されたパラジウムを得る工程
(a.2) (a.1)で得られた酸化物材料に支持されたパラジウムを焼成する工程
(a.3) (a.2)で得られた酸化物材料に支持されている焼成済みパラジウムと、配設用アジュバント、好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンのうちの1種または複数、より好ましくは酒石酸およびモノエタノールアミンとを混合する工程
を含む、実施形態115°の方法。
(a.4) (a.3)で得られた混合物を、参照実施例1により決定すると、1~20マイクロメートルの範囲、好ましくは5~15マイクロメートルの範囲、より好ましくは9~11マイクロメートルの範囲の粒子サイズDv90までミル粉砕する工程
をさらに含む、実施形態116°の方法。
(a) パラジウム、ジルコニウムおよびアルミニウムのうちの1種または複数を含む酸化物材料、ならびに水を含むスラリーを用意する工程、
(b) 基材に(a)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(c) (b)で得たスラリー処理済み基材を乾燥して、その上に配設されたコーティングを有する基材を得る工程、
(d) (c)で得られたスラリー処理済み乾燥基材を焼成して、触媒、好ましくは実施形態1°~113°のいずれか1つによる排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を得る工程
からなる、実施形態115°~125°のいずれか1つの方法。
粒子サイズ分布は、Sympatec HELOS装置を使用し、静的光散乱方法によって決定し、この場合、試料の光学的濃度は、5~10%の範囲にあった。
本明細書の実施例で使用した、Cuを含むフレームワーク構造タイプCHAを有するゼオライト材料は、US8293199(B2)の教示に準拠して製造した。US8293199(B2)の発明の実施例2、カラム15、26~52行目を特に参照する。
2層:底部ウォッシュコート層および上部ウォッシュコート層を有するSCR触媒物品を製造した。層化SCR触媒物品は、ジルコニア-セリア支持体(質量基準で50%ジルコニア;40%セリア;5%ランタナ;5%プラセオジミア)表面に10.8g/ft3の全PGM担持量でパラジウム、およびチタニアをベースとするSCR触媒を含んだ。基材は、5.3in3(0.09l)の体積、1平方インチあたり300個のセルとなるセル密度、および約5ミル(0.005インチ)の壁の厚さを有した。層は、以下の通り製造した:
ジルコニア-セリア支持体を、インシピエントウエットネス技法を使用し、希釈したPd前駆体溶液に含浸させて、Pd含浸ジルコニア-セリアを得た。次に、この材料をイオン(DI)水に加え、固体含有率が約15~約30質量%の範囲のスラリー懸濁液を形成させた。このスラリーを穏やかにミル粉砕して、大きな凝塊物がほとんどない程度に小さくし、最終粒子サイズを約8~約12マイクロメートルの範囲のDv90にした。次に、このスラリーを300/5ハニカム基材にコーティングした。乾燥後、この触媒を空気中、550℃で1時間、焼成した。得られたウォッシュコート担持量は、0.5g/in3の含有量であり、パラジウム担持量は、10.8g/ft3であった。
上部をコーティングしたSCR触媒は、WO3およびSiO2を含有する市販のTiO2支持体から製造した。有機分散剤の存在下で穏やかに混合することにより、粉末を脱イオン水に分散させた。シュウ酸バナジウムを、最終乾燥TiO2支持体に5質量%のV2O5を達成するために必要な量でスラリーに添加した。このスラリーに、最終乾燥TiO2支持体にシリカが5%となるのに必要な量で、コロイド状シリカを添加した。最終スラリー(Dv90)の粒子サイズは、4~7.5の間のpHで、1~7マイクロメートルであった。当分野において公知の堆積方法を使用して、このスラリーを上記の基材に塗布し、底部ウォッシュコート層の上にコーティングした。基材をコーティングした後、上部ウォッシュコートを乾燥し、次に、空気中、500℃の温度で1時間、焼成し、最終の2層化SCR触媒物品にした。上部ウォッシュコートの得られたウォッシュコートの担持量は、3g/in3の含有量であった。
SCR触媒物品は、底部層が22.3g/ft3のパラジウム担持量を有する以外、実施例1の手順に従って製造した。
実施例1の手順に準拠して、2層を有するSCR触媒物品を製造した:底部層は、2.5質量%のV2O5バナジアを含むチタニアをベースとする市販のSCR触媒を含有し、上部層は、8.7g/ft3の担持量でパラジウムを含浸させたジルコニア-セリアを含有した。
SCR触媒物品は、底部層が14.3g/ft3のロジウム担持量を有する以外、実施例1の手順に従って製造した。
SCR触媒物品は、底部層が21.2g/ft3のロジウム担持量を有する以外、実施例1の手順に従って製造した。
SCR触媒物品は、上部層が8.7g/ft3のロジウム担持量を有する以外、実施例3の手順に従って製造した。
SCR触媒物品は、底部層が13.9g/ft3のパラジウム担持量を有する以外、実施例1の手順に従って製造した。
SCR触媒物品は、底部層が11.6g/ft3のロジウム担持量を有する以外、実施例5の手順に従って製造した。
SCR触媒物品は、上部層が8.9g/ft3のパラジウム担持量を有する以外、実施例3の手順に従って製造した。
