JP7201880B1

JP7201880B1 - 熱可塑性樹脂組成物

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Publication number: JP7201880B1
Application number: JP2022532656A
Authority: JP
Inventors: 泰亮湯川; 友彦工藤; 義明高田
Original assignee: Nippon A&L Inc
Current assignee: Nippon A&L Inc
Priority date: 2021-03-09
Filing date: 2022-03-02
Publication date: 2023-01-10
Anticipated expiration: 2042-03-02
Also published as: WO2022190977A1; JPWO2022190977A1

Abstract

耐衝撃性、表面外観及び金型転写性、又は、耐衝撃性、耐傷性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する。（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体を特定量含む熱可塑性樹脂組成物、並びに、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体及び（Ｄ）環状シロキサン４量体及び５量体が２００ｐｐｍ以下であるポリオルガノシロキサン系改質剤を特定量含む熱可塑性樹脂組成物。

Description

本発明は、耐衝撃性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明は、また、耐衝撃性、耐傷性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明は、２０２１年３月９日に日本に出願した特願２０２１－０３７７９５号、２０２１年３月９日に日本に出願した特願２０２１－０３７７９６号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。

ハンドル周りといった車内装部品は高級感が求められることが多く、シボ加工の製品が多い。部品単一当たりに使用される材料は多岐にわたり、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、革など様々な材料が使用されている。そのような中、シボ外観の統一感が求められているが、様々な材料を使用するため、統一感を出すことが難しい。とりわけ、ＡＢＳ樹脂は優れた寸法安定性といった材料特性を持つためしばしば使用されるが、シボ外観が他樹脂と比べ劣るため、統一感を出すことが難しい。ＡＢＳ樹脂が他樹脂と比べシボ外観に劣る原因としては、金型への転写が十分でないことが挙げられ、金型転写性の向上が求められている。特許文献１では、ＡＢＳ樹脂にポリエステル樹脂を添加することで金型転写性を向上できることの記載があるが、未だ満足できる金型転写性に至っていない。特許文献２では、スチレン系樹脂とポリエステルエラストマーからなる熱可塑性樹脂組成物の開示はあるが、落球衝撃や耐薬品性の向上を目的としており、金型転写性の向上に至るかの記載はされていない。

特開平１－１６３２５４号公報

特開昭６２－２０５１４８号公報

本発明は、耐衝撃性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、また、耐衝撃性、耐傷性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、ポリエステルエラストマー、ゴム含有重合体、及び共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物に設計することで、上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の[１]～[８]で構成される。
[１]（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物であって、下記条件（１）～（４）を満足する熱可塑性樹脂組成物。
（１）（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～５０質量％。
（２）（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、５～４０質量％。
（３）（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル系単量体とその他の単官能性ビニル系単量体との共重合体。
（４）（Ｃ）共重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～７０質量％。
[２]（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体及び（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤を含む熱可塑性樹脂組成物であって、下記条件（１）～（６）を満足する熱可塑性樹脂組成物。
（１）（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～５０質量％。
（２）（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、５～４０質量％。
（３）（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル系単量体とその他の単官能性ビニル系単量体との共重合体。
（４）（Ｃ）共重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～７０質量％。
（５）（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤が、熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法を用いて測定した環状シロキサン４量体及び５量体の含有量が２００ｐｐｍ以下。
（６）（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量部に対して、０．５～１０質量部。
[３]（Ｅ）グリシジル基含有単量体とその他の単量体との共重合体を、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量部に対して、０．１～５質量部含有することを特徴とする[１]又は[２]に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[４]（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル系単量体と、シアン化ビニル系単量体及び／又はマレイミド系単量体を含む共重合体を含むことを特徴とする[１]～[３]のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[５]（Ａ）ポリエステル系エラストマーが、芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエーテルをソフトセグメントとする芳香族ポリエステル脂肪族ポリエーテル型ポリエステルエラストマーであることを特徴とする[１]～[４]のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[６]（Ｂ）ゴム含有重合体が、共役ジエン系ゴムを含むことを特徴とする[１]～[５]のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[７]シボ加工用である、［１］～［６］のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[８]［１］～［７］のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるシボ加工された成形品。

本発明によれば、耐衝撃性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐衝撃性、耐傷性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明の第１の形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体を含有するものである。第１の形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる。

本発明の第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体及び（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤を含有するものである。第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐傷性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れる。

