JP7080169B2 - 被覆用途のためのフルオロコポリマー - Google Patents

Description

[0001]本出願は、２０１５年１１月２０日出願の米国仮出願６２／２５７，８１２（その全部を参照として本明細書中に包含する）の利益を主張する。
[0002]本発明は、基材への優れた接着力、及び屋外暴露及び腐食に対する優れた抵抗性、並びに他の有利な特性を有する新規なフルオロコポリマー、及び高い固形分含量を有するかかるポリマーから形成される被覆組成物、並びに基材上に保護被覆を形成しながら揮発性有機化合物（ＶＯＣ）への地球の大気の曝露を減少させる方法に関する。

[0003]揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は、種々の政府機関による規制にかけられている炭素の揮発性化合物であり、本発明の目的のためには、この用語は、米国環境保護庁（ＥＰＡ）によって制定された規制案に合致して用いられる。より具体的には、これらの規制案は、炭素の化合物は、２０℃において約０．１ｍｍ－Ｈｇ未満の蒸気圧を有する場合にはＶＯＣであると定めている。

[0004]種々の化学物質がＶＯＣの定義に含まれ、これらの化学物質の幾つかは、大気中に放出されると短期及び長期の健康への悪影響を有する。したがって、多くの国は、かかる化合物の地球の大気中への放出を管理する規制を有している。かかる化合物の環境中への放出の１つの比較的大きな原因は、塗料、ワニス、ワックス、接着剤、インクなどのような被覆製品において用いられている溶媒からである。多くの洗浄、消毒、化粧、脱脂、及び趣味製品も、溶媒又はキャリアとしてＶＯＣを含んでいる。かかる化合物の大気中への放出を減少又は排除する１つの方法は、溶媒が被覆組成物から蒸発する際に溶媒を捕捉してその放出を阻止することである。かかる方法には、例えば蒸気を捕捉して、かかる蒸気を焼却炉内で処理する装置を設置することを含めることができる。しかしながら、当業者に認められるように、かかる操作の結果として相当な資本コスト及び／又は処理コストがかかり、及びかかる操作は、時には被覆操作を完了するために必要な時間を不利益に増加させる可能性がある。

[0005]地球の大気中へのＶＯＣの放出を減少及び制御するために、ますます多くの国がＶＯＣ放出を規制し始めている。かかる規制には、種々の国においてかかる化合物の放出に対してＶＯＣ税を課すことが含まれる。したがって、ＶＯＣの大気中への放出を減少させる多くの動機付けが存在する。

[0006]本発明の一形態は、
（１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、好ましくはトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）、及びこれらの組合せから選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー；及び
（２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー、好ましくはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）モノマー；
（ここで、モノマー（１）とモノマー（２）とのモル比は約３０：１～約１：３０である）
の共重合によって形成されるフルオロコポリマーを提供する。

[0007]本明細書において用いる「コポリマー」という用語は、２以上の異なる繰り返し単位を有するポリマーを意味し、「フルオロコポリマー」という用語は、繰り返し単位の少なくとも１つがヒドロフルオロオレフィンであるモノマーをベースとするものであるコポリマーを意味する。「ターポリマー」という用語は、３つ以上の異なる繰り返し単位を有するポリマーを意味し、「ターフルオロコポリマー」という用語は、繰り返し単位の少なくとも１つがヒドロフルオロオレフィンであるモノマーをベースとするものであるターポリマーを意味する。「テトラポリマー」という用語は、４つ以上の異なる繰り返し単位を有するオリゴマー及びコポリマーを含むように意図され、「テトラフルオロコポリマー」という用語は、繰り返し単位の少なくとも１つがヒドロフルオロオレフィンであるモノマーをベースとするものであるテトラポリマーを意味する。而して、モノマーＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤから誘導されるテトラポリマーは、繰り返し単位：（－Ａ－）、（－Ｂ－）、（－Ｃ－）、及び（－Ｄ－）を有し、モノマーＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤから誘導されるテトラフルオロコポリマーは、これらの少なくとも１つがヒドロフルオロオレフィンであるものである。

[0008]本発明による繰り返し単位は、交互コポリマー、周期コポリマー、統計コポリマー、ブロックコポリマー、及びグラフトコポリマーなどの任意の形態で配列することができる。

[0009]幾つかの好ましい態様によれば、本発明は、
（１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、好ましくはトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）、及びこれらの組合せから選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー；
（２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー、好ましくはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）モノマー；
（３）場合によっては（しかしながら好ましくは）１種類以上のビニルエステルモノマー；及び
（４）１種類以上のビニルエーテルモノマー（ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである）；
の共重合によって形成されるターフルオロコポリマー、及び好ましくはテトラフルオロコポリマーを提供する。

[0010]好ましい形態によれば、本発明は、ポリマーが約１０，０００より高く、好ましくは約１２，０００より高く、好ましくは他の態様においては約１５，０００より高い数平均分子量を有する、上述の段落において記載されるテトラフルオロコポリマーを提供する。

[0011]本発明の他の形態は、地球の大気中へＶＯＣを漏出させるタイプの被覆操作中に地球の大気中への揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の放出を減少させる方法を提供する。好ましい態様においては、この形態による方法は、
（ａ）被覆する基材を与え；
（ｂ）（ｉ）（１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、好ましくはトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）、及びこれらの組合せから選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー；（２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー、好ましくはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）モノマー；（３）１種類以上のビニルエステルモノマー；及び（４）１種類以上のビニルエーテルモノマー（ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである）；の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え（ここで、コポリマーは、好ましくは、本明細書に記載する手順にしたがって測定して約１０，０００より高く、好ましくは約１２，０００より高く、幾つかの他の態様においては約１５，０００より高い数平均分子量を有する）；そして
（ｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリア（キャリアは１種類以上のＶＯＣ化合物を含む）を与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリアと混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含む工程によって形成される被覆組成物を与え；
（ｃ）かかる被覆組成物で基材を被覆し；そして
（ｄ）キャリア中のＶＯＣの少なくとも相当部分を地球の大気中に蒸発させて、それにより保護被覆を形成することによって基材上に保護ポリマー層を形成する；
工程を含む。

[0012]本発明の他の形態は、地球の大気中への揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の放出を、地球の大気中へＶＯＣを漏出させるタイプの基準被覆操作と比べて減少させる結果として、ＶＯＣ税の控除を得る方法を提供する。好ましい態様においては、この形態による方法は、
（ａ）既存の被覆組成物で基材を被覆することを含む既存の操作からのＶＯＣの基準放出量を定め；
（ｂ）（ｉ）（１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、好ましくはトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）、及びこれらの組合せから選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー、（２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー、好ましくはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）モノマー、（３）１種類以上のビニルエステルモノマー、及び（４）１種類以上のビニルエーテルモノマー（ここで、ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである）の共重合によって１種類以上のフルオロポリマーを与え（ここで、コポリマーは、好ましくは、本明細書に記載する手順にしたがって測定して約１０，０００より高く、好ましくは約１２，０００より高く、幾つかの他の態様においては約１５，０００より高い数平均分子量を有する）；そして
（ｉｉ）１種類以上のフルオロポリマーのためのキャリア（キャリアは１種類以上のＶＯＣ化合物を含む）を与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロポリマーをキャリアと混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含む工程によって形成される減少したＶＯＣの被覆組成物を与え；
（ｃ）減少したＶＯＣの被覆組成物で基材を被覆し；そして
（ｄ）キャリア中のＶＯＣの少なくとも相当部分を地球の大気中に蒸発させて、それにより保護被覆を形成することによって基材上に保護ポリマー層を形成し、それによって減少したＶＯＣの被覆組成物を用いて放出されるＶＯＣを、ＶＯＣの基準放出量と比べて減少させ；そして
（ｅ）少なくとも部分的に被覆操作から放出されるＶＯＣの減少に基づいて税控除の要求を適当な政府機関に提出する；
工程を含む。

