JP2001246259A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 デイーゼルエンジンの排気ガスからの未燃焼
炭化水素またはＣＯを用いて、耐久後においては従来の
触媒では十分な活性を示すことができなかったリーン雰
囲気下におけるＮＯｘ転化率の向上をすることができる
排気ガス浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 デイーゼルエンジンの排気ガスからの未
燃焼炭化水素又はＣＯを用いてＮＯｘを還元浄化する触
媒で、 １．Ｗ／Ｚｒの金属原子比が０．０１〜０．３であるＷ
−Ｚｒ複合酸化物に白金、パラジウム、ロジウム及びイ
リジウムから成る群より選ばれる少なくとも１種を金属
重量換算で０．１〜２０重量％担持したＡ組成物と ２．無機酸化物に銅を金属重量換算で０．１〜５．０重
量％担持したＢ組成物とを物理混合し、 Ａ組成物とＢ組成物との混合比重量比で３０：７０〜７
０：３０の範囲である。
炭化水素またはＣＯを用いて、耐久後においては従来の
触媒では十分な活性を示すことができなかったリーン雰
囲気下におけるＮＯｘ転化率の向上をすることができる
排気ガス浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 デイーゼルエンジンの排気ガスからの未
燃焼炭化水素又はＣＯを用いてＮＯｘを還元浄化する触
媒で、 １．Ｗ／Ｚｒの金属原子比が０．０１〜０．３であるＷ
−Ｚｒ複合酸化物に白金、パラジウム、ロジウム及びイ
リジウムから成る群より選ばれる少なくとも１種を金属
重量換算で０．１〜２０重量％担持したＡ組成物と ２．無機酸化物に銅を金属重量換算で０．１〜５．０重
量％担持したＢ組成物とを物理混合し、 Ａ組成物とＢ組成物との混合比重量比で３０：７０〜７
０：３０の範囲である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒に関し、特にディーゼルエンジンから排出される排気
ガス中の未燃炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及
び窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化用触媒
及びであって、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ浄化性
能に優れる排気ガス浄化用触媒に関する。
媒に関し、特にディーゼルエンジンから排出される排気
ガス中の未燃炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及
び窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化用触媒
及びであって、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ浄化性
能に優れる排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇化、地球温暖化問
題から低燃費自動車の実現が期待されており、特にガソ
リン自動車においては希薄燃焼自動車の開発が望まれて
いる、希薄燃焼自動車は、希薄燃焼走行時に、排気ガス
雰囲気が理論空燃比状態に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。このリーン雰囲
気下において、従来の三元触媒を用いた場合には、過剰
な酸素の影響によりＮＯｘ浄化作用が不十分となる問題
が生じていた。このため、リーン雰囲気化でもＮＯｘを
浄化できる触媒の開発が期待されていた。
題から低燃費自動車の実現が期待されており、特にガソ
リン自動車においては希薄燃焼自動車の開発が望まれて
いる、希薄燃焼自動車は、希薄燃焼走行時に、排気ガス
雰囲気が理論空燃比状態に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。このリーン雰囲
気下において、従来の三元触媒を用いた場合には、過剰
な酸素の影響によりＮＯｘ浄化作用が不十分となる問題
が生じていた。このため、リーン雰囲気化でもＮＯｘを
浄化できる触媒の開発が期待されていた。
【０００３】従来より、リーン雰囲気下におけるＮＯｘ
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、例え
ばＣｕ等の遷移金属をゼオライトについて多く報告され
ている（米国特許第４２９７３２８号等）。
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、例え
ばＣｕ等の遷移金属をゼオライトについて多く報告され
ている（米国特許第４２９７３２８号等）。
【０００４】しかし、このような従来の触媒は、排気ガ
ス中の水分がＮＯｘ浄化反応を阻害したり、あるいは熱
による構造変化がおこり、その結果著しく排気ガスの浄
化性能を劣化させるという問題が生じていた。
ス中の水分がＮＯｘ浄化反応を阻害したり、あるいは熱
による構造変化がおこり、その結果著しく排気ガスの浄
化性能を劣化させるという問題が生じていた。
【０００５】かかる問題に鑑みて、遷移金属と卑金属を
ゼオライトに含有させた触媒が開示されている（特開平
６−１９８１８８号公報等）。
ゼオライトに含有させた触媒が開示されている（特開平
６−１９８１８８号公報等）。
【０００６】しかし、上記従来の遷移金属と卑金属をゼ
オライトに含有させた触媒でも、リーン雰囲気下におけ
るＮＯｘ浄化性能、特に耐久後の浄化性能は未だ不十分
なものであり、満足できるものは得られていないのが現
状であった。
オライトに含有させた触媒でも、リーン雰囲気下におけ
るＮＯｘ浄化性能、特に耐久後の浄化性能は未だ不十分
なものであり、満足できるものは得られていないのが現
状であった。
【０００７】特開平８−３３８４２号公報には、Ｃｕ、
Ｚｒ、Ｗおよび貴金属が含まれている触媒が開示されて
いる。これは貴金属とＣｕが接触する形態も含まれてお
り、耐久性の低下が懸念される。
Ｚｒ、Ｗおよび貴金属が含まれている触媒が開示されて
いる。これは貴金属とＣｕが接触する形態も含まれてお
り、耐久性の低下が懸念される。
【０００８】特開平７−２０４５１０号公報にも、Ｃ
ｕ、Ｚｒ、Ｗを使用した触媒が開示されており、それら
の含有量が限定されいるが、Ｃｕの位置、即ちＣｕが担
持されている部分については特に限定されてはおらず、
ＣｕとＷが接触される形態も含まれており、耐久性の低
下が懸念される。
ｕ、Ｚｒ、Ｗを使用した触媒が開示されており、それら
の含有量が限定されいるが、Ｃｕの位置、即ちＣｕが担
持されている部分については特に限定されてはおらず、
ＣｕとＷが接触される形態も含まれており、耐久性の低
下が懸念される。
【０００９】特開平６−１９８１７８号公報には、担持
形態が開示されている。これは、Ｃｕ，Ｚｒ，Ｗが含ま
れている塗布層には、貴金属は存在しなくてもよいとさ
れている。しかしながら、このように層を分離してしま
うと相乗効果は得がたく、単に各層の性能が加算される
だけではないかと考えられる。
形態が開示されている。これは、Ｃｕ，Ｚｒ，Ｗが含ま
れている塗布層には、貴金属は存在しなくてもよいとさ