本発明の第１及び第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物に用いる（Ａ）ポリエステル系エラストマーは、高融点結晶性重合体であるハードセグメントと低融点重合体であるソフトセグメントからなるブロック共重合体であることが好ましい。（Ａ）ポリエステル系エラストマーのハードセグメントとしては、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えば、１，４－ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－ターフェニル、４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－クオーターフェニルなどの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれらのジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであっても良い。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分及び多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。中でも、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールから形成される芳香族ポリエステルが好ましく、テレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４－ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートであることがより好ましい。

本発明の第１及び第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物に用いる（Ａ）ポリエステル系エラストマーの低融点重合体であるソフトセグメントとしては、脂肪族ポリエーテル及び／又は脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族ポリカーボネートが挙げられる。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリオキシプロピレングリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。脂肪族ポリカーボネートとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどが挙げられる。中でも、脂肪族ポリエーテルであることが好ましく、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性からポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールのエチレンオキシド付加物、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。

本発明の第１及び第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物に用いる（Ａ）ポリエステル系エラストマーとしては、ハードセグメントが芳香族ポリエステルであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルであるものが金型転写性及び表面外観の観点から好ましく、ハードセグメントが芳香族ポリエステルであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルであるものがより好ましい。具体的にはペルプレン（東洋紡株式会社製、登録商標）、ハイトレル（東レ・デュポン株式会社製、登録商標）などから市販されているものを使用することができる。

本発明の第１及び第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物に用いる（Ｂ）ゴム含有重合体は、ゴム質重合体からなるか、及び／又はゴム質重合体とグラフト成分とを含むグラフト重合体からなる。

ゴム質重合体としては、ポリブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の共役ジエン系ゴム；エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン（エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等）ゴム等のエチレン－プロピレン系ゴム；ポリブチルアクリレートゴム等のアクリル系ゴム；シリコーン系ゴムなどが挙げられ、１種又は２種以上用いることができ、さらに、これらを組み合わせた多層構造を有するゴム質重合体として用いることもできる。中でも、共役ジエン系ゴムを含むことが耐衝撃性の観点から好ましく、スチレン－ブタジエンゴムを含むことがより好ましい。

（Ｂ）ゴム含有重合体が、ゴム質重合体とグラフト成分とを含むグラフト重合体である場合、ゴム質重合体としては上述したものを使用でき、重量平均粒子径としては特に制限はないが、５０～１０００ｎｍが好ましく、２００～８００ｎｍがより好ましく、３００～５００ｎｍがさらに好ましい。上記範囲に調整することで、機械的強度と表面外観のバランスに優れる傾向にある。

グラフト成分としては、芳香族ビニル系単量体を含むことが好ましい。芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、中でも、スチレンが好ましく、１種又は２種以上用いることができる。

さらに、グラフト成分として芳香族ビニル系単量体と共重合可能なその他の単量体が含まれていてもよく、シアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイミド系単量体、アミド系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、多官能性単量体等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロルアクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル等が挙げられ、中でも、アクリロニトリルが好ましく、１種又は２種以上用いることができる。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸４－ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸（ジ）ブロモフェニル、（メタ）アクリル酸クロルフェニル等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

マレイミド系単量体としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

アミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

不飽和カルボン酸系単量体としては、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

多官能性単量体としては、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

グラフト成分の組成比率として特に制限はないが、芳香族ビニル系単量体５０～９０質量％とシアン化ビニル系単量体１０～５０質量％の組成比率、芳香族ビニル系単量体１０～５０質量％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体５０～９０質量％の組成比率、芳香族ビニル系単量体２０～７０質量％、シアン化ビニル系単量体１０～６０質量％及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体２０～７０質量％の組成比率が好ましい。

グラフト重合体中のゴム質重合体の含有割合については特に制限はなく、２０～８０質量％が好ましく、４０～７０質量％がより好ましい。上記範囲に調整することで、機械的強度と表面外観のバランスに優れる傾向にある。

グラフト重合体のグラフト率及びアセトン可溶分の還元粘度に特に制限はないが、グラフト率は２０～１５０％であることが好ましく、３０～１００％がより好ましく、３６～７５％がさらに好ましい。アセトン可溶分の還元粘度は、０．２～１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．３～１．０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。上記範囲に調整することで、機械的強度と流動性のバランスに優れる傾向にある。

