JP7138342B2 - 水性顔料スタンプインキ - Google Patents

Description

本発明は、主にフェルト等のインキパッドに含浸させて使用される水性顔料スタンプインキに関するものである。

従来から、フェルトやスポンジなどからなるインキ吸蔵体を基台に設け、前記インキ吸蔵体にスタンプインキを含浸させたスタンプ台がある。
前記スタンプ台に、顔料又は水溶性の染料を含有する水性スタンプインキを用いたスタンプ台は、ゴム印を用いて紙などに捺印した場合、鮮明な印影が得られるため、広範囲の用途に用いられている。
近年では、前記水性スタンプインキは、ホビークラフト、幼児の手にスタンプ台インキを付着させ、紙などに手を押し付けて転写し、手形スタンプを楽しむ用途でも使用されている。

特許文献1には、スタンプ台インキをゴム印に付着させる際のゴム印へのインキの延展性や、捺印時の紙への浸透性改善などを目的として、水性顔料スタンプインキ中に、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加している。

特開平０８－３０２２５９号公報

しかしながら、特許文献１記載の水性顔料インキは、樹脂や分散剤添加されていない為、長期保管後のインキ中の顔料の分散安定性が良好でなかった。
また、増粘剤として糊料(デキストリン)などを併用させた場合であっても、前記長期保管後の分散安定性が十分でなく、前記インキが含浸されたスタンプ台を長時間放置することでインキ顔料が凝集し、捺印印影に擦れが生じる結果となっていた。
また、従来公知の糊料や高分子樹脂等からなる増粘剤を用いたスタンプインキでは、インキを塗布した手を、紙に押し付けて捺印した後、手を紙から離した際に、前記手と紙との間にベタツキ感が生じ、うまく手が紙から離れない問題があった。

本発明は、スタンプ台インキの長期保管における、前記インキ顔料の分散安定性が良好であると同時に、インキが塗布された手を紙へ押し付けてインキを紙へと転写させた後、紙から手を離す際に、ベタツキ感の無いインキを提供することを目的とする。

上記の課題を解決するために完成された発明は、少なくとも、顔料、水、ＨＬＢが７～１７であり、下記一般式で表されるポリグリセリン脂肪酸エステル、アクリル酸系重合物からなり、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが５～３０％添加されたことを特徴とする手形用水性顔料スタンプインキである。

（式中、ｎは２～１０の整数を表し、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１２～１８脂肪酸を表す）

上記の課題を解決するために完成された発明は、少なくとも、顔料、水、ＨＬＢが７～１７であり、下記一般式で表されるポリグリセリン脂肪酸エステル、アクリル酸系重合物からなり、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが５～３０％添加されたことを特徴とする手形用水性顔料スタンプインキである。

（式中、ｎは２～１０の整数を表し、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１２～１８脂肪酸を表す）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、界面活性剤として機能すると共に、増粘剤として機能し、従来の糊料や、高分子樹脂からなる増粘剤を添加する場合と比較して、紙に手形を押印する際の手へのベタツキが低減される。また、アクリル酸系重合物の添加によりインキ中の均一な顔料分散を長期に保つことが出来る為、インキを長期保管してもインキ中の顔料が凝集し、転写した捺印印影が、擦れたり、薄くなったりすることが無い。
また、ポリグリセリンの添加量が５％より少ない場合、増粘効果が小さい為、適度なインキ粘度とならず、初期印影に滲みが生じる。３０％より多く添加すると、インキの初期粘度が著しく上昇し、スタンプ中のフェルトやスポンジに速やかに含浸しないなど製品の製造に影響が生じる。また、インキ含浸組立て後のスタンプ台で捺印を行うと、印影に著しい擦れが生じる等の問題が生じる。即ち、アクリル酸系重合物の添加と、ポリグリセリン脂肪酸エステルを５％～３０％の範囲での添加により、生産性やスタンプ台の初期捺印品質を確保しながら、紙に手形を押印する際の手へのベタツキの低減を発現させることが出来る。

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる溶剤は、水であるが、水と湿潤剤を併用しても良い。
水は、イオンを除いたイオン交換水、天然水中に種々の不純物を除いた純水、水道水などが含まれる。
湿潤剤は、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンや、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の各種グリコール類からなるものがあり、それらを併用しても良い。
上記湿潤剤は、単独或いは混合して任意に使用することが出来、その配合量は、1～８０重量％が望ましい。

