JP7013076B2 - 重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子 - Google Patents

重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いた有機発光素子 Download PDF

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Description

本出願は、２０１８年２月２８日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０１８－００２４５７１号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本明細書は、重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いて形成された有機発光素子に関する。
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に変換される例の一つである。有機発光現象の原理は、次の通りである。アノードとカソードとの間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電流をかけると、カソードとアノードからそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちながら光を発する。このような原理を利用する有機電界発光素子は、一般的に、カソードおよびアノードと、その間に位置した有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層を含む有機物層とから構成される。
有機発光素子で使用される物質としては、純粋有機物質または有機物質と金属とが錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分される。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ－タイプの性質を有する有機物質、すなわち、酸化されやすく、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ－タイプの性質を有する有機物質、すなわち、還元されやすく、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光物質としては、ｐ－タイプの性質とｎ－タイプの性質を同時に有する物質、すなわち酸化および還元状態ですべて安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時、これを光に変換する発光効率の高い物質が好ましい。
上述のほか、有機発光素子で使用される物質は、次の性質を追加的に有することが好ましい。
第一に、有機発光素子で使用される物質は、熱的安定性に優れていることが好ましい。有機発光素子内では、電荷の移動によるジュール熱（ｊｏｕｌｅ ｈｅａｔｉｎｇ）が発生するからである。現在、正孔輸送層物質として主に使用されるＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－ジ（１－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－（１，１’－ビフェニル）－４，４’－ジアミン）は、ガラス転移温度が１００℃以下の値を有するので、高い電流を必要とする有機発光素子には使用しにくい問題がある。
第二に、低電圧駆動可能な高効率の有機発光素子を得るためには、有機発光素子内に注入された正孔または電子が円滑に発光層に伝達されると同時に、注入された正孔と電子が発光層の外部に抜け出ないようにしなければならない。このために、有機発光素子に使用される物質は、適切なバンドギャップ（ｂａｎｄ ｇａｐ）とＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）またはＬＵＭＯ（Ｌｏｗｅｓｔ Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）エネルギー準位を有しなければならない。現在、溶液塗布法によって製造される有機発光素子において正孔輸送物質として使用されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）ｄｏｐｅｄ：ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ））の場合、発光層物質として使用される有機物のＬＵＭＯエネルギー準位に比べて、ＬＵＭＯエネルギー準位が低いため、高効率、長寿命の有機発光素子の製造に困難がある。
その他にも、有機発光素子に使用される物質は、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性などに優れていなければならない。すなわち、有機発光素子に使用される物質は、水分や酸素による物質の変形が少なくなければならない。また、適切な正孔または電子移動度を有することにより、有機発光素子の発光層で正孔と電子の密度がバランスをとるようにしてエキシトンの形成を極大化できなければならない。そして、素子の安定性のために、金属または金属酸化物を含む電極との界面を良くしなければならない。
上述のほか、溶液工程用有機発光素子で使用される物質は、次の性質を追加的に有しなければならない。
第一に、保存可能な均質な溶液を形成しなければならない。商用化された蒸着工程用物質の場合、結晶性が良くて溶液に溶けにくかったり、溶液を形成しても結晶がとれやすいことから、保存期間によって溶液の濃度勾配が異なったり、不良素子を形成する可能性が高い。
第二に、溶液工程が行われる層は、他の層に対して溶媒および物質耐性がなければならない。このために、ＶＮＰＢ（Ｎ４，Ｎ４’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（４－ビニルフェニル）ビフェニル－４，４’－ジアミン）のように、硬化基を導入して溶液塗布後、熱処理あるいはＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）照射により基板上で自ら架橋結合した高分子を形成または次の工程に十分な耐性を有する高分子を形成可能な物質が好ましく、ＨＡＴＣＮ（ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル：Ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）のように、自ら溶媒耐性を有し得る物質も好ましい。一般的に、ＯＬＥＤ（ＯＲＧＡＮＩＣ ＬＩＧＨＴ ＥＭＩＴＴＩＮＧ ＤＥＶＩＣＥ）素子で使用されるアリールアミン系単分子の場合、自ら次の工程の溶媒に耐性を有する場合がないので、溶液工程用ＯＬＥＤ素子に使用可能なアリールアミン系単分子化合物は硬化基が導入されなければならない。
したがって、当技術分野では、上記の要件を備えた有機物の開発が求められている。
本明細書は、重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いて形成された有機発光素子を提供しようとする。
本明細書は、下記化学式１で表される第１単位；および下記化学式２で表される第２単位を含む重合体を提供する。
Figure 0007013076000001
Figure 0007013076000002
前記化学式１および２において、
Ｘは、硬化基（curing group）であり、
Ｌ１～Ｌ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；－Ｏ－；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｂ１およびｂ２は、それぞれ１～１０の整数であり、
前記ｂ１およびｂ２がそれぞれ２以上の時、２以上のＬ１およびＬ５は、それぞれ互いに同一または異なり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｒ１～Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ４は、１～５の整数であり、
ｒ５は、１～４の整数であり、
ｒ６は、１～３の整数であり、
前記ｒ４～ｒ６がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ４～Ｒ６は、それぞれ互いに同一または異なり、
ｍ１は、モル分率であって、０＜ｍ１＜１であり、
ｍ２は、モル分率であって、０＜ｍ２＜１であり、
ｍ１＋ｍ２≦１である。
また、本明細書は、前記重合体を含むコーティング組成物を提供する。
さらに、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記コーティング組成物の硬化物を含むものである有機発光素子を提供する。
本発明の一実施態様に係る重合体を用いて形成された有機物層は、熱および光による硬化後、熱的および光的安定性に優れ、他の溶媒に対する溶解性を有さず、前記成膜上にさらに他の溶液工程により積層成膜工程を行うことができる。