れている。しかしながら、このように層を分離してしま
うと相乗効果は得がたく、単に各層の性能が加算される
だけではないかと考えられる。
【００１０】また特開平５−７６７６２号公報には、Ｃ
ｕ，Ｚｒ，Ｍｏ及び貴金属が、ある組成式の範囲内のペ
ロブスカイト構造であることが限定されている。ペロブ
スカイト構造をとる場合、表面積がアルミナなどの酸化
物に比べ非常に小さく、表面としてはアルミナの１／１
０程度であることから、ＮＯｘ還元活性に乏しいことが
懸念される。
ｕ，Ｚｒ，Ｍｏ及び貴金属が、ある組成式の範囲内のペ
ロブスカイト構造であることが限定されている。ペロブ
スカイト構造をとる場合、表面積がアルミナなどの酸化
物に比べ非常に小さく、表面としてはアルミナの１／１
０程度であることから、ＮＯｘ還元活性に乏しいことが
懸念される。
【００１１】特開平８−８４９１１号公報には、Ｃｕ，
Ｗはジルコニア粉末に担持するとしたうえで、それらの
含有量が限定しており、担持の仕方と量が開示されてい
る。担持するとは、ＣｕとＷをジルコニア粉末に溶液か
ら析出させる工程を広く意味するが、溶液から同一粉末
に担持する場合は各成分の接触は避けることができず、
前述したようにＣｕとＷは接触すると耐久後の性能劣化
が著しいことが懸念される。
Ｗはジルコニア粉末に担持するとしたうえで、それらの
含有量が限定しており、担持の仕方と量が開示されてい
る。担持するとは、ＣｕとＷをジルコニア粉末に溶液か
ら析出させる工程を広く意味するが、溶液から同一粉末
に担持する場合は各成分の接触は避けることができず、
前述したようにＣｕとＷは接触すると耐久後の性能劣化
が著しいことが懸念される。
【００１２】また特開平８−２２９３５０号公報には、
ＣｕのかわりにＰｔ５〜５０重量％を用い、Ｗとともに
ジルコニアを用いた場合が開示されている。Ｗの状態に
ついては限定されていない。Ｗは、非常に触媒層中で移
動しやすい元素であり、単なる酸化タングステンとして
導入した場合はＰｔはＷに覆われてしまいＮＯｘ還元が
失活してしまうことが懸念される。Ｐｔに限らずＰｄ，
Ｒｈ，ｌｒに関しても同様のことが考えられる。
ＣｕのかわりにＰｔ５〜５０重量％を用い、Ｗとともに
ジルコニアを用いた場合が開示されている。Ｗの状態に
ついては限定されていない。Ｗは、非常に触媒層中で移
動しやすい元素であり、単なる酸化タングステンとして
導入した場合はＰｔはＷに覆われてしまいＮＯｘ還元が
失活してしまうことが懸念される。Ｐｔに限らずＰｄ，
Ｒｈ，ｌｒに関しても同様のことが考えられる。
【００１３】このように、これまでに提案されている触
媒では、実用上多様な問題が存在しているのが実状であ
る。
媒では、実用上多様な問題が存在しているのが実状であ
る。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、デイーゼルエンジンの排気ガスからの未燃焼炭化水
素またはＣＯを用いて、ＮＯｘを還元浄化する触媒を提
供することである。
は、デイーゼルエンジンの排気ガスからの未燃焼炭化水
素またはＣＯを用いて、ＮＯｘを還元浄化する触媒を提
供することである。
【００１５】本発明のさらに詳しい目的は、耐久後にお
いては従来の触媒では十分な活性を示すことができなか
ったリーン雰囲気下におけるＮＯｘ転化率の向上をする
ことができる排気ガス浄化用触媒を提供するにある。
いては従来の触媒では十分な活性を示すことができなか
ったリーン雰囲気下におけるＮＯｘ転化率の向上をする
ことができる排気ガス浄化用触媒を提供するにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の排気ガス
浄化用触媒は、デイーゼルエンジンの排気ガスからの未
燃焼炭化水素又はＣＯを用いてＮＯｘを還元浄化する触
媒で、 １．Ｗ／Ｚｒの金属原子比が０．０１〜０．３であるＷ
−Ｚｒ複合酸化物に白金、パラジウム、ロジウム及びイ
リジウムから成る群より選ばれる少なくとも１種を金属
重量換算で０．１〜２０重量％担持したＡ組成物と ２．無機酸化物に銅を金属重量換算で０．１〜５．０重
量％担持したＢ組成物とを物理混合し、Ａ組成物とＢ組
成物との混合比重量比で３０：７０〜７０：３０の範囲
であることを特徴とする。
浄化用触媒は、デイーゼルエンジンの排気ガスからの未
燃焼炭化水素又はＣＯを用いてＮＯｘを還元浄化する触
媒で、 １．Ｗ／Ｚｒの金属原子比が０．０１〜０．３であるＷ
−Ｚｒ複合酸化物に白金、パラジウム、ロジウム及びイ
リジウムから成る群より選ばれる少なくとも１種を金属
重量換算で０．１〜２０重量％担持したＡ組成物と ２．無機酸化物に銅を金属重量換算で０．１〜５．０重
量％担持したＢ組成物とを物理混合し、Ａ組成物とＢ組
成物との混合比重量比で３０：７０〜７０：３０の範囲
であることを特徴とする。
【００１７】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、請
求項１記載の排気ガス浄化用触媒において、Ａ組成物中
のＷ−Ｚｒ複合酸化物におけるジルコニアの結晶の少な
くとも一部が正方晶及び／又は斜方晶であることを特徴
とする。
求項１記載の排気ガス浄化用触媒において、Ａ組成物中
のＷ−Ｚｒ複合酸化物におけるジルコニアの結晶の少な
くとも一部が正方晶及び／又は斜方晶であることを特徴
とする。
【００１８】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、請
求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒において、Ｂ組
成物中の銅が、Ａ組成物中の貴金属及びＷに接触してい
ないことを特徴とする。
求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒において、Ｂ組
成物中の銅が、Ａ組成物中の貴金属及びＷに接触してい
ないことを特徴とする。
【００１９】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、請
求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒にお
いて、無機酸化物が、アルミナ、シリカ−アルミナ、チ
タニア−シリカ、マグネシア−アルミナ、セリア−アル
ミナ及びゼオライトから成る群より選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする。
求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒にお
いて、無機酸化物が、アルミナ、シリカ−アルミナ、チ
タニア−シリカ、マグネシア−アルミナ、セリア−アル
ミナ及びゼオライトから成る群より選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明者らは、特定の混合組成を
有する触媒組成物とすることで、デイーゼルエンジンの
排気ガスからの未燃焼炭化水素又はＣＯを用いてＮＯｘ
を有効に還元浄化することができ、耐久性に優れかつ低
温度域で活性を有することを見出し、本発明に到達し
た。
有する触媒組成物とすることで、デイーゼルエンジンの
排気ガスからの未燃焼炭化水素又はＣＯを用いてＮＯｘ
を有効に還元浄化することができ、耐久性に優れかつ低