試験試料は新しいものか、エージング済みのどちらか一方であり、ここでは、新しい試料は、そのまま、さらなる処理を行うことなく試験し、エージング済み試料には、試料を550℃の入口温度で100時間、ディーゼルエンジンの排気物に曝露されたエージング過程を施し、車両での触媒寿命を模擬した。新しい触媒コアまたはエージング済み触媒コアの窒素酸化物の選択的接触還元(SCR)効率は、500ppmのNO、500ppmのNH3、10%のO2(体積基準)、5%のH2O(体積基準)、残りはN2からなるフィードガス混合物を、触媒物品2(エージング済み)、触媒物品3(エージング済み)、触媒物品7(新しい)、触媒物品8(新しい)、触媒物品9(新しい)、対照A(3g/in3の担持量で、実施例1でのトップコート層の手順に準拠して製造した、PGMを含有しない5%バナジアを含むチタニアをベースとするSCR触媒-新しい)、対照B(3g/in3の担持量で、実施例1でのトップコート層の手順に準拠して製造した、PGMを含有しない5%バナジアを含むチタニアをベースとするSCR触媒-エージング済み)、対照C(実施例3でのボトムコート層の手順に準拠して製造した、PGMを含有しない2.5%バナジアを含むチタニアをベースとするSCR触媒-新しい)、および対照D(実施例3でのボトムコート層の手順に準拠して製造した、PGMを含有しない2.5%バナジアを含むチタニアをベースとするSCR触媒-エージング済み)のコアを個々に含有する定常状態の反応器に加えることにより測定した。
試験試料をエージングさせて、試料を550℃の入口温度で100時間、エンジン中に置くエージング過程を施し、車両の触媒寿命を模擬した。エージングした触媒コアのNO2形成、CO変換およびHC変換の性能の平均値は、200ppmのNO、500ppmのCO、10%のO2(体積基準)、5%のH2O(体積基準)、500ppmのC3H6、100ppmのトルエンおよびデカンからなるフィードガス混合物を触媒物品1、触媒物品2または対照Bのコアを含有する定常状態の反応器に加えることにより測定した。試験温度範囲は、約25℃/分の勾配で、100℃~500℃とした。測定は、コア試料が100℃から始まる温度勾配に曝露させた第2の時間で行った。触媒試験に関すると、ウォッシュコートしたコア(寸法:3インチ長×1インチ幅×1インチ高さ)を100℃~約500℃の温度範囲にわたり、30,000h-1の空間速度に曝露させた。空間速度は、全反応混合物を含むガス流量を触媒コアの幾何学量で除算したものとして定義する。
一定の撹拌下、16質量%の固体含有率となる、アンミン安定化ヒドロオキソPt(IV)錯体として白金を含む白金前駆体の混合物、および19質量%の固体含有率を有する、硝酸陰イオンに対する陽イオン錯体としてのパラジウムを含むパラジウム前駆体の混合物(白金とパラジウムの質量比は10:1)を、15.26g/l(0.25g/in3)のアルミナ(約20質量%のZrO2でドープしたAl2O3(約80質量%)、約202.5m2/gのBET比表面積、125マイクロメートルのDv90、および約0.425ml/gの全細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア-アルミナの細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、約75質量%であった。インシピエントウエットネス含浸後に得られた混合物は、590℃で4時間、事前焼成して、いかなる水分も除去して、金属酸化物支持材料表面の白金およびパラジウムを固定し、0.28g/l(8g/ft3)の含有量の乾燥白金/パラジウムを得た。
30質量%の固体含有率を有する6.10g/l(0.1g/in3)(ZrO2として算出)の酢酸ジルコニウム混合物を水に加え、約3質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、ゼオライトを噴霧乾燥することを除いて、本明細書の参照実施例2に準拠して製造した、122.05g/l(2.0g/in3)のCu-CHAゼオライトを加えた。次に、得られたスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定して得られるDv90が10マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。次に、最終スラリーをハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:15.24cm(6インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のウォッシュコート担持量は、128.15g/l(2.1g/in3)であった。
一定の撹拌下、16.5質量%の固体含有率を有する、アンミン安定化ヒドロオキソPt(IV)錯体としての白金を含む白金前駆体の水性混合物を、15.26g/l(0.25g/in3)のアルミナ(約20質量%のZrO2でドープしたAl2O3(約80質量%)、約202.5m2/gのBET表面積、125マイクロメートルのDv90、および0.425ml/gの全細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア-アルミナの細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、約75質量%であった。
アルミナのBET比表面積は、液体窒素を使用する、DIN66131またはDIN-ISO9277に準拠して決定した。
