JP6981133B2 - 中間転写体、中間転写体の製造方法及び画像形成装置 - Google Patents

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Description

本発明は、中間転写体、中間転写体の製造方法及び画像形成装置に関し、特に、フィラー(金属酸化物微粒子)の分散性を向上させることで、クリーニングブレードのチッピング(欠け)が抑制され、チッピングに由来する画像不良を防止することができる中間転写体等に関する。
電子写真方式の画像形成装置では、例えば、感光体上に形成された潜像をトナーにより現像し、得られたトナー画像を無端ベルト状の中間転写体に一時的に保持させ、この中間転写体上のトナー画像を紙などの記録媒体上に転写することが行われている。このような中間転写体の形状としては、無端状のベルト(中間転写ベルト)が知られている。
中間転写ベルトは、樹脂製の基材層と、基材層上に配置された硬化性樹脂からなる表面層とを有する。表面層を形成することで、耐久性と高画質の両立が期待できる。特に、表面層にフィラーを分散し耐傷性を向上させることによって、さらなる耐久性の向上を図る技術が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら、フィラーと表面層を構成するモノマーの相性が良くない場合、表面層中のフィラー分散性が不安定となり、凝集などの不具合が発生する。
このような不具合に対して、分散剤を添加することによって、フィラーの凝集を抑制する技術がある(例えば、特許文献2参照。)。
しかしながら、硬化(メタ)アクリル樹脂からなる表面層は、モノマーの硬化物であるため、分散剤を添加すると、樹脂中に相溶せず、ブリードアウトによる不具合が発生するとともに、分散剤が可塑剤として作用し、硬化(メタ)アクリル樹脂の硬度が低下することで耐久性を狙いどおり向上させることができない。
特開2013−024898号公報 特開2016−224445号公報
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、フィラー(金属酸化物微粒子)の分散性を向上させ、塗布及び乾燥後の表面層中にフィラーの凝集物が形成されにくくなり、凝集物に起因するクリーニングブレードのチッピング(欠け)が抑制され、ベルトの耐用寿命期間をとおして、チッピングに由来する画像不良を防止することができる中間転写体、中間転写体の製造方法及び画像形成装置を提供することである。
本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、表面層に含有する単官能(メタ)アクリルモノマー及び金属酸化物微粒子について、炭素数が6個以上の長鎖アルキル基を有する単官能(メタ)アクリルモノマーと、表面に(メタ)アクリロイル基を有する金属酸化物微粒子を組み合わせることで、金属酸化物微粒子の分散性が向上し、表面層中に金属酸化物微粒子の凝集物が形成されることがなく、ブレードのチッピングに由来する画像不良を低減することができることを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
1.電子写真方式の画像形成装置に用いる中間転写体であって、
少なくとも基材層と、表面層とを有し、
前記表面層が、多官能(メタ)アクリルモノマー及び単官能(メタ)アクリルモノマーが重合してなる重合体と、金属酸化物微粒子とを含有し、
前記単官能(メタ)アクリルモノマーが、炭素数6個以上のアルキル基を有し、
前記金属酸化物微粒子の表面が、下記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾され、かつ、
前記金属酸化物微粒子が、酸化ケイ素又は酸化チタンでの微粒子あることを特徴とする中間転写体。
CH=C(R)COO(CHSi−・・・一般式(1)
[式中、Rは、水素原子又はメチル基を表す。nは、3〜6の整数を表す。]
2.前記単官能(メタ)アクリルモノマーのアルキル基の炭素数が、12個以上であることを特徴とする第1項に記載の中間転写体。
3.前記単官能(メタ)アクリルモノマーの(メタ)アクリロイル基が、アクリロイル基であることを特徴とする第1項又は第2項に記載の中間転写体。
4.前記一般式(1)において、nが3であることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の中間転写体。
5.前記単官能(メタ)アクリルモノマーに由来する構成物が、前記表面層の全体の体積(100体積部)に対して、5〜20体積部の範囲内であることを特徴とする第1項から第4項までのいずれか一項に記載の中間転写体。
6.前記多官能(メタ)アクリルモノマーの官能基数が、5個以上であることを特徴とする第1項から第5項までのいずれか一項に記載の中間転写体。
7.第1項から第6項までのいずれか一項に記載の中間転写体を製造する中間転写体の製造方法であって、
前記表面層を構成する固形成分全体の体積(100体積部)に対して、5〜20体積部の範囲内の単官能(メタ)アクリルモノマーを含有させた表面層形成用塗布液を用いることを特徴とする中間転写体の製造方法。
8.第1項から第6項までのいずれか一項に記載の中間転写体を有することを特徴とする画像形成装置。
本発明の上記手段により、金属酸化物微粒子の分散性を向上させ、塗布及び乾燥後の表面層中に金属酸化物微粒子の凝集物が形成されにくくなり、凝集物に起因するクリーニングブレードのチッピング(欠け)が抑制され、ベルトの耐用寿命期間をとおして、チッピングに由来する画像不良を防止することができる中間転写体、中間転写体の製造方法及び画像形成装置を提供することができる。