[0013]幾つかの好ましい態様によれば、本発明の工程（ｂ）によって形成されるフルオロコポリマー被覆組成物は、約７０重量％～約９０重量％、更により好ましくは幾つかの態様においては約７５重量％～約８５重量％の固形分含量を有する。好ましい態様においては、本発明の工程（ｂ）によって形成されるフルオロコポリマー被覆組成物は、約７５％より高い固形分含量を有する。

[0014]好ましい態様によれば、本発明の工程（ｂ）によって形成されるフルオロコポリマー被覆組成物は、約４５０ｇ／Ｌ未満、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ未満、更により好ましくは約３５０ｇ／Ｌ未満のＶＯＣ含量を有する。

[0015]好ましい態様によれば、本発明の工程（ｂ）によって形成されるフルオロコポリマー被覆組成物は、約４５０ｇ／Ｌ～約１００ｇ／Ｌ、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ～約２００ｇ／Ｌ、更により好ましくは約３５０ｇ／Ｌ～約２５０ｇ／ＬのＶＯＣ含量を有する。

[0016]本明細書において用いるヒドロフルオロオレフィンという用語は、炭素、水素、及びフッ素から構成され、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する化合物を意味する。ヒドロフルオロオレフィンとしては、ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、及びヒドロフルオロペンテンなどが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されない。工程（ｂ）の被覆組成物を形成するために用いるのに好ましいヒドロフルオロオレフィンは、１種類以上のテトラフルオロプロペンを含む。工程（ｂ）において用いる１種類又は複数のテトラフルオロプロペンは、好ましくは１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）及び／又は２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）を含み、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、好ましくはトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される。

[0017]本明細書において用いるクロロフルオロエチレンという用語は、炭素－炭素二重結合を有する２つの炭素原子、塩素、及びフッ素から構成される化合物を意味し、クロロトリフルオロエチレンが挙げられるが、必ずしもこれに限定されない。

[0018]好ましい態様においては、工程（ｂ）のフルオロポリマーは、工程（ｂ）（ｉ）の（１）、（２）、（３）、及び（４）によって表されるモノマーの溶液共重合によって形成される。好ましい態様においては、工程（ｂ）（ｉ）は、
（１）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の、好ましくはヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、及びヒドロフルオロペンテンからなる群から、より好ましくはＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、及びこれらの組合せからなる群から選択される１種類又は複数のヒドロフルオロオレフィンモノマー、更により好ましくはＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ここで、ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）；
（２）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の１種類又は複数のクロロフルオロエチレンモノマー、好ましくはＣＴＦＥ（ここで、モノマー（１）とモノマー（２）とのモル比は、好ましくは約３０：１～約１：３０である）；
（３）約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約４０モル％、更により好ましくは約２０モル％～約４０モル％の、それぞれ式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２及びＣＨ_２＝ＣＲ^３－ＯＲ^４（式中、ｘは１であり、Ｒ^１及びＲ^３は、独立して、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^２及びＲ^４は、独立して、１～１２個の炭素原子、好ましくは２～８個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される）によって表されるビニルエステル又はビニルエーテル、或いはこれらの両方；並びに
（４）約３モル％～約３０モル％、より好ましくは約３モル％～約２０モル％、更により好ましくは約３モル％～約１０モル％の、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は上記に規定した通りであり、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、Ｃ_２～Ｃ_１２の非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基、より好ましくは３～５個の炭素原子、好ましくは４個の炭素原子を有する非置換の直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテル；
を溶液共重合することを含み、ここで、モル％はコポリマー形成工程におけるモノマーの全量を基準とする。

[0019]好ましい態様によれば、本発明の工程（ｂ）によって形成されるフルオロコポリマー被覆組成物は、約４５０ｇ／Ｌ～約１００ｇ／Ｌ、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ～約２００ｇ／Ｌ、更により好ましくは約３５０ｇ／Ｌ～約２５０ｇ／ＬのＶＯＣ含量を有する。

[0020]本明細書において用いるヒドロフルオロオレフィンという用語は、ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、及びヒドロフルオロペンテンなどを含むが、必ずしもこれらに限定されない。幾つかの好ましい態様によれば、工程（ｂ）の被覆組成物を形成するために用いるヒドロフルオロオレフィンは、１，３，３，３－テトラフルオロオレフィン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）及び／又は２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）を含み、ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される。

[0021]好ましい態様においては、工程（ｂｉ）のフルオロコポリマーは、下記の（１）、（２）、（３）、及び（４）：
（１）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の、好ましくはヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、及びヒドロフルオロペンテンからなる群から、好ましくはＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、及びこれらの組合せからなる群から選択されるヒドロフルオロオレフィンモノマー、更により好ましくはＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ここで、ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）；
（２）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の１種類又は複数のクロロフルオロエチレンモノマー、好ましくはＣＴＦＥ（ここで、モノマー（１）とモノマー（２）とのモル比は、好ましくは約３０：１～約１：３０である）；
（３Ａ）約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^２は、１～１２個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される）によって表されるビニルエステル；
（３Ｂ）約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の、それぞれ式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－ＯＲ^４（式中、Ｒ^３は、独立して、水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^４は、独立して、１～１２個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される）によって表されるビニルエーテル；並びに
（４）約３モル％～約３０モル％、より好ましくは約３モル％～約２０モル％、更により好ましくは約３モル％～約１０モル％の、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は上記に規定した通りであり、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、Ｃ_２～Ｃ_１２の非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテル；
によって表されるモノマーの共重合、好ましくは溶液共重合によって形成され、ここで、モル％はコポリマー形成工程におけるモノマーの全量を基準とする。

[0022]好ましい態様においては、本発明の工程（ｂ）によって形成されるフルオロポリマー被覆組成物は、約７０重量％～約９０重量％、より好ましくは幾つかの態様においては約７５重量％～約８５重量％の固形分含量を有し、同時に約４５０ｇ／Ｌ～約１００ｇ／Ｌ、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ～約２００ｇ／Ｌ、更により好ましくは約３００ｇ／Ｌ～約２００ｇ／ＬのＶＯＣ含量を有する。

[0023]本発明の好ましい態様によれば、コポリマー形成工程（ｂ）（ｉ）は、
（１）好ましくは約５モル％～約６０モル％、より好ましくは約１０モル％～約５５モル％の量の、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ及び／又はＨＦＯ－１２３４ｙｆ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅである）から実質的に構成される１種類又は複数の第１のモノマー；
（２）好ましくは約５モル％～約６０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約５５モル％の量のＣＴＦＥを含む第２のモノマー（ここで、モノマー（１）とモノマー（２）とのモル比は、約５：１～約１：５、より好ましくは約２：１～約１：２である）；
（３）（Ａ）好ましくは約５モル％～～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量の、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^２は、５～１２個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、アルキル基は少なくとも１つの第３級又は第４級炭素原子を含む）によって表される１種類又は複数のビニルエステルモノマー；及び
（Ｂ）好ましくは約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％のビニルエーテルの量の、それぞれ式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－ＯＲ^４（式中、Ｒ^３は、独立して水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^４は、独立して１～５個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）好ましくは約３モル％～約６０モル％のヒドロキシビニルエーテルモノマーの量、好ましくは約３モル％～約３０モル％、より好ましくは約３モル％～約２０モル％、更により好ましくは約３モル％～約１０モル％の量の、式：ＣＨ_２＝Ｃ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^５はＣ_２～Ｃ_６の置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーから選択される１種類又は複数の第４のモノマー；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与えることを含み、ここで、モル％はコポリマー形成工程におけるモノマーの全量を基準とする。