本発明によらない排気ガス処理システムは、参照実施例4の触媒と参照実施例5の触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例5の触媒を、参照実施例4の触媒の下流に置いた。
19質量%の固体含有率を有するPd(NO3)2の水性混合物を、一定の撹拌下、96%の固体含有率を有する30.51g/l(0.5g/in3)のジルコニア酸化物(0.420ml/gの細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア酸化物の細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、65質量%であった。得られた混合物は、590℃で4時間、事前焼成して、いかなる水分も除去して、金属酸化物支持材料表面のパラジウムを固定し、1.06g/l(30g/ft3)の乾燥パラジウム含量を得た。
本発明による排気ガス処理システムは、実施例12の触媒と参照実施例3の触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、図11aに図示されている通り、参照実施例3の触媒を実施例12の触媒の下流に置いた。
HCスリップは、様々な荷重点1~7(空間速度:370℃から開始して270℃に終了する、SCR入口温度の低下時での50kおよび75kh-1。以下の表2を参照されたい)で、実施例13の排気ガス処理システムおよび比較例1の排気ガス処理システムに対してAMOX触媒(HCスリップAMOX(出口))の出口で測定した。結果が図2に表示されている。
NOx変換は、排気ガス処理システムの入口において、低温で、すなわち225℃で測定した。
HC注入後の脱NOx性能を測定するため、低下したNOxの相対量を、実施例13のシステムおよび比較例1のシステムについて、203℃で測定した。
19%の固体含有率を有する硝酸パラジウムの水性混合物を、一定の撹拌下、96%の固体含有率を有する30.51g/l(0.5g/in3)のジルコニア酸化物(0.420ml/gの細孔体積を有する)の表面に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア酸化物の細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、65質量%であった。インシピエントウエットネス含浸後に得られた混合物は、590℃で4時間、事前焼成して、いかなる水分も除去し、金属酸化物支持材料表面のパラジウムを固定し、1.41g/l(40g/ft3)の乾燥パラジウム含量を得た。続いて、事前焼成済みPd含浸ジルコニア酸化物をスラリーにした。最初に、Pdの量の5:1の質量比の酒石酸を水に加え、同様に、酒石酸の量の1:10の比のモノエタノールアミンを加えた。次に、この溶液にPd含浸ジルコニア酸化物を加えて溶液に混合し、Pd/Zr含有スラリーを生成した。次に、スラリーを、得られたDv90が10マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。次に、最終スラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:7.62cm(3インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のウォッシュコート担持量は、67.13g/l(1.1g/in3)であった。
30質量%の固体含有率を有する6.10g/l(0.1g/in3)(ZrO2として算出)の酢酸ジルコニウム混合物を水に加え、約3質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、参照実施例2に準拠して製造した、122.05g/l(2.0 g/in3)のCu-CHAゼオライトを加えた。次に、得られたスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定して得られるDv90が8マイクロメートルになるまでミル粉砕した。次に、最終スラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:7.62cm(3インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥して水分の90%を除去し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のウォッシュコート担持量は、128.15g/l(2.1g/in3)であった。
20質量%の固体含有率を有するPd(NO3)2の水性混合物を、一定の撹拌下、96%の固体含有率を有する30.51g/l(0.5g/in3)のジルコニア酸化物(0.420ml/gの細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア酸化物の細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、65質量%であった。得られた混合物は、590℃で4時間、事前焼成して、いかなる水分も除去して、金属酸化物支持材料表面のパラジウムを固定し、1.06g/l(30g/ft3)の乾燥パラジウム含量を得た。