JP7016072B2 - ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 - Google Patents
ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7016072B2 JP7016072B2 JP2017167740A JP2017167740A JP7016072B2 JP 7016072 B2 JP7016072 B2 JP 7016072B2 JP 2017167740 A JP2017167740 A JP 2017167740A JP 2017167740 A JP2017167740 A JP 2017167740A JP 7016072 B2 JP7016072 B2 JP 7016072B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl ether
- mol
- monomer
- polymerization
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F16/28—Monomers containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F116/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F116/12—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F116/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F16/26—Monomers containing oxygen atoms in addition to the ether oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/04—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/23—Azo-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
<1>オキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法であって、
下記式(1):
で示されるビニルエーテルを、重合溶媒として水、添加剤として塩基性化合物、およびラジカル重合開始剤として有機アゾ系化合物の存在下、pH5以上で重合させる工程を含んでなり、
前記塩基性化合物の使用量が、前記ビニルエーテルに対して、0.01~0.5mol%である、製造方法。
<2>前記塩基性化合物がアルカリ金属水酸化物またはアミン化合物である、<1>に記載の製造方法。
<3>前記有機アゾ系化合物が、下記式(2):
で示される化合物である、<1>または<2>に記載の製造方法。
<4>前記有機アゾ系化合物がアゾエステル化合物である、<1>~<3>のいずれかに記載の製造方法。
<5>前記ビニルエーテルポリマーの重量平均分子量が3000~50000の範囲内である、<1>~<4>のいずれかに記載の製造方法。
本発明のオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法は、特定の条件下でオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルをラジカル重合する工程を含むことを特徴とする。以下、当該ラジカル重合工程について、詳細に説明する。
本発明においては、重合溶媒として水を用いることを必須とする。また、重合溶媒として、本発明の効果を損なわない範囲で水溶性有機溶媒を併用してもよい。ここで、水溶性とは、25℃における水への溶解度(水100gに対する溶質の量)が、1g以上であることを意味する。
本発明では、重合時のpHを5以上とするため、添加剤として塩基性化合物を添加することを必須とする。重合時のpHは、5以上14以下であることが好ましく、6以上12以下であることがより好ましい。重合時のpHが5未満(酸性~弱酸性程度)であった場合は、反応系中の水素イオンによって、オキシエチレン鎖含有ビニルエーテルが加水分解反応を起こし、アルコールとアルデヒドに分解することにより、ポリマーの収率が著しく低下するため、塩基性化合物の添加が必要となる。
本発明において、ラジカル重合開始剤は有機アゾ系化合物であれば、従来公知のものを用いることができる。
で示される化合物を用いてもよい。
本発明において、オキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、その用途に応じて適宜設定され得るものであり、特に限定されない。例えば、重量平均分子量(Mw)は、高分子性を発現させる観点から、好ましくは3000~50000の範囲内であり、より好ましくは4000~30000の範囲内である。また、分子量分布(Mw/Mn)は、ポリマーの性質を均一化する観点から、好ましくは1.5超2.0未満であり、より好ましくは1.55以上1.90以下である。
なお、本明細書中、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)による測定値であり、後述する測定条件にて測定することができる。
本発明において、ポリマー選択率は、特に限定されないが、好ましくは70%以上であり、より好ましくは80%以上であり、さらに好ましくは90%以上である。
ここで、「モノマー転化率」とは、重合開始前のモノマー全量に対する重合中(または重合後)のモノマーの消費率を、後述する測定条件でガスクロマトグラフィー(GC)により測定したモノマーのピーク面積から算出したものである(したがって、転化率に関しては、モノマーのポリマー化とモノマー分解の区別はつけていない)。
また、「ポリマー選択率」とは、消費されたモノマーに対するポリマーの生成率を表し、GCにおけるアルコール(モノマー分解物)のピーク面積からモノマーの分解率を算出し、[モノマー選択率(%)]=[100(%)]―[モノマー分解率(%)]として導出したものである。
本発明による製造方法において、重合工程の反応温度(重合温度)は重合開始剤の種類に応じて適宜選択すればよく、段階的に温度を変えて反応(重合)させてもよい。一般的には50~100℃の範囲が好ましく、60~90℃が特に好ましい。