[0024]本明細書において用いるモル％の言及は、他に具体的に示していない限りにおいて、モノマーの全量を基準とする、本発明のフルオロコポリマーの形成において用いるモノマーのモル％である。

[0025]本方法の幾つかの態様においては、本発明の工程（ｂ）によって形成されるコポリマーは、Skoog, D.A. Principles of Instrumental Analysis, 6版; Thompson Brooks/Cole: Belmont, California, 2006, 28章（参照として本明細書中に包含する）に記載されている方法にしたがってゲル相クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して、約５０００～５０，０００、より好ましくは約１２，０００～約２０，０００の数平均分子量、及び幾つかの態様においては好ましくは約５０００～約３０，０００、より好ましくは約２０，０００～約３０，０００の重量平均分子量を有する。分子量に関して本明細書に記載する値は、Agilent-PLゲルクロマトグラフィーカラム（５μｍ－MIXED-C、３００×７．５ｍｍ）を用いる測定に基づく。移動相は、１ｍＬ／分の流速及び３５℃の温度におけるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。屈折率検出器を用いる。ユニットは、Agilentから入手できるポリスチレン狭標準試料(narrow standard)を用いて較正する。

[0026]幾つかの態様においては、工程（ｂ）によって形成される被覆組成物は、約４５０ｇ／Ｌ未満、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ未満、更により好ましくは約３００ｇ／Ｌ未満のＶＯＣ含量を有する。ＶＯＣに関して本明細書に記載する値は、溶剤型及び水性の被覆の揮発分含量（重量％）を求めるための標準的な試験法をカバーするＡＳＴＭ－２２３６９．９９６３にしたがって行う測定に基づく。液体被覆の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量を算出する手順は、試験する液体被覆の試料を得て、次にアルミニウム箔皿内の被覆を秤量して重量を０．１ｍｇの桁まで得る（これは、下記の計算式において（Ｗ１）と示される）ことである。アルミニウム箔皿に３±１ｍＬのトルエン溶剤を加えて、被覆試料を形成する。次に、試料をシリンジ中に吸い上げ、充填されたシリンジを秤の上に配置し、秤を調整する(tarred)。シリンジからキャップを取り外し、試料をシリンジから目標試料重量（予測される結果が≦４０％揮発分である場合には０．３±０．１ｇ、予測される結果が≧４０％揮発分である場合には０．５±０．１ｇ）まで皿中に投入する。試料を皿内に展げて、皿の底を可能な限り均一な厚さとして完全に覆う。試料の重量を０．１ｍｇの桁まで得て記録する（これは、下記の計算式において試料重量（ＳＡ）と示される）。次に、試料を含む箔皿を、強制ドラフトオーブン内において１１０℃で６０分間加熱する。それぞれの皿をオーブンから取り出し、直ちにデシケーター内に配置し、周囲温度に冷却し、０．１ｍｇの桁まで秤量してこの重量を記録し、これを下記の計算式においてＷ２として示す。

[0027]液体被覆中のＶＯＣであるＶを計算するために、次の等式を用いる。
[0028]ＶＡ＝１０００＊ＤＡ＊（Ｗ２－Ｗ１）／ＳＡ］
[0029]式中、
[0030]ＶＡ＝揮発分（％）（１番目の測定）；
[0031]Ｗ１＝皿の重量；
[0032]Ｗ２＝皿＋試料の重量；
[0033]ＳＡ＝試料の重量；
[0034]ＤＡ＝試料の比重；及び
[0035]ＶＢ＝揮発分（％）（二重の測定；ＶＡと同じようにして算出）。

[0036]本明細書において用いる「基材」という用語は、被覆する任意のデバイス又は物品、或いはデバイス又は物品の部分を指す。
[0037]本明細書において用いる「キャリア」という用語は、組成物のモノマー又はポリマー成分を溶媒和、分散、及び／又は乳化するように働く組成物の成分を指すように意図される。

[0038]上記に記載したように、本発明の好ましい形態は、同時に基材上に有効で効率的な保護被覆を与えながら、減少したＶＯＣ放出を与える被覆方法を包含する。当業者が認識するように、基材に施される保護被覆の品質は、特定の用途に応じて商業的に成功する与えられた基材上の被覆を達成するために重要な種々の被覆特性によって測ることができる。これらの特性としては、（１）粘度、（２）色保持性、及び（３）基材接着力が挙げられるが、これらに限定されない。

[0039]本明細書において用いる粘度は、ＡＳＴＭ標準規格「示差粘度計を用いてポリマーの溶液粘度を測定するための試験方法」：Ｄ５２２５－１４にしたがって測定される。本発明において用いるこの方法にしたがうと、用いる粘度計は、スピンドルＳ１８／Ｓ３１を用い、約２３±２℃の室温において４０％～８０％の間のトルク値を用いるブルックフィールド粘度計（DV-II+Pro）である。測定のために溶媒を用いる場合には、それは酢酸ブチルである。

[0040]幾つかの好ましい態様によれば、本方法にしたがって形成される被覆組成物は、（１）少なくとも約７０重量％の固形分濃度；（２）ＡＳＴＭ標準規格「示差粘度計を用いてポリマーの溶液粘度を測定するための試験方法」：Ｄ５２２５－１４によって測定して約２３±２℃において約１７００ｍＰａ・秒以下の粘度、及びそれぞれＡＳＴＭ－Ｄ７２５１、ＱＵＶ－Ａによって測定し、当初の色と比較して測定して２．０以下、より好ましくは約１．５以下、更により好ましくは約１．２以下の約１０００時間後の色変化；並びに約４５０ｇ／Ｌ以下、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ以下、更により好ましくは約３５０ｇ／Ｌ以下のＶＯＣ含量を示す。

[0041]ＱＵＶ－Ａは、上記に示すようにＡＳＴＭ－Ｄ７２５１（これは、ＱＵＶ加速耐候性試験機運転手順である」にしたがって測定され、これによると加速試験を、Cleveland, OhioのQ-Lab Corporationによって製造されているQUVの登録商標で販売されている加速試験キャビネット内で行う。この試験キャビネット内で２つのランプを用いる。「Ａ」ランプ（ＵＶＡ－３４０）は、３４０ｎｍにおいて０．６９Ｗ／ｍ^２の標準出力、及び３４０ｎｍにおいて１．３８Ｗ／ｍ^２の最大出力を有し；「Ｂ」ランプ（ＵＶＡ－３１３）は、３１０ｎｍにおいて０．６７Ｗ／ｍ^２の標準出力、及び３１０ｎｍにおいて１．２３Ｗ／ｍ^２の最大出力を有する。本明細書において用いるＱＵＶ－Ａという表示はＡランプを用いる試験を指し、ＱＵＶ－ＢはＢランプを用いる試験を指す。この手順は次の工程を用いて行われる。
１．被覆膜の初期光沢を３回測定し、測定値の平均を得て、これを下記の計算式において「Ａ」と示す。
２．被覆を含む試験プレートを、キャビネット内のパネルホルダー内に配置して、キャビネットの電源をオンにする。
３．制御パネル内のPROGRAMボタンを設定して、所望のプログラム運転を選択する。
４．ＲＵＮボタンを作動させて試験を開始する。
５．ＬＥＤパネル上に示される曝露時間を記録する。
６．示された時間の後に機械を停止し、試験プレートを取り外し、光沢を３回測定して示された曝露時間に関する平均結果を得て、この値を下記の計算式において用いるために「Ｂ」として記録する。
７．式：光沢保持率＝Ｂ／Ａを用いて光沢保持率を求める。