本発明に用いる着色剤としては顔料を用いる。顔料としては、特に制限されることなく従来公知の有機顔料及び無機顔料を単独又は混合して使用することができる。例えば、アゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料や、カーボンブラック、マイカ、チタン白、パール顔料、酸化鉄・アルミニウム粉・真鍮等金属顔料などの無機顔料を用いることができる。
これらの顔料は通常、ニトロセルロース、エチルセルロース、テルペンフェノール、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ロジンエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。
上記顔料は単独或いは混合して任意に使用することができ、その配合量はインキ全量に対して１～３０重量％が好ましい。

ポリグリセリン脂肪酸エステルは、下記の一般式（１）で表されるポリグリセリンの水酸基に炭素原子数８～２０の脂肪酸が結合しているものであればよく、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられ、その一例としては、下記一般式（３）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルが挙げられる。
本発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、特に限定されず、デカグリセリンとステアリン酸のモノエステル（商品名：ＳＹグリスターＭＳＷ-7Ｓ／ＨＬＢ１３．４/阪本薬品工業株式会社製）、デカグリセリンとステアリン酸のトリエステル（商品名：ＳＹグリスターＴＳ-7Ｓ／ＨＬＢ１０．０/阪本薬品工業株式会社製）、ヘキサグリセリンとステアリン酸のトリエステル（商品名：ＳＹグリスターＭＳ-5Ｓ／ＨＬＢ１１．６/阪本薬品工業株式会社製）、ヘキサグリセリンとステアリン酸のトリエステル（商品名：ＳＹグリスターＴＳ-5Ｓ／ＨＬＢ７．４/阪本薬品工業株式会社製）、テトラグリセリンとステアリン酸のモノエステル（商品名：ＳＹグリスターＭＳ－３Ｓ／ＨＬＢ８．４／阪本薬品工業株式会社製）、デカグリセリンとオレイン酸のモノエステル（ＳＹグリスターＭＯ‐７Ｓ／ＨＬＢ１２．９／阪本薬品工業株式会社製）、ヘキサグリセリンとオレイン酸のモノエステル（ＳＹグリスターＭＯ‐５Ｓ／ＨＬＢ１１．６／阪本薬品工業株式会社製）、テトラグリセリンとオレイン酸のモノエステル（ＳＹグリスターＭＯ‐３Ｓ／ＨＬＢ８．８／阪本薬品工業製）、デカグリセリンとカプリル酸のモノエステル（ＳＹグリスターＭＣＡ‐７５０/ＨＬＢ１６．１/阪本薬品工業株式会社製）、ジグリセリンとカプリル酸のモノエステル(ＳＹグリスターＭＣＡ‐１５０／ＨＬＢ８．７／阪本薬品工業株式会社製)、デカグリセリンとラウリン酸のモノエステル（ＳＹグリスターＭＬ‐７５０／ＨＬＢ１４．７／阪本薬品工業株式会社製）、ヘキサグリセリンとラウリン酸のモノエステル（ＳＹグリスターＭＬ‐５００／ＨＬＢ１３．４/阪本薬品工業株式会社製）、テトラグリセリンとラウリン酸のモノエステル（商品名：ＳＹグリスターＭＬ‐３１０／ＨＬＢ１０．４／阪本薬品工業株式会社製）、デカグリセリンとミスチリン酸のモノエステル（商品名：ＳＹグリスターＭＭ－７５０／ＨＬＢ１５．７／阪本薬品工業株式会社製）などが挙げられ、上記のポリグリセリン脂肪酸エステルは単独或いは混合して任意に使用することができ、その配合量はインキ全量に対して１～３０重量％が好ましい。
一般式（１）

一般式（２）

一般式（３）

上記の一般式（１）で表されるポリグリセリンにおいて、ｎは２～１０の整数を示し、好ましくは２～６である。ｎが２未満ではエステル結合する脂肪酸の影響が大きくなって、水またはグリセリンに不溶となり、インキ中にチキソ性が発現しにくく、手形捺印する際、紙にインキが速やかに浸透せず、捺印後に紙から手又はゴム印を離す際にベタツキが発生する為、好ましくない。
また、ｎ=１０を超えると、水またはグリセリンとの溶解度が高くなりすぎて、適度な増粘効果が得られず、インキが低粘度となって、組立て後の初期印影に滲みが発生するなど、影響が出るために好ましくない。

脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、脂肪酸の炭素数としては１２～１８程度のものが好ましく、具体的にはラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸などが挙げられる。炭素数が１２より小さいと、水への溶解度が高くなって、適度な増粘効果が得られず、インキが低粘度となって、組立て後の初期印影に滲みが発生しやすくなる。また、炭素数が１８より大きいと、エステル結合するポリグリセリンの重合度によっては、水またはグリセリンに不溶となりインキ中にチキソ性が発現しにくく、手形捺印する際、紙にインキが速やかに浸透せず、捺印後に紙から手又はゴム印を離す際に、ベタツキが発生する為、好ましくない。

前記ポリグリセリン脂肪酸エステルは、水中油型エマルジョンの調達に適したＨＬＢ７～１７までのものが用いられ、より好ましくは、溶剤である水に対して安定乳状分散若しくは透明分散し、かつインキ中に適度なチキソ性が発現するＨＬＢ８～１２のものが用いられる。ＨＬＢが７より小さいと、水や併用するグリセリンに溶解せず、インキ中にチキソ性が発生しにくくなる為、手形捺印する際、紙にインキが速やかに浸透せず、捺印後に紙から手又はゴム印を離す際に、ベタツキが発生する。また、適度な増粘効果が出ないなどの問題が生じる。
また、ＨＬＢが１７より大きいと、水又はグリセリンへの溶解度が高すぎて、適度な増粘効果が得られず、インキが低粘度となって、組立て後の初期印影に滲みが発生しやすくなる。

ここで、ＨＬＢとは界面活性剤の親水基と親油基とのバランスを意味し、前記ＨＬＢは０～２０までの値を取り、０に近いほど親油性が高く、２０に近いほど親水性が高くなる。前記ＨＬＢは、以下の式（グリフィン法）により定義されるものである。
ＨＬＢ＝２０×（親水部の式量の総和／分子量）

アクリル酸系重合物は、ポリアクリル酸ソーダ（商品名アロン：Ａ－２１０／平均分子量３，０００／東亞合成株式会社製）、ポリアクリル酸アンモニウム(商品名：アロンＡ－３０ＳＬ／平均分子量６，０００／東亞合成株式会社製)、アクリル酸アンモニウム共重合体(商品名：アロンＡ－６１１４／平均分子量１０，０００／東亞合成株式会社製)、ポリアクリル酸（商品名：アロンＡ‐１０ＳＬ/平均分子量６，０００／東亞合成株式会社製）、ポリカルボン酸系共重合体のアンモニウム塩（商品名：アロンＡ―７２５５／平均分子量５００，０００／東亞合成株式会社製）、スルホン酸系共重合体(商品名：アロンＡ－１２ＳＬ／平均分子量１０，０００／東亞合成株式会社製)、カルボン酸系共重合体のＮａ塩（商品名：アロンＡ－７１８５/平均分子量５００，０００/東亞合成株式会社製）などが挙げられる。携帯としては、粉末として用いてもよいし、これらを水に溶解させて水溶液として用いても良い。さらに、エマルションとして分散させたものを用いても良い。
上記のアクリル酸系重合物は単独或いは混合して任意に使用することができ、その配合量はインキ全量に対して１～８０重量％が好ましい。
上記のアクリル酸系重合物の中でも、特に重量平均分子量が５００,０００以上のもの（商品名：「アロンＡ－２０Ｌ」、「アロンＡ－７１００」、「アロンＡ－７２５５」、「アロンＡ－７１８５」、「アロンＡ－７１９５」/東亞合成株式会社製）は、分子鎖が顔料粒子間に入り込み、インキの長期保管時の顔料分散安定性が高くなる為、適している。
なお、ここで重量平均分子量とは、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算のものである。

また、本発明のインキには、ロジン、ロジンエステル、ロジン誘導体、フェノール樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、ケトン樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸、スチレン－アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等の顔料分散剤などを任意に配合することができる。

また、本発明のインキには、必要に応じて、公知の防腐・防カビ剤を用いることが出来る。
防腐防・カビ剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン３－オン、２,３,５,６－テトラクロロ-４(メチルスルフォニル)、ピリジン、安息香酸ナトリウムなど、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物、１，３－ジメチロール５，５‐ジメチルヒダントイン、１又は３-モノメチロール５,５ジメチルヒダントイン、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメイト、１,３－ブチレングリコール等公知の防腐カビ剤を単独或いは混合して任意に使用することが出来る。