<条件>
カラム:DB-1(アジレントテクノロジー(株)製)
昇温プログラム:50℃5分保持→10℃/分で昇温→250℃5分保持
キャリアガス:窒素
カラム流速:0.95ml/分
<条件>
カラム:Shodex GPC LF804×3(昭和電工(株)製)
溶媒:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
流速:1.0ml/分
検量線:標準ポリスチレンスタンダード
フラスコへ撹拌子と2-メトキシエチルビニルエーテル(以下、「MOVE」と記載する)50g(490mmol)と2,2’-アゾビスイソ酪酸メチル(和光純薬工業(株)製「V-601」、以下、「MAIB」と記載する)5.6g(24.5mmol、モノマーに対して5mol%)、イオン交換水44.4g、水酸化リチウム0.012g(0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)を加えて栓をした。この仕込液のpHは9.4であった。MAIBが溶解するまで撹拌を行い、70℃に予熱しておいたウォーターバスにフラスコをつけ、7時間撹拌しながら加熱し、重合した。重合終了後、氷浴でフラスコを冷却して重合を停止し、ポリ(2-メトキシエチルビニルエーテル)(以下、「PMOVE」と記載する)の水溶液を得た。MOVEの転化率は79%、うちポリマーに転化した割合(以下、「ポリマー選択率」と記載する)は99%であり、PMOVEのMwは7710、Mw/Mnは1.59であった。
水酸化リチウムの添加量を0.0060g(0.25mmol、モノマーに対して0.05mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは5.2であった。MOVEの転化率は81%、ポリマー選択率は84%であり、PMOVEのMwは5000、Mw/Mnは1.56であった。
水酸化リチウムの添加量を0.0072g(0.30mmol、モノマーに対して0.06mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは6.6であった。MOVEの転化率は85%、ポリマー選択率は91%であり、PMOVEのMwは5220、Mw/Mnは1.68であった。
水酸化リチウムの添加量を0.0084g(0.35mmol、モノマーに対して0.07mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは7.0であった。MOVEの転化率は85%、ポリマー選択率は93%であり、PMOVEのMwは4910、Mw/Mnは1.67であった。
水酸化リチウムの添加量を0.0096g(0.40mmol、モノマーに対して0.08mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは7.5であった。MOVEの転化率は85%、ポリマー選択率は93%であり、PMOVEのMwは5240、Mw/Mnは1.73であった。
水酸化リチウムの添加量を0.0108g(0.45mmol、モノマーに対して0.09mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは8.1であった。MOVEの転化率は86%、ポリマー選択率は93%であり、PMOVEのMwは5390、Mw/Mnは1.70であった。
水酸化リチウムの添加量を0.024g(1.0mmol、モノマーに対して0.20mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは11.5であった。MOVEの転化率は65%、ポリマー選択率は100%であり、PMOVEのMwは7670、Mw/Mnは1.72であった。
添加剤を加えなかったこと以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは4.3であった。MOVEの転化率は99%、ポリマー選択率は26%であり、PMOVEのMwは3070、Mw/Mnは1.41であった。
水酸化リチウムの添加量を0.0012g(0.050mmol、モノマーに対して0.01mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは4.5であった。MOVEの転化率は91%、ポリマー選択率は43%であり、PMOVEのMwは2900、Mw/Mnは1.33であった。
水酸化リチウムの添加量を0.024g(1.0mmol、モノマーに対して0.20mol%)、MAIBを1.1g(4.9mmol、モノマーに対して1mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは11.3であった。MOVEの転化率は43%、ポリマー選択率は100%であり、PMOVEのMwは13770、Mw/Mnは1.53であった。
水酸化リチウムの添加量を0.024g(1.0mmol、モノマーに対して0.20mol%)、MAIBを0.22g(1.0mmol、モノマーに対して0.2mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。ここで,重合時間を7時間、24時間、87時間の3種類実施した。仕込液のpHは11.5であった。MOVEの転化率はそれぞれ10%(7時間)、30%(24時間)、86%(87時間)であり、ポリマー選択率はいずれも100%であった。各PMOVEのMwは18560(7時間)、21200(24時間)、20000(87時間)であり、Mw/Mnは1.60(7時間)、1.70(24時間)、1.67(87時間)であった。
添加剤を水酸化ナトリウム0.020g(0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは9.6であった。MOVEの転化率は76%、ポリマー選択率は99%であり、PMOVEのMwは7560、Mw/Mnは1.60であった。
添加剤を25%アンモニア水0.033g(アンモニア含有量0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは9.4であった。MOVEの転化率は88%、ポリマー選択率は83%であり、PMOVEのMwは4480、Mw/Mnは1.58であった。
