JP7060166B1 - 感光性樹脂組成物、導電パターン付き基板、アンテナ素子、画像表示装置の製造方法およびタッチパネルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の感光性樹脂組成物は、炭素を含む被覆層を有する導電性粒子(A)(以下、単に「導電性粒子(A)」と称することがある。)を含有する。導電性粒子(A)は、例えば炭素化合物等で表面被覆された粒子である。炭素化合物の例としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、またはそれらの酸化物、窒化物、硫化物、リン化物等が挙げられる。この中でも低温での導電性粒子(A)同士の融着を抑制可能である観点から、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素またはこれらの酸化物が好ましい。導電性粒子(A)を含有することにより、後に述べる硬化膜に導電性を付与することができる。また、導電性粒子の表面が炭素を含む被覆層により被覆されているため、低温での導電性粒子同士の融着を抑制し、粒子粗大化による解像度の低下を抑制することができる。
W2=π/6×Dp3ρ×n。
W1-W2={4/3×π(Dp/2+A)3-π/6×Dp3}×2.0×n。
(i) 感光性樹脂組成物を有機溶媒で希釈し、1H-NMR測定、GC測定及びGC/MS測定をしてその概要を調べる。
(ii) 感光性樹脂組成物を有機溶媒で抽出した後に遠心分離を行い、可溶成分と不溶成分とを分離する。
(iii) 上記不溶成分について、高極性有機溶媒で抽出した後に遠心分離を行い、可溶成分と不溶成分とをさらに分離する。
(iv) 上記(ii)及び(iii)で得られた可溶成分の混合液について、IR測定、1H-NMR測定及びGC/MS測定を行う。さらに、上記混合液をGPC分取する。得られた分取物についてIR測定及び1H-NMR測定を行う。また、該分取物については、必要に応じてGC測定、GC/MS測定、熱分解GC/MS測定及びMALDI/MS測定を行う。
(v) 上記(iii)で得られた不溶成分についてIR測定又はTOF-SIMS測定を行う。有機物が存在することが確認された場合には、熱分解GC/MS又はTPD/MS測定を行う。
(vi) 上記(i)、(iv)及び(v)の測定結果を総合的に判断することで、感光性樹脂組成物が含有する各成分の含有率を求めることができる。なお、上記(iii)で用いる高極性有機溶媒としては、クロロホルム又はメタノール等が好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂(B)を含有する。アルカリ可溶性樹脂(B)は感光性樹脂組成物の粘度等に合わせて適切に選択されるものであり、特に制限をうけない。アルカリ可溶性樹脂(B)としては、例えば、カルド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ノボラック樹脂などを用いることができるが、組成設計の容易さの観点より、アクリル樹脂、カルド樹脂およびポリイミド樹脂が好ましく、入手の容易さの観点より、アクリル樹脂が特に好ましい。ここでアクリル樹脂とは、樹脂成分に少なくとも(メタ)アクリル系モノマーを共重合させた樹脂をいう。ここで(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブトキシカルボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、メチルアダマンチル(メタ)アクリレート、シクロへキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート又はフェニル(メタ)アクリレートが挙げられる。
本発明の感光性樹脂組成物は、感光剤(C)を含有することで、感光性樹脂組成物にポジ型あるいはネガ型の感光性が付与され、フォトリソグラフィー法によるパターン加工が可能となる。
本発明の感光性樹脂組成物は大気圧下における沸点が100~250℃である含窒素化合物(d)を含有する。含窒素化合物(d)は、窒素原子が導電粒子を被覆する炭素と相互作用することで分散性を高める効果があり、導電性粒子の凝集物による現像残渣を抑制することができる。また、大気圧下における沸点が100~250℃であることにより、加熱乾燥によって塗膜中の含窒素化合物(d)を除去することが容易となり、硬化膜の導電性を高めることができる。含窒素化合物(d)は、感光性樹脂組成物からなる塗膜の加熱乾燥時に揮発して塗膜から除去するため、導電粒子と適度に相互作用するものが好ましく、アミド化合物が好適に用いられる。さらに、含窒素化合物(d)が室温大気圧下で液体である場合、後述する溶剤(D)として機能することができる。
本発明の感光性樹脂組成物は溶剤(D)を含有することが好ましい。溶剤(D)は、本発明における感光性樹脂組成物に含まれるすべての成分を均一に相溶させ、均一な塗膜を得るために用いる。溶剤(D)は、グリコール系溶剤、グリコールエステル系溶剤、アルコール溶剤、ケトン系溶剤、ラクトン系溶剤、アミン系溶剤、スルホン系溶剤、エステル系溶剤およびアミド系溶剤等の汎用溶剤を複数組み合わせて用いることができる。
本発明の感光性樹脂組成物は、分散剤(E)を含有することが好ましい。分散剤(E)を含有することで、感光性樹脂組成物中に導電性粒子(A)をより安定的に存在させることができる。
本発明の感光性樹脂組成物は、銀レジネート化合物(E2)を含有することが好ましい。銀レジネート化合物(E2)は、有機酸であるカルボン酸と銀の塩、すなわち、カルボン酸銀が好ましい。銀レジネート化合物(E2)は、感光性樹脂組成物中に含有することで膜硬化時に有機酸部位が分解して導電性粒子(A)の融着を促進し、導電性を向上させる効果がある。さらに、銀部位が導電性粒子(A)の表面に吸着されやすいため、導電性粒子(A)の分散剤としても機能することができる。