従来公知の増粘剤としては、天然多糖類で種子多糖類のデキストリン、グァーガム、ローカストビンガム、ガラクトマンナン、ペクチン及びその誘導体、サイリュウムシュードガム、タマリンドウガム；微生物系のキサンタンガム、レオザンガム、ラムザンガム、ウエランガム、ジュランガム等；海藻多糖類のカラギーナン、アルギン酸及びその誘導体；樹脂多糖類のタラガントガム；エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルなどセルロース及びその誘導体；合成高分子系では、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド及びその誘導体、ポリビニルメチルエーテル及びその誘導体、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。

実施例及び比較例のインキ配合を表１に示す。

＜実施例１～７＞
表１に示す組成の水性スタンプインキ組成物を調整した。
具体的には、常温で、ポリグリセリン脂肪酸エステルとアクリル酸系重合物、湿潤剤としてジグリセリン、水を入れ、ディスパーで混合攪拌し、これに着色材として白色顔料分散体(加工顔料)と、マゼンタ顔料分散体(加工顔料)を添加し、攪拌して混合を行った後、脱泡して水性顔料スタンプインキ組成物を調整した。
ポリグリセリン脂肪酸エステル及びアクリル酸系重合物のグレード及び配合量については、実施例により、異なる為、以下組み合わせを示す。
＜実施例１＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ」 ＨＬＢ１１．６
(ヘキサグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) １５．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) ５．０重量％

＜実施例2＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ」 ＨＬＢ１１．６
(ヘキサグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) １０．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) １０．０重量％

＜実施例3＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ」 ＨＬＢ１１．６
(ヘキサグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) ５．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) １５．０重量％

＜実施例4＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ」 ＨＬＢ１１．６
(テトラグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) ３０．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) １０．０重量％

＜実施例5＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-3Ｓ」 ＨＬＢ８．８
(テトラグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) １０．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) １０．０重量％

＜実施例6＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ」 ＨＬＢ１１．６
(ヘキサグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) １０．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-３０」 平均分子量１００，０００
(ポリアクリル酸アンモニウムの３０％水溶液) １０．０重量％

＜実施例7＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＣＡ」 ＨＬＢ１６．１
(デカグリセリンとカプリル酸とのモノエステル結合) １０．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) １０．０重量％

＜比較例１～３＞
実施例１と同様にして、表１に示す比較例１～３の水性顔料スタンプインキ組成物を調整した。なお、比較例１では、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いていない。また、比較例２では、アクリル酸系重合物を用いていない。
また、比較例３では、アクリル酸系重合物（商品名：アロンＡ-７１８５/東亜合成株式会社製）を１０重量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル（商品名：ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ/阪本薬品工業株式会社製）を３５重量％添加している。
ポリグリセリン脂肪酸エステル及びアクリル酸系重合物のグレード及び配合量については、実施例により、異なる為、以下組み合わせを示す。

＜比較例１＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル 添加なし
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) ２０．０重量％

＜比較例２＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ」 ＨＬＢ１１．６
(ヘキサグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) ２０．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量500,000
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) 添加なし

＜比較例３＞
・ポリグリセリン脂肪酸エステル
商品名「ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ」 ＨＬＢ１１．６
(ヘキサグリセリンとオレイン酸とのモノエステル) ３５．０重量％
・アクリル酸系重合物
商品名「アロンＡ-７１８５」 平均分子量５００，０００
(カルボン酸共重合体のアンモニウム塩の１７％水溶液) １０．０重量％

実施例及び比較例について、以下の条件で試験を行った。
組立て後初期捺印印影
(試験方法)
・組立て後初期捺印印影
各インキを含浸させたシヤチハタ株式会社製手形用スタンプ台を用いて、手のひらにインキを塗布する。次いで、ＰＰＣ用紙にインキが塗布された手のひらを押し付け、インキを紙に転写させる。転写された手形が擦れず、鮮明に転写されているかを、官能評価で行った。
転写した手形印影が著しく擦れたり、滲んだりした場合は「×」、手形印影が著しく擦れたりすることなく、製品品質として耐えうる程度に捺印された場合は「△」、手形通りに鮮明に捺印された場合は「○」として評価した。

・手と紙とのベタツキ
（試験方法）
各インキを含浸させたシヤチハタ株式会社製手形用スタンプ台を用いて、手のひらにインキを塗布する。次いで、ＰＰＣ用紙にインキが塗布された手のひらを押し付け、インキをＰＰＣ用紙に転写させる。手をＰＰＣ用紙から離した際の、ベタツキを官能評価で行った。