温度域で活性を有することを見出し、本発明に到達し
た。
【００２１】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、ジ
ルコニアにタングステンを添加した複合酸化物であっ
て、Ｗ／Ｚｒの金属原子比が０．０１〜０．３であり、
当該複合酸化物に、白金、パラジウム、ロジウム及びイ
リジウムから成る群から選ばれる少なくとも１種を金属
重量換算で０．１〜２０重量％担持したＡ組成物と、無
機酸化物に銅を金属重量換算で０．１〜５．０重量％担
持したＢ組成物とを物理混合し、Ａ組成物とＢ組成物と
の混合比が重量比で３０：７０〜７０：３０の範囲であ
るものである。
ルコニアにタングステンを添加した複合酸化物であっ
て、Ｗ／Ｚｒの金属原子比が０．０１〜０．３であり、
当該複合酸化物に、白金、パラジウム、ロジウム及びイ
リジウムから成る群から選ばれる少なくとも１種を金属
重量換算で０．１〜２０重量％担持したＡ組成物と、無
機酸化物に銅を金属重量換算で０．１〜５．０重量％担
持したＢ組成物とを物理混合し、Ａ組成物とＢ組成物と
の混合比が重量比で３０：７０〜７０：３０の範囲であ
るものである。
【００２２】Ａ組成物中のＷ／Ｚｒの原子比は０．０１
〜０．３である。０．０１未満であると、Ｗと貴金属と
の接触量が少なく、貴金属の還元剤−酸素反応を抑制で
きず、還元剤−ＮＯX 反応を促進するという効果が認め
られない。また０．３を超えると、Ｗが複合酸化物を形
成せず、Ｗが余剰の状態となりＷが固定されない状態と
なり、耐久性のＮＯｘ浄化能の低下が著しい。好適には
０．０５〜０．２である。
〜０．３である。０．０１未満であると、Ｗと貴金属と
の接触量が少なく、貴金属の還元剤−酸素反応を抑制で
きず、還元剤−ＮＯX 反応を促進するという効果が認め
られない。また０．３を超えると、Ｗが複合酸化物を形
成せず、Ｗが余剰の状態となりＷが固定されない状態と
なり、耐久性のＮＯｘ浄化能の低下が著しい。好適には
０．０５〜０．２である。
【００２３】Ａ組成物中の貴金属の担持量は、Ｗ−Ｚｒ
複合酸化物に対して、０．１〜２０重量％の範囲であ
る。０．１重量％未満であると、ＮＯｘ還元に必要であ
るＨＣの部分酸化を開始する活性点が少なく、本発明に
おけるＮＯX 還元能力、つまりＨＣの有効利用という相
乗効果は得られない。一方、２０重量％を超えると、Ｈ
Ｃは部分酸化とならず、ＣＯ、ＣＯ2 まで酸化が進行し
てしまうので、ＨＣ部分酸化濃度が十分ではなくなって
しまう。好ましくは、０．５〜５重量％である。
複合酸化物に対して、０．１〜２０重量％の範囲であ
る。０．１重量％未満であると、ＮＯｘ還元に必要であ
るＨＣの部分酸化を開始する活性点が少なく、本発明に
おけるＮＯX 還元能力、つまりＨＣの有効利用という相
乗効果は得られない。一方、２０重量％を超えると、Ｈ
Ｃは部分酸化とならず、ＣＯ、ＣＯ2 まで酸化が進行し
てしまうので、ＨＣ部分酸化濃度が十分ではなくなって
しまう。好ましくは、０．５〜５重量％である。
【００２４】また、好適には、Ａ組成物中のＷ−Ｚｒ複
合酸化物におけるジルコニアの結晶の一部が正方晶及び
／又は斜方晶であることが望ましい。一部とは、Ａ組成
物中のジルコニアの結晶形において、（斜方晶＋正方
晶）／単斜晶として、数値化可能なことを示す。例えば
Ｘ線回折により、それぞれの存在比は明確になるが、単
斜晶のみのピークのみでなく、少なくとも、斜方晶また
は正方晶のピークが存在することである。
合酸化物におけるジルコニアの結晶の一部が正方晶及び
／又は斜方晶であることが望ましい。一部とは、Ａ組成
物中のジルコニアの結晶形において、（斜方晶＋正方
晶）／単斜晶として、数値化可能なことを示す。例えば
Ｘ線回折により、それぞれの存在比は明確になるが、単
斜晶のみのピークのみでなく、少なくとも、斜方晶また
は正方晶のピークが存在することである。
【００２５】ジルコニアの結晶の一部を正方晶及び／又
は斜方晶とすることにより、Ｗがジルコニア結晶の中に
とりこむことができ、またＷの分散性を向上していると
考えられる。そのために、耐久性の向上とＮＯX 浄化能
の向上を両立できる。
は斜方晶とすることにより、Ｗがジルコニア結晶の中に
とりこむことができ、またＷの分散性を向上していると
考えられる。そのために、耐久性の向上とＮＯX 浄化能
の向上を両立できる。
【００２６】Ｂ組成物中のＣｕの担持量は無機酸化物に
対して０．１〜５重量％である。０．１重量％未満であ
るとＡ組成物で生成したＨＣ部分酸化をＮＯｘ還元に有
効に使用するための活性点の数が少なくなってしまう。
また５重量％を超えると活性転点は十分であるがＨＣ部
分酸化をＮＯｘ還元に使用できず、前述と同様にＣＯ、
ＣＯ2 へ酸化してしまうので好ましくない。好適には、
０．５〜３重量％である。
対して０．１〜５重量％である。０．１重量％未満であ
るとＡ組成物で生成したＨＣ部分酸化をＮＯｘ還元に有
効に使用するための活性点の数が少なくなってしまう。
また５重量％を超えると活性転点は十分であるがＨＣ部
分酸化をＮＯｘ還元に使用できず、前述と同様にＣＯ、
ＣＯ2 へ酸化してしまうので好ましくない。好適には、
０．５〜３重量％である。
【００２７】また、無機酸化物としては、アルミナ、シ
リカ−アルミナ、チタニア−シリカ、マグネシア−アル
ミナ、アリア−アルミナ及びゼオライトからなる群より
選ばれた少なくとも一種であることが好ましく、ゼオラ
イトとしては、ＭＦＩ型、モルデナイト型、Ｐ型、β
型、ＺＳＭ−５等を用いることができる。このような材
料は熱耐久後においても比表面積などの幾何学変化が少
なくなり、リーン雰囲気下のＮＯｘ浄化性能を発現させ
るのに好適である。
リカ−アルミナ、チタニア−シリカ、マグネシア−アル
ミナ、アリア−アルミナ及びゼオライトからなる群より
選ばれた少なくとも一種であることが好ましく、ゼオラ
イトとしては、ＭＦＩ型、モルデナイト型、Ｐ型、β
型、ＺＳＭ−５等を用いることができる。このような材
料は熱耐久後においても比表面積などの幾何学変化が少
なくなり、リーン雰囲気下のＮＯｘ浄化性能を発現させ
るのに好適である。
【００２８】また、その比表面積は、排気ガスの拡散を
ゆっくりとでき、反応効率を高めるという点から、１０
０ｍ2 ／ｇ以上であることが好ましい。更に、耐熱比表
面積を高める目的で、これに希土類元素や鉄属遷移金属
やアルカリ土類金属などを添加してもよい。
ゆっくりとでき、反応効率を高めるという点から、１０
０ｍ2 ／ｇ以上であることが好ましい。更に、耐熱比表
面積を高める目的で、これに希土類元素や鉄属遷移金属
やアルカリ土類金属などを添加してもよい。
【００２９】Ａ組成物とＢ組成物とは物理混合され、か
つＡ組成物とＢ組成物との混合比が重量比で３０：７０
〜７０：３０の範囲でなければならない。Ａ組成物はＮ
Ｏｘ還元能力を示すが、一方で大量のＨＣの部分酸化物
が生成している。Ｂ組成物もＮＯｘ還元能力を示すが、
これも大量のＨＣの部分酸化物が生成している。かかる
Ａ組成物とＢ組成物を物理的に混合したところ、もはや
部分酸化物は生成しないことから、Ａ組成物もしくはＢ
組成物が一方で生成した部分酸化物を効率よく使用して
いると考えられる。このときＡ組成物とＢ組成物の混合
比が粉末重量比で３０：７０より小さいと、ＮＯｘ浄化
率の向上がみられず、Ａ組成物が少ないものと考えられ