本発明の感光性樹脂組成物は、脂肪族カルボン酸(E3)を含有することが好ましい。脂肪族カルボン酸(E3)は導電性粒子(A)の表面に相互作用することで導電性粒子(A)の分散剤として機能することができる。脂肪族カルボン酸(E3)を分散剤として用いることで、導電性粒子(A)のアルカリ溶解性が向上してパターンの解像性を高め、現像残渣を抑制することができ、キュア時に熱分解または揮発して消失し、導電粒子(A)の融着を促進する効果がある。脂肪族カルボン酸(E3)は炭素数1~20が好ましく、炭素数4~10がより好ましい。この範囲であることでキュア時に消失しやすく、本発明の感光性樹脂組成物からなる硬化膜が高い導電性を示す。脂肪族カルボン酸(E3)は炭化水素鎖に分岐構造を有していることが好ましく、カルボン酸に隣接したα位の炭素原子が2級または3級炭素である分岐構造がより好ましい。分岐構造を有することにより立体障害が大きくなり、導電性粒子(A)の分散安定性を高めることができる。脂肪族カルボン酸(E3)としては、シクロプロパンカルボン酸、イソ酪酸、1-メチルシクロプロパン-1-カルボン酸、シクロブタンカルボン酸、3-シクロペンテン-1-カルボン酸、2,2-ジメチル酪酸、2-エチル酪酸、2-メチル吉草酸、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、2,2-ジメチル-4-ペンテン酸、2,2-ジメチル吉草酸、6-メチル-3-シクロヘキセン-1-カルボン酸、4-メチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、2-メチル-4-ペンテン酸、2-メチル-3-ブテン酸、DL-2-メチル酪酸、ピバル酸、1-メチル-1-シクロヘキサンカルボン酸、2-メチルヘプタン酸、2-プロピル吉草酸、2-エチルヘキサン酸、2,2-ジメチルヘキサン酸、4-イソプロピルシクロヘキサンカルボン酸、ネオデカン酸等が挙げられる。導電性粒子(A)に対する脂肪族カルボン酸(E3)の含有量は、導電性粒子(A)100重量部に対し、0.1~100重量部が好ましい。0.1重量部以上とすることで、導電性粒子(A)が融着しやすくなり硬化膜が高い導電性を得ることができる。好ましくは0.5~90重量部であり、さらに好ましくは1~50重量部である。
本発明に含まれる銀レジネート化合物(E2)および脂肪族カルボン酸(E3)の総量は前記導電性粒子(A)100質量部に対して1~10質量部であることが好ましい。この範囲にあることで感光性樹脂組成物中の導電性粒子(A)の分散性を損なわず、前述した銀レジネート化合物(E2)および脂肪族カルボン酸(E3)の効果を得ることができる。
本発明の感光性樹脂組成物は、黒色化合物(F)を含有することが好ましい。黒色化合物(F)としては可視光に吸収を有する顔料または染料が挙げられる。感光性樹脂組成物が可視光に吸収を有する顔料および/または染料を含有することより、ポストベーク後の導電パターンの可視光反射を抑制できるだけでなく、紫外線吸収剤としても機能するため、無機膜上の基板において、パターン加工性が向上する。これはガラスのような表面平滑性の高い無機膜は有機膜よりも界面反射が大きく、該反射光によってパターンへの影響が生じることがあるが、黒色化合物(F)が紫外線吸収剤として適度に該反射光を吸収することで、パターン加工性を向上させると考えられる。
本発明の感光性樹脂組成物は、感光性能の調整や硬化膜の信頼性向上を目的として、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、アクリルモノマー、重合禁止剤、紫外線吸収剤、金属キレート化合物、熱酸発生剤、増感剤、密着改良材、界面活性剤等が挙げられる。これらの具体例としては、例えば国際公開第2018/061384号に記載されているものが挙げられる。
導電パターンの製造方法の一つは、基板上に、本発明の感光性樹脂組成物の乾燥膜を形成する工程、前記乾燥膜を露光および現像し、前記基板上にパターンを形成する工程、および得られたパターンを加熱する工程を有する。
(A-1)表面炭素被覆層の平均厚みが1nmで、1次粒子径が50nmの銀粒子(日清エンジニアリング株式会社製)
(A-2)表面炭素被覆層の平均厚みが1nmで、1次粒子径が70nmの銀粒子(日清エンジニアリング株式会社製)
(A-3)表面炭素被覆層の平均厚みが3nmで、1次粒子径が40nmの銀粒子(日清エンジニアリング株式会社製)。
(B-1)
500mlのフラスコにアゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」)を2.0g、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、「PGMEA」)を50g仕込んだ。その後、メタクリル酸を38.7g、ベンジルメタクリレートを79.3g、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカン-8-イルメタクリレートを22.0g仕込み、室温でしばらく撹拌し、フラスコ内をバブリングによって十分に窒素置換した後、70℃で5時間加熱撹拌した。次に、得られた溶液にメタクリル酸グリシジルを21.3g、ジメチルベンジルアミンを1g、p-メトキシフェノールを0.2g、PGMEAを100g添加し、90℃で4時間加熱撹拌し、室温まで冷却した。得られたアクリルポリマー溶液に固形分濃度が40質量%になるようにPGMEAを加え、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の溶液を得た。GPC法により測定されるポリスチレン換算での重量平均分子量Mwは18,000であった。