[0042]好ましい態様においては、本発明のポリマーは約７０より高いヒドロキシル価を有し、他の好ましい態様においては約９０より高いヒドロキシル価を有する。上述したように、かかる方法を達成する能力は、部分的に本発明のフルオロポリマー及び被覆組成物を形成するために用いる種々の成分のタイプ及び量の慎重な選択によって与えられる。

[0043]好ましい態様においては、本発明のポリマーは、約１５重量％～約２０重量％のフッ素含量、及び約１２重量％～約１８重量％の塩素含量を有する。他の好ましい態様においては、本発明のポリマーは、約１６重量％～約１８重量％のフッ素含量、及び約１４重量％～約１６重量％の塩素含量を有する。

モノマー：
ヒドロフルオロオレフィン：
[0044]本発明の方法によるヒドロフルオロオレフィンモノマーとしては、幾つかの好ましい態様においては、ヒドロフルオロエチレンモノマー、即ち式：ＣＸ^１Ｘ^２＝ＣＸ^３Ｘ^４（式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、及びＸ^４は、それぞれ独立してＨ又はＦ又はＣｌ原子から選択されるが、これらの少なくとも１つは水素原子である）を有する化合物を挙げることができる。ヒドロフルオロエチレンモノマーの例としては、中でも、
ＣＨ_２＝ＣＨＦ；
ＣＨＦ＝ＣＨＦ；
ＣＨ_２＝ＣＦ_２；及び
ＣＨＦ＝ＣＦ_２；
が挙げられる。

[0045]本発明の方法の幾つかの好ましい形態によるヒドロフルオロオレフィンモノマーとしては、式：ＣＸ^５Ｘ^６＝ＣＸ^７ＣＸ^８Ｘ^９Ｘ^１０（式中、Ｘ^５、Ｘ^６、Ｘ^７、Ｘ^８、Ｘ^９、及びＸ^１０は、独立してＨ又はＦ又はＣｌ原子から選択されるが、これらの少なくとも１つは水素原子であり、他のものはフッ素原子である）を有するヒドロフルオロプロペンが挙げられ、好ましくはこれから実質的に構成されるか、又はこれから構成される。ヒドロフルオロプロペンモノマーの例としては、中でも、
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）；
トランス－ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ_３（トランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）；
ＣＨＣｌ＝ＣＦＣＦ_３；及び
ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_３；
が挙げられる。

好ましい態様においては、ヒドロフルオロオレフィンは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ及び／又はＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これらから実質的に構成されるか、又はこれらから構成される。好ましい態様においては、ヒドロフルオロオレフィンはＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成され、ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくは、トランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される。

[0046]本発明の方法の幾つかの好ましい形態によるヒドロフルオロオレフィンモノマーとしては、次式：ＣＸ^１１Ｘ^１２＝ＣＸ^１３ＣＸ^１４Ｘ^１５ＣＸ^１６Ｘ^１７Ｘ^１８（式中、Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１３、Ｘ^１４、Ｘ^１５、Ｘ^１６、Ｘ^１７、及びＸ^１８は、独立してＨ又はＦ又はＣｌ原子から選択されるが、これらの少なくとも１つは水素原子であり、少なくとも１つはフッ素原子である）にしたがうヒドロフルオロブテンが挙げられる。ヒドロフルオロブテンの例としては、中でもＣＦ_３ＣＨ＝ＣＨＣＦ_３が挙げられる。

ビニルエステル：
[0047]本発明によるコポリマーは、好ましくはまた、好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量のビニルエステルモノマー単位から形成される。好ましい態様においては、１種類又は複数のビニルエステルモノマーは、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^２は、５～１２個の炭素原子を有し、より好ましくは５～１０個の炭素原子、更により好ましくは８～１０個の炭素原子を有する、置換又は非置換、好ましくは非置換の、直鎖又は分岐鎖、好ましくは分岐鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される。好ましい態様においては、アルキル基は少なくとも１つの第３級又は第４級炭素原子を含む。非常に好ましい態様においては、ビニルエステルは、次式：

（式中、Ｒ^７及びＲ^８のそれぞれは、合計で５～約８個、より好ましくは６～７個の炭素原子を含むアルキル基、好ましくは分岐アルキル基である）
にしたがって、少なくとも１つの第４級炭素を含む。

[0048]幾つかの好ましい態様にしたがって好ましいビニルエステルモノマーの例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、VEOVA-9（Momentiveによって製造されているＣ_９カルボン酸から形成されるバーサチック酸ビニルエステル）、VEOVA-10（Momentiveによって製造されているＣ_１０カルボン酸から形成されるバーサチック酸ビニルエステル）、及びシクロヘキサンカルボン酸ビニルが挙げられる。VEOVA-9及びVEOVA-10のそれぞれは、上記の式Ａにしたがって少なくとも１つの第４級炭素を含む。好ましい態様によれば、ビニルエステルは、好ましくは上記の式Ａにしたがって少なくとも１つの第４級炭素を有する、分子中に１１～１２個の炭素原子を有するバーサチック酸ビニルエステルを含む。

ビニルエーテル：
[0049]本発明によるコポリマーは、好ましくはまた、好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量のビニルエーテルモノマー単位から形成される。好ましい態様においては、１種類又は複数のビニルエステルモノマーは、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－ＯＲ^４（式中、Ｒ^３は、独立して水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^４は、１～５個の炭素原子、より好ましくは１～３個の炭素原子を有する、置換又は非置換、好ましくは非置換で、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される。幾つかの好ましい態様にしたがって好ましいビニルエーテルモノマーの例としては、メチルビニルエーテル、エチル、プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、及びラウリルビニルエーテルのようなアルキルビニルエーテルが挙げられる。また、脂環式基を含むビニルエーテル、例えばシクロブチルビニルエーテル、シクロペンチルビニルエーテル、及びシクロヘキシルビニルエーテルを用いることもできる。好ましい態様によれば、ビニルエーテルは、エチルビニルエーテルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される。

[0050]好ましくは、ビニルエーテル及びビニルエステルモノマーが両方とも存在する態様においては、ビニルエーテル及びビニルエステルモノマーの量は、合計で全モノマーの約２５モル％～約４５モル％を構成する。