著しくベタツキが生じた場合は「×」、若干であるがベタツキが生じる場合は「△」、ベタツキがほとんど生じなかった場合は「○」として評価した。

・ゴム印と紙とのベタツキ
（試験方法）
同様に、各インキを含浸させたシヤチハタ株式会社製手形用スタンプ台を用いてゴム印にインキを塗布する。次いで、ＰＰＣ用紙にインキが塗布されたゴム印でＰＰＣ用紙に捺印を行って、インキを紙に転写させる。ゴム印をＰＰＣ用紙から離した際のベタツキについて、官能評価を行った。

著しくベタツキが生じた場合は「×」、若干であるがベタツキが生じる場合は「△」、ベタツキがほとんど生じなかった場合は「○」として評価した。

・５０℃・１ヶ月経時保管後の捺印印影
(試験方法)
各インキを含浸させたシヤチハタ株式会社製手形用スタンプ台を、定温機で５０℃×１ヶ月間保管する。前記期間保管後に、前記スタンプ台を取り出す。常温で１昼夜放置後に、前記スタンプ台を用いて、手のひらにインキを塗布する。次いで、ＰＰＣ用紙にインキが塗布された手のひらを押し付け、インキを紙に転写させる。転写された手形が擦れず、鮮明に転写されているかを、官能評価で行った。

転写した手形印影が擦れた場合は「×」、手形印影が著しく擦れたりすることなく、製品品質として耐えうる程度に捺印された場合は「△」、手形通りに鮮明に捺印された場合は「○」として評価した。

・インキ初期粘度
(試験方法)
前記実施例及び比較例に記載した手順で作成したインキをサンプル管瓶に収容し、インキ粘度を測定した。インキ粘度は、インキを液温２５℃に調整し、インキをＢ型粘度計にて６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍで測定した。なお、測定ローターは、ローターの測定上限値を考慮し、適切なローターを選択した。

インキ初期粘度は、６ｒｐｍで９０，０００（ｍＰａ／ｓ）、６０ｒｐｍで２０，０００（ｍＰａ／ｓ）を超えると、粘度が高すぎてスポンジ体にインキが含浸されず、製品組立てが出来ない為、「×」と評価し、前記値より小さい場合は、「○」と評価した。

・チキソ比
前記した方法で測定した６ｒｐｍ・６０ｒｐｍのインキ初期粘度値比を数値化して表した値であり、以下の式で表される。
チキソ比 ＝初期粘度（６ｒｐｍ）／初期粘度（６０ｒｐｍ）

チキソ比の値が ２．１以下のサンプルは「×」、２．１より大きく２．４より小さいサンプルは「△」、２以下のサンプルは「×」、２．１より大聞く２．４より小さいサンプルは「△」、２．４以上のサンプルは「○」と評価した。

・５０℃・１ヶ月経時保管後のインキ粘度
（試験方法）
前記実施例及び比較例に記載した手順で作成したインキを収容したサンプル管瓶を、５０度定温機に１ヶ月放置したあと、取り出して室温まで除熱した後、インキをＢ型粘度計にて６０ｒｐｍで測定した。

インキ初期粘度は、６０ｒｐｍで２０，０００（ｍＰａ・ｓ）を超えると、粘度が高すぎてスポンジ体にインキが含浸されず、製品組立てが出来ない等の不具合が生じる為、「×」と評価し、前記値より小さい場合は、「○」と評価した。

・インキ増粘率
インキ増粘率を算出した。なお、測定ローターは、ローターの測定上限値を考慮し、適切なローターを選択した。
インキ増粘率とは、前記５０℃・１ヶ月経時保管後のインキ粘度の値が、前記インキ初期粘度値から何％増加したかを表した値であり、以下の式で表される。
・増粘率（％）
〔（１ヶ月後インキ粘度（６０ｒｐｍ）／インキ初期粘度(６０ｒｐｍ)）－１〕
×１００

インキ増粘率は、７０％以上のサンプルは「×」、４０～６９％のサンプルは「△」、３９％以下のサンプルは「○」と評価した。

・チキソ比
前記した方法で測定した６ｒｐｍ、６０ｒｐｍのインキ初期粘度値比を数値化して表した値であり、以下の式で表される。
チキソ比
＝初期粘度（６ｒｐｍ）／初期粘度（６０ｒｐｍ）

