JP7024901B2 - 電池用包装材料及び電池 - Google Patents
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Description
項1. 少なくとも、基材層、金属層、接着層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体からなり、
前記接着層は、剛体振り子測定における80℃での対数減衰率ΔE1が0.08以下である、電池用包装材料。
項2. 前記接着層の融点が、140℃以上である、項1に記載の電池用包装材料。
項3. 前記熱融着性樹脂層は、剛体振り子測定における80℃での対数減衰率ΔE2が0.04以上である、項1または2に記載の電池用包装材料。
項4. 前記対数減衰率ΔE1と前記対数減衰率ΔE2との比(ΔE2/ΔE1)が、0.5以上4.0以下の範囲にある、項3に記載の電池用包装材料。
項5. 前記接着層の190℃における溶融張力が、40mN以上である、項1~4のいずれかに記載の電池用包装材料。
項6. 前記接着層は、酸変性ポリオレフィンを含んでいる、項1~5のいずれかに記載の電池用包装材料。
項7. 前記熱融着性樹脂層は、ポリオレフィンを含んでいる、項1~6のいずれかに記載の電池用包装材料。
項8. 前記金属層が、アルミニウム箔により形成されている、項1~7のいずれかに記載の電池用包装材料。
項9. 少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、項1~8のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
本発明の電池用包装材料は、例えば図1に示すように、少なくとも、基材層1、金属層2、接着層3、及び熱融着性樹脂層4が順次積層された積層体からなる。本発明の電池用包装材料において、基材層1が最外層側になり、熱融着性樹脂層4は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置する熱融着性樹脂層4同士が熱融着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。
[基材層1]
本発明の電池用包装材料において、基材層1は、最外層側に位置する層である。基材層1を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層1を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。
m2以上15mg/m2以下、さらに好ましくは5mg/m2以上14mg/m2以下が挙げられる。
本発明の電池用包装材料において、接着剤層5は、基材層1と金属層2を強固に接着させるために、必要に応じて、これらの間に設けられる層である。
電池用包装材料において、金属層2は、電池用包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止するためのバリア層として機能する層である。金属層2を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。金属層2は、金属箔や金属蒸着などにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム箔により形成することがさらに好ましい。電池用包装材料の製造時に、金属層2にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム(JIS H4160:1994 A8021H-O、JIS H4160:1994 A8079H-O、JIS H4000:2014 A8021P-O、JIS H4000:2014 A8079P-O)など軟質アルミニウム箔により形成することがより好ましい。
たり、クロム酸化合物がクロム換算で約0.5mg以上約50mg以下、好ましくは約1.0mg以上約40mg以下、リン化合物がリン換算で約0.5mg以上約50mg以下、好ましくは約1.0mg以上約40mg以下、及びアミノ化フェノール重合体が約1mg以上約200mg以下、好ましくは約5.0mg以上150mg以下の割合で含有されていることが望ましい。
本発明の電池用包装材料において、接着層3は、電池用包装材料の絶縁性を高めつつ、金属層2と熱融着性樹脂層4を強固に接着させるために、これらの間に設けられる層である。
ΔE=[ln(A1/A2)+ln(A2/A3)+...+ln(An/An+1)]/n
A:振幅
n:振動数
本発明の電池用包装材料において、熱融着性樹脂層4は、最内層に該当し、電池の組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して電池素子を密封する層である。
しくは10mg/m2以上50mg/m2以下、さらに好ましくは15mg/m2以上40
mg/m2以下が挙げられる。
本発明の電池用包装材料においては、意匠性、耐電解液性、耐擦過性、成形性の向上などを目的として、必要に応じて、基材層1の上(基材層1の金属層2とは反対側)に、必要に応じて、表面被覆層(図示しない)を設けてもよい。表面被覆層は、電池を組み立てた時に、最外層に位置する層である。
本発明の電池用包装材料の製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されない。本発明の電池用包装材料の製造方法の一例としては、以下の通りである。まず、基材層1、接着剤層5、金属層2が順に積層された積層体(以下、「積層体A」と表記することもある)を形成する。積層体Aの形成は、具体的には、基材層1上又は必要に応じて表面が化成処理された金属層2に接着剤層5の形成に使用される接着剤を、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で塗布・乾燥した後に、当該金属層2又は基材層1を積層させて接着剤層5を硬化させるドライラミネート法によって行うことができる。
共押出しすることにより積層する方法(共押出しラミネート法)、(2)別途、接着層3と
熱融着性樹脂層4が積層した積層体を形成し、これを積層体Aの金属層2上にサーマルラミネート法により積層する方法、(3)積層体Aの金属層2上に、接着層3を形成させるた
めの接着剤を押出し法や溶液コーティングした高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層3上に予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層4をサーマルラミネート法により積層する方法、(4)積層体Aの金属層2と、予めシート状に製膜した熱融
着性樹脂層4との間に、溶融させた接着層3を流し込みながら、接着層3を介して積層体Aと熱融着性樹脂層4を貼り合せる方法(サンドイッチラミネート法)等が挙げられる。
本発明の電池用包装材料は、正極、負極、電解質等の電池素子を密封して収容するための包装体に使用される。すなわち、本発明の電池用包装材料によって形成された包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容して、電池とすることができる。