500mlのフラスコにAIBNを1.5g、PGMEAを50g仕込んだ。その後、メタクリル酸を38.7g、スチレンを46.9g、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカン-8-イルメタクリレートを22.0g仕込み、室温でしばらく撹拌し、フラスコ内をバブリングによって十分に窒素置換した後、70℃で5時間加熱撹拌した。次に、得られた溶液にメタクリル酸グリシジルを21.3g、ジメチルベンジルアミンを1g、p-メトキシフェノールを0.2g、PGMEAを100g添加し、90℃で4時間加熱撹拌し、得られたアクリルポリマー溶液に固形分濃度が40質量%になるようにPGMEAを加え、バインダー樹脂(B-2)の溶液を得た。GPC法により測定されるポリスチレン換算での重量平均分子量Mwは14,000であった。
NCI-831(登録商標)(オキシムエステル系化合物;ADEKA(株)製)
N-1919(登録商標)(オキシムエステル系化合物;ADEKA(株)製)。
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(三協化学(株)製)
DPM:ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(東邦化学工業(株)製)
DAA:ジアセトンアルコール(三菱化学(株)製)
EL:乳酸エチル(富士フイルム和光純薬(株)製)
GBL:γブチロラクトン(富士フイルム和光純薬(株)製)。
(アミド系溶剤(d1))
DMIB:ジメチルイソブチルアミド(三菱ガス化学(株)製。一般式(1)で表される化合物。沸点179℃。)
MDMPA:3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド(KJケミカル(株)製。一般式(1)で表される化合物。沸点215℃。)
DMAc:ジメチルアセトアミド(富士フイルム和光純薬(株)製)(沸点165℃)
NMP:N-メチルピロリドン(富士フイルム和光純薬(株)製)(沸点202℃)。
DISPERBYK(登録商標)21116(ビックケミー・ジャパン株式会社製)。
ネオデカン酸銀(富士フイルム和光純薬(株)製)。
(E3-1)ネオデカン酸 (富士フイルム和光純薬(株)製)
(E3-2)エチルヘキサン酸 (富士フイルム和光純薬(株)製)
(E3-3)2-エチル酪酸 (東京化成工業(株)製)。
MA100(カーボンブラック:三菱ケミカル(株)製)。
アクリルモノマー:ライトアクリレート(登録商標)PE-3A(共栄社化学(株)製)
シランカップリング剤:KBM-503(信越化学(株)製)
金属キレート化合物:ALCH-TR(川研ファインケミカル(株)製)。
(S-1)表面にSiO2をスパッタリングしたガラス基板(TU060;TOKEN社製)。
500mlのフラスコにAIBNを1g、PGMEAを50g仕込んだ。その後、メタクリル酸を38.6g、メタクリル酸メチルを16.4g、スチレンを16.4g仕込み、室温でしばらく撹拌し、フラスコ内をバブリングによって十分に窒素置換した後、70℃で5時間加熱撹拌した。次に、得られた溶液にメタクリル酸グリシジルを28.6g、ジメチルベンジルアミンを1g、p-メトキシフェノールを0.2g、PGMEAを100g添加し、90℃で4時間加熱撹拌し、室温まで冷却した。得られた溶液に固形分濃度が40質量%になるようにPGMEAを加え、アクリルポリマーの溶液を得た。得られたアクリルポリマーの重量平均分子量(Mw)は29,000であった。
乾燥窒素気流下、2,2-ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(BAHF;セントラル硝子(株)製)29.3g(0.08モル)、1,3-ビス(3-アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン1.24g(0.005モル)、末端封止剤として、3-アミノフェノール3.27g(0.03モル)をN-メチル-2-ピロリドン(NMP)150gに溶解した。ここに3,3’,4,4’-ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物(ODPA;マナック(株)製)31.0g(0.1モル)をNMP50gとともに加えて、20℃で1時間撹拌し、次いで50℃で4時間撹拌した。その後、キシレンを15g添加し、水をキシレンとともに共沸しながら、150℃で5時間撹拌した。撹拌終了後、溶液を水3Lに投入して白色沈殿を集めた。この沈殿をろ過で集めて、水で3回洗浄した後、80℃の真空乾燥機で24時間乾燥し、ポリイミドポリマーを得た。このポリイミドポリマー7.5gにGBLを42.5g添加攪拌した。このようにして固形分濃度が15質量%の組成物(X-2)を得た。
組成物を、(S-1)~(S-3)各基板上に、スピンコーターを用いて300rpmで10秒、500rpmで1秒の条件でスピンコートし、基板をホットプレートにより90℃で5分間プリベークし、膜厚1μmのプリベーク膜を得た。プリベーク膜をパラレルライトマスクアライナーにより超高圧水銀灯を光源とし、フォトマスクを介して波長365nmの光が300mJ/cm2となるように露光した。フォトマスクは30μm、10μm、6μm、4μmおよび2μmのライン&スペースの開口部を有する遮光マスクを使用した。この後、自動現像装置(滝沢産業(株)製「AD-1200(商品名)」)を用いて、0.08質量%TMAH水溶液で40秒間シャワー現像し、次いで水で30秒間リンスし、パターン加工を行った。さらに、230℃で60分間加熱し、約0.5μmのパターン膜を得た。得られたパターン膜のラインパターンを観察し、残しパターンの最小線幅を解像度(L/S)とした。評価基準を以下のように定めた。