る。逆に７０：３０より大きくても、ＮＯｘ浄化率の向
上がみられず、Ｂ組成物が少ないものと考えられる。
つＡ組成物とＢ組成物との混合比が重量比で３０：７０
〜７０：３０の範囲でなければならない。Ａ組成物はＮ
Ｏｘ還元能力を示すが、一方で大量のＨＣの部分酸化物
が生成している。Ｂ組成物もＮＯｘ還元能力を示すが、
これも大量のＨＣの部分酸化物が生成している。かかる
Ａ組成物とＢ組成物を物理的に混合したところ、もはや
部分酸化物は生成しないことから、Ａ組成物もしくはＢ
組成物が一方で生成した部分酸化物を効率よく使用して
いると考えられる。このときＡ組成物とＢ組成物の混合
比が粉末重量比で３０：７０より小さいと、ＮＯｘ浄化
率の向上がみられず、Ａ組成物が少ないものと考えられ
る。逆に７０：３０より大きくても、ＮＯｘ浄化率の向
上がみられず、Ｂ組成物が少ないものと考えられる。
【００３０】また、Ａ組成物中のＲｈはＢ組成物中に存
在していてはならない。これは、ＣｕとＲｈが接触し、
合金化して、個々のＮＯX 浄化能が低下してしまうと考
えている。図１に示す電子顕微鏡（ＴＥＭ）および元素
分析装置による結果では、Ａ組成物中のＲｈはＢ組成物
中には存在しない。Ｃｕを含んだＢ組成物の粒子と、貴
金属及び／又はＷを含んだＡ組成の粒子は、相互に触媒
中で接触はしているが、活性成分であるＣｕと貴金属、
ＣｕとＷとはほとんど接触していないと考えられる。こ
のために、耐久性の向上および低温活性の向上が図られ
たと考えられる。
在していてはならない。これは、ＣｕとＲｈが接触し、
合金化して、個々のＮＯX 浄化能が低下してしまうと考
えている。図１に示す電子顕微鏡（ＴＥＭ）および元素
分析装置による結果では、Ａ組成物中のＲｈはＢ組成物
中には存在しない。Ｃｕを含んだＢ組成物の粒子と、貴
金属及び／又はＷを含んだＡ組成の粒子は、相互に触媒
中で接触はしているが、活性成分であるＣｕと貴金属、
ＣｕとＷとはほとんど接触していないと考えられる。こ
のために、耐久性の向上および低温活性の向上が図られ
たと考えられる。
【００３１】ここで図１に示すＴＥＭ観察結果の元素分
析結果を次の表１に示す。
析結果を次の表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】Ｃｕを含んだ粒子と貴金属及びＷを含んだ
粒子との接触点の確率を考える。図１でみられるように
１粒の粒子の直径を５０nmとすると、１個の粒子の表面
積は３．１４×１０-18 m2である。本発明で用いる触媒
の表面積はいずれも１００m2／ｇであるので、１ｇ中に
は、約３．２×１０15個粒子が存在する。一方、１ｇ中
の原子数を見積もると、全てが重い元素であるＲｈとし
て考えて原子数を減らしてみると、約０．０１モル、つ
まり６×１０21個である。
粒子との接触点の確率を考える。図１でみられるように
１粒の粒子の直径を５０nmとすると、１個の粒子の表面
積は３．１４×１０-18 m2である。本発明で用いる触媒
の表面積はいずれも１００m2／ｇであるので、１ｇ中に
は、約３．２×１０15個粒子が存在する。一方、１ｇ中
の原子数を見積もると、全てが重い元素であるＲｈとし
て考えて原子数を減らしてみると、約０．０１モル、つ
まり６×１０21個である。
【００３４】即ち、Ｒｈで見積もっても１ｇあたり、６
×１０21個原子が存在する内に、３．２×１０15個粒子
形成し、全原子のうち、粒子の表面原子の割合は１０-6
しかない。これは粒子がたとえ接触していても、分散し
て担持している活性成分の接触はないとみなしてよいも
のである。
×１０21個原子が存在する内に、３．２×１０15個粒子
形成し、全原子のうち、粒子の表面原子の割合は１０-6
しかない。これは粒子がたとえ接触していても、分散し
て担持している活性成分の接触はないとみなしてよいも
のである。
【００３５】本発明に用いるＡ組成物又はＢ組成物を調
製するにあたり、触媒調製用貴金属又は銅原料化合物と
しては、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハ
ロゲン化物、酸化物等を組み合わせて使用することがで
きるが、特に水溶性の塩を使用することが触媒性能を向
上させる観点から好ましい。調製法としては特殊な方法
に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知
の蒸発乾固法、沈殿法、含浸法等の種々の方法を用いる
ことができる。
製するにあたり、触媒調製用貴金属又は銅原料化合物と
しては、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハ
ロゲン化物、酸化物等を組み合わせて使用することがで
きるが、特に水溶性の塩を使用することが触媒性能を向
上させる観点から好ましい。調製法としては特殊な方法
に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知
の蒸発乾固法、沈殿法、含浸法等の種々の方法を用いる
ことができる。
【００３６】例えば、Ｗ−Ｚｒ複合酸化物又は無機酸化
物に、各々貴金属成分又は銅成分を含む触媒原料の水溶
性又は分散液を含浸し、次いで、水を除去して乾燥さ
せ、残留物を４００℃以上の温度で空気中及び／又は空
気流通下で熱処理することにより調製することができ
る。
物に、各々貴金属成分又は銅成分を含む触媒原料の水溶
性又は分散液を含浸し、次いで、水を除去して乾燥さ
せ、残留物を４００℃以上の温度で空気中及び／又は空
気流通下で熱処理することにより調製することができ
る。
【００３７】次いで、Ａ組成物とＢ組成物とを物理的に
均一に混合し、粉砕してスラリーとし、触媒担体にコー
トして、４００〜９００℃の温度で焼成することによ
り、本発明の排気ガス浄化用触媒を得ることができる。
均一に混合し、粉砕してスラリーとし、触媒担体にコー
トして、４００〜９００℃の温度で焼成することによ
り、本発明の排気ガス浄化用触媒を得ることができる。
【００３８】ハニカム担体に対するコート量は、５０〜
３５０ｇ／Ｌとする。５０ｇ／未満では、排気ガスの接
触時間が短く十分なＮＯｘ還元反応が進行しない。３５
０ｇ／Ｌを超えて含有しても、有為な特性向上はみられ
ないことから、触媒１Ｌあたりの触媒のコート量は５０
〜３５０ｇを含有することが好ましい。
３５０ｇ／Ｌとする。５０ｇ／未満では、排気ガスの接
触時間が短く十分なＮＯｘ還元反応が進行しない。３５
０ｇ／Ｌを超えて含有しても、有為な特性向上はみられ
ないことから、触媒１Ｌあたりの触媒のコート量は５０
〜３５０ｇを含有することが好ましい。
【００３９】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が上げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が上げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。
【００４０】
【実施例】以下、本発明を次の実施例及び比較例により
説明する。実施例１ Ｗ／Ｚｒ原子比＝０．１５：０．８５であるＷ−ＺｒＯ
2 複合酸化物粉末に、硝酸Ｒｈ溶液を含浸し、１５０℃
で乾燥後、５００℃で２時間焼成し、３重量％Ｒｈ担持
Ｗ１５ mol％−ＺｒＯ2 を得た。これをＡ組成物とす
