JP7042377B1 - フッ素樹脂用マスターバッチ、その製造方法、フッ素樹脂組成物、及び成形体 - Google Patents
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Abstract
Description
一方、樹脂成形体に、顔料以外の微粒子材料を含有させて機能を付与することがある。しかし、顔料以外の微粒子材料も、顔料と同様、フッ素樹脂への分散性が悪く、上記と同様の問題が生じることがある。
[1](メタ)アクリル樹脂と、微粒子材料とを含むことを特徴とするフッ素樹脂用マスターバッチ。
[2]前記微粒子材料の含有量が、前記フッ素樹脂用マスターバッチの総質量に対して1~80質量%である、前記[1]のフッ素樹脂用マスターバッチ。
[3]前記(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量が10,000~500,000である、前記[1]又は[2]のフッ素樹脂用マスターバッチ。
[4]前記(メタ)アクリル樹脂が、メチルメタクリレート単位を含む重合体である、前記[1]~[3]のいずれかのフッ素樹脂用マスターバッチ。
[5]前記微粒子材料が、有機顔料及び無機顔料からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、前記[1]~[4]のいずれかのフッ素樹脂用マスターバッチ。
[6]前記微粒子材料の平均一次粒子径が1μm以下である、前記[1]~[5]のいずれかのフッ素樹脂用マスターバッチ。
[7]前記[1]~[6]のいずれかのフッ素樹脂用マスターバッチの製造方法であって、
前記(メタ)アクリル樹脂と前記微粒子材料とを溶融混練することを特徴とするフッ素樹脂用マスターバッチの製造方法。
[8]前記[1]~[6]のいずれかのフッ素樹脂用マスターバッチと、フッ素樹脂とを含むことを特徴とするフッ素樹脂組成物。
[9]前記フッ素樹脂用マスターバッチの含有量が、前記フッ素樹脂100質量部に対して0.1~50質量部である、前記[8]のフッ素樹脂組成物。
[10]前記フッ素樹脂が、溶融成形可能な熱可塑性フッ素樹脂である、前記[8]又は[9]のフッ素樹脂組成物。
[11]前記フッ素樹脂の、示差走査熱量計で5℃/分で昇温したときの溶融開始温度が50℃以上250℃以下である、前記[10]のフッ素樹脂組成物。
[12]前記フッ素樹脂のショアD硬度が80以下である、前記[10]又は[11]のフッ素樹脂組成物。
[13]前記フッ素樹脂組成物を、射出成形機を用い、40mm×30mm×2mmのシート状に成形し、得られた成形体3枚の全体を光学顕微鏡(倍率100倍)で観察したときに、長径20μm以上の粗粒の数の合計が10個以下である、前記[10]~[12]のいずれかのフッ素樹脂組成物。
[14]前記[8]~[13]のいずれかのフッ素樹脂組成物の成形体。
本発明の一実施形態に係るフッ素樹脂用マスターバッチ(以下、単に「マスターバッチ」とも記す。)は、(メタ)アクリル樹脂と微粒子材料とを含む。
(メタ)アクリル樹脂は、微粒子材料の分散剤として機能する。
(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリレート単位を含む樹脂である。(メタ)アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを示す。(メタ)アクリル樹脂としては、(メタ)アクリレートの単独重合体、2種以上の(メタ)アクリレートの共重合体、(メタ)アクリレートと(メタ)アクリレート以外の単量体との共重合体等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル樹脂は1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル樹脂を構成する全ての単量体単位の合計100質量%に対する(メタ)アクリレート単位の割合は、40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましい。
MMA単位を含む重合体は、MMA単位のみからなる重合体であってもよく、MMA以外の単量体単位をさらに含む共重合体であってもよい。MMA以外の単量体としては、前記した(メタ)アクリレートのうちMMA以外のもの、前記した(メタ)アクリレート以外の単量体等が挙げられる。
MMA単位を含む重合体を構成する全ての単量体単位の合計100質量%に対するMMA単位の割合は、20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
微粒子材料は、平均一次粒子径が小さくなるにつれ、フッ素樹脂中で凝集を起こしやすい傾向がある。したがって、平均一次粒子径が小さいほど、本発明の有用性が高い傾向がある。微粒子材料の平均一次粒子径は、1μm以下が好ましく、500nm以下がより好ましく、300nm以下がさらに好ましい。微粒子材料の平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、例えば10nmである。