添加剤をトリエチルアミン0.050g(0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは9.4であった。MOVEの転化率は85%、ポリマー選択率は85%であり、PMOVEのMwは4460、Mw/Mnは1.69であった。
添加剤を塩化リチウム0.021g(0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは4.4であった。MOVEの転化率は99%、ポリマー選択率は24%であり、PMOVEのMwは2860、Mw/Mnは1.40であった。
添加剤を臭化リチウム0.043g(0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは4.2であった。MOVEの転化率は99%、ポリマー選択率は23%であり、PMOVEのMwは2840、Mw/Mnは1.37であった。
添加剤をヨウ化リチウム0.066g(0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは4.3であった。MOVEの転化率は99%、ポリマー選択率は21%であり、PMOVEのMwは2810、Mw/Mnは1.37であった。
添加剤を硫酸リチウム0.028g(0.25mmol、モノマーに対して0.05mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは4.4であった。MOVEの転化率は99%、ポリマー選択率は22%であり、PMOVEのMwは2650、Mw/Mnは1.31であった。
添加剤を塩化ナトリウム0.029g(0.50mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例1と同様にしてPMOVEを合成した。仕込液のpHは4.4であった。MOVEの転化率は99%、ポリマー選択率は25%であり、PMOVEのMwは2150、Mw/Mnは1.42であった。
フラスコへ撹拌子とトリエチレングリコールモノメチルビニルエーテル(以下、「TEGMVE」と記載する)50g(263mmol)とMAIB3.0g(13mmol、モノマーに対して5mol%)、イオン交換水46.9g、水酸化リチウム0.0063g(0.26mmol,モノマーに対して0.10mol%)を加えて栓をした。仕込液のpHは9.4であった。MAIBが溶解するまで撹拌を行い、70℃に予熱しておいたウォーターバスにフラスコをつけ、7時間撹拌しながら加熱し、重合した。重合終了後、氷浴でフラスコを冷却して重合を停止し、ポリトリエチレングリコールモノメチルビニルエーテル(以下、「PTEGMVE」と記載する)の水溶液を得た。TEGMVEの転化率は89%、ポリマー選択率は90%であり、PTEGMVEのMwは6650、Mw/Mnは1.55であった。
添加剤を水酸化ナトリウム0.011g(0.26mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例13と同様にしてPTEGMVEを合成した。仕込液のpHは9.4であった。TEGMVEの転化率は90%、ポリマー選択率は94%であり、PTEGMVEのMwは6890、Mw/Mnは1.59であった。
添加剤を25%アンモニア水0.035g(0.52mmol、モノマーに対して0.20mol%)にした以外は実施例13と同様にしてPTEGMVEを合成した。仕込液のpHは9.9であった。TEGMVEの転化率は91%、ポリマー選択率は87%であり、PTEGMVEのMwは6720、Mw/Mnは1.53であった。
添加剤をトリエチルアミン0.050g(0.26mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例13と同様にしてPTEGMVEを合成した。仕込液のpHは10.0であった。TEGMVEの転化率は93%、ポリマー選択率は82%であり、PTEGMVEのMwは6160、Mw/Mnは1.57であった。
添加剤を加えなかったこと以外は実施例13と同様にしてPTEGMVEを合成した。仕込液のpHは5.5であった。TEGMVEの転化率は98%、ポリマー選択率は22%であり、PTEGMVEのMwは3370、Mw/Mnは1.45であった。
添加剤を塩化リチウム0.11g(0.26mmol、モノマーに対して0.10mol%)にした以外は実施例13と同様にしてPTEGMVEを合成した。仕込液のpHは5.4であった。TEGMVEの転化率は100%、ポリマー選択率は24%であり、PTEGMVEのMwは3500、Mw/Mnは1.50であった。
Claims (5)
- 前記塩基性化合物がアルカリ金属水酸化物またはアミン化合物である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記有機アゾ系化合物がアゾエステル化合物である、請求項1~3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記ビニルエーテルポリマーの重量平均分子量が3000~50000の範囲内である、請求項1~4のいずれか一項に記載の製造方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017167740A JP7016072B2 (ja) | 2017-08-31 | 2017-08-31 | ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 |
CN201880045171.2A CN110831983B (zh) | 2017-08-31 | 2018-07-17 | 利用自由基聚合来制造含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物的方法 |
PCT/JP2018/026759 WO2019044221A1 (ja) | 2017-08-31 | 2018-07-17 | ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 |
EP18852057.1A EP3677603A4 (en) | 2017-08-31 | 2018-07-17 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A VINYL ETHER POLYMER CONTAINING AN OXYETHYLENE CHAIN BY RADICAL POLYMERIZATION |