また、本発明の一実施態様に係る重合体は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、有機発光素子の駆動電圧を低下させることができる。
さらに、本発明の一実施態様に係る重合体は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、光効率を向上させることができる。
なお、本発明の一実施態様に係る重合体は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、素子の寿命特性を向上させることができる。
本発明の一実施態様に係る有機発光素子の例を示すものである。
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
本明細書は、前記化学式１で表される第１単位；および前記化学式２で表される第２単位を含む重合体を提供する。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される第１単位を含む重合体は、ランダム重合体またはブロック重合体である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される第２単位を含む重合体は、ランダム重合体またはブロック重合体である。
本明細書の一つの実施態様において、前記化学式１で表される第１単位と前記化学式２で表される第２単位は、ランダム重合体を構成することができる。
本明細書において、「単位」とは、単量体が重合体に含まれて繰り返される構造であって、単量体が重合によって重合体内に結合した構造を意味する。
本明細書において、「単位を含む」の意味は、重合体内の主鎖に含まれるという意味である。
本明細書において、「単量体」は、前記重合体を構成する単位となるモノマーまたは単位体を意味する。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される第１単位は、有機溶媒に対して溶解度に優れている。したがって、前記化学式１で表される第１単位を含む重合体を有機発光素子における正孔輸送層または正孔注入層に用いる場合、溶液工程を適用しやすく、製造された正孔輸送層または正孔注入層の均一性と表面特性などにも優れているので、素子の性能および寿命特性を向上させることができる。
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される第２単位は、硬化基とビニル基とを有する化合物に由来するものである。追加的な硬化基が含まれていない重合体の場合、十分な溶媒耐性を示すことができないという欠点がある。しかし、本明細書の前記化学式２で表される第２単位の場合、追加的な硬化基によって熱処理により架橋結合を形成することができ、十分な溶媒耐性を示す効果がある。
本明細書において、「硬化基」とは、熱および／または光に露出させることにより、化合物の間に架橋をさせる反応性置換基を意味することができる。架橋は、熱処理または光照射によって炭素－炭素多重結合、環状構造が分解とともに生成されたラジカルが連結されながら生成される。
本明細書において、モル分率とは、当該単位体のモル数を、重合体に含まれた単位体のモル数（繰り返し数）の和で割った値をいう。
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
本明細書において、
Figure 0007013076000003
 は、連結される部位を意味する。
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基；シクロアルキル基；アミン基；シリル基；ホスフィンオキシド基；アリール基；およびＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
本明細書において、エーテル基は、エーテル基の酸素が炭素数１～３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６～３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
Figure 0007013076000004
本明細書において、アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ－プロピルオキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、３，３－ジメチルブチルオキシ、２－エチルブチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ－メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリールオキシ基は、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基、ｍ－トリルオキシ基、３，５－ジメチル－フェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ビフェニルオキシ基、４－ビフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、４－メチル－１－ナフチルオキシ基、５－メチル－２－ナフチルオキシ基、１－アントラセニルオキシ基、２－アントラセニルオキシ基、９－アントラセニルオキシ基、１－フェナントリルオキシ基、３－フェナントリルオキシ基、９－フェナントリルオキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～５０のものが好ましく、１～３０がさらに好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３～６０のものが好ましく、３～３０がさらに好ましい。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６～５０のものが好ましく、６～３０がさらに好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クアテルフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０～５０のものが好ましく、１０～３０がさらに好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
前記フルオレニル基が置換される場合、
Figure 0007013076000005
 などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むものであって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２～６０のものが好ましく、２～３０のものがさらに好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジン基、ビピリジン基、ピリミジン基、トリアジン基、アクリジン基、ピリダジン基、ピラジン基、キノリン基、キナゾリン基、キノキサリン基、フタラジン基（ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）、プテリジン基（ｐｔｅｒｉｄｉｎｅ）、ピリドピリミジン基（ｐｙｒｉｄｏ ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ピリドピラジン基（ｐｙｒｉｄｏ ｐｙｒａｚｉｎｅ）、ピラジノピラジン基（ｐｙｒａｚｉｎｏ ｐｙｒａｚｉｎｅ）、イソキノリン基、インドール基、ピリドインドール基（ｐｙｒｉｄｏ ｉｎｄｏｌｅ）、インデノピリミジン（５Ｈ－ｉｎｄｅｎｏ ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、およびチアジアゾリル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されてもよいが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、アルキレン基は、アルキル基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアルキル基の説明が適用可能である。