ヒドロキシビニルエーテル：
[0051]本発明によるコポリマーは、好ましくはまた、好ましくは約３モル％～約６０モル％のヒドロキシビニルエーテルモノマーの量、好ましくは約３モル％～約３０モル％、より好ましくは約３モル％～約２０モル％、更により好ましくは約３モル％～約１０モル％の量のヒドロキシビニルエーテルモノマー単位から形成される。好ましい態様においては、１種類又は複数のヒドロキシルビニルエーテルモノマーは、式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は上記に規定した通りであり、好ましくは水素であり、Ｒ^５はＣ_２～Ｃ_６の置換又は非置換、好ましくは非置換で、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される。好ましいヒドロキシアルキルビニルエーテルモノマーの例としては、ヒドロキシル－エチルビニルエーテル、ビドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、及びヒドロキシヘキシルビニルエーテルが挙げられる。幾つかの態様においては、コポリマーは、モノマーの全重量を基準として約５モル％～約２０モル％のヒドロキシアルキルビニルエーテルモノマーから形成される。

[0052]好ましい態様においては、フルオロコポリマー形成工程（ｂ）（ｉ）にしたがうコモノマーは、
（１）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される第１のモノマー；
（１）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７モル％、更により好ましくは約２５モル％量ののＣＴＦＥから実質的に構成される第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する置換又は非置換の分岐又は分岐鎖アルキル基、好ましくは６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第３級又は第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）それぞれ式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－ＯＲ^４（式中、Ｒ^３は、独立して水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３はメチル又は水素、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のＣ_３～Ｃ_５アルキル、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％の量で存在する）；
を含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

コポリマー形成方法：
[0053]本明細書に含まれる教示事項に基づけば、種々の技術を用いて本発明のコポリマーを形成して本明細書に記載する好ましい特徴を達成することができ、全てのかかる技術は本発明の広い範囲内であることが当業者に認識されるであろう。

[0054]好ましい態様においては、フルオロコポリマーは、好ましくは形成中及び／又は形成後にモノマー／ポリマーのためのキャリアを用いる重合システムにおいて製造される。１つの好ましい態様によれば、キャリアはモノマー及び／又はポリマーのための溶媒及び／又は分散剤として作用し、かかる操作としては、分散、乳化、及び溶液重合が挙げられる。かかるシステムにおけるキャリア、例えば好ましくは溶液重合のための溶媒の例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、及び酢酸ブチルのようなエステル；アセトン、メチルエチルアセトン、及びシクロヘキサノンのようなケトン；ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、及びミネラルスピリットのような脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、及び溶剤ナフサのような芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、イソプロパノール、エチレングリコールモノアルキルエーテルのようなアルコール；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、及びジオキサンのような環式エーテル；ＨＣＦＣ－２２５及びＨＣＦＣ－１４１ｂのようなフッ素化溶剤；ジメチルスルホキシド；及びこれらの混合物が挙げられる。

[0055]本発明の重合プロセスにおいて用いる温度条件は関係する特定の装置及び用途にしたがって変化させることができ、全てのかかる温度は本発明の範囲内であると意図される。好ましくは、重合は、重合開始源及び重合媒体のタイプのようなファクターに応じて、約３０℃～約１５０℃、より好ましくは約４０℃～約１００℃、更により好ましくは約５０℃～約７０℃の範囲の温度で行う。

[0056]幾つかの好ましい態様においては、溶液重合は、共重合プロセスにおいて用いる溶媒の全量が、溶液中の溶媒及びモノマーの重量を基準として約１０重量％～約４０重量％、より好ましくは約１０重量％～約３０重量％の量、より好ましくは幾つかの態様においては約１５％～約２５％の量である条件下で行う。幾つかのかかる態様においては、溶液共重合プロセスにおいて用いる溶媒は、Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテート、更により好ましくは酢酸ブチルを含み、好ましくはこれから実質的に構成され、より好ましくは幾つかの態様においてはこれから構成される。

[0057]好ましい態様においては、本明細書に記載する好ましい方法にしたがって形成されるコポリマーは、Skoog, D.A. Principles of Instrumental Analysis, 6版; Thompson Brooks/Cole: Belmont, California, 2006, 28章（参照として本明細書中に包含する）に記載されている方法にしたがってゲル相クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して５０００～５０，０００、又は幾つかの態様においては５０００～１０，０００の数平均分子量を有するコポリマーを達成するのに有効な条件下でこれらのモノマーを共重合することによって製造される。幾つかの態様においては、コポリマーは、約１０，０００より大きく、更により好ましくは１０，０００～約１４，０００の数平均分子量を有する。幾つかの好ましい態様によれば、コポリマーは、２～１０、より好ましくは２．５～８、最も好ましくは３～６の分子量分布を有する。本出願人らは、幾つかの態様においては、５０００未満の分子量を有するコポリマーを用いると、幾つかの用途のために望ましいものよりも低い保護被覆の耐候性及び耐化学薬品性が与えられ、ポリマーが５０，０００より大きい分子量を有する場合には、被覆組成物の延展又は被覆特性に悪影響を与える可能性がある粘度を有し、及びしたがって被覆操作における困難性を与える被覆組成物が生成することを見出した。

[0058]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）から実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第３級又は第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－ＯＲ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３はメチル又は水素、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、Ｃ_３～Ｃ_５、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％の量で存在する）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；
（ｉｉ）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリアと混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。好ましい態様によれば、本発明のフルオロコポリマー組成物、特に従前のセンテンスで記載したようにして形成されるフルオロコポリマーは、Skoog, D.A. Principles of Instrumental Analysis, 6版; Thompson Brooks/Cole: Belmont, California, 2006, 28章（参照として本明細書中に包含する）に記載されている方法にしたがってゲル相クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して約５０００～５０，０００、より好ましくは約７０００～約１５０００のポリマー数平均分子量を有し、約７０重量％～約９０重量％、更により好ましくは約７０重量％～約８５重量％の固形分含量、及び好ましくは約４００ｇ／Ｌ未満、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ～約１００ｇ／Ｌ、更により好ましくは約３５０ｇ／Ｌ～約２００ｇ／ＬのＶＯＣ含量を有する。また、概して本出願において、特にこの段落において記載されている態様においては、本発明の被覆組成物は、好ましくは必要に応じてＡＳＴＭ－Ｄ１２００－１０（２０１４）又はＡＳＴＭ－Ｄ２１９６にしたがって測定して、１２毎分回転数（ｒ／ｍ）、３０ｒ／ｍ、及び６０ｒ／ｍの少なくとも１つにおいて、好ましくは３つの速度全部においてFord Cupによって測定して約１９００ｍＰａ・秒未満、より好ましくは約１８００ｍＰａ・秒未満、更により好ましくは約１７００ｍＰａ・秒未満の２５℃における粘度を有する。