US16/638,969 US11377507B2 (en) | 2017-08-31 | 2018-07-17 | Method for producing vinyl ether polymer containing oxyethylene chain by radical polymerization |
KR1020207002008A KR102539271B1 (ko) | 2017-08-31 | 2018-07-17 | 라디칼 중합에 의한 옥시에틸렌쇄 함유 비닐에테르폴리머의 제조 방법 |
TW107126422A TWI773799B (zh) | 2017-08-31 | 2018-07-31 | 藉由自由基聚合的含有氧乙烯鏈的乙烯醚聚合物的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017167740A JP7016072B2 (ja) | 2017-08-31 | 2017-08-31 | ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019044050A JP2019044050A (ja) | 2019-03-22 |
JP7016072B2 true JP7016072B2 (ja) | 2022-02-04 |
Family
ID=65527188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017167740A Active JP7016072B2 (ja) | 2017-08-31 | 2017-08-31 | ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11377507B2 (ja) |
EP (1) | EP3677603A4 (ja) |
JP (1) | JP7016072B2 (ja) |
KR (1) | KR102539271B1 (ja) |
CN (1) | CN110831983B (ja) |
TW (1) | TWI773799B (ja) |
WO (1) | WO2019044221A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6967226B2 (ja) | 2018-07-23 | 2021-11-17 | 国立大学法人福井大学 | ラジカル重合による炭化水素基含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 |
CN116802171A (zh) | 2021-02-04 | 2023-09-22 | 丸善石油化学株式会社 | (2-甲氧基乙基)乙烯基醚的制造方法和(2-甲氧基乙基)乙烯基醚的精制方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009510175A (ja) | 2005-09-29 | 2009-03-12 | 株式会社日本触媒 | ポリアルキレングリコール系単量体とそれを含んでなるポリアルキレングリコール系重合体、及び、その用途 |
WO2013099427A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 丸善石油化学株式会社 | Abc型アゾ系トリブロック共重合体 |
JP2013166829A (ja) | 2012-02-14 | 2013-08-29 | Univ Of Fukui | ヒドロキシル基含有ビニルエーテルのホモポリマー又はランダム共重合体の製造方法 |
JP2016050266A (ja) | 2014-09-01 | 2016-04-11 | 国立大学法人九州大学 | 生体適合性コポリマー、これを利用する抗血栓コーティング剤及び医療用具 |
JP2017014438A (ja) | 2015-07-03 | 2017-01-19 | 国立大学法人福井大学 | 改良されたヒドロキシ基含有ビニルエーテル重合体の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE535867A (ja) * | 1954-02-19 | |||
US2869997A (en) | 1955-09-12 | 1959-01-20 | Chemical Construction Corp | Production of concentrated superphosphate fertilizers |
JPS5936184B2 (ja) | 1975-07-19 | 1984-09-01 | カブシキガイシヤ メイナンセイサクシヨ | 生単板の含有水分除去装置 |
US7973110B2 (en) * | 2008-06-16 | 2011-07-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Copolymer synthesis process |
JP5663029B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2015-02-04 | 株式会社日本触媒 | 不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体を含む単量体組成物、該組成物の製造方法、該組成物を用いて得られる重合体および該重合体の製造方法 |
JP2015048392A (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-16 | 株式会社日本触媒 | 水溶性共重合体の製造方法 |
-
2017
- 2017-08-31 JP JP2017167740A patent/JP7016072B2/ja active Active
-
2018
- 2018-07-17 KR KR1020207002008A patent/KR102539271B1/ko active IP Right Grant
- 2018-07-17 WO PCT/JP2018/026759 patent/WO2019044221A1/ja unknown
- 2018-07-17 US US16/638,969 patent/US11377507B2/en active Active
- 2018-07-17 EP EP18852057.1A patent/EP3677603A4/en active Pending