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１～Ｌ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；－Ｏ－；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、フェニレン基またはビフェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、フェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、－Ｏ－である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、またはペンチレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、メチレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、直接結合である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、フェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ３およびＬ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ３およびＬ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ３は、直接結合である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ３は、フェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ３は、ビフェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ３は、アルキル基で置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ３は、メチル基で置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ４は、直接結合である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ４は、フェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ４は、ビフェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ４は、アルキル基で置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ４は、メチル基で置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、直接結合である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、フェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、ビフェニレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、置換もしくは非置換の２価のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、アリール基で置換もしくは非置換の２価のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、フェニル基で置換もしくは非置換の２価のアミン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、－Ｏ－である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキレン基である。
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、またはヘキシレン基である。
本明細書の一実施態様において、ｂ１およびｂ２は、それぞれ１～１０の整数であり、前記ｂ１およびｂ２がそれぞれ２以上の時、２以上のＬ１およびＬ５は、それぞれ互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様において、ｂ１は、１～５の整数である。
本明細書の一実施態様において、ｂ１は、１～４の整数である。
本明細書の一実施態様において、ｂ１は、１～３の整数である。
本明細書の一実施態様において、ｂ１は、１または２である。
本明細書の一実施態様において、ｂ２は、１である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ビフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アルキル基またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、フェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、ビフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、アルキル基またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１～Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ１～Ｒ３は、水素である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４は、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、またはｔｅｒｔ－ブチル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４は、置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ４は、水素である。
本明細書の一実施態様において、Ｒ５～Ｒ９は、それぞれ水素である。
本明細書の一実施態様において、ｒ４は、１～５の整数であり、ｒ５は、１～４の整数であり、ｒ６は、１～３の整数であり、前記ｒ４～ｒ６がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ４～Ｒ６は、それぞれ互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様において、ｍ１は、モル分率であって、０＜ｍ１＜１であり、ｍ２は、モル分率であって、０＜ｍ２＜１であり、ｍ１＋ｍ２≦１である。
本明細書の一実施態様において、前記ｍ１は、０．０１＜ｍ１＜０．９９であり、ｍ２は、０．０１＜ｍ２＜０．５９である。
本明細書の一実施態様において、前記ｍ１は、０．５＜ｍ１＜０．９９であり、ｍ２は、０．０１＜ｍ２＜０．５である。
本明細書の一実施態様において、ｍ１＞ｍ２である。
本明細書の一実施態様において、ｍ１＋ｍ２は、１である。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、硬化基である。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、下記の構造の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
Figure 0007013076000006
前記構造において、
Ｌ１１は、置換もしくは非置換のアルキレン基；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｒ１０～Ｒ１３は、互いに同一であるか、異なり、それぞれ独立に、水素、または置換もしくは非置換の炭素数１～６のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、Ｘは、シクロブタベンゼンまたはオキセタンである。
前記Ｘがシクロブタベンゼンまたはオキセタンの場合、ビニル重合の過程（ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリルを用いたラジカル開始反応）で構造が損傷せず、後で熱を加えると、硬化が始まって架橋された高分子を形成できるという利点があり、前記高分子は高い耐性を示して溶液工程に容易である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１０１で表される。
Figure 0007013076000007
前記化学式１０１において、
Ｌ２～Ｌ４、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１～Ｒ６、ｒ４～ｒ６およびｍ１の定義は、化学式１で定義した通りであり、
Ｌ１０１は、直接結合；－Ｏ－；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｂ１０１は、１～９の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１のＬ１０１は、前記化学式１のＬ１の定義と同一である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１のｂ１０１は、１～４の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１のｂ１０１は、１～３の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１のｂ１０１は、１または２である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１０２で表される。
Figure 0007013076000008
前記化学式１０２において、
Ｌ２～Ｌ４、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１～Ｒ６、ｒ４～ｒ６およびｍ１の定義は、化学式１で定義した通りであり、