上記グラフト率及びアセトン可溶分の還元粘度は、下記により求めることができる。

分別方法
三角フラスコにグラフト重合体を約２ｇ、アセトンを６０ｍｌ投入し、２４時間浸漬させた。その後、遠心分離器を用いて１５，０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離することで可溶部と不溶部に分離する。不溶分は、真空乾燥により常温で一昼夜乾燥させることで得られる。可溶分は、アセトン可溶部をメタノールに沈殿させ、真空乾燥により常温で一昼夜乾燥させることで得られる。
グラフト率
グラフト率（％）＝（Ｘ―Ｙ）／Ｙ×１００
Ｘ：真空乾燥後のアセトン不溶分量（ｇ）
Ｙ：グラフト重合体中のゴム状重合体量（ｇ）
アセトン可溶分の還元粘度（ｄｌ／ｇ）
アセトン可溶分をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解し、０．４ｇ／１００ｍｌの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い３０℃で測定した流下時間より還元粘度を求める。

本発明の第１及び第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物に用いる（Ｃ）共重合体は、芳香族ビニル系単量体とその他の単官能性ビニル系単量体との共重合体であり、１種又は２種以上用いることができる。

（Ｃ）共重合体を構成する芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、中でも、スチレンが耐衝撃性の観点から好ましく、１種又は２種以上用いることができる。

（Ｃ）共重合体を構成するその他の単官能性ビニル系単量体としては、シアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイミド系単量体、アミド系単量体、不飽和カルボン酸系単量体等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

シアン化ビニル系単量体としては、シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロルアクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル等が挙げられ、中でも、アクリロニトリルが好ましく、１種又は２種以上用いることができる。

マレイミド系単量体としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、中でも、Ｎ－フェニルマレイミドが好ましく、１種又は２種以上用いることができる。

中でも、（Ｃ）共重合体として、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体を含む単量体との共重合体、芳香族ビニル系単量体とマレイミド系単量体を含む単量体との共重合体の少なくとも１種の共重合体が含まれることが耐衝撃性の観点から好ましい。

なお、（Ｃ）共重合体において、グリシジル基含有単量体に由来する構成単位を含む場合、その含有割合は２質量％未満であることが好ましく、（Ｃ）共重合体は、グリシジル基含有単量体に由来する構成単位を含まないことがより好ましい。

（Ｃ）共重合体の還元粘度に特に制限はないが、０．２～１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．３～１．０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。上記範囲に調整することで、機械的強度と流動性のバランスに優れる傾向にある。

上記還元粘度は、下記式により求めることができる。

（Ｃ）共重合体を、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解し、０．４ｇ／１００ｍｌの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い３０℃で測定した流下時間より還元粘度を求める。

上記（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の重合方法には特に制限はなく、公知の乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法及びこれらを組み合わせた方法により製造することができる。

本発明の第２の形態に係る熱可塑性樹脂組成物に用いる（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤は、ポリオルガノシロキサンを含み、熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析計（以下、ＰｙＧＣ－ＭＳと称する場合がある)を用いて測定した環状シロキサン４量体及び５量体の含有量が２００ｐｐｍ以下のものであり、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。上記範囲に調整することで、表面外観及び耐傷性のバランスに優れるものが得られる。環状シロキサン４量体及び５量体の含有量は、実施例に記載の方法で測定することができる。

ポリオルガノシロキサンとしては、シロキサン結合に有機基を持つポリマーであれば周知のものを用いることができ、未変性ポリオルガノシロキサン、変性ポリオルガノシロキサン等が挙げられる。未変性ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン等が挙げられる。変性ポリオルガノシロキサンとしては、ポリオルガノシロキサン構造中の側鎖が一部変性されたもの、ポリオルガノシロキサン構造中の片末端が変性されたもの、ポリオルガノシロキサン構造中の両末端が変性されたもの、ポリオルガノシロキサン構造中の側鎖の一部及び両末端が変性されたもの等が挙げられる。変性ポリオルガノシロキサンの導入有機基としては、アミン基、アミノ基、エポキシ基、脂環式エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシル基、ハイドロジェン基、アミノ・ポリエーテル基、エポキシ・ポリエーテル基、エポキシ・アラルキル基、ポリエーテル基、アラルキル基、フロロアルキル基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸エステル基、高級脂肪酸アミド基、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル基、長鎖アルキル・アラルキル基、フェニル基、アクリル基、メタクリル基、フェノール基、シラノール基、カルボン酸無水物基、ジオール基、メトキシ基等が挙げられる。

本発明に用いる（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤は、ポリオルガノシロキサンと熱可塑性樹脂を含む態様又はポリオルガノシロキサンをシリカに担持させたシリコーンパウダーである態様が耐傷性の観点から好ましく、ポリオルガノシロキサンと熱可塑性樹脂を含む態様がより好ましく、ポリオルガノシロキサンとスチレン系樹脂を含む態様がさらに好ましい。スチレン系樹脂としては、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴム－スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル－アクリル系ゴム－スチレン樹脂（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル－オレフィン系ゴム－スチレン樹脂（ＡＥＳ樹脂）などのゴム質重合体にスチレンを含む単量体がグラフト重合されたグラフト重合体；ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、スチレン－アクリロニトリル樹脂（ＡＳ樹脂）、スチレン－メチルメタクリレート樹脂（ＭＳ樹脂）、スチレン－アクリロニトリル－メチルメタクリレート樹脂（ＭＡＳ樹脂）、スチレン－Ｎ－フェニルマレイミド系樹脂などのスチレン系硬質重合体が挙げられる。