本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
本発明によれば、表面層に、長鎖アルキル基を有する単官能モノマーと、表面が上記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾された金属酸化物微粒子を併用することで、金属酸化物微粒子が良好に分散され、塗布液中における金属酸化物微粒子の沈降が起きにくくなり、凝集を防止することができる。
通常、長鎖アルキル単官能モノマーは、図1(a)に示すように、長鎖アルキル基が疎水性を有し、(メタ)アクリロイル基が親水性を有するため、表面に疎水性基を有する金属酸化物微粒子を用いた場合、図1(b)に示すように、(メタ)アクリロイル基を有する単官能モノマーが外側に配向され、長鎖アルキル基が疎水性基を有する金属酸化物微粒子側に配向される。これに対して、本発明では、表面が上記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾された金属酸化物微粒子を用いることで、図1(c)に示すように、長鎖アルキル基が外側に配向した状態で、単官能モノマーが金属酸化物微粒子を覆うことになる。その結果、凝集の起きにくいミセル構造を形成し、金属酸化物微粒子の分散性が良好となる。
その結果、塗膜の表面が平滑となり、クリーニングブレードとの密着性が向上し、ブレードのチッピングに由来する画像不良が発生しにくくなる。また、基材層と表面層とを有し、表面層が硬さと可撓性を持ち、特に、分散剤などの可塑剤成分を含まないため、耐摩耗性にも優れる。
単官能(メタ)アクリルモノマーと金属酸化物微粒子の模式図 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す模式図
本発明の中間転写体は、電子写真方式の画像形成装置に用いる中間転写体であって、少なくとも基材層と、表面層とを有し、前記表面層が、多官能(メタ)アクリルモノマー及び単官能(メタ)アクリルモノマーが重合してなる重合体と、金属酸化物微粒子とを含有し、前記単官能(メタ)アクリルモノマーが、炭素数6個以上のアルキル基を有し、前記金属酸化物微粒子の表面が、上記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾され、かつ、前記金属酸化物微粒子が、酸化ケイ素又は酸化チタンの微粒子であることを特徴とする。この特徴は、本実施形態に係る発明に共通又は対応する技術的特徴である。
本発明の実施態様としては、前記単官能(メタ)アクリルモノマーのアルキル基の炭素数が、12個以上であることが、金属酸化物微粒子の分散性の点で好ましい。
また、前記単官能(メタ)アクリルモノマーの(メタ)アクリロイル基が、アクリロイル基であることが、金属酸化物微粒子とミセル構造を形成しやすい点で好ましい。
また、前記一般式(1)において、nが3であることが、前記単官能(メタ)アクリルモノマーの親水性基との親和性の点で好ましい。
また、前記単官能(メタ)アクリルモノマーに由来する構成物が、前記表面層の全体の体積(100体積部)に対して、5〜20体積部の範囲内であることが、金属酸化物微粒子の分散性の観点で好ましい。
前記多官能(メタ)アクリルモノマーの官能基数が、5個以上であることが、耐摩耗性に優れる点で好ましい。
また、本発明の中間転写体の製造方法は、前記表面層を構成する固形成分全体の体積(100体積部)に対して、5〜20体積部の範囲内の単官能(メタ)アクリルモノマーを含有させた表面層形成用塗布液を用いることが、金属酸化物微粒子の分散性の観点で好ましい。
本発明の中間転写体は、画像形成装置に好適に用いられる。
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含み意味で使用する。
[中間転写体]
中間転写体は、静電潜像担体(感光体)に担持されたトナー画像を一次転写した後、一次転写したトナー画像を記録媒体へ二次転写するものであり、画像形成装置に組み込まれる。
中間転写体は、基材層と、表面層とを有する。また、中間転写体において基材層は内側に位置し、表面層は外側に位置する。
なお、基材層と表面層との間に弾性体で構成される弾性層を有していてもよい。弾性層は、公知の構成のものを使用できる。
中間転写体は、無端ベルト状の形状である。ここで、「無端ベルト状の形状」とは、例えば、概念的(幾何学的)には一枚の長尺のシート状物の両端部を繋ぎ合わせて形成されるようなループ状の形状を意味する。中間転写体の実際の形状としては、シームレスのベルト状又は円筒状の形状とすることが好ましい。
<基材層>
基材層は、樹脂製であり、中間転写体の使用温度の範囲内において、変性及び変形を生じない樹脂から適宜選択できる。使用される樹脂の例には、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアルキレンテレフタレート(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど)、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリアミドなどが含まれる。
樹脂は、耐熱性及び強度の観点から、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド及びポリアルキレンテレフタレートを含むことが好ましく、ポリフェニレンサルファイド又はポリイミドを含むことがさらに好ましい。