[0059]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量の、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）から実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^２は、少なくとも１つの第３級炭素原子を含めて６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^５は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のＣ_３～Ｃ_５アルキル、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリアと混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0060]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量の、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）から実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１はメチル基、好ましくは水素であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、アルキル基は好ましくは少なくとも１つの第３級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３はメチル又は水素、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のＣ_３～Ｃ_５アルキル、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテル（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）から選択され、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリアと混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0061]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^２は、少なくとも１つの第４級炭素原子を含めて６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^５は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のＣ_３～Ｃ_５アルキル、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0062]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量の、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）から実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１はメチル基であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３はメチル基であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３はメチル又は水素、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のＣ_３～Ｃ_５アルキル、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0063]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^２は、少なくとも１つの第３級炭素原子を含めて６～８個の炭素原子を有する非置換分岐鎖アルキル基である）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３はメチル基であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のＣ_３～Ｃ_５アルキル、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0064]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量の、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）から実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１はメチル基であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３はメチル基であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３はメチル又は水素、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のＣ_３～Ｃ_５アルキル、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0065]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素であり、Ｒ^２は、少なくとも１つの第４級炭素原子を含めて６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換の分岐鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^５は、Ｃ_３～Ｃ_５、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0066]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量の、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）から実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１はメチル基であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３はメチル基であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３はメチルであり、Ｒ^５は、Ｃ_３～Ｃ_５、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0067]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量の、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、好ましくはトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される）から実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基、好ましくは水素であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基、好ましくは水素であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、Ｃ_３～Ｃ_５、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される（Ｃ_２～Ｃ_５アルキルアセテートが好ましい）１種類以上のＶＯＣ化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0068]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル、好ましくは水素であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル、好ましくは水素であり、Ｒ^４は２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、Ｃ_３～Ｃ_５、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）少なくとも約５０重量％のＣ_２～Ｃ_５アルキルアセテート、更により好ましくは酢酸ブチルを含む、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0069]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル、好ましくは水素であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル、好ましくは水素であり、Ｒ^４は２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル、好ましくは水素であり、Ｒ^５は、Ｃ_３～Ｃ_５、好ましくはＣ_４の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；
（ｉｉ）少なくとも約５０重量％のＣ_２～Ｃ_５アルキルアセテート、更により好ましくは酢酸ブチルを含む、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0070]好ましい態様においては、フルオロコポリマー被覆組成物の形成は、
（ｉ）（１）好ましくは約４０モル％～約６０モル％、更により好ましくは約４５モル％～約５５モル％、更により好ましくは約５０モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される第１のモノマー；
（２）好ましくは約２０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約２２モル％～約２７．５モル％、更により好ましくは約２５モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素であり、Ｒ^２は６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも１つの第４級炭素原子を含む）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は水素であり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する置換又は非置換の分岐鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（１種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは約１０モル％～約４０モル％、より好ましくは約５モル％～約４５モル％、より好ましくは約１０モル％～約３０モル％、更により好ましくは約１０モル％～約２０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；並びに
（４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素であり、Ｒ^５はＣ_４の非置換直鎖アルキル基である）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって１種類以上のフルオロコポリマーを与え；そして
（ｉｉ）少なくとも約５０重量％のＣ_２～Ｃ_５アルキルアセテート、更により好ましくは酢酸ブチルを含む、１種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え；そして
（ｉｉｉ）１種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約３０重量％以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約７０重量％の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる；
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。

[0071]好ましい態様によれば、本発明のフルオロコポリマー組成物、特に上述の段落[0059]～[0070]において記載したようにして形成されるフルオロコポリマーは、Skoog, D.A. Principles of Instrumental Analysis, 6版; Thompson Brooks/Cole: Belmont, California, 2006, 28章（参照として本明細書中に包含する）に記載されている方法にしたがってゲル相クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して、約５０００～５０，０００、より好ましくは約７０００～約１５，０００のポリマー数平均分子量を有し、並びに約７０重量％～約９０重量％、更により好ましくは約７０重量％～約８５重量％の固形分含量、及び好ましくは約４００ｇ／Ｌ未満、より好ましくは約４００ｇ／Ｌ～約１００ｇ／Ｌ、更により好ましくは約３５０ｇ／Ｌ～約２００ｇ／ＬのＶＯＣ含量を有する。概して本出願において記載されており、特にこの段落において記載されている態様においては、本発明の被覆組成物は、好ましくは必要に応じてＡＳＴＭ－Ｄ１２００－１０（２０１４）又はＡＳＴＭ－Ｄ２１９６にしたがって測定して、１２毎分回転数（ｒ／ｍ）、３０ｒ／ｍ、及び６０ｒ／ｍの少なくとも１つにおいて、好ましくは３つの速度全部においてFord Cupによって測定して約１９００ｍＰａ・秒未満、より好ましくは約１８００ｍＰａ・秒未満、更により好ましくは約１７００ｍＰａ・秒未満の２５℃における粘度を有することも好ましい。

被覆組成物形成方法：
[0072]本明細書に記載する手順にしたがって形成されるコポリマーは、次に、上記に記載した実質的な有利性を有する種々の被覆組成物を形成するために用いることができる。例えば、本明細書に記載するようにして形成される本発明のフルオロコポリマーに溶媒を加えることによって溶液タイプの塗料又は被覆を製造するために、種々の溶媒を用いることができる。幾つかの態様においては、被覆組成物を形成するために好ましい溶媒としては、キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素；ｎ－ブタノールのようなアルコール；酢酸ブチルのようなエステル；メチルイソブチルケトンのようなケトン；及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテル、並びに種々の商業的な希釈液が挙げられる。

[0073]幾つかの態様においては、本発明の被覆組成物は、被覆組成物の全重量を基準として約７０重量％～約９０重量％の固形分含量、より好ましくは幾つかの態様においては約７５重量％～約８５重量％の固形分を有する。幾つかの好ましい態様においては、固形物は、本発明のコポリマー、及び／又は本発明のコポリマーを用いて形成される架橋コポリマーを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。当業者であれば公知の方法のいずれかにしたがって本組成物を用いて被覆を形成することができると考えられるが、好ましい態様においては、被覆は、ブラシ塗布、ロール塗布、エアスプレー、エアレススプレー、流し塗り、ローラー被覆、スピン被覆などによって形成され、これらの任意の組合せを用いることができる。更に、被覆は種々の基材上に施すことができる。被覆膜を基材上に直接か、又はプライマーを介して、或いは必要な場合には下塗り層を介して形成することができる。全ての厚さが本発明の範囲内であるが、好ましい態様においては、最も外側の硬化被覆膜層は、約２０～約３０μｍの層厚さを有する。

[0074]以下の非限定的な実施例によって本発明を更に示す。
実施例１：フルオロポリマーの製造：
[0075]スターラーを装備した３００ｍＬのステンレススチールオートクレーブ中に下表１Ａに示す成分を充填することによって、溶液重合運転を行った。

[0076]トルエン、エチルビニルエーテルモノマー、ビニルエステルモノマー（VEOVA-10）、ヒドロキシブチルビニルエーテル、開始剤、及び０．８グラムの酸化亜鉛を容器中に充填した。液体窒素を用いて混合物を凝固させ、脱気して溶解空気を除去した。次に、オートクレーブ内でトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（トランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）及びＣＴＦＥを混合物に加え、次に混合物を約７５℃に徐々に加熱した。次に、混合物を約４時間撹拌して、モノマーの溶液共重合を行った。オートクレーブを室温に冷却した後、未反応のモノマーをパージし、次にオートクレーブを開放し、約５０～８０重量％のオートクレーブ内における固形分含量（コポリマー含量）を達成するのに十分に過剰の溶媒を除去するのに十分な時間、真空をオートクレーブに加えた。最終的なフルオロコポリマー（溶媒なし）を試験したところ、約１３，６００の数平均分子量（Ｍｎ）及び２．３のＭｗ／Ｍｎ；９６ｍｇ－ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価；１７．５％のフッ素含量及び１４．４％の塩素含量を有していることが分かった。得られたコポリマー＋溶媒の組合せは、約７０％の固形分、即ちコポリマー含量、及び約４００ｇ／ＬのＶＯＣ含量を有する明澄な溶液の形態であった。