平均一次粒子径は、TEM(透過型電子顕微鏡)により測定される。
上記の中でも、一次粒子径が小さい材料が好ましい。例えば、カーボンブラック、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、焼成顔料等は、一次粒子径が小さい傾向がある。一次粒子径が小さい材料は、凝集力が高く分散が困難であることから、本発明の有用性が高い。
他の成分としては、例えば、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、相溶化剤、(メタ)アクリル樹脂以外の分散剤、可塑剤、滑剤等の加工助剤が挙げられる。これらの成分は1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
可塑剤としては、(メタ)アクリル樹脂に適用可能な可塑剤として公知のものを使用することができ、例えばエポキシ化植物油、アジピン酸エステル、トリメット酸エステル、ポリエステル系可塑剤、液状アクリレートポリマーが挙げられる。これらの可塑剤は1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。上記の中でも、耐熱性の観点から、エポキシ化植物油、アジピン酸エステル、液状アクリレートポリマーが好ましい。エポキシ化植物油における植物油としては、例えば大豆油、アマニ油が挙げられる。
(メタ)アクリル樹脂と可塑剤との合計100質量部に対する可塑剤の割合は、0~50質量部が好ましく、0~40質量部がより好ましく、5~30質量部がさらに好ましい。
溶融混練の方法は特に限定されず、従来公知の溶融混練方法を採用することができる。例えば、ヘンシェルミキサー等の高速ミキサーやタンブラー等の混合機を使用して各成分を予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、プラストグラフ、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、加圧ニーダー等の混練装置で溶融混練する方法が挙げられる。押出機等の混練装置を使用して各成分を溶融混練するとともに、混練物をストランド状に押し出した後、ストランド状に押し出された混練物をペレット状やフレーク状等の形態に加工してもよい。溶融混練できる限りにおいて、使用する混練装置は特に限定されないが、混練能力の高さから加圧ニーダー、バンバリーミキサー、二軸押出機が好ましく用いられる。溶融混練時の温度は、(メタ)アクリル樹脂が溶融する温度であればよいが、80~300℃が好ましく、100~250℃がより好ましい。
本発明の一実施形態に係るフッ素樹脂組成物は、前記したマスターバッチとフッ素樹脂とを含む。換言すれば、フッ素樹脂と、(メタ)アクリル樹脂と、微粒子材料とを含む。
フッ素樹脂としては、公知の種々のフッ素樹脂を用いることができ、例えば、熱可塑性フッ素樹脂、フッ素ゴムが挙げられる。
熱可塑性フッ素樹脂としては、含フッ素単量体の単独重合体、2種以上の含フッ素単量体の共重合体、含フッ素単量体と含フッ素単量体以外の単量体との共重合体等が挙げられる。これらの熱可塑性フッ素樹脂は1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
含フッ素単量体以外の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ノルボルネン等のオレフィン化合物;シクロヘキシルメチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルアリルエーテル等のアルケニルエーテル化合物;酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ピバリン酸アリル等のアルケニルエステル化合物が挙げられる。
溶融成形可能とは、例えば、射出成型機、押出成形機等の溶融成型機を用いて成形可能であることを示す。
溶融開始温度は、フッ素樹脂を、示差走査熱量計(フローテスターCFT-500D:島津製作所)で5℃/分で昇温し、オリフィス径1mm、荷重30kgにて測定される。
ショア硬度の下限は、特に限定されないが、例えば、ショアA硬度として50である。
ショア硬度は、JIS K6253に準拠して測定される。
フッ素樹脂組成物は、上記成形体3枚の全体を光学顕微鏡(倍率100倍)で観察したときに、長径20μm以上50μm未満の粗粒の数の合計が10個以下であり、かつ長径50μm以上の粗粒の数の合計が5個以下であることが好ましく、長径20μm以上50μm未満の粗粒の数の合計が10個以下であり、かつ長径50μm以上の粗粒の数の合計が0個であることがより好ましく、長径20μm以上の粗粒の数の合計が0個であることが特に好ましい。