ポリイミドは、ポリイミドの前駆体であるポリアミック酸の加熱により得ることができる。また、ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物や、その誘導体及びジアミンのほぼ等モル混合物を有機極性溶媒に溶解させ、溶液状態で反応させることにより得ることができる。なお、基材層にポリイミド系樹脂を使用する場合、基材層におけるポリイミド系樹脂の含有率は、51%以上であることが好ましい。
また、基材層は、電気抵抗値(体積抵抗率)が10〜1011Ω・cmの範囲内であることが好ましい。基材層の電気抵抗値を所定の範囲内にするためには、基材層は、例えば導電性物質を含有すればよい。
導電性物質の例として、カーボンブラックなどが含まれる。カーボンブラックとしては、中性又は酸性カーボンブラックを使用できる。導電性物質は、導電性物質の種類によっても異なるが、中間転写体の体積抵抗値及び表面抵抗値が所定の範囲になるように添加すればよい。通常、樹脂100質量部に対して10〜20質量部の範囲内で添加すればよく、好ましくは樹脂100質量部に対して10〜16質量部の範囲内で添加すればよい。
また、基材層の厚さは、50〜200μmの範囲内であることが好ましい。さらに基材層は、公知の各種添加剤を添加してもよい。添加剤の例には、ナイロンコンパウンドなどの分散剤が含まれる。
基材層は、従来公知の一般的な方法により製造できる。例えば、基材層は、材料となる耐熱性樹脂を押出機により溶融し、環状ダイを使用したインフレーション法により筒状に成形した後、輪切りにすることで環状(無端ベルト状)に製造できる。
<表面層>
表面層は、多官能(メタ)アクリルモノマー及び単官能(メタ)アクリルモノマーが重合してなる重合体と、金属酸化物微粒子と、を含有する。ここで、「(メタ)アクリルモノマー」とは、アクリルモノマー又はメタクリルモノマーを意味する。
単官能(メタ)アクリルモノマーは、炭素数6個以上のアルキル基を有する。
また、単官能(メタ)アクリルモノマーの(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基であることが好ましい。
(単官能(メタ)アクリルモノマー)
単官能(メタ)アクリルモノマー(「長鎖アルキル単官能モノマー」ともいう。)は、疎水性である長鎖アルキル基と、(メタ)アクリロイル基である官能基(反応性基)とを有する。
単官能(メタ)アクリルモノマーは、炭素が12個以上連続に連結したアルキル単官能モノマーであることが、金属酸化物微粒子の分散性の点でより好ましい。炭素数の上限値としては、25以下であることが、入手しやすく、溶解性に優れる点で好ましい。
単官能(メタ)アクリルモノマーは、分岐した構造をとっても良いが、炭素の連結数は、分子内で最長に連続した炭素鎖の連結炭素数として計算する。例えば、長鎖アルキル部位がエチルヘキシルの場合、長鎖アルキル部位の炭素数は8であるが、連続した炭素数は、炭素が6個連続に連結したアルキル単官能モノマーとして算出する。
なお、「連続に連結した」とは、炭素と炭素の結合の連続のことで、間に他の元素が入ってはならない。
単官能(メタ)アクリルモノマーに由来する構成物(成分)の含有量は、表面層の全体の体積(100体積部)に対して、1〜30体積部の範囲内であることが好ましく、特に、5〜20体積部の範囲内であることが好ましい。上記範囲内とすることで、金属酸化物微粒子が良好に分散され、表面が平滑な中間転写体を得ることができる。
本発明において、表面層を構成する成分の分析方法は、一般的に用いられる方法を用いることができる。モノマーの組成比の分析方法としては、固体NMRや、成形物を加水分解後にNMRやGC−MSやLC−MSなどを用いて構造同定し、モル分率を求める手法を用いることができる。
また、各成分の体積割合の算出方法としては、上記のようにしてモル分率を求めた後に、比重をかけることで算出することができる。比重はメーカー値などの一般的な値を求めてもよい。
本発明において、表面層を構成する各成分の比重を、単官能(メタ)アクリルモノマーが0.9、多官能(メタ)アクリルモノマーが1.1、金属酸化物微粒子としてアルミナが3.5、酸化スズが6.3、チタニアが3.7、シリカが2.2として換算することができる。
長鎖アルキル基の例には、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−オクチル、n−ノニル、n−デカニル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、セチル、ステアリル、ベヘニル、2−エチルヘキシル、イソオクチル、イソノニル、イソデカニル、イソラウリル、イソミリスチル、イソパルミチル、イソセチル、イソステアリル、2−デシルテトラデカニルなどが挙げられる。
(金属酸化物微粒子)
金属酸化物微粒子は、その表面が、下記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾されていることを特徴とする。
CH=C(R)COO(CHSi−・・・一般式(1)
[式中、Rは、水素原子又はメチル基を表す。nは、3〜6の整数を表す。]
一般式(1)中、nは3であることが好ましい。
前記表面修飾された金属酸化物微粒子は、未処理の金属酸化物微粒子(以下、「未処理金属酸化物微粒子」ともいう。)を、特定の表面修飾剤によって表面修飾することにより得ることができる。