解像度:A 解像度≦2μm
B 2μm<解像度≦6μm
C 6μm<解像度。
組成物を、(S-1)~(S-3)各基板上に、スピンコーターを用いて300rpmで10秒、500rpmで1秒の条件でスピンコートし、基板をホットプレートにより90℃で5分間プリベークし、膜厚1μmのプリベーク膜を得た。プリベーク膜をパラレルライトマスクアライナーにより超高圧水銀灯を光源とし、フォトマスクを介して波長365nmの光が300mJ/cm2となるように露光した。フォトマスクは線幅30μmで長さが1cmの直線パターンの開口部を有する遮光マスクを使用した。この後、自動現像装置(滝沢産業(株)製「AD-1200(商品名)」)を用いて、0.08質量%TMAH水溶液で40秒間シャワー現像し、次いで水で30秒間リンスし、パターン加工を行った。その後、オーブンを用いて、230℃で60分(空気中)ポストベークを施すことで、体積抵抗率評価用ラインパターンを得た。
体積抵抗率:S 体積抵抗率≦7μΩ・cm
A 7μΩ・cm<体積抵抗率≦10μΩ・cm
B 10μΩ・cm<体積抵抗率≦30μΩ・cm
C 30μΩ・cm<体積抵抗率≦50μΩ・cm
D 50μΩ・cm<体積抵抗率。
組成物による体積抵抗率評価パターンが形成された基板の未露光部分について、反射率測定により、基板上の残渣を評価した。具体的には、未露光部分について、膜形成前後の全光線反射率(波長範囲400~800nm)を、分光特性測定装置(LCF-100MA SF:大塚電子株式会社製)を用いて測定した。そして、膜形成前の反射率をR0、膜形成後の反射率をRとしたときに、式 R-R0で表される反射率変化を算出した。評価基準を以下のように定めた。
反射率変化:A 反射率変化≦0.02%
B 0.02%<反射率変化≦0.05%
C 0.05%<反射率変化≦0.08%
D 0.08%<反射率変化。
(実施例1)
導電性粒子(A-1)29.20g、DISPERBYK21116(ビックケミー・ジャパン(株)製)を2.92g、NMPを34.07g、DPMを34.07gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30.00質量%であった。この分散液50.13gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40質量%PGMEA溶液を6.66g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、NMPを10.46g、DPMを10.46gおよびPGMEAを20.01g添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物1を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表1に示す。
実施例1のNMPをDMAcに変更した以外は実施例1と同様にして感光性樹脂組成物2を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表1に示す。
実施例1のNMPをMDMPAに変更した以外は実施例1と同様にして感光性樹脂組成物3を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表1に示す。
実施例1のNMPをDMIBに変更した以外は実施例1と同様にして感光性樹脂組成物4を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表1に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、DISPERBYK21116を2.92g、DMIBを13.63g、DPMを54.51gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液50.13gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を6.66g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DMIBを0.98g、DPMを19.93gおよびPGMEAを20.01gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物5を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表2に示す。
銀粒子分散液を作製する場合において、DMIB13.63g、DPM54.51gをDMIB54.51g、DPM13.63gに、樹脂組成物を作製する場合において、DMIB0.98g、DPM19.93gをDMIB19.93g、DPM0.98gに変更した以外は実施例5と同様にして感光性樹脂組成物6を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表2に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、ネオデカン酸銀を0.88g、DMIBを35.09g、DPMを35.09gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液50.13gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を6.66g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DMIBを10.46g、DPMを10.46gおよびPGMEAを20.01gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物7を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表2に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、MA100を1.40g、DISPERBYK21116を3.06g、DMIBを35.70g、DPMを35.70gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液52.53gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を4.85g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DMIBを9.62g、DPMを9.62gおよびPGMEAを21.09gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物8を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表2に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、MA100を1.40g、銀レジネートを0.92g、DMIBを36.77g、DPMを36.77gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液52.53gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を4.85g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DMIBを9.62g、DPMを9.62gおよびPGMEAを21.09gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物9を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表2に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、脂肪族カルボン酸(E3-1)を0.88g、DMIBを35.09g、DPMを35.09gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液50.13gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を6.66g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DMIBを10.46g、DPMを10.46gおよびPGMEAを20.01gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物10を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表3に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、脂肪族カルボン酸(E3-1)を0.40g、DMIBを34.53g、DPMを34.53gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液49.33gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を7.25g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DMIBを10.73g、DPMを10.73gおよびPGMEAを19.65gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物11を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表3に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、脂肪族カルボン酸(E3-1)を4.00g、DMIBを38.73g、DPMを38.73gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液55.33gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を2.75g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DMIBを8.63g、DPMを8.63gおよびPGMEAを22.35gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物12を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表3に示す。
実施例10の脂肪族カルボン酸(E3-1)を(E3-2)に変更した以外は同様の手順にて、感光性樹脂組成物13を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表3に示す。