これとは別に、30質量%の固体含有率を有する7.32g/l(0.12g/in3)(ZrO2として算出)の酢酸ジルコニウム混合物に相当する固体を含む混合物を水に加え、約3質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、ゼオライトを噴霧乾燥することを除いて、参照実施例2に準拠して製造した、144.02g/l(2.36g/in3)のCu-CHAゼオライトを加えた。次に、得られたスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定して得られるDv90が5マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。続いて、事前焼成済みPd含浸酸化ジルコニア酸化物をスラリーにした。最初に、Pdの量の5:1の質量比の酒石酸を水に加え、同様に、酒石酸の量を1:10の比でモノエタノールアミンを加えた。次に、この溶液にPd含浸ジルコニア酸化物を加えて溶液に混合し、Pd/Zr含有スラリーを生成した。次に、このスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定したDv90が10マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。このPd含有スラリーに、Cu-CHAゼオライトスラリーを加えて混合し、最終スラリーを生成した。次に、最終スラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:7.62cm(3インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のウォッシュコート担持量は、183.07g/l(3.0g/in3)であった。
ボトムコート
一定の撹拌下、20質量%の固体含有率を有する、硝酸陰イオンに対する陽イオン錯体としてのパラジウムを含むパラジウム前駆体の水性混合物を、152.56g/l(2.5g/in3)アルミナ(約20質量%のZrO2でドープしたAl2O3(約80質量%)、、約202.5m2/gのBET比表面積、125マイクロメートルのDv90、および0.425ml/gの全細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア-アルミナの細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、約75質量%であった。次に、Pd含浸アルミナを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定したDv90が10マイクロメートルになるまでミル粉砕した。次に、このスラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:7.62cm(3インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設し、合計で基材に対して、0.53g/l(15g/ft3)のPd含有量に相当する乾燥白金含量をもたらすボトムコートが得られた。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のボトムコートのウォッシュコート担持量は30.5g/l(0.5g/in3)であった。
30質量%の固体含有率を有する8.54g/l(0.14g/in3)(ZrO2として算出)の酢酸ジルコニウムに相当する固体を含む水性混合物を水に加え、約10質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、参照実施例2により製造した、174.53g/l(2.86g/in3)のウォッシュコート担持量に相当するCu-CHAゼオライトスラリーを加えた。次に、得られたスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定して得られるDv90が5マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。次に、このスラリーをボトムコートの全長にわたり配設して、上部コートを得た。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のトップコートのウォッシュコート担持量は183.07g/l(3.0g/in3)であった。
一定の撹拌下、16質量%の固体含有率を有する、アンミン安定化ヒドロオキソPt(IV)錯体として白金を含む白金前駆体の混合物、および19質量%の固体含有率を有する、硝酸陰イオンに対する陽イオン錯体としてのパラジウムを含むパラジウム前駆体の混合物(白金とパラジウムの質量比は10:1)を、2.5g/in3のアルミナ(約20質量%のZrO2でドープした、Al2O3(約80質量%)、約202.5m2/gのBET比表面積、125マイクロメートルのDv90、および0.425ml/gの全細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア-アルミナの細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、約75質量%であった。インシピエントウエットネス含浸後に得られた混合物は、590℃で4時間、事前焼成して、いかなる水分も除去して、金属酸化物支持材料表面の白金およびパラジウムを固定し、0.28g/l(8g/ft3)の含有量の乾燥白金/パラジウムを得た。