（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～５０質量％であり、１５～４０質量％であることが好ましく、２０～３０質量％であることがより好ましい。上記範囲に調整することで、金型転写性及び表面外観のバランスに優れるものが得られる。

（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、５～４０質量％であり、７～３０質量％であることが好ましく、１０～２０質量％であることがより好ましい。上記範囲に調整することで、表面外観及び耐衝撃性に優れるものが得られる。

（Ｃ）共重合体の含有量は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～７０質量％であり、２０～６５質量％であることが好ましく、３０～６０質量％であることがより好ましい。上記範囲に調整することで、表面外観及び耐傷性に優れるものが得られる。

（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤の含有量は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量部に対して、０．５～１０質量部であり、1～８質量部であることが好ましく、２～７質量部であることがさらに好ましい。上記範囲に調整することで、耐傷性及び表面外観に優れるものが得られる。なお、本発明の第１の形態の熱可塑性樹脂組成物も（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤を含んでいてもよいが、その含有量は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量部に対して、０．１質量部以下であることが好ましい。

さらに、本発明の第１及び第２の形態の熱可塑性樹脂組成物は、（Ｅ）グリシジル基含有単量体とその他の単量体との共重合体（以下、単に「（Ｅ）共重合体」と称する場合がある）を含むことが好ましい。（Ｅ）共重合体の含有量は、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量部に対して、０．１～５質量部が好ましく、０．５～３質量部がより好ましい。上記範囲に調整することで、耐衝撃性及び表面外観のバランスに優れるものが得られる。

（Ｅ）共重合体は、グリシジル基含有単量体及びグリシジル基含有単量体と共重合可能なその他の単量体を少なくとも含む単量体を共重合させて得られる共重合体である。すなわち、（Ｅ）共重合体は、グリシジル基含有単量体に由来する構成単位及びその他の単量体に由来する構成単位を少なくとも含むものである。（Ｅ）共重合体は、１種又は２種以上用いることができる。

上記グリシジル基含有単量体としては、例えば、ラジカル重合性炭素－炭素二重結合及びグリシジル基を含む単量体が挙げられる。具体的には、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル；（メタ）アクリル酸グリシジル、グリシジル基含有（メタ）アクリルアミド等の不飽和グリシジルエステルなどが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸グリシジルが好ましい。上記グリシジル基含有単量体は、１種又は２種以上用いることができる。

（Ｅ）共重合体におけるその他の単量体としては、例えば、α－オレフィン、脂肪酸ビニルエステル、ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ビニルアルキルエーテル、シアン化ビニル系単量体、アミノ基含有単量体などが挙げられる。中でも、α－オレフィンを含むことが好ましく、α－オレフィン及び脂肪酸ビニルエステルを含むことが特に好ましい。上記その他の単量体は、１種又は２種以上用いることができる。

上記α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、イソブテンなどの炭素数２～５のα－オレフィンが好ましく、より好ましくはエチレンである。

上記脂肪酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニルが好ましい。

上記ジエン系単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、１，５－ノルボルナジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シクロオクタジエン、１，３－シクロオクタジエン、α，ω－非共役ジエンなどが挙げられる。

上記芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロモスチレンなどが挙げられる。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等、アルキルエステルの炭素数が１～２２のものが挙げられる。

上記ビニルアルキルエーテルとしては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルｉ－プロピルエーテル、ビニルｎ－プロピルエーテル、ビニルｉ－ブチルエーテル、ビニルｎ－アミルエーテル、ビニルｉ－アミルエーテル、ビニル２－エチルヘキシルエーテル、ビニルオクタデシルエーテルなど、炭素数が１～２２のものが挙げられる。

上記シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロルアクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル等が挙げられる。

上記アミノ基含有単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。

上記その他の単量体としては、上述したものの他、マレイン酸ジ－ｎ－アミルエステル、マレイン酸ジ－ｉ－ブチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジ－ｎ－プロピルエステル、マレイン酸ジ－オクチルエステル、マレイン酸ジ－ノニルエステル、アリルエチルエーテル、アリルｎ－オクチルエーテル、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、塩化ビニルなどが挙げられる。