Ｌ１０１は、直接結合；－Ｏ－；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｂ１０１は、１～９の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０２のＬ１０１は、前記化学式１のＬ１の定義と同一である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０２のｂ１０１は、１～４の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０２のｂ１０１は、１～３の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０２のｂ１０１は、１または２である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される第１単位は、下記の構造のうちのいずれか１つで表されてもよい。
Figure 0007013076000009
Figure 0007013076000010
Figure 0007013076000011
Figure 0007013076000012
Figure 0007013076000013
Figure 0007013076000014
Figure 0007013076000015
Figure 0007013076000016
Figure 0007013076000017
Figure 0007013076000018
Figure 0007013076000019
Figure 0007013076000020
Figure 0007013076000021
Figure 0007013076000022
Figure 0007013076000023
Figure 0007013076000024
Figure 0007013076000025
Figure 0007013076000026
前記構造において、
ｍ１は、モル分率であって、０＜ｍ１＜１である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される第２単位は、下記の構造のうちのいずれか１つで表されてもよい。
Figure 0007013076000027
前記構造において、ｍ２は、モル分率であって、０＜ｍ２＜１である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される第１単位および前記化学式２で表される第２単位を含む重合体は、下記化学式１１または１２で表されてもよい。
Figure 0007013076000028
前記化学式１１および１２において、
Ｘ、Ｌ１～Ｌ５、ｂ１、ｂ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１～Ｒ９、ｒ４～ｒ６、ｍ１およびｍ２に対する定義は、前記化学式１および２で定義したものと同一であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１～１０，０００の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される第１単位および前記化学式２で表される第２単位を含む重合体は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
Figure 0007013076000029
Figure 0007013076000030
Figure 0007013076000031
Figure 0007013076000032
Figure 0007013076000033
Figure 0007013076000034
Figure 0007013076000035
Figure 0007013076000036
Figure 0007013076000037
Figure 0007013076000038
Figure 0007013076000039
Figure 0007013076000040
Figure 0007013076000041
Figure 0007013076000042
Figure 0007013076000043
Figure 0007013076000044
Figure 0007013076000045
前記構造において、
ｍ１は、モル分率であって、０＜ｍ１＜１であり、
ｍ２は、モル分率であって、０＜ｍ２＜１であり、
ｍ１＋ｍ２≦１であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１～１０，０００の整数である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される第１単位および前記化学式２で表される第２単位を含む重合体は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
Figure 0007013076000046
Figure 0007013076000047
Figure 0007013076000048
Figure 0007013076000049
Figure 0007013076000050
Figure 0007013076000051
Figure 0007013076000052
Figure 0007013076000053
Figure 0007013076000054
Figure 0007013076000055
Figure 0007013076000056
Figure 0007013076000057
Figure 0007013076000058
Figure 0007013076000059
Figure 0007013076000060
Figure 0007013076000061
本明細書の一実施態様において、前記重合体の数平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。具体的には５，０００ｇ／ｍｏｌ～３００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
本明細書において、分子量の分析はＧＰＣ装置により分析した。カラムはＰＬ ｍｉｘｅｄ Ｂｘ２を用い、溶媒としてはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（０．４５ｍで濾過して使用）を使用した。１．０ｍＬ／ｍｉｎの流速と１ｍｇ／ｍＬの試料濃度で測定した。試料は１００Ｌ注入し、カラム温度は４０℃に設定した。検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）としてはＡｇｉｌｅｎｔ ＲＩ ｄｅｔｅｃｔｏｒを用い、ＰＳ（ポリスチレン）で基準を設定した。ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎプログラムによりデータプロセッシング（Ｄａｔａ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）を行った。
本明細書は、前記重合体を含むコーティング組成物を提供する。
本明細書の一実施態様によれば、前記コーティング組成物は、溶媒をさらに含んでもよい。
本明細書の一実施態様によれば、前記コーティング組成物の製造時にアゾビスイソブチロニトリル（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ；ＡＩＢＮ）を使用する。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、液状であってもよい。前記「液状」は、常温および常圧で液体状態であることを意味する。
本明細書の一実施態様において、前記溶媒は、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２－ヘキサンジオールなどの多価アルコールおよびその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒；およびＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；メチルベンゾエート、ブチルベンゾエート、３－フェノキシベンゾエートなどのベンゾエート系溶媒；テトラリンなどの溶媒が例示されるが、本明細書の一実施態様に係る化合物を溶解または分散させる溶媒であれば可能であり、これらに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、トルエン溶媒を含む。
もう一つの実施態様において、前記溶媒は、１種単独で使用するか、または２種以上の溶媒を混合して使用することができる。
もう一つの実施態様において、前記溶媒の沸点は、好ましくは４０℃～２５０℃、さらに好ましくは６０℃～２３０℃であるが、これに限定されるものではない。
もう一つの実施態様において、前記単独あるいは混合溶媒の粘度は、好ましくは１ＣＰ～１０ＣＰ、さらに好ましくは３ＣＰ～８ＣＰであるが、これに限定されるものではない。
もう一つの実施態様において、前記コーティング組成物の濃度は、好ましくは０．１ｗｔ／ｖ％～２０ｗｔ／ｖ％、さらに好ましくは０．５ｗｔ／ｖ％～５ｗｔ／ｖ％であるが、これに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、熱重合開始剤および光重合開始剤からなる群より選択される１種または２種以上の添加剤をさらに含んでもよい。