これとは別に、30質量%の固体含有率を有する7.93g/l(0.13g/in3)(ZrO2として算出)の酢酸ジルコニウムに相当する固体を含む混合物を水に加え、約3質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、ゼオライトを噴霧乾燥する以外、参照実施例2により製造した、167.7g/l(2.75g/in3)のウォッシュコート担持量に相当するCu-CHAゼオライトスラリーを加えた。次に、得られたスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定して得られるDv90が5マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。続いて、Pt/Pdを含浸させた事前焼成済みジルコニア-アルミナをスラリーにした。最初に、事前焼成後に残留したPtおよびPdの量の5/1の比となる酒石酸を水に加え、同様に、酒石酸の量の1/10の比となるモノエタノールアミンを加えた。次に、この溶液にPt/Pd含浸ジルコニア-アルミナを加えて溶液に混合し、こうして、Pt/Pd含有スラリーを形成させた。次に、このスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定したDv90が10マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。このPt/Pd含有スラリーに、直接交換Cu-CHAゼオライトスラリーを加えて混合し、配設する準備の整った最終スラリーを生成した。次に、最終スラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:7.62cm(3インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のウォッシュコート担持量は、183.07g/l(3.0g/in3)であった。
ボトムコート
一定の撹拌下、アンミン安定化ヒドロオキソPt(IV)錯体として白金を含む白金前駆体の水性混合物を20%に希釈し、次に、30.51g/l(0.5g/in3)のアルミナ(1.5質量%のシリカをドープした、Al2O3、約300m2/gのBET比表面積、35マイクロメートルのDv50、および0.5ml/gの全細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、シリカをドープしたアルミナの細孔体積を充填するよう好適に算出した。このインシピエントウエットネス含浸混合物に、ボトムコートの所期の全乾燥ウォッシュコート担持量の9質量%の量の酢酸および追加の水を加えた。インシピエントウエットネス含浸後の最終固体含有率は、約70質量%であった。次に、ボトムコートの所期の乾燥ウォッシュコート担持量の0.2%に基づいてn-オクタノールと共に混合物に水を加えた。この工程後の固体含有率は、45質量%であった。次に、このスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定したDv90が8マイクロメートルになるまでミル粉砕した。次に、このスラリーを非コーティングハニカムモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:7.62cm(3インチ)の、1平方cmあたり300/(2.54)2個のセルおよび0.13mm(5ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設し、合計で基材に対して、5g/ft3のPt含有量に相当する乾燥白金含量をもたらすボトムコートを形成させた。次に、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のボトムコートのウォッシュコート担持量は30.5g/l(0.5g/in3)であった。
30質量%の固体を有する0.13g/in3の酢酸ジルコニウム混合物を水に加え、約10質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、本明細書の参照実施例2に準拠して製造した、175.14g/l(2.87g/in3)のCu-CHAゼオライトを加えた。次に、得られたスラリーを、得られたDv90が10マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。次に、このスラリーをボトムコートの全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のトップコートのウォッシュコート担持量は、183g/l(3.0g/in3)であった。
30質量%の固体含有率を有する6.10g/l(0.1g/in3)(ZrO2として算出)の酢酸ジルコニウム混合物を水に加え、約3質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、ゼオライトを噴霧乾燥することを除いて、参照実施例2に準拠して製造した、122.05g/l(2.0g/in3)のCu-CHAゼオライトを加えた。次に、得られたスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定して得られるDv90が10マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。次に、前記スラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:15.24cm(6インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のウォッシュコート担持量は、128.15g/l(2.1g/in3)であった。