（Ｅ）共重合体におけるグリシジル基含有単量体に由来する構成単位の割合は、特に限定されないが、（Ｅ）共重合体の総量（１００質量％）に対して、２～４０質量％が好ましく、より好ましくは５～３０質量％、さらに好ましくは７～２０質量％である。

（Ｅ）共重合体におけるα－オレフィンに由来する構成単位の割合は、特に限定されないが、（Ｅ）共重合体の総量（１００質量％）に対して、５０～９５質量％が好ましく、より好ましくは６０～９０質量％、さらに好ましくは７０～８５質量％である。

（Ｅ）共重合体が脂肪酸ビニルエステルに由来する構成単位を含む場合、（Ｅ）共重合体における脂肪酸ビニルエステルに由来する構成単位の割合は、特に限定されないが、（Ｅ）共重合体の総量（１００質量％）に対して、０．５～３０質量％が好ましく、より好ましくは１～２０質量％、さらに好ましくは２～１５質量％である。

さらに、本発明の第１及び第２の形態の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体及び（Ｅ）共重合体以外の、その他樹脂を含んでもよい。その他樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）などのアクリル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）などのポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリエチレン（ＰＥ樹脂）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）などのオレフィン系樹脂などを使用することができる。その他の樹脂の含有量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらにこの好ましくは１質量以下である。

さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、下記添加剤を使用することができる。例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤；ヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止剤；フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤；ベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系の紫外線吸収剤；高級脂肪酸塩、高級脂肪酸アミド類等の滑剤；リン酸エステル類等の可塑剤；難燃剤、難燃助剤、臭気マスキング剤、帯電防止剤、顔料、染料等を添加することもできる。さらに、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セルロース繊維等の繊維状充填剤；タルク、二酸化チタン、シリカ、マイカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機充填剤等を添加することもできる。

本発明の第１及び第２の形態の熱可塑性樹脂組成物は、これ成形して得られた試験片について、実施例に記載の金型転写性を評価する方法により評価した光沢度が７未満であることが好ましく、より好ましくは５以下である。下限は特に限定されないが、４又は３が好ましい。上記方法により評価した光沢度が上記範囲内であると、金型転写性に優れることが示される。

本発明の第１及び第２の形態の熱可塑性樹脂組成物は、ＩＳＯ２９４に準拠する試験片について、ＩＳＯ１７９に準拠したノッチ付きシャルピー衝撃強度が６ｋＪ／ｍ²以上であることが好ましく、より好ましくは８ｋＪ／ｍ²以上、さらに好ましくは１０ｋＪ／ｍ²以上である。

本発明の第１及び第２の形態の熱可塑性樹脂組成物は、上述の成分を溶融混練することで得ることができる。溶融混練するためには、例えばロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー等公知の混練機を用いることができる。

各成分を混練する方法には、特に制限がなく、例えば、（１）すべての成分を１度に混練する方法や、（２）特定の成分を混練した後、残りの成分を混練する方法等が挙げられる。（２）の具体的な方法としては、先に（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤と他の成分の一部を混練した後、残りの成分を混練する方法が挙げられる。

本発明の第１及び第２の形態の熱可塑性樹脂組成物は、表面外観及び金型転写性に優れるので、シボ加工用樹脂組成物として好適に用いることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を、シボ形状を有する金型やロールを用いて、射出成形、押出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、ブロー成形等により成形することで、金型やロール表面のシボ形状が表面に転写された成形体を得ることができる。

以下に実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。なお、実施例及び比較例中にて示す部及び％は質量に基づくものである。また、各実施例、比較例での各種物性の測定は次の方法による。

[環状シロキサン４量体及び５量体の測定]
ポリオルガノシロキサン系改質剤中の環状シロキサン４量体及び５量体の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析計（以下、ＰｙＧＣ－ＭＳと称する場合がある)で測定し、得られた環状シロキサン４量体及び５量体の面積をサンプル量で除した値である。
＜ＰｙＧＣ－ＭＳ測定条件＞
熱分解装置：フロンティアラボ製ＥＧＡ/ＰＹ－３０３０Ｄ
ＧＣ-ＭＳ装置：アジレント・テクノロジー製Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０Ａ、Ａｇｉｌｅｎｔ５９７５Ｃ
カラム：ＵｌｔｒａＡＬＬＯＹ－５
マイクロジェット・クライオトラップ：フロンティアラボ製ＭＪＴ－１０３０Ｅ
オーブン温度：７０→３２０℃（２０℃／ｍｉｎ）（１０ｍｉｎホールド）
注入口温度：３２０℃
ＧＣインターフェース温度：３２０℃
キャリアーガス：ヘリウム
スプリット比：１／１５０
サンプル量：３ｍｇ
ガス発生条件：２３０℃で６分間