前記熱重合開始剤は、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ビス－３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ－クロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－（ｔ－ブチルオキシ）－ヘキサン、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－イソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルクミル（ｃｕｍｙｌ）パーオキサイド、ジ－ｔブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－（ジｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン－３、トリス－（ｔ－ブチルパーオキシ）トリアジン、１，１－ジｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシバレリックアシッドｎ－ブチルエステル、２，２－ビス（４，４－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ジｔ－ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ－ブチルパーオキシトリメチルアジペートなどの過酸化物、あるいはアゾビスイソブチルニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリルなどのアゾ系があるが、これに限定されるものではない。
前記光重合開始剤は、ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン－１，２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－２－モルホリノ（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ベンゾイルナフタレン、４－ベンゾイルビフェニル、４－ベンゾイルフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４－ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤があり、その他光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０－フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
また、光重合促進効果を有するものを単独または前記光重合開始剤と併用して用いてもよい。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２－ジメチルアミノ）エチル、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様によれば、前記コーティング組成物は、ニトロキシド媒介重合（ＮＭＰ）、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）のようなフリーラジカル重合反応により硬化される。
本明細書はさらに、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子を提供する。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記コーティング組成物の硬化物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、カソードであり、前記第２電極は、アノードである。
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、アノードであり、前記第２電極は、カソードである。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の硬化物は、前記コーティング組成物が熱処理または光処理によって硬化された状態である。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記コーティング組成物の硬化物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、ｐドーピング物質（ｐドーパント）をさらに含んでもよい。
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、Ｆ４ＴＣＮＱ；またはホウ素陰イオンを含む。
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、Ｆ４ＴＣＮＱ；またはホウ素陰イオンを含み、前記ホウ素陰イオンは、ハロゲン基を含む。
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、Ｆ４ＴＣＮＱ；またはホウ素陰イオンを含み、前記ホウ素陰イオンは、Ｆを含む。
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、下記構造式の中から選択される。
Figure 0007013076000062
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の総重量１００％基準で、前記ｐドーピング物質の含有量は、０．００１重量％～５０重量％；０．０１重量％～３０重量％；または１重量％～２５重量％である。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含んでもよい。
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、アノード、１層以上の有機物層、およびカソードが順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、カソード、１層以上の有機物層、およびアノードが順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本明細書の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１に例示されている。
前記図１には、基板１０１上に、アノード２０１、正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、発光層５０１、電子注入および輸送を同時に行う層６０１、並びにカソード７０１が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。
本明細書の一実施態様において、前記図１の正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、または発光層５０１は、前記化学式１で表される第１単位；および前記化学式２で表される第２単位を含む重合体を含むコーティング組成物を用いて形成される。
本明細書の一実施態様において、前記図１の正孔注入層３０１は、前記化学式１で表される第１単位；および前記化学式２で表される第２単位を含む重合体を含むコーティング組成物を用いて形成される。
本明細書の一実施態様において、前記図１の正孔輸送層４０１は、前記化学式１で表される第１単位；および前記化学式２で表される第２単位を含む重合体を含むコーティング組成物を用いて形成される。
前記図１は、有機発光素子を例示したものであり、これに限定されない。
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上がコーティング組成物を用いて形成されることを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上にアノード、有機物層、およびカソードを順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ－ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させてアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用可能な物質を蒸着させて製造できる。このような方法以外にも、基板上にカソード物質から有機物層およびアノード物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる。
本明細書はさらに、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子の製造方法を提供する。