未処理金属酸化物微粒子は、遷移金属も含めた金属の酸化物であればよく、例えば、シリカ(酸化ケイ素)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどが挙げられる。
未処理金属酸化物微粒子は、強靱性付与及び耐久性付与の観点から、酸化チタン、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化亜鉛又は酸化スズであることが好ましく、酸化アルミニウム(アルミナ)又は酸化スズであることがさらに好ましい。
未処理金属酸化物微粒子は、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法などの一般的な製造方法で作製されたものを用いることができる。
未処理金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、1〜300nmの範囲内であることが好ましく、3〜100nmの範囲内であることがより好ましい。数平均一次粒径が1nm以上の場合、耐摩耗性が十分となり、数平均一次粒径が300nm以下の場合、分散性が良好となり、塗布液中で沈降しにくい。また、粒子が表面層の光硬化を阻害することなく、耐摩耗性が良好となる。
未処理金属酸化物微粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡(日本電子製)により10000倍の拡大写真を撮影し、ランダムに300個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像(凝集粒子は除いた)を自動画像処理解析装置(商品名:「LUZEX AP」、(株)ニレコ製)ソフトウェアバージョン Ver.1.32を使用して数平均一次粒径を算出した値とする。
本発明に係る、上記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾された金属酸化物微粒子を作製するために使用される表面修飾剤は、上記一般式(1)で表される構造を有する化合物であり、(メタ)アクリロイル基を有する化合物の例には、表IのS−1〜S−30で表される化合物などが含まれる。
Figure 0006981133
表面修飾方法としては、例えば、未処理金属酸化物微粒子100体積部に対し、表面修飾剤0.1〜200体積部、溶媒50〜5000体積部を用いて湿式メディア分散型装置を使用した方法が挙げられる。
また、未処理金属酸化物微粒子及び表面修飾剤を含むスラリー(固体粒子の懸濁液)を湿式分散することにより、未処理金属酸化物微粒子の凝集体を解砕すると同時に未処理金属酸化物微粒子の表面修飾が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化するので、均一でより微細な表面修飾剤により表面修飾された金属酸化物微粒子を得ることもできる。
表面修飾剤の表面修飾量(表面修飾剤の被覆量)は、金属酸化物微粒子に対し0.1〜60質量%の範囲内であることが好ましい。特に好ましくは5〜40質量%の範囲内である。
この表面修飾剤はSiを含有するため、表面修飾量は、表面修飾後の金属酸化物微粒子を550℃で3時間熱処理し、その強熱残分を蛍光X線にて定量分析し、Si量から分子量換算で求められる。
上記の湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物微粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を実行できる装置であり、その構成としては、未処理金属酸化物微粒子に表面修飾を行う際に未処理金属酸化物微粒子を十分に分散させ、かつ、表面修飾できる形式であれば特に問題はなく、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミルなどが使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズなどの粉砕媒体(メディア)を使用して衝撃圧壊、摩擦、剪断、ズリ応力などにより微粉砕、分散が行われる。分散型装置で用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径1〜2mm程度のものを使用するが、本実施形態では0.3〜1.0mm程度のものを用いることが好ましい。
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本実施形態では特にジルコニア又はシリコンカーバイドといったセラミック製の素材を採用することが好ましい。
以上のような湿式処理により、表面が、上記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾された金属酸化物微粒子(すなわち表面修飾が施された金属酸化物微粒子)を得ることができる。
以上のような表面修飾が施された金属酸化物微粒子は、単官能(メタ)アクリルモノマー及び多官能(メタ)アクリルモノマーを重合してなる重合体100体積部に対して5〜40体積部の範囲内で含有されることが好ましく、10〜30体積部の範囲内であることがより好ましい。金属酸化物微粒子の含有量が5〜40体積部の範囲内であれば、中間転写体の硬度が低くなって、転写性及び耐久性が低くなるおそれもない。また、表面層が脆く割れやすくなったり、製造時における塗布ムラが生じてしまうおそれもない。
(多官能(メタ)アクリルモノマー)