［金型転写性評価］
各実施例及び比較例で得られたペレットを、射出成形機でシボ試験片(縦×横×厚み＝２１０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ、シボパターンＧＲ－００４１００％)を射出成形機（（株）日本製鋼所製「Ｊ－１８０ＡＤＳ」）を用い、射出速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、保圧５０ＭＰａで成形した。得られた試験片を光沢度計（日本電色株式会社製ＶＧ－７０００）を用いて測定角７５°で評価した。そして、以下の判断基準で金型転写性を評価した。
○（良好）：光沢度7未満
×（不可）：光沢度7以上

［耐傷性評価］
各実施例及び比較例で得られたペレットを、射出成形機でシボ試験片(縦×横×厚み＝２１０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ、シボパターンＧＲ－００４１００％)を射出成形機（（株）日本製鋼所製「Ｊ－１８０ＡＤＳ」）を用い、射出速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、保圧５０ＭＰａで成形した。得られた試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室に２４時間静置した後に、往復摩耗試験機（新東科学株式会社製ＨＥＩＤＯＮＴｙｐｅ３０ｓ）を用いて、下記条件にて試験を実施した。目視及び上記の光沢度計によって評価を行った。そして、以下の判断基準で耐傷性を評価した。
相手材：ガーゼ
荷重：５００ｇ
試験幅：３０ｍｍ
速度：２５２０ｍｍ／ｍｉｎ
往復回数：２０００回
○（良好）：試験箇所のシボ表面に光沢感がない。
×（不可）：試験箇所のシボ表面に光沢感がある。

［表面外観評価］
各実施例及び比較例で得られたペレットを、射出成形機でシボ試験片(縦×横×厚み＝２１０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ、シボパターンＧＲ－００４１００％)を射出成形機（（株）日本製鋼所製「Ｊ－１８０ＡＤＳ」）を用い、射出速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、保圧５０ＭＰａで成形した。そして、以下の判断基準で表面外観を評価した。
○（良好）：表面外観不良なし。
×（不可）：フローマークやシルバーなど著しい表面外観不良発生。

［耐衝撃性］
ＩＳＯ２９４に準拠して試験片を作成し、耐衝撃性の測定をした。耐衝撃性はＩＳＯ１７９に準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。そして、以下の判断基準で耐衝撃性を評価した。
○（良好）：６ｋＪ／ｍ²以上
×（不可）：６ｋＪ／ｍ²未満

＜（Ａ）ポリエステル系エラストマー＞
（Ａ－１）ハードセグメント：芳香族ポリエステル、ソフトセグメント：脂肪族ポリエーテルであるポリエステル系エラストマー（東洋紡株式会社製商品名「ペルプレンＥ－４５０Ｂ」）
（Ａ－２）ハードセグメント：芳香族ポリエステル、ソフトセグメント：脂肪族ポリエーテルであるポリエステル系エラストマー（東洋紡株式会社製商品名「ペルプレンＰ－１５０Ｂ」）
（Ａ－３）ハードセグメント：芳香族ポリエステル、ソフトセグメント：脂肪族ポリエステルであるポリエステル系エラストマー（東洋紡株式会社製商品名「ペルプレンＳ－３００１」）

＜エラストマーでないポリエステル樹脂、ポリエステル系エラストマー以外のエラストマー＞
（ＰＢＴ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製商品名「ノバデュラン５０２０」）
（ＴＰＯ）オレフィン系エラストマー（住友化学株式会社製商品名「ＥＳＰＯＬＥＸ３６７５」）

＜（Ｂ）ゴム含有重合体＞
（Ｂ）ガラスリアクターに、凝集肥大化スチレン－ブタジエンゴムラテックス（スチレン５質量％、ブタジエン９５質量％、質量平均粒子径４４０ｎｍ）を固形分換算で６０質量部仕込み、撹拌を開始させ、窒素置換を行った。窒素置換後、槽内を昇温し６５℃に到達したところで、ブドウ糖０．０６質量部、無水ピロリン酸ナトリウム０．０３質量部及び硫酸第１鉄０．００１質量部を脱イオン水１０質量部に溶解した水溶液を添加した後に、７０℃に昇温した。その後、アクリロニトリル１０質量部、スチレン３０質量部、ターシャリードデシルメルカプタン０．３部、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．１質量部の混合液及びオレイン酸カリウム１．０質量部（固形分換算）を脱イオン水２０質量部に溶解した乳化剤水溶液を４時間かけて連続的に滴下した。滴下後、３時間保持してグラフト重合体ラテックスを得た。その後、塩析、脱水、乾燥し、（Ｂ）グラフト重合体のパウダーを得た。得られた（Ｂ）グラフト重合体のグラフト率は４２％、アセトン可溶部の還元粘度は０．２８ｄｌ／ｇであった。また、上記凝集肥大化スチレン－ブタジエンゴムラテックスの質量平均粒子径は下記のように求めた。四酸化オスミウム（ＯｓＯ₄）で染色し、乾燥後に透過型電子顕微鏡で写真撮影した。画像解析処理装置（装置名：旭化成（株）製ＩＰ－１０００ＰＣ）を用いて８００個のゴム粒子の面積を計測し、その円相当径（直径）を求め、質量平均粒子径を算出した。