フッ素樹脂組成物は、マスターバッチとフッ素樹脂とを混合する方法により得られる。必要に応じて、マスターバッチ及びフッ素樹脂とともに他の成分を混合してもよい。
フッ素樹脂が溶融成形可能な熱可塑性フッ素樹脂である場合、マスターバッチとフッ素樹脂とを溶融混練してもよい。溶融混練の方法は特に限定されず、従来公知の溶融混練方法を採用することができる。例えば、ヘンシェルミキサー等の高速ミキサーやタンブラー等の混合機を使用して各成分を予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、プラストグラフ、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、加圧ニーダー等の混練装置で溶融混練する方法が挙げられる。押出機等の混練装置を使用して各成分を溶融混練するとともに、混練物をストランド状に押し出した後、ストランド状に押し出された混練物をペレット状やフレーク状等の形態に加工してもよい。溶融混練できれば構わないが、混練能力の高い加圧ニーダー、バンバリーミキサー、二軸押出機が好ましい。溶融混練時の温度は、フッ素樹脂が溶融する温度であればよいが、80~300℃が好ましく、150~280℃がより好ましい。
本発明の一実施形態に係る成形体は、前記したフッ素樹脂組成物の成形体である。
本実施形態に係る成形体は、前記したフッ素樹脂組成物を成形する方法により製造できる。
成形方法としては、公知の成形方法を用いることができる。例えば、フッ素樹脂が溶融成形可能な熱可塑性フッ素樹脂である場合、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、Tダイ法、カレンダー成形、真空成形、ブロー成形等の溶融成形法を用いることができる。
溶融開始温度:示差走査熱量計(フローテスターCFT-500D:島津製作所)でフッ素樹脂を5℃/分で昇温し、オリフィス径1mm、荷重30kgを用いたときの溶融開始温度を求めた。
ショアD硬度:JIS K 6253に基づき、デジタル硬度計(東洋精機製作所製)を用いて測定した。
平均一次粒子径:TEM観察画像から測定した。
重量平均分子量:以下の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を行い、標準ポリスチレン換算の値を求めた。
(GPC測定条件)
カラムLF-804、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、流量1ml/minにて測定を行った。
フッ素樹脂A:ビニリデンフルオリド(VDF)-ヘキサフルオロプロピレン(HFP)共重合体、アルケマ社製「Kynar superflex 2500-20」、溶融開始温度170℃、ショアD硬度58。
フッ素樹脂B:VDF-HFP-テトラフルオロエチレン(TFE)共重合体、3M社製「THV 221AZ」、溶融開始温度150℃、ショアD硬度41。
フッ素樹脂C:エチレン-TFE共重合体、AGC社製「FLUON+ LH-8000」、溶融開始温度200℃、ショアD硬度63。
なお、メチルメタクリレート比率は、全ての単量体単位の合計100質量%に対するメチルメタクリレート単位の割合である(以下、同様)。
アクリル樹脂B:メチルメタクリレート-エチルアクリレート共重合体、重量平均分子量75,000、メチルメタクリレート比率50質量%。
アクリル樹脂C:ポリメチルメタクリレート、重量平均分子量100,000。
微粒子材料B:酸化チタン、テイカ社製「MT-100TV」、平均一次粒子径15nm。
可塑剤:日油社製「ニューサイザー510R」。
滑剤:BASF社製「ルーワックスEパウダー」。
<マスターバッチA>
微粒子材料Aの100部に対して、アクリル樹脂Aを80部、可塑剤を20部配合し、ラボミキサー(東洋精機製作所製、R60H型)にて150℃、3分間の条件で混練してマスターバッチAを得た。
微粒子材料Aの100部に対して、アクリル樹脂Bを78部、可塑剤を20部、滑剤を2部配合し、ラボミキサー(東洋精機製作所製、R60H型)にて150℃、3分間の条件で混練してマスターバッチBを得た。
微粒子材料Aの100部に対して、アクリル樹脂Cの70部可塑剤を30部配合し、ラボミキサー(東洋精機製作所製、R60H型)にて180℃、3分間の条件で混練してマスターバッチCを得た。
微粒子材料Bの100部に対して、アクリル樹脂Aを80部、可塑剤を20部配合し、ラボミキサー(東洋精機製作所製、R60H型)にて150℃、3分間の条件で混練してマスターバッチDを得た。
微粒子材料Aの100部に対して、ポリエチレンワックス(重量平均分子量12,500)を100部配合し、120℃に加熱した3本ロールにて1分間混練してマスターバッチEを得た。
微粒子材料Aの100部に対して、ステアリン酸カルシウムを100部配合し、ポリ袋内で均一に混合してマスターバッチFを得た。
表1に示す配合に従って各材料を、ラボミキサー(東洋精機製作所製、R60H型)にて200~250℃で均一に混練し混練物を得た。