一定の撹拌下、15質量%の固体含有率を有する、アンミン安定化ヒドロオキソPt(IV)錯体として白金を含む白金前駆体の水性混合物を、15.26g/l(0.25g/in3)のアルミナ(約20質量%のZrO2でドープしたAl2O3(約80質量%)、。約202.5m2/gのBET比表面積、125マイクロメートルのDv90、および0.425ml/gの全細孔体積を有する)に滴下添加し、これにより、インシピエントウエットネス含浸を行った。添加した液体量は、ジルコニア-アルミナの細孔体積を充填するよう好適に算出した。インシピエントウエットネス後の最終固体含有率は、約75質量%であった。インシピエントウエットネス含浸後に得られた混合物は、590℃で4時間、事前焼成して、いかなる水分も除去し、金属酸化物支持材料表面に白金を固定し、0.28g/l(8g/ft3)の乾燥白金含量を得た。これとは別に、30質量%の固体含有率を有する7.93g/l(0.13g/in3)(ZrO2として算出)の酢酸ジルコニウム混合物を水に加え、約10質量%の固体含有率を有する混合物を生成した。ここに、本明細書の参照実施例2に準拠して製造した、158.66g/l(2.6g/in3)のCu-CHAゼオライトを加えた。次に、得られたスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定して得られるDv90が5マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。続いて、Ptを含浸させた事前焼成済みジルコニア-アルミナをスラリーにした。最初に、事前焼成後に残留したPtの量の5/1の比の酒石酸を水に加え、同様に、酒石酸の量の1/10の比のモノエタノールアミンを加えた。次に、この溶液にPt含浸ジルコニア-アルミナを加えて溶液に混合し、こうして、Pt含有スラリーを形成させた。次に、このスラリーを、本明細書の参照実施例1に記載されている通りに決定したDv90が10マイクロメートルになるまで、ミル粉砕した。このPt含有スラリーに、直接交換Cu-CHAゼオライトスラリーを加えて混合し、配設する準備の整った最終スラリーを生成した。次に、最終スラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:7.62cm(3インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.1ミリメートル(4ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり配設した。この後、この基材を120℃で10分間、および160℃で30分間、乾燥し、次に、450℃で30分間、焼成した。焼成後のウォッシュコート担持量は、約183.07g/l(3.0g/in3)であった。
850gのシュウ酸バナジウム溶液(3%バナジウム)を蒸留水と混合し、32kgのチタニア(TiO2)をゆっくりと加え、5分間、混合した。さらに、得られた混合物に水酸化アンモニウム溶液(水中の42%NH3)を加えて、pHを4.5~5.5の間に調整し、次に、撹拌下でさらに5分間、混合した。10分間、撹拌を継続しながら、得られた混合物に1.6kgのコロイド状Si分散液(40質量%)を加え、最終スラリーを得た。次に、最終スラリーを非コーティング基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:15.24cm(6インチ)の、1平方センチメートルあたり400/(2.54)2個のセルおよび0.14ミリメートル(5.5ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり270g/l(4.42g/in3)の担持量で配設し、140℃で30分間、乾燥して、次に、450℃で30分間、焼成した。
槽中で、9kgのアルミナ(1.5質量%のシリカをドープしたAl2O3、約300m2/gのET比表面積、35マイクロメートルのDv50および0.5ml/gの全細孔体積を有する)を、希釈した硝酸水溶液(HNO3)溶液(50%濃度)と混合して、第1の混合物を形成させた。別の槽中で、酢酸(50%濃度)、水および3.6kgのZr(OH)4を混合して、第2の混合物を形成した。さらに、900gの酢酸ジルコニウム溶液(30%)と一緒に、第2の混合物を第1の混合物に加える。次に、得られたZr/Al含有スラリーをミル粉砕し、約10マイクロメートルのDv90を達成した。これとは別に、スラリーを、アンミン安定化ヒドロオキソPt(IV)錯体として、白金を含む白金前駆体の水溶液に湿式含浸させたTiO2 18kgを用いて製造し、0.71g/l(20g/ft3)の白金担持量を達成して、酢酸(50%濃度)および水を加え、最終のTiO2含有スラリーを得た。次に、Zr/Al含有スラリー、オクタノールおよびTiO2含有スラリーを互いに加えて混合し、pH約4.5を有する最終スラリーを得た。次に、最終スラリーを非コーティングハニカムコーディエライトモノリス基材(直径:26.67cm(10.5インチ)×長さ:10.16cm(4インチ)の、1平方センチメートルあたり300/(2.54)2個のセルおよび0.13ミリメートル(5ミル)の壁の厚さを有する円筒形状基材)の全長にわたり約61g/l(1g/in3)の担持量で配設し、約120℃で30分間、乾燥して、次に、450℃で30分間、焼成した。