＜（Ｃ）共重合体＞
（Ｃ－１）スチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）：公知の塊状重合法により、スチレン７５質量部、アクリロニトリル２５質量部からなる共重合体を得た。還元粘度は０．５８ｄｌ／ｇであった。
（Ｃ－２）アクリロニトリル・スチレン・Ｎ－フェニルマレイミド共重合体（イミド系樹脂、還元粘度０．５７ｄｌ／ｇ）

＜（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤＞
（Ｄ－１）ＡＢＳ樹脂とポリオルガノシロキサンの混合物（株式会社ヘキサケミカル製商品名「ＭＬ－４３０」）、環状シロキサン４量体及び５量体の含有量：３０ｐｐｍ
（Ｄ－２）ポリジメチルシロキサンをシリカに担持させたパウダー（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名「ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ４－７０８１」）、環状シロキサン４量体及び５量体の含有量：６０ｐｐｍ

＜（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤以外のポリオルガノシロキサン系改質剤＞
（Ｄ’－１）ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（エボニック株式会社製商品名「ＴＥＧＯＭＥＲＨ－Ｓｉ６４４０Ｐ」、環状シロキサン４量体及び５量体の含有量：２９０ｐｐｍ
（Ｄ’－２）ＡＳ樹脂とポリジメチルシロキサンの混合物（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名「ＭＢ５０－００８」）、環状シロキサン４量体及び５量体の含有量：１７６０ｐｐｍ

＜（Ｅ）共重合体（グリシジル基含有単量体とその他の単量体との共重合体）＞
（Ｅ）エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体（質量比＝８８／１２）（住友化学株式会社製商品名「ボンドファーストＢＦ－Ｅ」）

実施例１～６及び比較例１～９
（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体及び（Ｅ）共重合体を表１、２に記載の配合割合（質量部）で混合した後、シリンダー温度２３０℃に設定したφ２６ｍｍの２軸押出機にて主スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを用いて各種物性評価を実施した。結果を表１、２に示す。

表１から明らかなように、本発明のシボ加工用熱可塑性樹脂組成物を使用した実施例１～６は、耐衝撃性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れるものが得られた。
・比較例１、２は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が本願規定の下限量に達しないため、金型転写性に劣るものであった。
・比較例３は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が本願規定の上限量を超えるため、表面外観に劣るものであった。
・比較例４は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの代わりにポリブチレンテレフタレート樹脂を用いたものであり、金型転写性に劣るものであった。
・比較例５は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの代わりにオレフィン系エラストマーを用いたものであり、耐衝撃性に劣るものであった。
・比較例６は、（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が本願規定の下限量に達しないため、耐衝撃性に劣るものであった。
・比較例７は、（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が本願規定の上限量を超えるため、表面外観に劣るものであった。
・比較例８は、（Ｃ）共重合体の含有量が本願規定の下限量に達しないため、金型転写性と表面外観に劣るものであった。
・比較例９は、（Ｃ）共重合体の含有量が本願規定の上限量を超えるため、耐衝撃性に劣るものであった。

実施例７～１３及び比較例１０～２２
（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体及び（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤、（Ｅ）グリシジル基含有単量体とその他の単量体との共重合体を表３、４に記載の配合割合（質量部）で混合した後、シリンダー温度２３０℃に設定したφ２６ｍｍの２軸押出機にて主スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ/ｈｒの条件で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを用いて各種物性評価を実施した。結果を表３、４に示す。