る。また、Ｃｕが３．０重量％となるように公知の方法
を用いて、ＭＦＩゼオライトにイオン交換によりＣｕを
担持し、３重量％Ｃｕ担持ゼオライトを得た。これをＢ
組成物とする。
説明する。実施例１ Ｗ／Ｚｒ原子比＝０．１５：０．８５であるＷ−ＺｒＯ
2 複合酸化物粉末に、硝酸Ｒｈ溶液を含浸し、１５０℃
で乾燥後、５００℃で２時間焼成し、３重量％Ｒｈ担持
Ｗ１５ mol％−ＺｒＯ2 を得た。これをＡ組成物とす
る。また、Ｃｕが３．０重量％となるように公知の方法
を用いて、ＭＦＩゼオライトにイオン交換によりＣｕを
担持し、３重量％Ｃｕ担持ゼオライトを得た。これをＢ
組成物とする。
【００４１】次にＡ組成物とＢ組成物、ベーマイトアル
ミナ、硝酸及び水をボールミルポットに投入して混合粉
砕した後、得られたスラリーをコージエライトのモノリ
ス担体（２．５Ｌ、４００セル）に塗布し、乾燥後、４
００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組
成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌ
である。
ミナ、硝酸及び水をボールミルポットに投入して混合粉
砕した後、得られたスラリーをコージエライトのモノリ
ス担体（２．５Ｌ、４００セル）に塗布し、乾燥後、４
００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組
成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌ
である。
【００４２】実施例２ Ｗ−ＺｒＯ2 がＷ／Ｚｒ原子比＝０．０５：０．９５で
あるＷ−ＺｒＯ2 複合酸化物粉末を使用する以外は実施
例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。
排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
あるＷ−ＺｒＯ2 複合酸化物粉末を使用する以外は実施
例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。
排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
【００４３】実施例３ Ｗ−ＺｒＯ2 がＷ／Ｚｒ原子比＝０．３０：０．７０で
あるＷ−ＺｒＯ2 複合酸化物粉末を使用する以外は実施
例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。
排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
あるＷ−ＺｒＯ2 複合酸化物粉末を使用する以外は実施
例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。
排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
【００４４】実施例４ ＭＦＩゼオライトのかわりのアルミナ（表面積２００m2
／ｇ）を用いてＣｕを３．０重量％含浸担持すること以
外は実施例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒
を得た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ
／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１
５０ｇ／Ｌである。
／ｇ）を用いてＣｕを３．０重量％含浸担持すること以
外は実施例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒
を得た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ
／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１
５０ｇ／Ｌである。
【００４５】実施例５ Ａ組成物とＢ組成物の使用量を変えること以外は実施例
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は４２ｇ／Ｌ、Ｂ組
成物は１００ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は４２ｇ／Ｌ、Ｂ組
成物は１００ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
【００４６】実施例６ Ａ組成物とＢ組成物の使用量を変えること以外は実施例
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は１００ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は４２ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は１００ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は４２ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
【００４７】実施例７ 硝酸Ｒｈ溶液のかわりにジニトロジアミノ白金溶液を用
いること以外は実施例１と同様にすることで、排気ガス
浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成
物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コ
ート量は１５０ｇ／Ｌである。
いること以外は実施例１と同様にすることで、排気ガス
浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成
物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含有され、総コ
ート量は１５０ｇ／Ｌである。
【００４８】実施例８ 硝酸Ｒｈ溶液のかわりに水酸化イリジウム溶液を用いる
こと以外は実施例１と同様にすることで、排気ガス浄化
用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は
７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ使用し、総コート量
は１５０ｇ／Ｌである。
こと以外は実施例１と同様にすることで、排気ガス浄化
用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は
７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ使用し、総コート量
は１５０ｇ／Ｌである。
【００４９】実施例９ 硝酸Ｒｈ溶液のかわりに硝酸Ｐｄ溶液を用いること以外
は実施例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を
得た。Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含
有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