[0077]次に、上記に記載の操作から得られた溶媒／ポリマーを、下表１Ｂに示す材料のそれぞれに重量基準で１：１で加えたところ、室温において明澄な溶液が形成されることが分かった。

[0078]上記で報告した結果は、本発明によるフルオロコポリマーは、保護被覆のための配合物中において用いることができるか又はその実質的部分を形成することができる多くの材料と溶液を形成することができ、したがって本フルオロコポリマーは、例えばかかる被覆組成物中において追加のキャリアとして用いることができる広範囲の材料と併用して保護被覆を形成するのに優れた有用性を有することを示している。

実施例２：被覆組成物及び被覆特性：
[0079]実施例１において形成したコポリマー溶液中に、希釈剤として酢酸ブチルを加えて約３０～４０重量％の固形分含量を有する溶液を得ることによって、白色ペーストの形態の被覆組成物を形成した。次に、この溶液をガラスフラスコ中に充填し、２５０ｒｐｍで撹拌した。次に、コポリマー溶液の温度を１８±１℃に維持しながら、真空度が約１００Ｐａに達するまでフラスコに真空を引いた。留出した溶液をコールドトラップ中に回収し、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ及びエチルビニルエーテルなどの未反応のモノマー、又は溶媒が検出されなくなるまで、ＧＣ－ＭＣによって監視した。真空ポンプ、撹拌及び温度の制御装置を停止した。次に濾過によってＺｎＯを取り除いた。透明で無色のコポリマー溶液が得られた。その後、添加するＡｌ_２Ｏ_３モレキュラーシーブのA202-HF（UOPの製品）（８．０重量％の全ポリマー重量）、又はモレキュラーシーブのP188（UOPの製品）（２．０重量％の全ポリマー重量）、或いはＡｌ_２Ｏ_３粉末（７重量％）を、明澄なコポリマー溶液中に加え、溶液を２５０ｒｐｍで撹拌しながら８７±２℃に１４～１８時間加熱した。次に、撹拌を停止し、ガラスフラスコを室温に冷却し、Ａｌ_２Ｏ_３モレキュラーシーブを濾過によって取り除いて明澄な溶液を得た。次に溶液を５０～８０重量％の固形分含量に濃縮した。

実施例３：フルオロポリマーの製造：
[0080]スターラーを装備した３００ｍＬのステンレススチールオートクレーブ中に下表３Ａに示す成分を充填することによって、溶液重合運転を行った。

[0081]トルエン、エチルビニルエーテルモノマー、ビニルエステルモノマー（VEOVA-10）、ヒドロキシブチルビニルエーテル、開始剤、及び２グラムの酸化亜鉛を容器中に充填した。液体窒素を用いて混合物を凝固させ、脱気して溶解空気を除去した。次に、オートクレーブ内でトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（トランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）及びＣＴＦＥを混合物に加え、次に混合物を約７５℃に徐々に加熱した。次に、混合物を約４時間撹拌して、モノマーの溶液共重合を行った。オートクレーブを室温に冷却した後、未反応のモノマーをパージし、次にオートクレーブを開放し、約５０～８０重量％のオートクレーブ内における固形分含量（コポリマー含量）を達成するのに十分に過剰の溶媒を除去するのに十分な時間、真空をオートクレーブに加えた。最終的なフルオロコポリマー（溶媒なし）を試験したところ、約１８０００の数平均分子量（Ｍｎ）及び３．２のＭｗ／Ｍｎ；７２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価；１６％のフッ素含量及び１５％の塩素含量を有していることが分かった。得られたコポリマー＋溶媒の組合せは、約７０％の固形分、即ちコポリマー含量、及び約４００ｇ／ＬのＶＯＣ含量を有する明澄な溶液の形態であった。

[0082]次に、上記に記載の操作から得られた溶媒／ポリマーを、下表３Ｂに示す材料のそれぞれに重量基準で１：１で加えたところ、室温において明澄な溶液が形成されることが分かった。

[0083]上記で報告した結果は、本発明によるフルオロコポリマーは、保護被覆のための配合物中において用いることができるか又はその実質的部分を形成することができる多くの材料と溶液を形成することができ、したがって本フルオロコポリマーは、例えばかかる被覆組成物中において追加のキャリアとして用いることができる広範囲の材料と併用して保護被覆を形成するのに優れた有用性を有することを示している。