チキソ比の値が、２．１以下のサンプルは「×」、２．１より大きく２．４より小さいサンプルは「△」、２．４以上のサンプルは「○」と評価した。

前記の各種試験の結果、実施例１～７のものは、いずれも満足出来る性能であることが確認出来た。

表１の実施例１～４、比較例１、２から明らかなように、ポリグリセリン脂肪酸エステル(商品名：ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ／阪本薬品工業株式会社製)とアクリル酸系重合物(商品名：アロンＡ-７１８５／東亞合成株式会社製)とを併用することにより、手と紙とのベタツキを抑えながら、５０℃・１ヶ月経時保管後の初期捺印が良好なスタンプ台インキの作成が可能となる。なお、比較例１より、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加せず、アクリル酸系重合物のみを添加した場合であっても、紙とゴムとのベタツキはなく、良好な結果が得られることから、ポリグリセリン脂肪酸エステルとアクリル酸系重合物とを併用することにより、特に手と紙とのベタツキの低減という効果に寄与していることが判る。これは、手は体温熱を有している為、ポリグリセリン脂肪酸エステルの添加によりインキにチキソ性が付与された際の紙への浸透力が、ゴムの場合と比較してより速い為であると考えられる。また、手は指紋やしわによる微細な凹凸を有している為、ゴムと比較し単位面積あたりの表面積が大きいことから、紙に対し密着しやすい。従ってゴム印で紙へ捺印する場合よりも、手で紙へ捺印する場合の方が、よりベタツキの小さいインキが求められるものと考えられる。
アクリル酸系共重合物を添加していない比較例２は、他の実施例等と比較し、増粘率が高いことから、インキの長期経時保存により、分散安定性が失われてインキ顔料が凝集し、インキがゲル化し始めていることが予測される。この結果から、アクリル酸系共重合体の添加は、インキ増粘率を抑え、インキの経時保管によるインキのゲル化を抑える効果があることが示唆される。

実施例１～４、比較例３から明らかなように、ポリグリセリン脂肪酸エステル（商品名：ＳＹグリスターＭＯ-５Ｓ／阪本薬品工業株式会社製）を３５％添加することにより、インキ粘度が著しく上昇していることが判る．ポリグリセリンの添加量は、インキ配合全体に対し５～３０％とすることが好ましいことが判る。

実施例２、６から明らかなように、用いるアクリル酸系重合物を平均分子量５００，０００（商品名：アロンＡ－７１８５／東亞合成株式会社）のものから平均分子量１００，０００（商品名・ＳＹグリスターＭＣＡ－７５０／坂本薬品工業株式会社製）のものとすることにより、５０℃・１ヶ月経時保存後の初期捺印結果が「○」から「△」となっている。また、増粘率に着目すると、実施例６は、実施例２と比較し増粘率が大きく、インキの長期経時保管により、分散安定性が失われてインキ顔料が凝集し、インキが若干ゲル化し始めていることが予測される。
このことから、用いるアクリル酸系重合物を、平均分子量５００，０００のもの（商品名：「アロンＡ－２０Ｌ」、「アロンＡ－７１００」、「アロンＡ－７２５５」、「アロンＡ－７１８５」、「アロンＡ－７１９５」/東亞合成株式会社製）とすることで、インキの長期経時保管による分散安定性が改善され、５０℃・１ヶ月経時保管後の初期捺印が良好となるものと考えられる。

実施例２、５、７から明らかなように、用いるポリグリセリン脂肪酸エステルをＨＬＢ１１．６（商品名：ＳＹグリスターＭＯ－５Ｓ/坂本薬品工業株式会社製）、ＨＬＢ８．８（商品名：ＳＹグリスターＭＯ－３Ｓ/坂本薬品工業株式会社製）のものとした場合と比較し、ＨＬＢ１６．０（商品名：ＳＹグリスターＭＣＡ－７５０坂本薬品工業株式会社製）とした場合は手と紙のベタツキが大きい結果となっている。チキソ比に注目すると、比較例７は比較例２、５のものと比較し、チキソトロピー性が低いことから、手形捺印する際、紙にインキが速やかに浸透せず、捺印後に紙から手又はゴム印を離す際に、ベタツキが発生したものと思われる。溶剤である水に対して安定乳状分散若しくは透明分散するＨＬＢ８～１２のポリグリセリン脂肪酸エステルは、特に手と紙のベタツキの低減の効果が高いことが判る。

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うスタンプインキもまた技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。

Claims (1)

1. 少なくとも、顔料、水、ＨＬＢが７～１７であり、下記一般式で表されるポリグリセリン脂肪酸エステル、アクリル酸系重合物からなり、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが５～３０％添加されたことを特徴とする手形用水性顔料スタンプインキ。
   

   

   （式中、ｎは２～１０の整数を表し、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１２～１８脂肪酸を表す）