具体的には、本明細書の一実施態様において、基板を用意するステップと、前記基板上にカソードまたはアノードを形成するステップと、前記カソードまたはアノード上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上にアノードまたはカソードを形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、前記コーティング組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含むものである有機発光素子の製造方法を提供する。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、スピンコーティングまたはインクジェッティングを用いて形成される。
他の実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、印刷法によって形成される。
本明細書の状態において、前記印刷法は、例えば、インクジェットプリンティング、ノズルプリンティング、オフセットプリンティング、転写プリンティング、またはスクリーンプリンティングなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様に係るコーティング組成物は、構造的な特性から溶液工程が好適で印刷法によって形成できるので、素子の製造時に時間および費用的に経済的な効果がある。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップは、前記カソードまたはアノード上に前記コーティング組成物をコーティングするステップと、前記コーティングされたコーティング組成物を熱処理または光処理するステップとを含む。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する時間は、好ましくは１時間以内、さらに好ましくは３０分以内である。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する雰囲気は、好ましくは、アルゴン、窒素などの不活性気体である。
前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップにおいて、前記熱処理または光処理ステップを含む場合には、コーティング組成物に含まれた複数のフルオレン基が架橋を形成して薄膜化された構造が含まれた有機物層を提供することができる。この場合、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層の表面上に蒸着された溶媒によって溶解するか、形態学的に影響を受けたり分解されるのを防止することができる。
したがって、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層が熱処理または光処理ステップを含んで形成された場合には、溶媒に対する抵抗性が増加して溶液蒸着および架橋方法を繰り返し行って多層を形成することができ、安定性が増加して素子の寿命特性を増加させることができる。
本明細書の一実施態様において、前記重合体を含むコーティング組成物は、高分子結合剤に混合して分散させたコーティング組成物を用いることができる。
本明細書の一実施態様において、高分子結合剤としては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好ましく用いられる。高分子結合剤としては、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５－チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示される。
また、本明細書の一実施態様に係る重合体は、有機物層に化合物単独で含んでもよく、他のモノマーと混合したコーティング組成物を用いて共重合体として含ませることができる。さらに、他の高分子と混合したコーティング組成物を用いて共重合体、または混合物を含むことができる。
前記アノード物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本明細書で使用可能なアノード物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムス酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
前記カソード物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。カソード物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、アノードからの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）がアノード物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、アノードや正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８－ヒドロキシ－キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０－ヒドロキシベンゾキノリン－金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン；またはルブレンなどがあるが、これらのみに限定されるものではない。
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、カソードから電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；またはヒドロキシフラボン－金属錯体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望のカソード物質とともに使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、カソードからの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
前記金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（２－ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
前記正孔阻止層は、正孔のカソード到達を阻止する層で、一般的に、電子注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれる。
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に述べる実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
＜製造例＞
＜製造例１．中間体の合成＞
（１）中間体３の合成
Figure 0007013076000063
フラスコに、２－ブロモ－９－フルオレノン（１）（２０．２ｇ、６０ｍｍｏｌ）を入れて無水テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に溶かした後、フラスコを氷浴に入れた。フェニルマグネシウムブロミド（エーテル中３Ｍ、３０ｍＬ、９０ｍｍｏｌ）をゆっくり入れて、０℃で１時間撹拌した。ＮＨ４Ｃｌ（ａｑ）で反応を停止させ、ジエチルエーテルと水で抽出した。有機層を集めた後、ＭｇＳＯ４を用いて有機層を乾燥させてろ過した。濾過液を真空回転濃縮機で乾燥して有機溶媒を除去し、残留物をカラム精製して、中間体２を２１．８ｇ（８３％収率）得た。
前記中間体２（１６．６ｇ、４０ｍｍｏｌ）、フェノール（１８．８ｇ、２００ｍｍｏｌ）、およびメタンスルホン酸（５７ｍＬ）を丸底フラスコに入れた後、５０℃で３時間撹拌した。反応が終わった混合物に蒸留水（５７ｍＬ）を入れた後、３０分間撹拌した。ろ過後、濾過した固体を蒸留水で十分に洗った後、５０℃の真空オーブンにて１日間乾燥させて、中間体３を１６．６ｇ（８２％収率）得た。
（２）中間体４の合成
Figure 0007013076000064
中間体３（１０ｇ、２４．１９ｍｍｏｌ）、４－ニトロベンズアルデヒド（４．３８ｇ、２９．０３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１５．７６ｇ、４８．３６ｍｍｏｌ）、および酢酸銅（ＩＩ）（４４１ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（８０ｍｌ）に溶かした後、温度１００℃で１５時間撹拌した。常温に冷やした後、塩化アンモニウムを用いて反応を終結させ、ジメチルホルムアミドを蒸発させた後、メチレンクロライドと水で抽出した。有機層を集めた後、ＭｇＳＯ４を用いて有機層を乾燥させてろ過した。濾過液を真空回転濃縮機で乾燥して有機溶媒を蒸発させた後、残留物をカラム精製して、中間体４を１０．５ｇ（８４％収率）得た。
（３）中間体５の合成
Figure 0007013076000065
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４．３７ｇ、１２．２３ｍｍｏｌ）にｔＢｕＯＫ（１．３７ｇ、１２．２３ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）を入れた後、常温で１０分撹拌後、中間体４（３．１６ｇ、６．１１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン０．５Ｍの状態でゆっくり滴加した後、４時間撹拌した。過飽和水溶液状態の重炭酸ナトリウムを滴加して反応を終結した後、エチルアセテートと水で抽出した。有機層を集めた後、ＭｇＳＯ４を用いて有機層を乾燥させてろ過した。濾過液を真空回転濃縮機で乾燥して有機溶媒を蒸発させた後、残留物をカラム精製して、中間体５を４ｇ（９２％収率）得た。