実施例４：被覆組成物及び被覆特性：
[0084]実施例３において形成したコポリマー溶液中に、希釈剤として酢酸ブチルを加えて約３０～４０重量％の固形分含量を有する溶液を得ることによって、白色ペーストの形態の被覆組成物を形成した。次に、この溶液をガラスフラスコ中に充填し、２５０ｒｐｍで撹拌した。次に、コポリマー溶液の温度を１８±１℃に維持しながら、真空度が約１００Ｐａに達するまでフラスコに真空を引いた。留出した溶液をコールドトラップ中に回収し、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ及びエチルビニルエーテルなどの未反応のモノマー、又は溶媒が検出されなくなるまで、ＧＣ－ＭＣによって監視した。真空ポンプ、撹拌及び温度の制御装置を停止した。次に濾過によってＺｎＯを取り除いた。透明で無色のコポリマー溶液が得られた。その後、添加するＡｌ_２Ｏ_３モレキュラーシーブのA202-HF（UOPの製品）（８．０重量％の全ポリマー重量）、又はモレキュラーシーブのP188（UOPの製品）（２．０重量％の全ポリマー重量）、或いはＡｌ_２Ｏ_３粉末（７重量％）を、明澄なコポリマー溶液中に加え、溶液を２５０ｒｐｍで撹拌しながら８７±２℃に１４～１８時間加熱した。次に、撹拌を停止し、ガラスフラスコを室温に冷却し、Ａｌ_２Ｏ_３モレキュラーシーブを濾過によって取り除いて明澄な溶液を得た。次に溶液を５０～８０重量％の固形分含量に濃縮した。
本発明は以下の実施態様を含む。
［１］（１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー；及び
（２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー；
（ここで、モノマー（１）とモノマー（２）とのモル比は約３０：１～約１：３０．１である）
の共重合によって形成されるフルオロコポリマー。
［２］１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマーがクロロトリフルオロエチレンモノマーを含む、［１］に記載のフルオロコポリマー。
［３］１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーがヒドロフルオロプロペンから選択される、［１］に記載のフルオロコポリマー。
［４］１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及びこれらの組合せから選択される、［１］に記載のフルオロコポリマー。
［５］１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから選択される、［１］に記載のフルオロコポリマー。
［６］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンがトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む、［５］に記載のフルオロコポリマー。
［７］（１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー；
（２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー；
（３）１種類以上のビニルエステルモノマー；及び
（４）１種類以上のビニルエーテルモノマー（ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである）；
の共重合によって形成されるフルオロコポリマー。
［８］１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマーがクロロトリフルオロエチレンモノマーを含む、［７］に記載のフルオロコポリマー。
［９］１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーがヒドロフルオロプロペンから選択される、［７］に記載のフルオロコポリマー。
［１０］１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及びこれらの組合せから選択される、［９］に記載のフルオロコポリマー。
［１１］１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから選択される、［１０］に記載のフルオロコポリマー。
［１２］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンがトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む、［１１］に記載のフルオロコポリマー。
［１３］（１）約４０モル％～約６０モル％のヒドロフルオロプロペンモノマー；
（２）約４０モル％～約６０モル％のクロロフルオロエチレンモノマー（ここで、モノマー（１）とモノマー（２）とのモル比は約３０：１～約１：３０である）；
（３）約５モル％～４５モル％のビニルエステル、ビニルエーテル、又はこれらの混合物（ここでビニルエステルは、式：ＣＨ _２ ＝ＣＲ ^１ －Ｏ（Ｃ＝Ｏ） _ｘ Ｒ ^２ （式中、ｘは１であり、Ｒ ^１ は水素又はメチル基であり、Ｒ ^２ は、１～１２個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される）を有し、ビニルエーテルは、式：ＣＨ _２ ＝ＣＲ ^３ －ＯＲ ^４ （式中、Ｒ ^３ は水素又はメチル基であり、Ｒ ^４ は、１～１２個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される）を有する）；及び
（４）約３モル％～約３０モル％の、式：ＣＨ _２ ＝ＣＲ ^３ －Ｏ－Ｒ ^５ －ＯＨ（式中、Ｒ ^３ は水素又はメチル基であり、Ｒ ^５ は、３～５個の炭素を有する、Ｃ _２ ～Ｃ _１２ の非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される）を有するヒドロキシアルキルビニルエーテル；（ここで、モル％はモノマーの合計を基準とする）
の共重合によって形成されるフルオロコポリマー。
［１４］約４５モル％～約５５モル％のヒドロフルオロプロペンモノマーを含む、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［１５］約５０モル％のヒドロフルオロプロペンモノマーを含む、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［１６］ヒドロフルオロプロペンモノマーが、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、及びこれらの組合せからなる群から選択される、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［１７］ヒドロフルオロプロペンモノマーがトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅである、［１６］に記載のフルオロコポリマー。
［１８］約４５モル％～約５５モル％のクロロフルオロエチレンモノマーを含む、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［１９］クロロフルオロエチレンモノマーがＣＴＦＥである、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［２０］約１０モル％～約４０モル％のビニルエステル、ビニルエーテル、又はこれらの混合物を含む、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［２１］約２０モル％～約４０モル％のビニルエステル、ビニルエーテル、又はこれらの混合物を含む、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［２２］約３モル％～約２０モル％のヒドロキシアルキルビニルエーテルを含む、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［２３］約３モル％～約１０モル％のヒドロキシアルキルビニルエーテルを含む、［１３］に記載のフルオロコポリマー。
［２４］（ｉ）（１）約４０モル％～約６０モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される１種類又は複数の第１のモノマー；
（２）約２０モル％～約３０モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
（３）（Ａ）式：ＣＨ _２ ＝ＣＲ ^１ －Ｏ（Ｃ＝Ｏ） _ｘ Ｒ ^２ （式中、ｘは１であり、Ｒ ^１ は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ ^２ は、少なくとも１つの第３級又は少なくとも１つの第４級炭素原子を含めて６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、約５モル％～約４５モル％の量で存在する）；及び
（Ｂ）式：ＣＨ _２ ＝ＣＲ ^３ －Ｏ－Ｒ ^４ （式中、Ｒ ^３ は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ ^４ は、１～３個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（ビニルエーテルモノマーは、好ましくは約１０モル％～約４０モル％の量で存在する）；
を含む１種類又は複数の第３のモノマー；及び
（４）式：ＣＨ _２ ＝ＣＲ ^３ －Ｏ－Ｒ ^５ －ＯＨ（式中、Ｒ ^３ は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ ^５ は、置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ _３ ～Ｃ _５ アルキルからなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（ここで、第３のモノマーの量は、好ましくは約３モル％～約３０モル％である）；
の共重合によって形成される１種類以上のフルオロコポリマー：並びに
（ｉｉ）１種類以上のＶＯＣ化合物を含むキャリア；
を含み、
被覆組成物は約３０重量％以下のキャリアを含むフルオロコポリマー被覆組成物。

Claims (9)

1. （１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー、ここで、モノマーの合計モル数に基づいて、ヒドロフルオロオレフィンがフルオロコポリマー中に４０モル％～５５モル％の量で存在する；
   （２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー、ここで、モノマーの合計モル数に基づいて、クロロフルオロエチレンモノマーがフルオロコポリマー中に４０モル％～５５モル％の量で存在する；及び
   （３）１種類以上のビニルエーテルモノマー（ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである）
   （ここで、モノマー（１）とモノマー（２）とのモル比は３０：１～１：３０である）
   の共重合によって形成されるフルオロコポリマー。
2. １種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及びこれらの組合せから選択される、請求項１に記載のフルオロコポリマー。
3. １，３，３，３－テトラフルオロプロペンがトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む、請求項２に記載のフルオロコポリマー。
4. （１）ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択される１種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー、ここで、モノマーの合計モル数に基づいて、ヒドロフルオロオレフィンがフルオロコポリマー中に４０モル％～５５モル％の量で存在する；
   （２）１種類以上のクロロフルオロエチレンモノマー、ここで、モノマーの合計モル数に基づいて、クロロフルオロエチレンモノマーがフルオロコポリマー中に４０モル％～５５モル％の量で存在する；
   （３）１種類以上のビニルエステルモノマー；及び
   （４）１種類以上のビニルエーテルモノマー（ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである）；
   の共重合によって形成されるフルオロコポリマー。
5. １種類以上のクロロフルオロエチレンモノマーがクロロトリフルオロエチレンモノマーを含む、請求項４に記載のフルオロコポリマー。
6. １種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、及びこれらの組合せから選択される、請求項５に記載のフルオロコポリマー。
7. １種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから選択される、請求項５に記載のフルオロコポリマー。
8. １，３，３，３－テトラフルオロプロペンがトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む、請求項７に記載のフルオロコポリマー。
9. （ｉ）（１）４０モル％～５５モル％の量のトランス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅから実質的に構成される１種類又は複数の第１のモノマー；
   （２）２０モル％～３０モル％の量のＣＴＦＥから実質的に構成される１種類又は複数の第２のモノマー；
   （３）（Ａ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^１－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）_ｘＲ^２（式中、ｘは１であり、Ｒ^１は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^２は、少なくとも１つの第３級又は少なくとも１つの第４級炭素原子を含めて６～８個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である）によって表されるビニルエステルモノマー（ビニルエステルモノマーは、５モル％～３０モル％の量で存在する）；及び／又は
   （Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^４（式中、Ｒ^３は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^４は、１～３個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択される）によって表される１種類又は複数のビニルエーテルモノマー（ビニルエーテルモノマーは、好ましくは５モル％～３０モル％の量で存在する）；
   を含む１種類又は複数の第３のモノマー；及び
   （４）式：ＣＨ_２＝ＣＲ^３－Ｏ－Ｒ^５－ＯＨ（式中、Ｒ^３は水素又はメチル基のいずれかであり、Ｒ^５は、置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ_３～Ｃ_５アルキルからなる群から選択される）によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される１種類又は複数の第４のモノマー（ここで、第４のモノマーの量は、好ましくは３モル％～３０モル％である）；
   の共重合によって形成される１種類以上のフルオロコポリマー：並びに
   （ｉｉ）１種類以上のＶＯＣ化合物を含むキャリア；
   を含み、
   被覆組成物は３０重量％以下のキャリアを含むフルオロコポリマー被覆組成物。