実施例10の脂肪族カルボン酸(E3-1)を(E3-3)に変更した以外は同様の手順にて、感光性樹脂組成物13を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表3に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、脂肪族カルボン酸(E3-1)を0.88g、DMIBを35.09g、DPMを35.09gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液50.13gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を6.56g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、銀レジネートを0.04g、DMIBを10.46g、DPMを10.46gおよびPGMEAを20.07gを添加し撹拌することにより、感光性樹脂組成物15を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表3に示す。
実施例10の炭素を含む被覆層を有する導電粒子(A-1)を(A-2)に変更した以外は同様の手順にて感光性樹脂組成物16を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表4に示す。
実施例10の炭素を含む被覆層を有する導電粒子(A-1)を(A-3)に変更した以外は同様の手順にて感光性樹脂組成物17を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表4に示す。
実施例10のアルカリ可溶性樹脂(B-1)を(B-2)に変更した以外は同様の手順にて感光性樹脂組成物18を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表4に示す。
実施例10の感光剤をNCI-831からN-1919に変更した以外は同様の手順にて感光性樹脂組成物19を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表4に示す。
導電性粒子(A-1)29.20g、DISPERBYK21116を2.92g、PGEMAを34.07g、DPMを34.07gに対し、ホモジナイザーにて、1200rpm、30分の混合処理を施し、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー(ナノマイザー(株))を用いて分散して、銀粒子分散液を得た。この銀微粒子分散液の固形分濃度は30%であった。この分散液50.13gに対し、アルカリ可溶性樹脂(B-1)の40%PGMEA溶液を6.66g、NCI-831を0.24g、PE-3Aを1.20g、KBM-503を0.80g、ALCH-TRを0.06g、DPMを22.46gおよびPGMEAを18.46gを添加し撹拌することにより、比較例の組成物1を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表5に示す。
銀粒子分散液を作製する場合において、PGMEA34.07gをDAA34.07gに変更し、感光性樹脂組成物調整時の添加溶媒DPM22.46gおよびPGMEA18.46gを、DAA10.46g、DPM10.46gおよびPGMEA20.007gに変更した以外は比較例1と同様にして比較例の組成物2を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表5に示す。
銀粒子分散液を作製する場合において、DAA34.07gをEL34.07gに変更し、感光性樹脂組成物調整時の添加溶媒DAA10.46gをEL10.46gに変更した以外は比較例2と同様にして比較例の組成物3を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表5に示す。
銀粒子分散液を作製する場合において、DAA34.07gをGBL34.07gに変更し、感光性樹脂組成物調整時の添加溶媒DAA10.46gをGBL10.46gに変更した以外は比較例2と同様にして比較例の組成物4を得た。パターン加工性、導電性、基板上残渣の評価結果を表5に示す。
Claims (12)
- 溶剤(D)を含有し、前記溶剤(D)中の、前記アミド系溶剤(d1)の含有量が5~65質量%である、請求項1に記載の感光性樹脂組成物。
- 銀レジネート化合物(E2)を含有する、請求項1または2に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記銀レジネート化合物(E2)が、炭素数1~12のカルボン酸銀を含む、請求項3に記載の感光性樹脂組成物。
- 脂肪族カルボン酸(E3)を含有する、請求項1~4いずれかに記載の感光性樹脂組成物。
- 前記導電性粒子(A)100質量部に対して、前記銀レジネート化合物(E2)および脂肪族カルボン酸(E3)の総量が1~10質量部である、請求項5に記載の感光性樹脂組成物。
- 基板および、請求項1~6いずれかに記載の感光性樹脂組成物から得られる導電パターンを有し、前記導電パターン中の窒素原子の含有量が0.01~1.0質量部であって、前記導電パターンの25℃における比抵抗が2~10μΩ・cmである導電パターン付き基板。
- 2~30GHzの周波数帯における誘電損失が0.0001~0.1である請求項7に記載の導電パターン付き基板。
- 請求項7または8に記載の導電パターン付き基板を有するアンテナ素子。
- 基板上に、請求項1~6のいずれかに記載の感光性樹脂組成物の乾燥膜を形成する工程、前記乾燥膜を露光および現像し、前記基板上にパターンを形成する工程、および得られたパターンを加熱する工程を有する、導電パターンの製造方法。
- 請求項10に記載の導電パターンの製造方法によって得られた導電パターンを有する基板と、画像表示部材とを貼り合わせる工程を有する、画像表示装置の製造方法。
- 請求項10に記載の導電パターンの製造方法によって得られた導電パターンを有する基板と、回路基板とを貼り合わせる工程を有する、タッチパネルの製造方法。
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