多官能(メタ)アクリルモノマーは、2官能以上の反応基を有したモノマーであり、5官能以上であることが、耐摩耗性が良好となる点で好ましい。
多官能(メタ)アクリルモノマーは、モノマーの主成分とならなければならない。主成分とは、モノマーの体積割合で50%以上存在してなる。
多官能(メタ)アクリルモノマーは、混合して用いてもよい。
多官能(メタ)アクリルモノマーの具体例としては、以下の式(1)〜式(19)の化合物を挙げることができる。
Figure 0006981133
Figure 0006981133
上記式(1)〜式(5)の化合物において、Rはアクリロイル基又はメタクリロイル基を示し、a、b、cはそれぞれ0又は正の整数を示し、a+b+c≦15を満たす。ただし、同一分子内のRは、全て同じ基を示すものとする。なお、a、b、cの和がアルキレン構造の個数となり、Rの個数(すなわち3個)が(メタ)アクリロイル基の個数となる。
上記式(6)〜式(12)の化合物において、Rはアクリロイル基又はメタクリロイル基を示し、a、b、c、dはそれぞれ0又は正の整数を示し、a+b+c+d≦20を満たす。ただし、同一分子内のRは、全て同じ基を示すものとする。なお、a、b、c、dの和がアルキレン構造の個数となり、Rの個数が(メタ)アクリロイル基の個数となる。
Figure 0006981133
Figure 0006981133
上記式(13)〜式(14)の化合物において、Rはアクリロイル基又はメタクリロイル基を示す。ただし、同一分子内のRは、全て同じ基を示すものとする。
上記式(15)〜式(18)の化合物において、Rはアクリロイル基又はメタクリロイル基を示し、a、b、c、d、e、fはそれぞれ0又は正の整数を示し、a+b+c+d+e+f≦30を満たす。ただし、同一分子内のRは、全て同じ基を示すものとする。なお、a、b、c、d、e、fの和がアルキレン構造の個数となり、Rの個数が(メタ)アクリロイル基の個数となる。
Figure 0006981133
上記式(19)の化合物において、Rはアクリロイル基又はメタクリロイル基を示し、a、bはそれぞれ1以上の整数を示し、a+b=6を満たす。ただし、同一分子内のRは、全て同じ基を示すものとする。なお、式(19)は、左式の置換位置6か所に、2種の右式のものがランダムに置換していることを示す。
また、本発明に係る表面層に、当該多官能(メタ)アクリルモノマー以外の多官能(メタ)アクリルモノマーを含有してもよい。
より具体的には、「当該多官能(メタ)アクリルモノマー以外の多官能(メタ)アクリルモノマー」としては、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有するもので、ビス(2−アクリロキシエチル)−ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノールAジアクリレート、アルコキシ化ビスフェノールAジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ウレタンアクリレートなどの2官能性単量体;トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ウレタンアクリレート、多価アルコールと多塩基酸及び(メタ)アクリル酸とから合成されるエステル(例えばトリメチロールエタン/コハク酸/アクリル酸=2/1/4モルから合成されるエステル)などの3官能以上の多官能単量体、などが挙げられるが、これに限らない。
本発明に係る表面層は、他の添加剤をさらに含有していてもよい。添加剤は、例えば、硬化性組成物に添加することによって、表面層に適宜に添加される。当該他の添加物は、硬化性組成物に、表面層の製造に適当な物性を付与するために添加されてもよい。
当該他の添加剤の例には、重合開始剤、有機溶剤、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤及び表面改質剤などが含まれる。
本発明の中間転写体は、例えば、上述した、単官能(メタ)アクリルモノマー及び多官能(メタ)アクリルモノマーを重合してなる重合体と、前記表面修飾された金属酸化物微粒子と、必要に応じて前記添加物を含む表面層形成用塗布液を、前記基材層上に塗布し、所定の光量となるように活性エネルギー線を照射することにより製造することができる。
表面層形成用塗布液には、表面層を構成する固形成分全体の体積(100体積部)に対して、5〜20体積部の範囲内の単官能(メタ)アクリルモノマーを含有させることが好ましい。
[画像形成装置]
本発明に係る画像形成装置は、前述した本発明の中間転写体を有していれば、その他の構成は公知の構成を特に制限することなく採用できる。
図2は、本発明の画像形成装置の一例を示す模式図である。
図2に示されるように、画像形成装置1は、公知の電子写真方式により記録媒体上に画像を形成するものであり、画像形成部10と、中間転写ユニット20と、用紙搬送部30と、定着装置40と、制御部45とを有し、ネットワーク(例えば、LAN)を介して外部の端末装置(不図示)から受け付けたプリントジョブに基づいて、カラー及びモノクロのプリントを選択的に実行する。
画像形成部10は、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及びブラック(K)の現像色に対応した画像形成ユニット10Y〜10Kを有する。画像形成ユニット10Yは、静電潜像担体である感光体ドラム11と、その周囲に配された帯電装置12と、露光装置13と、現像装置14と、一次転写ローラー15と、感光体クリーニング装置16と、ベルトクリーニング装置26と、二次転写ローラー22とを有する。