上記混練物をラボミキサーから取り出す際に、ラボミキサーのブレード及び槽内の様子を目視で観察し、金属表面に着色汚染が確認されない場合を〇、確認される場合を×とした。結果を表1に示す。
上記プレートアウト性試験で取り出した混練物を用いて、射出成型機(Thermo Fisher Scientific社製「HAAKE MiniJet Pro」)にて以下の条件で、10個の射出成型品(サイズ:40mm×30mm×2mm)を連続的に成形した。
フッ素樹脂がフッ素樹脂Aの場合:シリンダー温度240℃、金型温度70℃。
フッ素樹脂がフッ素樹脂Bの場合:シリンダー温度270℃、金型温度50℃。
フッ素樹脂がフッ素樹脂Cの場合:シリンダー温度270℃、金型温度50℃。
連続射出成型後の金型表面を観察、着色・付着物が確認されない場合は〇、着色・付着物が確認される場合は×とした。結果を表1に示す。
上記金型汚染性試験で作製した射出成型品から3枚の射出成型品を選定し、光学顕微鏡(オリンパス社製「BX53M」、観察倍率:100倍)を用いて、選定した射出成型品の表面(40mm×30mm)全体を観察し、長径20μm以上の粗粒(微粒子材料の凝集体)の有無を評価した。また、粗粒が確認された場合には、粗粒の長径、個数を測定した。3枚の射出成型品の合計として長径20μm以上の粗粒が確認されない場合を◎、長径20μm以上50μm未満の粗粒が10個以下確認され、かつ長径50μm以上の粗粒が確認されない場合を〇、長径20μm以上50μm未満の粗粒が11個以上確認され、かつ長径50μm以上の粗粒が4個以下確認される場合を△、長径50μm以上の粗粒が5個以上確認された場合を×とした。尚、10mm×10mmの観察範囲で粗粒が30個以上確認された場合は、観察範囲は10mm×10mmに限定した。結果を表1に示す。
比較例1は、長径20μm以上50μm未満の粗粒は比較例2より減少したが、長径20μm以上50μm未満の粗粒が11個確認され、かつ長径50μm以上の粗粒が1つ確認された。また、金型汚染性、プレートアウト性は比較例2同様に×であった。
一方、実施例1~3は、表面状態は◎か〇、金型汚染性、プレートアウト性の評価が〇であった。
実施例4及び比較例3の対比、実施例5及び比較例4の対比においても、実施例1及び比較例1と同様と同様の傾向が確認された。
上記結果から、マスターバッチFでは、有機顔料の分散性が不十分であり、プレートアウトや金型汚染を発生させてしまい、フッ素樹脂系には適さないこと、マスターバッチEでは、分散性は改善するが、プレートアウトや金型汚染を発生させてしまい、フッ素樹脂系には適さないことがわかる。これに対し、マスターバッチA~Cによれば、有機顔料のフッ素樹脂への分散性を向上させ、更にプレートアウトや金型汚染を抑制できることがわかる。
上記結果から、マスターバッチA~Dによれば、有機顔料のみならず、一次粒子径が15nmと小さい無機顔料についてもフッ素樹脂への分散性を向上させ、外観状態を改善できることがわかる。
Claims (16)
- (メタ)アクリル樹脂と、微粒子材料とを含むフッ素樹脂用マスターバッチであって、
前記微粒子材料の平均一次粒子径が1μm以下であり、
前記微粒子材料の含有量が、前記フッ素樹脂用マスターバッチの総質量に対して10~80質量%であることを特徴とするフッ素樹脂用マスターバッチ。 - 前記(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量が10,000~500,000である、請求項1に記載のフッ素樹脂用マスターバッチ。
- 前記(メタ)アクリル樹脂が、メチルメタクリレート単位を含む重合体である、請求項1又は2に記載のフッ素樹脂用マスターバッチ。
- 前記微粒子材料が、有機顔料及び無機顔料からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載のフッ素樹脂用マスターバッチ。
- 可塑剤をさらに含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のフッ素樹脂用マスターバッチ。
- 滑剤をさらに含む、請求項1~5のいずれか一項に記載のフッ素樹脂用マスターバッチ。
- 前記微粒子材料100質量部に対する前記(メタ)アクリル樹脂の割合が、20~900質量部である、請求項1~6のいずれか一項に記載のフッ素樹脂用マスターバッチ。
- 前記(メタ)アクリル樹脂と可塑剤との合計100質量部に対する前記可塑剤の割合が、0~50質量部である、請求項1~7のいずれか一項に記載のフッ素樹脂用マスターバッチ。
- 請求項1~7のいずれか一項に記載のフッ素樹脂用マスターバッチの製造方法であって、
前記(メタ)アクリル樹脂と前記微粒子材料とを溶融混練することを特徴とするフッ素樹脂用マスターバッチの製造方法。 - 請求項1~7のいずれか一項に記載のフッ素樹脂用マスターバッチと、フッ素樹脂とを含むことを特徴とするフッ素樹脂組成物。