は実施例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を
得た。Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含
有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
【００５０】比較例１ Ｂ組成物としてのＣｕ／ゼオライトのかわりにコート層
をそろえるためのブランクとしてアルミナ（表面積２０
０m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１と同様にする
ことで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触
媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は０ｇ／Ｌ
である。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コート量は１５
０ｇ／Ｌである。
をそろえるためのブランクとしてアルミナ（表面積２０
０m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１と同様にする
ことで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触
媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は０ｇ／Ｌ
である。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コート量は１５
０ｇ／Ｌである。
【００５１】比較例２ Ａ組成物の３重量％Ｒｈ／Ｗ−Ｚｒ複合酸化物かわりに
コート層をそろえるためのブランクとしてアルミナ（表
面積２００m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１と同
様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス
浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は０ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７
１ｇ／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コート
量は１５０ｇ／Ｌである。
コート層をそろえるためのブランクとしてアルミナ（表
面積２００m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１と同
様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス
浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は０ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７
１ｇ／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コート
量は１５０ｇ／Ｌである。
【００５２】比較例３ Ｗ−ＺｒＯ2 がＷ／Ｚｒ原子比＝０．０３：０．９７で
ある粉末を使用する以外は実施例１と同様にすること
で、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１
Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含
有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
ある粉末を使用する以外は実施例１と同様にすること
で、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１
Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含
有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
【００５３】比較例４ Ｗ−ＺｒＯ2 がＷ／Ｚｒ原子比＝０．５０：０．５０で
ある粉末を使用する以外は実施例１と同様にすること
で、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１
Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含
有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
ある粉末を使用する以外は実施例１と同様にすること
で、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化用触媒１
Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は７１ｇ／Ｌ含
有され、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
【００５４】比較例５ Ａ組成物とＢ組成物の使用量を変えること以外は実施例
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は２０ｇ／Ｌ、Ｂ組
成物は１２２ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は２０ｇ／Ｌ、Ｂ組
成物は１２２ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
【００５５】比較例６ Ａ組成物とＢ組成物の使用量を変えること以外は実施例
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は１２２ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は２０ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排
気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は１２２ｇ／Ｌ、Ｂ
組成物は２０ｇ／Ｌ含有され、総コート量は１５０ｇ／
Ｌである。
【００５６】比較例７ Ａ組成物製造時の硝酸Ｒｈ溶液のかわりにジニトロジア
ミノ白金溶液を用い、Ｂ組成物のＣｕ／ゼオライトのか
わりにコート層をそろえるためのブランクとしてのアル
ミナ（表面積２００ｍ２／ｇ）を使用すること以外は実
施例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得
た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／
Ｌ、Ｂ組成物はＯｇ／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ
用い、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
