JP7102019B2 - 反射防止フィルム、偏光板およびディスプレイ装置 - Google Patents
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Description
本出願は2018年3月16日付韓国特許出願第10-2018-0030717号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
前記低屈折層は、バインダー樹脂と高屈折無機ナノ粒子を含み、550nmの波長で1.55以上の屈折率を有する第1領域と、バインダー樹脂と低屈折無機ナノ粒子を含み、550nmの波長で1.45以下の屈折率を有する第2領域とを含み、
前記低屈折層に含まれている第1領域および第2領域それぞれに対して楕円偏光法(ellipsometry)で測定した偏極の楕円率を下記一般式1のコーシーモデル(Cauchy model)で最適化(fitting)した時、前記第1領域に対するA値と前記第2領域に対するA値の差が0.200以上である、反射防止フィルムが提供される。
前記低屈折層は、バインダー樹脂と高屈折無機ナノ粒子を含み、550nmの波長で1.55以上の屈折率を有する第1領域と、バインダー樹脂と低屈折無機ナノ粒子を含み、550nmの波長で1.45以下の屈折率を有する第2領域とを含み、
前記低屈折層に含まれている第1領域に対して楕円偏光法(ellipsometry)で測定した偏極の楕円率を前記一般式1のコーシーモデル(Cauchy model)で最適化(fitting)した時、下記Aは1.50~2.00であり、Bは0~0.10であり、Cは0~0.01の条件を満足する、反射防止フィルムを提供することができる。
製造例1:ハードコーティング層(HD1)の製造
KYOEISHA社塩タイプの帯電防止ハードコーティング液(固形分50重量%、製品名:LJD-1000)をトリアセチルセルロース(TAC)フィルムに#10 mayer barでコーティングし90℃で1分乾燥した以後、150mJ/cm2の紫外線を照射して約5μmの厚さを有するハードコーティングフィルムを製造した。
ペンタエリスリトールトリアクリレート30g、高分子量共重合体(BEAMSET371、Arakawa社、Epoxy Acrylate、分子量40,000)2.5g、メチルエチルケトン20g、およびレべリング剤(Tego wet 270)0.5gを均一に混合した以後に、屈折率が1.525である微粒子としてアクリル-スチレン共重合体(体積平均粒径:2μm、製造社:Sekisui Plastic)2gを添加してハードコーティング組成物を製造した。
(1)低屈折層製造用光硬化性コーティング組成物の製造
実施例1
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)100重量部に対して、中空型シリカナノ粒子(直径:約50~60nm、JSC catalyst and chemicals)190重量部、ソリッド型ZrO2粒子(直径:約16nm)572重量部、含フッ素化合物(RS-923、DIC社)73重量部、開始剤(Irgacure 127、Ciba社)16.2重量部を、メチルイソブチルケトン(MIBK)に固形分濃度3重量%になるように希釈した。
トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPTA)100重量部に対して、中空型シリカナノ粒子(直径:約50~60nm、JSC catalyst and chemicals)97.5重量部、ソリッド型ZrO2粒子(直径:約16nm)244重量部、含フッ素化合物(RS-923、DIC社)37.5重量部、開始剤(Irgacure 127、Ciba社)9.3重量部を、メチルイソブチルケトン(MIBK)に固形分濃度3.2重量%になるように希釈した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)100重量部に対して、中空型シリカナノ粒子(直径:約50~60nm、JSC catalyst and chemicals)133重量部、ソリッド型TiO2粒子(直径:約18nm)433重量部、含フッ素化合物(RS-923、DIC社)51.3重量部、開始剤(Irgacure127、Ciba社)11.3重量部を、メチルイソブチルケトン(MIBK)に固形分濃度3.1重量%になるように希釈した。
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)100重量部に対して、中空型シリカナノ粒子(直径:約50~60nm、JSC catalyst and chemicals)190重量部、ソリッド型TiO2粒子(直径:約18nm)590重量部、含フッ素化合物(RS-923、DIC社)33.5重量部、開始剤(Irgacure 127、Ciba社)10重量部を、メチルイソブチルケトン(MIBK)に固形分濃度3.3重量%になるように希釈した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)100重量部に対して、中空型シリカナノ粒子(直径:約50~60nm、JSC catalyst and chemicals)185重量部、ソリッド型TiO2粒子(直径:約18nm)244重量部、含フッ素化合物(RS-923、DIC社)50重量部、開始剤(Irgacure 127、Ciba社)9.3重量部を、メチルイソブチルケトン(MIBK)に固形分濃度3.2重量%になるように希釈した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)100重量部に対して、中空型シリカナノ粒子(直径:約50~60nm、JSC catalyst and chemicals)155重量部、ソリッド型CeO2粒子(直径:約11nm)220重量部、含フッ素化合物(RS-923、DIC社)45.2重量部、開始剤(Irgacure 127、Ciba社)8.1重量部を、メチルイソブチルケトン(MIBK)に固形分濃度3.4重量%になるように希釈した。