本発明によらない排気ガス処理システム(以下で「システム4」と称する)は、参照実施例7の触媒と参照実施例11の触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例11の触媒は、参照実施例7の触媒の下流に置いた。
本発明によらない排気ガス処理システム(以下で「システム5」と称する)は、参照実施例7の触媒と参照実施例12の触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例12の触媒は、参照実施例7の触媒の下流に置いた。
本発明によらない排気ガス処理は、参照実施例13のSCR触媒と参照実施例14のAMOX触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例14の触媒は、参照実施例13の触媒の下流に置いた。
本発明によらない排気ガス処理システムは、参照実施例15の触媒(以下で「V-SCR」と称する)と参照実施例16の触媒(以下で、「Pt-DOC」と称する)を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例16の触媒は、参照実施例15の触媒の下流に置いた。
本発明による排気ガス処理システム(以下で「システム1」と称する)は、参照実施例7の触媒と参照実施例8の触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例8の触媒は、参照実施例7の触媒の下流に置いた。
本発明による排気ガス処理システム(以下の「システム2」と称する)は、参照実施例7の触媒と参照実施例9の触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例9の触媒は、参照実施例7の触媒の下流に置いた。
本発明による排気ガス処理システム(以下で「システム3」と称する)は、参照実施例7の触媒と参照実施例10の触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例10の触媒は、参照実施例7の触媒の下流に置いた。
本発明による排気ガス処理システムは、参照実施例7のDOC触媒、参照実施例8のSCR触媒と参照実施例14のAMOX触媒を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例8の触媒は、参照実施例7の触媒の下流に置き、参照実施例14の触媒は、参照実施例8の触媒の下流に置いた。
本発明による排気ガス処理システムは、参照実施例7の触媒(以下で「Pd-DOC」と称する)、参照実施例15の触媒(以下で「V-SCR」と称する)および参照実施例16の触媒(以下で「Pt-DOC」と称する)を組み合わせることにより製造し、ここでは、参照実施例15の触媒は、参照実施例7の触媒の下流に置き、参照実施例16の触媒は、参照実施例15の触媒の下流に置いた。
実施例17~19、ならびに比較例2および3の排気ガス処理システムについて、脱NOxおよび生成したN2Oを、230℃で、前記排気ガス処理システムの上流でのHC注入前および後に測定した(空間速度:86k.h-1)。結果が以下の表5に表示されている。
HCスリップを、様々な荷重点1~12(空間速度:370℃から開始して240℃に終了する、DOC入口温度の低下時での200kから45k h-1。以下の表2を参照されたい)で、実施例17~19(システム1~3)および比較例2および3(システム4および5)の排気ガス処理システムの出口で測定した。DOC出口温度SCR出口温度もまた、様々な荷重点1~12(空間速度:370℃から開始して240℃に終了する、DOC入口温度の低下時での200kから45k h-1。以下の表6を参照されたい)で、システム1~5について測定した。結果が、それぞれ、図1~5に表示されている。
実施例20および比較例4のシステムの場合のNOx還元は、3種の異なる温度、すなわち、204、217および274℃で決定した(アンモニア対NOx比(ANR)=1.1)。結果が図20に表示されている。
HCスリップは、様々な荷重点1~7(空間速度:370℃から開始して270℃に終了する、SCR入口温度の低下時での50kおよび75kh-1。以下の表8を参照されたい)で、実施例20の排気ガス処理システムおよび比較例4の排気ガス処理システムの場合のAMOX触媒(HCスリップAMOX(出口))の出口で測定した。結果が図21に表示されている。
HC注入後の脱NOx性能を測定するため、低下したNOxの相対量を、実施例20の排気ガス処理システムおよび比較例4の排気ガス処理システムについて、203℃で測定した。
実施例21および比較例5の排気ガス処理システムについて、V-SCR後の温度を、時間の関数として、様々な条件で、すなわち第1の触媒に入る前(触媒前温度)および燃料注入後の様々な温度で測定した。結果が、図23、24および25に示されている。
US2001/0049339
US9480976
US9352307
US9321009
US9199195
US9138732
US9011807
US8715618
US8293182
US8119088
US8101146
US7220642
US4518710
US5137855
US5476828
US8685882
US9101908
DE102015015260(A1)
DE1020150160986(A1)