ミノ白金溶液を用い、Ｂ組成物のＣｕ／ゼオライトのか
わりにコート層をそろえるためのブランクとしてのアル
ミナ（表面積２００ｍ２／ｇ）を使用すること以外は実
施例１と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得
た。排気ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／
Ｌ、Ｂ組成物はＯｇ／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ
用い、総コート量は１５０ｇ／Ｌである。
【００５７】比較例８ Ａ組成物製造時の硝酸Ｒｈ溶液のかわりに水酸化イリジ
ウム溶液を用い、Ｂ組成物のＣｕ／ゼオライトのかわり
にコート層をそろえるためのブランクとしてのアルミナ
（表面積２００m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１
と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気
ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成
物は０ｇ／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コ
ート量は１５０ｇ／Ｌである。
ウム溶液を用い、Ｂ組成物のＣｕ／ゼオライトのかわり
にコート層をそろえるためのブランクとしてのアルミナ
（表面積２００m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１
と同様にすることで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気
ガス浄化用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成
物は０ｇ／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コ
ート量は１５０ｇ／Ｌである。
【００５８】比較例９ Ａ組成物製造時の硝酸Ｒｈ溶液のかわりに硝酸Ｐｄ溶液
を用い、Ｂ組成物のＣｕ／ゼオライトのかわりにコート
層をそろえるためのブランクとしてのアルミナ（表面積
２００m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１と同様に
することで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化
用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は０ｇ
／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コート量は
１５０ｇ／Ｌである。
を用い、Ｂ組成物のＣｕ／ゼオライトのかわりにコート
層をそろえるためのブランクとしてのアルミナ（表面積
２００m2／ｇ）を使用すること以外は実施例１と同様に
することで、排気ガス浄化用触媒を得た。排気ガス浄化
用触媒１Ｌ中、Ａ組成物は７１ｇ／Ｌ、Ｂ組成物は０ｇ
／Ｌである。アルミナは７１ｇ／Ｌ用い、総コート量は
１５０ｇ／Ｌである。
【００５９】実施例１〜９及び比較例１〜９で得られた
排気ガス浄化用触媒の組成を表２に示す。
排気ガス浄化用触媒の組成を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】また、表３に比較例１〜９の排気ガス浄化
用触媒の組成を示す。
用触媒の組成を示す。
【００６２】
【表３】
【００６３】
【試験例】前記実施例１〜９及び比較例１〜９で得られ
た排気ガス浄化用の触媒について、以下の条件で触媒活
性評価を行った。活性評価には、実ディーゼルエンジン
から排出されるガスを用いた。濃度の測定は化学発光式
窒素酸化物分析計を備えた自動評価装置（ＭＥＸＡ９１
００Ｄ，堀場制作所（株）製）を用いた。
た排気ガス浄化用の触媒について、以下の条件で触媒活
性評価を行った。活性評価には、実ディーゼルエンジン
から排出されるガスを用いた。濃度の測定は化学発光式
窒素酸化物分析計を備えた自動評価装置（ＭＥＸＡ９１
００Ｄ，堀場制作所（株）製）を用いた。
【００６４】活性試験条件 触媒 ２．５Ｌハニカムコート触媒 触媒入口ガス温度 ３００℃、３５０℃ ガス発生源 日産自動車（株）製２．５Ｌディーゼルエンジン
【００６５】耐久条件 ガス発生源 日産自動車（株）製２．５Ｌディーゼルエンジン 温度 ６５０℃ 時間 ５０時間
【００６６】触媒活性評価値を初期及び耐久後において
以下の式により決定した。
以下の式により決定した。
【数１】 得られた触媒活性評価結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】
【００６８】実施例１では、Ａ組成物単独である比較例
１と、Ｂ組成物単独である比較例２とを総計したものよ
りも、それ以上のＮＯｘ転化率が発現していることがわ
かる。この効果は、Ｗ／Ｚｒが０．０５〜０．３である
実施例２，３においても、その範囲を逸脱している比較
例３，４よりも、初期・耐久後共にＮＯｘ浄化率が高
い。Ａ組成物重量とＢ組成物重量が３０：７０〜７０：
３０である、実施例５，６は、その範囲を逸脱している
比較例５，６よりもＮＯｘ転化率が高い。
１と、Ｂ組成物単独である比較例２とを総計したものよ
りも、それ以上のＮＯｘ転化率が発現していることがわ
かる。この効果は、Ｗ／Ｚｒが０．０５〜０．３である
実施例２，３においても、その範囲を逸脱している比較
例３，４よりも、初期・耐久後共にＮＯｘ浄化率が高
い。Ａ組成物重量とＢ組成物重量が３０：７０〜７０：
３０である、実施例５，６は、その範囲を逸脱している
比較例５，６よりもＮＯｘ転化率が高い。
【００６９】実施例７，８及び９はＷ／Ｚｒが０．１５
でかつＡ組成物、Ｂ組成物重量比率が５０：５０である
Ｒｈ以外の貴金属を示したものであるが、重量比が大き
く外れている比較例７，８及び９よりもＮＯｘ浄化率は
高い。
でかつＡ組成物、Ｂ組成物重量比率が５０：５０である
Ｒｈ以外の貴金属を示したものであるが、重量比が大き
く外れている比較例７，８及び９よりもＮＯｘ浄化率は
高い。
【００７０】
【発明の効果】本発明の排気ガス浄化用触媒は、耐久後
においては従来の触媒では十分な活性を示すことができ
なかったリーン雰囲気下におけるＮＯｘ転化率の向上を
することができる。
においては従来の触媒では十分な活性を示すことができ
なかったリーン雰囲気下におけるＮＯｘ転化率の向上を
することができる。
【図１】 図１は、本発明の実施例１の排気ガス浄化用
触媒のＴＥＭ（ＴＥＭ：日立製作所 ＨＦ−２０００）
写真である。
触媒のＴＥＭ（ＴＥＭ：日立製作所 ＨＦ−２０００）
写真である。
【図２】 図２は、図１のＴＥＭ写真でのＲｈ／Ｗ−Ｚ
ｒＯ2 粒子領域のＥＤＸ（定性分析（ＥＤＸ：ＨＦ−２
０００付属ＥＤＸ分析装置ケベックス製 Sigma,測定条
件：加速電圧２００ｋＶ））のチャートを示す図であ
る。
ｒＯ2 粒子領域のＥＤＸ（定性分析（ＥＤＸ：ＨＦ−２
０００付属ＥＤＸ分析装置ケベックス製 Sigma,測定条
件：加速電圧２００ｋＶ））のチャートを示す図であ
る。
【図３】 図３は、図１のＴＥＭ写真でのＣｕ−ＭＦＩ