前記製造例1のハードコーティング層(HD1)上に、前記で得られた光硬化性コーティング組成物を#5 mayer barで厚さが約250nmになるようにコーティングし、下記表1の温度および時間で乾燥および硬化した。前記硬化時には窒素パージ下で前記乾燥されたコーティング物に252mJ/cm2の紫外線を照射した。
前記製造例2のハードコーティング層(HD2)上に、前記で得られた光硬化性コーティング組成物を#5 mayer barで厚さが約260nmになるようにコーティングし、下記表1の温度および時間で乾燥および硬化した。前記硬化時には窒素パージ下で前記乾燥されたコーティング物に252mJ/cm2の紫外線を照射した。
比較例1
前記実施例1と同様な方法で低屈折層製造用光硬化性コーティング組成物を製造し、常温で2分間乾燥したことを除いては同様な方法で反射防止フィルムを製造した。
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)100重量部に対して、中空型シリカナノ粒子(直径:約50~60nm、JSC catalyst and chemicals社製品)281重量部、ソリッド型SiO2粒子(直径:約12nm)63重量部、含フッ素化合物(RS-537、DIC社)150重量部、開始剤(Irgacure 127、Ciba社)31重量部を、MIBK(メチルイソブチルケトン、methyl isobutyl ketone)溶媒に固形分濃度3重量%になるように希釈した。
前記実施例1で使用したソリッド型ZrO2粒子を110nm大きさのソリッド型ZnO2粒子で代替した点を除いて、前記実施例2と同様な方法で低屈折層製造用光硬化性コーティング組成物を製造し、実施例2と同様な方法で反射防止フィルムを製造した。
前記実施例および比較例で得られた反射防止フィルムに対して次のような項目の実験を施行した。
前記実施例および比較例で得られた反射防止フィルムの裏面を暗色処理した以後にSolidspec 3700(SHIMADZU)の反射率(Reflectance)モードを用いて380nm~780nm波長領域での平均反射率を測定した。
実施例および比較例で得られた反射防止フィルムの表面に黒い色ネイムペンで5cm長さの直線を描き、無塵布を用いて擦った時に消される回数を確認して防汚性を測定した。
O:消される時点が10回以下、
△:消される時点が11回~20回
X:消される時点が20回超過
スチールウール(#0000)に荷重をかけて27rpmの速度で10回往復しながら実施例および比較例で得られた反射防止フィルムの表面を擦った。肉眼で観察される1cm以下のスクラッチ一つ以下が観察される最大荷重を測定した。
前記実施例および比較例それぞれで得られた低屈折率層に対して楕円偏光法(ellipsometry)で偏極の楕円率を測定した。
前記実施例で得られた低屈折率層に含まれる第1領域と第2領域それぞれに対して380nm~1,000nmの波長で測定された楕円偏光とコーシーモデルを用いて550nmでの屈折率を測定した。
Claims (17)
- 光透過性基材;
前記光透過性基材上に形成されるハードコーティング層;および
前記ハードコーティング層上に形成される低屈折層;を含み、
前記低屈折層は、バインダー樹脂と高屈折無機ナノ粒子を含み、0.55μmの波長で1.55以上の屈折率を有する第1領域と、バインダー樹脂と低屈折無機ナノ粒子を含み、0.55μmの波長で1.45以下の屈折率を有する第2領域とを含み、
前記高屈折無機ナノ粒子は、前記低屈折無機ナノ粒子よりも多い量で、前記バインダー樹脂100重量部に対して220~660重量部で含まれ、
前記低屈折層の厚さは250nm以上であり、また、第2領域に対する第1領域の厚さ比率は0.25~4であり、
前記第1領域が前記ハードコーティング層および前記低屈折層間の界面に接し、
前記第2領域が界面と接する面と異なる一面に前記第1領域が形成され、
前記低屈折層に含まれている第1領域および第2領域それぞれに対して楕円偏光法(ellipsometry)で測定した偏極の楕円率を下記一般式1のコーシーモデル(Cauchy model)で最適化(fitting)した時、前記第1領域に対するA値と前記第2領域に対するA値の差が0.200以上である、反射防止フィルム(ただし、低屈折層側の最表面から測定した粒子の体積基準頻度分布が、少なくとも2つのピークを有する分布である場合を除く):
- 光透過性基材;
前記光透過性基材上に形成されるハードコーティング層;および
前記ハードコーティング層上に形成される低屈折層;を含み、
前記低屈折層は、バインダー樹脂と高屈折無機ナノ粒子を含み、0.55μmの波長で1.55以上の屈折率を有する第1領域と、バインダー樹脂と低屈折無機ナノ粒子を含み、0.55μmの波長で1.45以下の屈折率を有する第2領域とを含み、