（４）中間体６の合成
Figure 0007013076000066
中間体５（１．２９ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、ボロン酸（３ｇ、６．２５ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１４４ｍｇ、０．１２５ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３（１．７３ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れた後、窒素に置換した。テトラヒドロフラン（９．４ｍＬ）とＨ２Ｏ（３．１ｍＬ）を入れた後、９０℃で４時間撹拌した。反応終了後、エチルアセテートと水で抽出した。有機層を集めた後、ＭｇＳＯ４を用いて有機層を乾燥させてろ過した。濾過液を真空回転濃縮機で乾燥して有機溶媒を蒸発させた後、残留物をカラム精製して、中間体６を２．０ｇ（９０％収率）得た。
（５）中間体７の合成
Figure 0007013076000067
前記中間体６の合成法と同様のｂｕｃｈｗａｌｄ－ｈａｒｔｗｉｇ ａｍｉｎａｔｉｏｎを進行させて、中間体７を４．１ｇ得た。
（６）中間体８の合成
Figure 0007013076000068
前記中間体６の合成法と同様のｂｕｃｈｗａｌｄ－ｈａｒｔｗｉｇ ａｍｉｎａｔｉｏｎを進行させて、中間体８を２．７ｇ得た。
（７）中間体９の合成
Figure 0007013076000069
中間体３（１０ｇ、２４．１９ｍｍｏｌ）、１－（クロロメチル）－４－ビニルベンゼン（４．４３ｇ、２９．０３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１５．７６ｇ、４８．３６ｍｍｏｌ）、および酢酸銅（ＩＩ）（４４１ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（８０ｍｌ）に溶かした後、温度１００℃で８時間撹拌した。常温に冷やした後、飽和水溶液状態の重炭酸ナトリウムを用いて反応を終結させ、ジメチルホルムアミドを蒸発させた後、エチルアセテートと水で抽出した。有機層を集めた後、ＭｇＳＯ４を用いて有機層を乾燥させてろ過した。濾過液を真空回転濃縮機で乾燥して有機溶媒を蒸発させた後、残留物をカラム精製して、中間体９を１１．８ｇ（９２％収率）得た。
（８）中間体１０の合成
Figure 0007013076000070
中間体３の代わりに中間体ａを用いたことを除き、前記中間体４および５を合成した方法と同様に実験して、中間体１０（４．３ｇ）を得た。
（９）中間体１１の合成
Figure 0007013076000071
中間体５の代わりに中間体９を用いたことを除き、前記中間体６を合成した方法と同様に実験して、中間体１１（２．８ｇ）を得た。
（１０）中間体１２の合成
Figure 0007013076000072
中間体５の代わりに中間体１０を用いたことを除き、中間体６を合成した方法と同様に実験して、中間体１２（１．８ｇ）を得た。
（１１）中間体１３の合成
Figure 0007013076000073
中間体１０（３ｇ）、９，９－ジメチル－Ｎ－フェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン（１．８ｇ）とＰｄ（ｔＢｕ３Ｐ２）（１３４ｍｇ）、ＮａｔＢｕＯ（１．５ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に入れて、１００℃で１０時間撹拌した。常温に冷やした後、蒸留水とメチレンクロライドを用いて有機層を集めた後、ＭｇＳＯ４を用いて有機層を乾燥させてろ過した。濾過液を真空回転濃縮機で乾燥して有機溶媒を蒸発させた後、残留物をカラム精製して、中間体１３を２．８ｇ（７０％収率）得た。
（１２）中間体１４の合成
Figure 0007013076000074
中間体３の代わりに中間体ａを用いたことを除き、中間体９を合成する方法と同様に合成して、中間体１４（１．１ｇ）を得た。
（１３）中間体１５の合成
Figure 0007013076000075
中間体１０の代わりに中間体１４を用い、９，９－ジメチル－Ｎ－フェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミンの代わりに９，９－ジメチル－Ｎ－ビフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミンを用いたことを除き、中間体１３を合成する方法と同様に合成して、中間体１５（０．７ｇ）を得た。
（１４）比較化合物Ｚの合成
Figure 0007013076000076
１－（クロロメチル）－４－ビニルベンゼンの代わりに（クロロメチル）ベンゼンを用いたことを除き、中間体１４を合成する方法と同様に合成して、中間体１６（２．６ｇ）を得た。中間体１４の代わりに中間体１６を用いたことを除き、中間体１５を合成する方法と同様に合成して、比較化合物Ｚ（１．７ｇ）を得た。
＜製造例２．重合体Ａの合成＞
Figure 0007013076000077
中間体６（１ｇ）と３－ビニルビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン（３４ｍｇ）（Ａｌｄｒｉｃｈ社）、アゾビスイソブチロニトリル（６．５ｍｇ）を丸底フラスコに入れた後、窒素雰囲気下、無水トルエン（８ｍＬ）に入れた後、６０℃で２時間撹拌した。反応終了後、エタノールに沈殿した沈殿物をろ過し、エチルアセテートで洗浄した後、得られた固体を乾燥させて、重合体Ａを７４０ｍｇ（７４％収率）得た。Ｍｎ＝３５，４９２、Ｍｗ＝９２，０１６
＜製造例３．重合体Ｂの合成＞
Figure 0007013076000078
中間体６の代わりに中間体１１を用いたことを除き、前記重合体Ａを合成した方法と同様に実験して、重合体Ｂを６２０ｍｇ（６２％収率）得た。Ｍｎ＝２６，２４８、Ｍｗ＝４９，３８１
＜製造例４．重合体Ｃの合成＞
Figure 0007013076000079
中間体６の代わりに中間体１２を用いたことを除き、前記重合体Ａを合成した方法と同様に実験して、重合体Ｃを６２０ｍｇ（６２％収率）得た。Ｍｎ＝２０，８７１、Ｍｗ＝３７，９６１
＜製造例５．重合体Ｄの合成＞
Figure 0007013076000080
中間体６の代わりに中間体１３を用いたことを除き、前記重合体Ａを合成した方法と同様に実験して、重合体Ｄを６７０ｍｇ（６７％収率）得た。Ｍｎ＝１７，１４８、Ｍｗ＝３６，７９１
＜製造例６．重合体Ｅの合成＞
Figure 0007013076000081
中間体６の代わりに中間体１５を用いたことを除き、前記重合体Ａを合成した方法と同様に実験して、重合体Ｅを４９０ｍｇ（４９％収率）得た。Ｍｎ＝１９，５４０、Ｍｗ＝２７，４３９
＜実施例＞
［ＩＴＯ基板の用意］
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を用い、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。
蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルおよびアセトンの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、前記基板を５分間洗浄した後、グローブボックスに基板を輸送させた。
［素子例１］
ＩＴＯ透明電極上に、前記重合体Ａ：下記のｐドーパント（下記化学式Ｍ）（８：２の重量比）の２ｗｔ％トルエンインクをＩＴＯ表面上にスピンコーティング（４０００ｒｐｍ）し、２００℃で３０分間熱処理（硬化）して４０ｎｍの厚さに正孔注入層を形成した。この後、真空蒸着機に搬送した後、前記正孔注入層上に、下記の化合物Ｇを真空蒸着して２０ｎｍの厚さの正孔輸送層を形成した。
次に、前記正孔輸送層上に、下記の化合物Ｈと化合物Ｉ（８：２の重量比）を２０ｎｍの厚さに真空蒸着して発光層を形成した。前記発光層上に、化合物Ｊを３５ｎｍの厚さに真空蒸着して電子注入および輸送を同時に行う層を形成した。前記電子注入および輸送を同時に行う層上に、順次に、１ｎｍの厚さにＬｉＦと１００ｎｍの厚さにアルミニウムを蒸着してカソードを形成した。
上記の過程において、有機物の蒸着速度は０．４～０．７Å／ｓｅｃを維持し、カソードのリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０－７～５×１０－８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
Figure 0007013076000082
Figure 0007013076000083
［素子例２］
前記素子例１の作製過程において、正孔注入層の成膜時、重合体Ａ：ｐドーパント（８：２重量比）２ｗｔ％トルエンインクの代わりに、前記重合体Ｂ：ｐドーパント（８：２重量比）の２ｗｔ％トルエンインクを用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