表３、４中の「環状シロキサン含有量」は、ポリオルガノシロキサン系改質剤）中の環状シロキサン４量体及び５量体の含有量を示す。

表３から明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組成物を使用した実施例７～１３は、耐衝撃性、耐傷性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れるものが得られた。
・比較例１０、１１は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が本願規定の下限量に達しないため、金型転写性に劣るものであった。
・比較例１２は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が本願規定の上限量を超えるため、表面外観に劣るものであった。
・比較例１３は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの代わりにポリブチレンテレフタレート樹脂を用いたものであり、金型転写性に劣るものであった。
・比較例１４は、（Ａ）ポリエステル系エラストマーの代わりにオレフィン系エラストマーを用いたものであり、耐衝撃性と耐傷性に劣るものであった。
・比較例１５は、（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が本願規定の下限量に達しないため、耐衝撃性に劣るものであった。
・比較例１６は、（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が本願規定の上限量を超えるため、耐傷性に劣るものであった。
・比較例１７は、（Ｃ）共重合体の含有量が本願規定の下限量に達しないため、金型転写性と耐傷性に劣るものであった。
・比較例１８は、（Ｃ）共重合体の含有量が本願規定の上限量を超えるため、耐衝撃性に劣るものであった。
・比較例１９は、（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤が本願規定の下限量に達しないため、耐傷性に劣るものであった。
・比較例２０は、（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤が本願規定の上限量を超えるため、表面外観に劣るものであった。
・比較例２１は、ポリオルガノシロキサン系改質剤の環状シロキサン４量体及び５量体の含有量が本願規定を超えるため、耐傷性に劣るものであった。
・比較例２２は、ポリオルガノシロキサン系改質剤の環状シロキサン４量体及び５量体の含有量が本願規定を超えるため、表面外観に劣るものであった。

上記の通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、表面外観及び金型転写性、又は、耐衝撃性、耐傷性、表面外観及び金型転写性のバランスに優れることから、例えば車両内装用部品、電子・電気部品、住宅設備部品等、成形品表面に意匠性が求められる多彩な用途に使用することができる。

Claims

（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物であり、
（Ａ）ポリエステルエラストマーは、ハードセグメントが芳香族ポリエステルで、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルであり、
（Ｂ）ゴム含有重合体は、ゴム質重合体、及び／又はゴム質重合体とグラフト成分とを含むグラフト重合体からなり、前記ゴム質重合体は、共役ジエン系ゴム、エチレン－プロピレン系ゴム及びアクリル系ゴムからなる群から選択される少なくとも１種であり、
熱可塑性樹脂組成物中のアクリル系樹脂の含有量が１０質量％以下であり、
下記条件（１）～（４）を満足し、シボ加工用である、熱可塑性樹脂組成物。
（１）（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、２０～５０質量％
（２）（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、５～４０質量％
（３）（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル系単量体とその他の単官能性ビニル系単量体との共重合体
（４）（Ｃ）共重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～７０質量％
（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体、（Ｃ）共重合体及び（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤を含む熱可塑性樹脂組成物であり、
（Ａ）ポリエステルエラストマーは、ハードセグメントが芳香族ポリエステルで、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルであり、
（Ｂ）ゴム含有重合体は、ゴム質重合体、及び／又はゴム質重合体とグラフト成分とを含むグラフト重合体からなり、前記ゴム質重合体は、共役ジエン系ゴム、エチレン－プロピレン系ゴム及びアクリル系ゴムからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記熱可塑性樹脂組成物中のアクリル系樹脂の含有量が１０質量％以下であり、
下記条件（１）～（６）を満足し、シボ加工用である、熱可塑性樹脂組成物。
（１）（Ａ）ポリエステル系エラストマーの含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、２０～５０質量％
（２）（Ｂ）ゴム含有重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、５～４０質量％
（３）（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル系単量体とその他の単官能性ビニル系単量体との共重合体
（４）（Ｃ）共重合体の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量％中、１０～７０質量％
（５）（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤は、熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法を用いて測定した環状シロキサン４量体及び５量体の含有量が２００ｐｐｍ以下
（６）（Ｄ）ポリオルガノシロキサン系改質剤の含有量が、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量部に対して、０．５～１０質量部
（Ｅ）グリシジル基含有単量体とその他の単量体との共重合体を、（Ａ）ポリエステル系エラストマー、（Ｂ）ゴム含有重合体及び（Ｃ）共重合体の合計１００質量部に対して、０．１～５質量部含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル系単量体と、シアン化ビニル系単量体及び／又はマレイミド系単量体を含む共重合体を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）ポリエステル系エラストマーが、芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエーテルをソフトセグメントとする芳香族ポリエステル脂肪族ポリエーテル型ポリエステルエラストマーであることを特徴とする請求項１～４のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ｂ）ゴム含有重合体が、共役ジエン系ゴムを含むことを特徴とする請求項１～５のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
請求項１～６のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるシボ加工された成形品。