<電池用包装材料の製造>
それぞれ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)と二軸延伸ナイロンフィルム(厚さ15μm)をドライラミネート法により積層した二層フィルムからなる基材層の上に、両面に化成処理を施したアルミニウム箔(JIS H 4000:2014 A8021P-O、厚さ40μm)からなる金属層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、アルミニウム箔の一方面に、2液型ウレタン接着剤(ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物)を塗布し、金属層上に接着剤層(厚さ3μm)を形成した。次いで、金属層上の接着剤層と基材層を積層した後、40℃で24時間のエージング処理を実施することにより、基材層/接着剤層/金属層の積層体を作製した。なお、金属層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が10mg/m2(乾燥質量)
となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、皮膜温度が180℃以上となる条件で20秒間焼付けすることにより行った。
剛体振り子物性試験機(型番:RPT-3000W 株式会社エー・アンド・デイ社製)を用い、振り子にはFRB-100、エッジ部には円筒型シリンダエッジFRB-020を使用し、初期の振幅を約0.3degreeとした。円筒型シリンダエッジを、接着層の表面に接触させた。次に、昇温速度5℃/分にて30℃以上130℃以下の温度範囲で接着層の対数減衰率ΔE1及び熱融着性樹脂層の対数減衰率ΔE2の測定を行った。80℃における対数減衰率ΔE1及びΔE2を表1に示す。なお、熱融着性樹脂層については、上記で得られた各電池用包装材料の熱融着性樹脂層表面に対して測定を行った。また、接着層については、上記で得られた各電池用包装材料の基材層を、フッ酸を用いて溶解し、次に、金属層のアルミニウム箔を塩酸で溶解させ、接着層表面を露出させて、測定を行った。結果を表1に示す。
接着層及び熱融着性樹脂層の融点は、それぞれ、示差走査型熱量計(DSC)を用いて10℃/分の速度で窒素雰囲気下にて昇温し、その時に観察される吸熱ピークのピーク位置から測定した。結果を表1に示す。
接着層の溶融張力は、株式会社東洋精機製作所製キャピログラフ1C((バレル径9.55mmΦ)、バレル温度190℃、キャピラリー長(L)=8mm、キャピラリー直径(D)=2.095mm、L/D=3.82)を用い、ピストン速度=15mm/min、巻き取り速度=15mm/min、の条件にて測定を行い、得られた値の平均値を溶融張力(190℃)とした。
図3の模式図に示すように、上記で得られた各電池用包装材料を40mm(横方向)×100mm(縦方向)の長方形に切り取り試験片を得た(図3(a))。次に、この試験片を短辺同士が対向するように折り返し、試験片の熱融着性樹脂層の表面が互いに対向するように配置した。次に、互いに対向する熱融着性樹脂層の表面の間に25μmφのワイヤーMを挿入した(図3(b))。次に、この状態で電池用包装材料の横方向に上下共に7mm幅の平板状熱板からなるヒートシール機で熱融着性樹脂層同士をヒートシールした(図3(c)、熱溶着部分S)。このとき、ワイヤーMが位置している部分の上からヒートシール(ヒートシール条件:190℃、1.0MPa)を行い、熱融着性樹脂層をワイヤーMに熱融着させた。次に、テスターのプラス極をワイヤーMに、マイナス極を片側の電池包装材料にそれぞれ接続した。このとき、テスターのマイナス極については、ワニ口クリップを電気用包装材料の基材層側からアルミニウム層に到達するように挟み込み、テスターのマイナス極とアルミニウム箔とを電気的に接続させた。次に、テスター間に100Vの電圧をかけ、短絡するまでの時間(秒)を測定し、120秒以上短絡しない場合をA、60秒以上120秒より短い場合をB、30秒以上60秒より短い場合をC、0秒から29秒より短い場合をDと判定した。結果を表1に示す。
2 金属層
3 接着層
4 熱融着性樹脂層
5 接着剤層
Claims (13)
- 少なくとも、基材層、金属層、接着層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体からなり、
前記基材層は、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムの積層体、ポリエチレンテレフタレートフィルムの単層、ポリブチレンテレフタレートフィルムの単層、又はナイロンフィルムの単層により形成されており、前記基材層が前記ナイロンフィルムの単層により形成されている場合には、前記基材層の前記金属層側とは反対側に表面被覆層を備えており、
前記接着層は、酸変性ポリオレフィンにより形成されており、
前記接着層は、剛体振り子測定における80℃での対数減衰率ΔE1が0.08以下であり、
前記接着層の融点が、140℃以上である、電池用包装材料。 - 前記熱融着性樹脂層は、剛体振り子測定における80℃での対数減衰率ΔE2が0.04以上である、請求項1に記載の電池用包装材料。
- 前記対数減衰率ΔE1と前記対数減衰率ΔE2との比(ΔE2/ΔE1)が、0.5以上4.0以下の範囲にある、請求項2に記載の電池用包装材料。
- 前記接着層の190℃における溶融張力が、40mN以上である、請求項1~3のいずれかに記載の電池用包装材料。
- 前記熱融着性樹脂層は、ポリオレフィンを含んでいる、請求項1~4のいずれかに記載の電池用包装材料。
- 前記金属層が、アルミニウム箔により形成されている、請求項1~5のいずれかに記載の電池用包装材料。
- 前記熱融着性樹脂層は同一又は異なる樹脂成分によって2層以上で形成されている、請求項1~6のいずれか1項に記載の蓄電デバイス用外装材。
- 前記接着層と前記熱融着性樹脂層は前記金属層の上に形成された共押出層である、請求項1~7のいずれか1項に記載の蓄電デバイス用外装材。
- 前記金属層の厚みが、10μm以上100μm以下である、請求項1~8のいずれかに記載の蓄電デバイス用外装材。
- 前記金属層の厚みが、10μm以上55μm以下である、請求項9に記載の蓄電デバイス用外装材。
- 前記金属層の厚みが、55μm以上100μm以下である、請求項9に記載の蓄電デバイス用外装材。
- 前記基材層が、外側から順に、ポリエチレンテレフタレートフィルムと接着剤層とナイロンフィルムの積層体である、請求項1~11のいずれかに記載の蓄電デバイス用外装材。
- 少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、請求項1~12のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
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