- 2018-07-17 CN CN201880045171.2A patent/CN110831983B/zh active Active
- 2018-07-31 TW TW107126422A patent/TWI773799B/zh active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009510175A (ja) | 2005-09-29 | 2009-03-12 | 株式会社日本触媒 | ポリアルキレングリコール系単量体とそれを含んでなるポリアルキレングリコール系重合体、及び、その用途 |
WO2013099427A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 丸善石油化学株式会社 | Abc型アゾ系トリブロック共重合体 |
JP2013166829A (ja) | 2012-02-14 | 2013-08-29 | Univ Of Fukui | ヒドロキシル基含有ビニルエーテルのホモポリマー又はランダム共重合体の製造方法 |
JP2016050266A (ja) | 2014-09-01 | 2016-04-11 | 国立大学法人九州大学 | 生体適合性コポリマー、これを利用する抗血栓コーティング剤及び医療用具 |
JP2017014438A (ja) | 2015-07-03 | 2017-01-19 | 国立大学法人福井大学 | 改良されたヒドロキシ基含有ビニルエーテル重合体の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Radical polymerization of oligoethylene glycol methyl vinyl ethers in protic polar solvents,MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS,1998年,199,1,119-125 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3677603A4 (en) | 2021-05-05 |
EP3677603A1 (en) | 2020-07-08 |
TW201920303A (zh) | 2019-06-01 |
JP2019044050A (ja) | 2019-03-22 |
US11377507B2 (en) | 2022-07-05 |
CN110831983A (zh) | 2020-02-21 |
WO2019044221A1 (ja) | 2019-03-07 |
US20200190234A1 (en) | 2020-06-18 |
KR20200046015A (ko) | 2020-05-06 |
KR102539271B1 (ko) | 2023-06-02 |
TWI773799B (zh) | 2022-08-11 |
CN110831983B (zh) | 2023-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3177671A1 (en) | Improved process for preparing polymeric, ionic imidazolium compounds | |
JP7016072B2 (ja) | ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 | |
WO2016020214A1 (en) | Process for preparing polymeric, ionic imidazolium compounds of high molecular weight | |
EP3402831A1 (en) | Process for preparing polymeric imidazolium compounds without or with less monoaldehyde | |
RU2471773C2 (ru) | Способ получения акрилового мономера, имеющего одну или более четвертичных аммониевых групп, и его полимеров | |
JP6967226B2 (ja) | ラジカル重合による炭化水素基含有ビニルエーテルポリマーの製造方法 | |
JP6044804B2 (ja) | ジアリルアミン酢酸塩重合体の製造方法 | |
WO2016181872A1 (ja) | アルケニルエーテル系重合体の製造方法 | |
JP5788783B2 (ja) | N−ビニルラクタム系重合体組成物およびその製造方法 | |
TWI540126B (zh) | 化合物、及利用其所製備之聚合物 | |
JP4995711B2 (ja) | (メタ)アクリル酸系重合体の製造方法 | |
JPH08134114A (ja) | ジアリルジアルキルアンモニウム化合物の重合方法 | |
JP2003336084A (ja) | ガスハイドレートの生成制御剤およびそれを用いたガスハイドレートの生成制御方法 | |
JP2008056852A (ja) | アセトアセトキシ基を有するビニルエーテル化合物、その重合体及びそれらの製造方法 | |
JPH03124727A (ja) | 含フッ素ポリ(n―アシルエチレンイミン)の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200313 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210402 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210415 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210813 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210915 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211217 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220112 |