型ゼオライト領域のＥＤＸ（定性分析（ＥＤＸ：ＨＦ−
２０００付属ＥＤＸ分析装置ケベックス製 Sigma,測定
条件：加速電圧２００ｋＶ））チャートを示す図であ
る。
型ゼオライト領域のＥＤＸ（定性分析（ＥＤＸ：ＨＦ−
２０００付属ＥＤＸ分析装置ケベックス製 Sigma,測定
条件：加速電圧２００ｋＶ））チャートを示す図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ０１Ｎ 3/28 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ １０４Ａ Ｆターム(参考） 3G091 AA18 AB05 BA14 BA15 BA19 FB10 GA06 GB01W GB01X GB09W GB10W GB10X GB16W GB17X 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 AB05 AB07 BA01Y BA03Y BA06Y BA07Y BA08X BA10X BA11X BA13X BA19Y BA27X BA30X BA31X BA33X BA35X BA41Y BA42X BB02 BB16 4G069 AA03 AA08 BA01A BA03A BA04A BA06A BA07A BA07B BA13A BA13B BB02A BB02B BB06A BB06B BC16A BC31A BC31B BC43A BC51A BC51B BC60A BC60B BC71A BC71B BC72A BC72B BC74A BC75A BC75B CA08 CA09 CA13 CA14 CA15 EA19 EB14Y EC22X EC22Y EC29 FA01 FA03 FB07 FB15 FB23 FC08 ZA01A ZA06A ZA10A ZA11A ZA11B ZA19A ZF05A ZF05B
Claims (4)
- 【請求項１】 デイーゼルエンジンの排気ガスからの未
燃焼炭化水素又はＣＯを用いてＮＯｘを還元浄化する触
媒で、 １．Ｗ／Ｚｒの金属原子比が０．０１〜０．３であるＷ
−Ｚｒ複合酸化物に白金、パラジウム、ロジウム及びイ
リジウムから成る群より選ばれる少なくとも１種を金属
重量換算で０．１〜２０重量％担持したＡ組成物と２．
無機酸化物に銅を金属重量換算で０．１〜５．０重量％
担持したＢ組成物とを物理混合し、 Ａ組成物とＢ組成物との混合比重量比で３０：７０〜７
０：３０の範囲であることを特徴とする排気ガス浄化用
触媒。 - 【請求項２】 Ａ組成物中のＷ−Ｚｒ複合酸化物におけ
るジルコニアの結晶の少なくとも一部が正方晶及び／又
は斜方晶であることを特徴とする請求項１記載の排気ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項３】 Ｂ組成物中の銅は、Ａ組成物中の貴金属
及びＷに接触していないことを特徴とする請求項１また
は２記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 無機酸化物は、アルミナ、シリカ−アル
ミナ、チタニア−シリカ、マグネシア−アルミナ、セリ
ア−アルミナ及びゼオライトから成る群より選ばれる少
なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３いず
れかの項記載の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000063633A JP2001246259A (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000063633A JP2001246259A (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001246259A true JP2001246259A (ja) | 2001-09-11 |
Family
ID=18583467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000063633A Pending JP2001246259A (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001246259A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013527032A (ja) * | 2010-05-19 | 2013-06-27 | ロデイア・オペラシヨン | セリウム、ジルコニウムおよびタングステンに基づく組成物、製造方法および触媒での用途 |
| JP2014147878A (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-21 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2020522384A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-07-30 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒物品および排気ガス処理システム |
-
2000
- 2000-03-08 JP JP2000063633A patent/JP2001246259A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013527032A (ja) * | 2010-05-19 | 2013-06-27 | ロデイア・オペラシヨン | セリウム、ジルコニウムおよびタングステンに基づく組成物、製造方法および触媒での用途 |
| JP2014147878A (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-21 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2020522384A (ja) * | 2017-06-09 | 2020-07-30 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒物品および排気ガス処理システム |
| JP2022166099A (ja) * | 2017-06-09 | 2022-11-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒物品および排気ガス処理システム |
| JP2022166100A (ja) * | 2017-06-09 | 2022-11-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒物品および排気ガス処理システム |
| JP7202051B2 (ja) | 2017-06-09 | 2023-01-11 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒物品および排気ガス処理システム |
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