［素子例３］
前記素子例１の作製過程において、正孔注入層の成膜時、重合体Ａ：ｐドーパント（８：２重量比）２ｗｔ％トルエンインクの代わりに、前記重合体Ｃ：ｐドーパント（８：２重量比）の２ｗｔ％トルエンインクを用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
［素子例４］
前記素子例１の作製過程において、正孔注入層の成膜時、重合体Ａ：ｐドーパント（８：２重量比）２ｗｔ％トルエンインクの代わりに、前記重合体Ｄ：ｐドーパント（８：２重量比）の２ｗｔ％トルエンインクを用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
［素子例５］
前記素子例１の作製過程において、正孔注入層の成膜時、重合体Ａ：ｐドーパント（８：２重量比）２ｗｔ％トルエンインクの代わりに、前記重合体Ｅ：ｐドーパント（８：２重量比）の２ｗｔ％トルエンインクを用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
［比較素子例１］
前記素子例１の作製過程において、正孔注入層の成膜時、重合体Ａ：ｐドーパント（８：２重量比）２ｗｔ％トルエンインクの代わりに、下記の単量体化合物Ｚ：ｐドーパント（８：２重量比）の２ｗｔ％トルエンインクを用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
Figure 0007013076000084
前記素子例１～素子例５および比較素子例１で製造された有機発光素子に電流を流した時、電圧、効率および寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。Ｔ９５は、光密度２０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度を１００％とした時、輝度が９５％に低下するのにかかる時間を意味する。また、ＥＱＥは、電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２となるように素子に電圧を印加した時の分光放射輝度スペクトルを分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタ社製造）で計測した値で、得られた前記分光放射輝度スペクトルから外部量子効率を算出した。
Figure 0007013076000085
前記表１から明らかなように、本発明の化学式１で表される第１単位および化学式２で表される第２単位を含む重合体を用いたコーティング組成物を正孔注入層物質として用いた場合、単分子化合物を用いた比較素子例１に比べて、高効率、特に長寿命に優れた効果を示すことが分かる。
したがって、本発明の化学式１で表される第１単位および化学式２で表される第２単位を含む重合体を用いたコーティング組成物は、コーティング層の均一性および膜の安定性に優れているので、前記コーティング組成物を用いて有機発光素子の性能を向上させることが分かる。
以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
１０１：基板
２０１：アノード
３０１：正孔注入層
４０１：正孔輸送層
５０１：発光層
６０１：電子注入および輸送を同時に行う層
７０１：カソード

Claims (10)

  1. 下記化学式１で表される第１単位；および
    下記化学式２Ａで表される構造のうちのいずれか１つで表される第２単位を含む重合体：
    Figure 0007013076000086
     前記化学式１において、
    Ｌ１は、
    Figure 0007013076000087
     （式中、＊が化学式１のフルオレンの９位に結合している）
    であり、
    ｂ１は１であり；
    化学式１の
    Figure 0007013076000088
     は、
    Figure 0007013076000089
     であり；
    Ｒ１～Ｒ３、Ｒ５、及びＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素又は重水素であり、
    Ｒ４は、水素；重水素、又は非置換のアルキル基であり、
    ｒ４は、１～５の整数であり、
    ｒ５は、１～４の整数であり、
    ｒ６は、１～３の整数であり、
    前記ｒ４が２以上の時、２以上のＲ４は、それぞれ互いに同一または異なる；
    Figure 0007013076000090
     そして、前記化学式１のｍ１は、重合体中の第１単位のモル分率であって、０＜ｍ１＜１であり、
    前記化学式２Ａのｍ２は、重合体中の第２単位のモル分率であって、０＜ｍ２＜１であり、
    かつ、ｍ１＋ｍ２≦１である。
  2. 前記化学式１で表される第１単位は、下記の構造のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の重合体：
    Figure 0007013076000091
    Figure 0007013076000092
    Figure 0007013076000093
    Figure 0007013076000094
    Figure 0007013076000095
    Figure 0007013076000096
    Figure 0007013076000097
    Figure 0007013076000098
    Figure 0007013076000099
    Figure 0007013076000100
    Figure 0007013076000101
    Figure 0007013076000102
    Figure 0007013076000103
    Figure 0007013076000104
    Figure 0007013076000105
    Figure 0007013076000106
    Figure 0007013076000107
     前記構造において、
    ｍ１は、モル分率であって、０＜ｍ１＜１である。
  3. 前記化学式１で表される第１単位および前記第２単位を含む重合体は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の重合体：
    Figure 0007013076000108
    Figure 0007013076000109
    Figure 0007013076000110
    Figure 0007013076000111
    Figure 0007013076000112
    Figure 0007013076000113
    Figure 0007013076000114
    Figure 0007013076000115
    Figure 0007013076000116
    Figure 0007013076000117
    Figure 0007013076000118
    Figure 0007013076000119
    Figure 0007013076000120
    Figure 0007013076000121
    Figure 0007013076000122
    Figure 0007013076000123
    Figure 0007013076000124
     前記構造において、
    ｍ１は、モル分率であって、０＜ｍ１＜１であり、
    ｍ２は、モル分率であって、０＜ｍ２＜１であり、
    ｍ１＋ｍ２≦１であり、
    ｎは、単位の繰り返し数であって、１～１０，０００の整数である。
  4. 前記重合体の数平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の重合体。
  5. 請求項１～４のいずれか１項に記載の重合体を含むコーティング組成物。
  6. 前記コーティング組成物は、ｐドーピング物質をさらに含むものである、請求項５に記載のコーティング組成物。
  7. 第１電極と、
    前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
    前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、
    前記有機物層のうちの１層以上は、請求項５または６に記載のコーティング組成物の硬化物を含むものである有機発光素子。
  8. 前記コーティング組成物の硬化物は、前記コーティング組成物が熱処理または光処理によって硬化された状態である、請求項７に記載の有機発光素子。
  9. 前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である、請求項７に記載の有機発光素子。
  10. 前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記コーティング組成物の硬化物を含むものである、請求項７に記載の有機発光素子。
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