- 前記フッ素樹脂用マスターバッチの含有量が、前記フッ素樹脂100質量部に対して0.1~50質量部である、請求項10に記載のフッ素樹脂組成物。
- 前記フッ素樹脂が、溶融成形可能な熱可塑性フッ素樹脂である、請求項10又は11に記載のフッ素樹脂組成物。
- 前記フッ素樹脂の、示差走査熱量計で5℃/分で昇温したときの溶融開始温度が50℃以上250℃以下である、請求項12に記載のフッ素樹脂組成物。
- 前記フッ素樹脂のショアD硬度が80以下である、請求項12又は13に記載のフッ素樹脂組成物。
- 前記フッ素樹脂組成物を、射出成形機を用い、40mm×30mm×2mmのシート状に成形し、得られた成形体3枚の全体を光学顕微鏡(倍率100倍)で観察したときに、長径20μm以上の粗粒の数の合計が10個以下である、請求項12~14のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
- 請求項10~15のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物の成形体。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000001597A (ja) | 1998-06-15 | 2000-01-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 着色用カーボンブラック含有マスターバッチ及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2008285649A (ja) | 2007-04-17 | 2008-11-27 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 樹脂着色用マスターバッチの製造方法 |
JP2017519868A (ja) | 2014-06-18 | 2017-07-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光透過性フルオロポリマー組成物及び物品 |
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Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5137104B2 (ja) * | 1972-05-11 | 1976-10-13 | ||
FR2948943B1 (fr) * | 2009-08-05 | 2012-03-16 | Arkema France | Film a base de polymere fluore et d'oxyde de zinc sans odeur acrylique pour application photovoltaique |
US8722791B2 (en) * | 2009-11-30 | 2014-05-13 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinylidene fluoride resin composition, film, back sheet, and solar cell module |
CN110452482A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-11-15 | 苏州顺创新能源科技有限公司 | 光伏用聚偏二氟乙烯高抗紫外彩色氟膜及其制备方法 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000001597A (ja) | 1998-06-15 | 2000-01-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 着色用カーボンブラック含有マスターバッチ及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2008285649A (ja) | 2007-04-17 | 2008-11-27 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 樹脂着色用マスターバッチの製造方法 |
JP2017519868A (ja) | 2014-06-18 | 2017-07-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光透過性フルオロポリマー組成物及び物品 |
JP2018063432A (ja) | 2017-11-10 | 2018-04-19 | 東洋紡株式会社 | 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置 |
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