前記高屈折無機ナノ粒子は、前記低屈折無機ナノ粒子よりも多い量で、前記バインダー樹脂100重量部に対して220~660重量部で含まれ、
前記低屈折層の厚さは250nm以上であり、また、第2領域に対する第1領域の厚さ比率は0.25~4であり、
前記第1領域が前記ハードコーティング層および前記低屈折層間の界面に接し、
前記第2領域が界面と接する面と異なる一面に前記第1領域が形成され、
前記低屈折層に含まれている第1領域に対して楕円偏光法(ellipsometry)で測定した偏極の楕円率を前記一般式1のコーシーモデル(Cauchy model)で最適化(fitting)した時、下記Aは1.50~2.00であり、Bは0~0.10であり、Cは0~0.01の条件を満足し、前記第1領域に対するA値と前記第2領域に対するA値の差が0.200以上である、反射防止フィルム(ただし、低屈折層側の最表面から測定した粒子の体積基準頻度分布が、少なくとも2つのピークを有する分布である場合を除く):
- 前記反射防止フィルムは、380nm~780nmの可視光線波長帯領域で0.4%以下の反射率を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
- 前記第1領域は、20nm~300nmの厚さを有し、
前記第2領域は、70nm~400nmの厚さを有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。 - 前記低屈折無機ナノ粒子の平均粒径に対する前記高屈折無機ナノ粒子の平均粒径の比率が0.008~0.55である、請求項1から6のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
- 前記高屈折無機ナノ粒子は、二酸化チタン(TiO2)、三酸化二アンチモン(Sb2O3)、二酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化錫(SnO2)、酸化マグネシウム(MgO)、酸化亜鉛(ZnO)、チタン酸バリウム(BaTiO3)、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化セリウム(CeO2)、チタン酸ジルコニウムおよびチタン酸ストロンチウムからなる群より選択された1種以上を含み、
前記低屈折無機ナノ粒子は、フッ化マグネシウム(MgF2)、中空シリカおよびメソ多孔質シリカ(mesoporoussilica)からなる群より選択された1種以上を含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。 - 前記低屈折層に含まれる高屈折無機ナノ粒子の70体積%以上が前記第1領域に存在し、
前記低屈折層に含まれる低屈折無機ナノ粒子の70体積%以上が前記第2領域に存在する、
請求項1から8のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。 - 前記低屈折層に含まれるバインダー樹脂は、光重合性化合物の(共)重合体および光反応性官能基を含む含フッ素化合物間の架橋(共)重合体を含む、 請求項1から9のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
- 前記低屈折層に含まれる第1領域は、0.55μで2.50以下の屈折率を有し、
前記低屈折層に含まれる第2領域は、0.55μmで1.0以上の屈折率を有する、請求項1から10のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。 - 前記ハードコーティング層は、光硬化性樹脂を含むバインダー樹脂および前記バインダー樹脂に分散した有機または無機微粒子;を含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
- 前記ハードコーティング層に含まれる前記有機微粒子は1~10μmの粒径を有し、前記無機微粒子は1nm~500nmの粒径を有する、請求項12に記載の反射防止フィルム。
- 前記光透過性基材は、環状オレフィン系高分子(cycloolefin polymer)フィルム、ポリ(メタ)アクリレート系フィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、ポリノルボルネン(polynorbornene)フィルム、およびポリエステルフィルムからなる群より選択された1種以上を含む、請求項1から13のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
- 前記光透過性基材は、波長400nm~800nmで測定される厚さ方向のリタデーション(Rth)が3,000nm以上であるポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項1から14のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
- 請求項1から15のいずれか一項に記載の反射防止フィルムを含む偏光板。
- 請求項1から15のいずれか一項に記載の反射防止フィルムを含むディスプレイ装置。
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