感光体ドラム11は、例えば負帯電型の有機感光体であり、矢印Aで示す方向に回転する。帯電装置12は、感光体ドラム11の周面を帯電させる。帯電装置12は、例えばコロナ帯電器である。帯電装置12は、帯電ローラーや帯電ブラシ、帯電ブレードなどの接触帯電部材を感光体ドラム11に接触させて帯電させる接触帯電装置であってもよい。露光装置13は、例えば、光源としての半導体レーザーと、形成すべき画像に応じたレーザー光を感光体ドラム11に向けて照射する光偏向装置(ポリゴンモーター)とを含む。
現像装置14は、内部にトナーを含む現像剤が収容され、感光体ドラム11上の静電潜像をトナーで現像し、これにより感光体ドラム11上にトナー画像が作像される。すなわち、これにより静電潜像担体にトナー画像が担持される。ここで、「トナー画像」とは、トナーが画像状に集合した状態をいう。
トナーは、公知のトナーを用いることができる。トナーは、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。一成分現像剤は、トナー粒子から構成される。また、二成分現像剤は、トナー粒子及びキャリア粒子から構成される。トナー粒子は、トナー母体粒子及びその表面に付着したシリカ、潤滑剤などの外添剤から構成される。トナー母体粒子は、例えば、結着樹脂、着色剤及びワックスから構成される。
潤滑剤の種類は、特に限定されない。潤滑剤の種類の例には、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの金属石鹸類や、各種脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、炭素数18〜70の脂肪族アルコール類、ポリエチレン類、各種ワックス類、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、層状結晶構造を有する各種の無機材料(窒化ホウ素、メラミンシアヌレート、二硫化モリブデン、フッ化黒鉛、マイカなど)など、公知の種類を用いることができる。
潤滑剤は、延展が容易な観点から、ステアリン酸塩の金属石鹸や、脂肪酸亜鉛塩が望ましく、特にステアリン酸亜鉛が好ましい。また、潤滑剤の粒子径も特に限定されないが、小径であるほど単位面積あたりの供給粒子数を増やすことができ、延展効率を高くして、動摩擦力の減少効果を発揮しやすい観点から、平均粒子径10μm以下であることが好ましい。
中間転写ユニット20は、駆動ローラー24と従動ローラー25に張架されて矢印方向に循環走行される中間転写体21を有する。中間転写体21は、シームレスベルト形状(すなわち無端ベルト状の形状)であって、設計で決まる所望の周長になるように樹脂材料を射出成型又は遠心成型した円筒状のものである。
ベルトクリーニング装置26は、クリーニング部材(クリーニングブレード)26aを有する。二次転写ローラー22は、従動ローラー25とともに駆動して、中間転写体21に一次転写されたトナー画像を記録媒体に二次転写する。
なお、カラーのプリント(カラーモード)を実行する場合には、画像形成ユニット10M〜10Kごとに、対応する色のトナー画像が感光体ドラム11上に作像され、その作像されたトナー画像それぞれが中間転写体21上に転写される。このY〜Kの各色の作像動作は、各色のトナー画像が、走行する中間転写体21の同じ位置に重ね合わせて転写されるように上流側から下流側に向けてタイミングをずらして実行される。
用紙搬送部30は、上記の作像タイミングに合わせて、給紙カセットから記録媒体である用紙Sを1枚ずつ繰り出して、繰り出された用紙Sを搬送路31上で次転写ローラー22に向けて搬送する。定着装置40は、加熱、加圧されることにより、その表面のトナーが用紙Sの表面に融着して定着された後、排紙ローラー32によって排紙トレイ33上に排出される。このようにして、記録媒体上にトナー画像に対応した画像が形成される。
各色トナー画像が二次転写された後の用紙Sは、定着装置40まで搬送され、定着装置40において加熱、加圧されることにより、その表面のトナーが用紙Sの表面に融着して定着された後、排紙ローラー32によって排紙トレイ33上に排出される。このようにして、記録媒体上にトナー画像に対応した画像が形成される。
なお、上記では、カラーモードを実行する場合の動作を説明したが、モノクロ、例えばブラック色のプリント(モノクロモード)を実行する場合には、ブラック色用の画像形成ユニット10Kだけが駆動され、上記と同様の動作によりブラック色に対する帯電、露光、現像、転写、定着の各工程を経て記録用紙Sにブラック色の画像形成(プリント)が実行される。
制御部45は、ネットワークを介して外部の端末装置から受け付けたプリントジョブのデータに基づき各部を制御して円滑なプリント動作を実行させる。
[画像形成方法]
本発明に係る画像形成方法は、感光体ドラム11に担持されているトナー画像を中間転写体21に転写する一次転写工程と、中間転写体21に担持されているトナー画像を記録媒体に転写する二次転写工程と、二次転写工程後に中間転写体21の表面にクリーニング部材26aを当接させて表面に残留する残留トナーを除去するクリーニング工程とを含み、かつ例えば、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程及び定着工程を含む。また、画像形成方法は、平均粒子径が10μm以下の潤滑剤を中間転写体21に塗布する工程をさらに含んでいてもよい。