WO2015/130216(A1)
US8293199(B2)
US8101146
US7220642
US4518710
US5137855
Claims (12)
- ディーゼルエンジンを出た排気ガス流を処理するための排気ガス処理システムであって、前記排気ガス処理システムが、前記排気ガス流を前記排気ガス処理システムに導入するための上流端部を有しており、前記排気ガス処理システムが、
(i)入口端部および出口端部を有しており、かつ触媒物品である、第1の触媒であって、
その上に配設されている触媒組成物を有する基材であって、触媒組成物が、多孔質支持体に含浸させた白金族金属、および選択的接触還元触媒を含む基材を含み、
触媒組成物が、白金を実質的に含まず、
窒素酸化物(NOx)および炭化水素(HC)の低減に有効である、
第1の触媒、
(ii)入口端部および出口端部を有しており、基材に配設されているコーティングを含む第2の触媒であって、コーティングが、酸化物材料に支持されている白金族金属を含み、かつ酸化バナジウム、酸化タングステン、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料うちの1種または複数をさらに含む、第2の触媒
を備え、
(i)による第1の触媒が、排気ガス処理システムの上流端部の下流の排気ガス処理システムの第1の触媒であり、第1の触媒の入口端部が、第1の触媒の出口端部の上流に配置されており、
前記排気ガス処理システムにおいて、(ii)による第2の触媒が、(i)による第1の触媒の下流に位置しており、第2の触媒の入口端部が、第2の触媒の出口端部の上流に配置されている、ことを特徴とする排気ガス処理システム。 - 触媒物品の選択的接触還元触媒が混合金属酸化物成分を含み、混合金属酸化物成分が、FeTiO3、FeAl2O3、MgTiO3、MgAlO3、MnOx/TiO2、CuTiO3、CeZrO2、TiZrO2、V2O5/TiO2およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の排気ガス処理システム。
- 触媒物品の多孔質支持体に含浸させた白金族金属が、ジルコニアに含浸させたパラジウムであり、触媒物品の選択的接触還元触媒が、混合金属酸化物ならびにCuおよびFeのうちの1種または複数を含むゼオライトのうちの1種または複数を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の排気ガス処理システム。
- 触媒物品の選択的接触還元触媒が、Cuを含むゼオライトを含むことを特徴とする、請求項3に記載の排気ガス処理システム。
- 触媒物品の触媒組成物が、第1の層および第2の層を含み、第1の層が選択的接触還元触媒を含み、第2の層が、多孔質支持体に含浸させた白金族金属を含むことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の排気ガス処理システム。
- 触媒物品の基材が、入口端部、出口端部、および基材の入口端部から出口端部にわたる基材長さを有しており、基材の内壁によって画定されている複数の通路を備え、触媒物品の触媒組成物が、第1の層および第2の層を含み、第1の層が、多孔質支持体に含浸させた白金族金属を含み、第2の層が、選択的接触還元触媒を含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の排気ガス処理システム。
- 第1の層が、ジルコニアおよびアルミナのうちの1種または複数に含浸させたパラジウムを含む、請求項6に記載の排気ガス処理システム。
- 触媒物品の選択的接触還元触媒が、Cuを含むゼオライトを含む、請求項6または7に記載の排気ガス処理システム。
- 触媒物品の触媒組成物が、単層からなる、請求項1から4のいずれか一項に記載の排気ガス処理システム。
- 第1の触媒のコーティングが、ジルコニウムを含む酸化物材料に支持されているパラジウムを含み、酸化物材料の99~100質量%が、ジルコニウムおよび酸素からなり、銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料を含む、請求項1~9の何れか1項に記載の排気ガス処理システム。
- 請求項1~10の何れか1項に記載の排気ガス処理システムに含まれる第1の触媒を製造する方法であって、
(A) パラジウム、ジルコニウムを含む酸化物材料、および水を含む第1の混合物を用意する工程、
(B) 溶媒、ならびに酸化バナジウム、ならびに銅および鉄のうちの1種または複数を含むゼオライト材料のうちの1種または複数を含む第2の混合物を用意する工程、
(C) (A)で得られた第1の混合物、および(B)で得られた第2の混合物を混合して、スラリーを得る工程、
(D) 基材に(C)で得られたスラリーを配設し、スラリー処理済み基材を得る工程、
(F) (D)で得られたスラリー処理済み基材を焼成して、触媒を得る工程
を含む方法。 - NOxの選択的接触還元、炭化水素の酸化、一酸化窒素の酸化およびアンモニアの酸化を同時に行う方法であって、
(1) NOx、アンモニア、一酸化窒素および炭化水素のうちの1つまたは複数を含む、ディーゼルエンジンからの排気ガス流を供給する工程
(2) 請求項1から10のいずれか一項に記載の排気ガスシステムに、(1)で供給される排気ガス流を通過させる工程
を含む方法。
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