本実施の形態に係る画像形成方法を実施するためには、前述した画像形成装置1と同様に構成した装置を用いることができる。
帯電工程では、感光体ドラムを帯電装置などで帯電させる。感光体ドラムは、例えば、光導電性を有する負帯電型の有機感光体である。有機感光体は、例えば、導電性支持体と、電荷発生層と、電荷輸送層と、表面層とを有する。
露光工程では、帯電した感光体ドラムに対して、露光装置などにより光を照射して、静電潜像を形成する。
現像工程では、静電潜像が形成された感光体ドラムにトナーを供給して静電潜像に応じたトナー画像を形成する。現像工程は、例えば、電子写真方式の画像形成装置における公知の現像装置を用いて行うことができる。
転写工程では、転写ユニットを用いて、感光体ドラム11上のトナー画像を記録媒体に転写する。本実施の形態では、転写工程は、一次転写工程と、二次転写工程とを有する。一次転写工程では、一次転写ローラー15を用いて、感光体ドラム11上のトナー画像を中間転写体21上に静電作用により転写させる。二次転写工程では、二次転写ローラーを用いて、中間転写体21上のトナー画像を記録媒体に転写させる。このように、本実施の形態に係る画像形成方法は、実質的に中間転写方式である。
定着工程では、記録媒体に転写されたトナー画像が、公知の定着装置などによって、記録媒体に定着される。
なお、一次転写後の感光体ドラム11に対して、感光体ドラム11に残留したトナーを除去するドラムクリーニング工程を行ってもよい。また、二次転写後の中間転写体21に対して、中間転写体21に残留したトナーを除去するベルトクリーニング工程を行ってもよい。ベルトクリーニング工程は、ベルトクリーニング部材(クリーニング部材)26aを有するベルトクリーニング装置26を用いて行われる。ベルトクリーニング装置26は、トナー画像を記録媒体に転写した後の中間転写体21の表面にクリーニング部材26aを当接させて表面に残留したトナー粒子をクリーニングする。残留したトナー粒子をクリーニングする方法の例には、押圧したクリーニングブレードを用いる方法、押圧した滑剤塗布の専用ブレードを用いる方法、押圧したブラシを用いる方法、押圧したゴムローラーを用いる方法、押圧したスポンジローラーを用いる方法、押圧した極薄(厚さ0.3mm以下)の金属板を用いる方法などが含まれる。残留したトナー粒子をクリーニングする方法は、必要な部品数を減らす観点から、クリーニングブレードを用いる方法が好ましい。
また、潤滑剤を中間転写体に塗布する工程をさらに含んでいてもよい。潤滑剤を中間転写体21に塗布する工程は、潤滑剤を中間転写体21に塗布することができれば特に限定されない。固形の潤滑剤から潤滑剤をブラシなどによって削り取りながら、中間転写体21に直接塗布しても良いし、トナー粒子に潤滑剤が配合されたトナー粒子を用い、トナーによって中間転写体21に潤滑剤を供給してもよい。本実施の形態では、潤滑剤を中間転写体に塗布する工程は、トナー粒子に潤滑剤が配合されたトナー粒子を用い、トナーによって中間転写体に潤滑剤を供給する工程である。なお、いずれの塗布工程であっても、潤滑剤の平均粒子径は、10μm以下である。
このように、本実施の形態では、前述した本発明の中間転写体21を用いているため、クリーニングブレードとの密着性が向上し、ブレードのチッピングに由来する画像不良が発生しにくくなる。また、本発明の中間転写体21は、基材層と表面層とを有し、表面層が硬さと可撓性を持ち、特に、分散剤などの可塑剤成分を含まないため、耐摩耗性にも優れる。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[中間転写体1の作製]
(1)基材層1の作製
下記の方法にしたがって、中間転写体用の基材層を作製した。
ポリフェニレンサルファイド(PPS)(E2180、東レ社製)100質量部、カーボンブラック(ファーネス#3030B、三菱ケミカル社製)16質量部、エチレングリシジルメタクリレート−アクリロニトリルスチレン共重合体(モディパーA4400、日油社製)1質量部及びモンタン酸カルシウム0.2質量部を単軸押出機に投入し、溶融混練させて樹脂混合物とした。
次いで、単軸押出機の先端にスリット状でシームレスベルト形状の吐出口を有する環状ダイスを取り付け、混練された上記樹脂混合物を、シームレスベルト形状に押し出した。押し出されたシームレスベルト形状の樹脂混合物を、吐出先に設けた円筒状の冷却筒に外挿させて冷却して固化することにより、厚さ120μmでシームレス円筒状の樹脂基材層1を作製した。
(2)金属酸化物微粒子1の作製
数平均一次粒径34nmの酸化スズ微粒子(Nanotek SnO;CIKナノテック社製)100体積部に対し、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン〔コメント:n=3の表面修飾剤、KBM−503;信越化学工業社製〕1体積部と、溶媒(トルエン:イソプロピルアルコール=1:1(体積比)の混合溶媒)2000体積部とを混合し、湿式メディア分散型装置を使用して分散し、溶媒を除去し、150℃で30分間乾燥して、表面修飾された金属酸化物微粒子1を得た。
(3)表面層形成用塗布液1の調製
エトキシ化(12)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(エトキシ化(12)DPHA)(KAYARAD DPEA−12:日本化薬社製)50体積部、アセチルアクリレート(日油)15体積部、及び、金属酸化物微粒子1を35体積部用い、固形分濃度が20体積%となるようにメチルイソブチルケトン(MIBK)中に溶解、分散させて希釈液を調製した。前記希釈液100質量部に対して、1質量部の光重合開始剤(Irgacure OXE02;BASF製)と0.3質量部の第3級アミン(KAYACURE EPA;日本化薬製)を混合して、多官能(メタ)アクリルモノマー、単官能(メタ)アクリルモノマー及び金属酸化物微粒子を含む組成物である表面層形成用塗布液1を調製した。
(4)中間転写体1の作製
上記で作製した樹脂基材層1の外周面上に、塗布装置(製造装置は、特開2012−145677号公報参照。)を使用し、浸漬塗布方法により、下記塗布条件で、乾燥層厚が4μmとなるように表面層形成用塗布液1を塗布して塗膜を形成した。前記塗膜に活性エネルギー線として紫外線を、下記の照射条件で照射することにより、塗膜を硬化して表面層を形成し、中間転写体1を作製した。
なお、前記塗膜への紫外線の照射は、光源を固定し、外周面上に塗膜が形成された樹脂基材層1を周速度60mm/sで回転しながら行った。
《塗布条件》
塗布液供給量:1L/min
引き上げ速度:10mm/s
《紫外線照射条件》
光源の種類:365nm LED光源(SPX−TA;レボックス社製)
照射口から塗膜の表面までの距離:100mm
雰囲気:窒素
照射光量:1J/cm
照射時間(樹脂基材層を回転させている時間):240秒間
[中間転写体2〜19の作製]
上記中間転写体1の表面層形成用塗布液1の調製において、各材料を表IIに示すとおりに変更した以外は、中間転写体1の作製と同様にして、中間転写体2〜19を作製した。
なお、表中に記載の材料は以下に示すとおりである。
・多官能(メタ)アクリルモノマー
DPCA−60(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート;日本化薬社製)
A−DPH−6PA(PO変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート;新中村化学工業社製)
SR9003(SR9003(PO変性ネオペンチルアルコールジアクリレート;サートマー社製)
AD−TMP(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート;新中村化学工業社製)
DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート;日本化薬社製)
PETTA(ペンタエリスリトールヘキサアクリレート;新中村化学社製)
・単官能(メタ)アクリルモノマー
LMA(ラウリルメタクリレート;共栄社化学社製)
ID(イソデシルメタクリレート;共栄社化学社製)
BMA(ベヘニルメタクリレート;日油社製)
BA(ベヘニルアクリレート;日油社製)
S−A(ステアリルアクリレート;日油社製)
EH(エチルヘキシルメタクリレート;共栄社化学社製)
DTD−MA(2−デシルテトラデカニルメタクリレート;共栄社化学社製)
LA(ラウリルアクリレート)
NB(ノルマルブチルメタクリレート;共栄社化学社製)
6−HHA(6−ヒドロキシヘキシルアクリレート;BOCサイエンス社製)
・金属酸化物微粒子
シリカ(Nanotek SiO、25nmシリカ微粒子;CIKナノテック社製)
チタニア(MT−500B、35nmチタニア微粒子;テイカ社製)
アルミナ(Nanotek Al、30nmアルミナ微粒子;CIKナノテック社製)
・表面修飾剤
KBM−5103(3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、n=3の表面修飾剤;信越化学工業社製)
KBM−5803(8−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、n=8の表面修飾剤;信越化学工業社製)
KF−9901(メチルハイドロジェンポリシロキサン;信越化学工業社製)
SZ−31(ヘキサメチルジシラザン;信越化学工業社製)
・分散剤
分散剤A(高分子系分散剤、DISPERBYK−168;ビックケミー社製)
[評価]
(1)ブレードチッピングの評価
ブレードチッピングを評価するための評価機として、中間転写体1〜19を搭載可能な、図2に示すようなフルカラー画像形成装置(コニカミノルタ社製bizhub C554(レーザー露光、反転現像、中間転写体のタンデムカラー複合機))を準備した。そして、上記評価機に各中間転写体を搭載し、初期、及び耐久試験後のブレード状態及びトナーすり抜けを評価した。
耐久試験については、20℃、50%RHで、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)及びブラック(Bk)の各色の印字率が2.5%の画像を、中性紙に50万枚印刷した。
評価基準は下記に示すとおりであり、評価結果が「◎」、「○」及び「△」の場合に使用可能と判断した。
(評価基準)
◎:ブレードに欠けがなく、すり抜けによる筋状汚れが全く発生しなかった。
○:ブレード1個〜2個の欠けが確認されたが、すり抜けによる筋状汚れが発生しなかった。
△:ブレードに3個〜5個の欠けが確認され、すり抜けによる筋状汚れが軽微に発生した。
×:ブレードに多数の欠けが確認され、すり抜けによる筋状汚れが明らかに発生した。
(2)塗布液の分散安定性の評価
表面層形成用塗布液を30℃で14日間静置した後に、表面層を形成し、ベルト表面の欠陥を評価した。
(評価基準)
○:特に問題は起きておらず、放置前と同等の塗膜であった。
△:凝集による凸状欠陥が1〜3個確認された。
×:凝集による異物が多数確認された。
Figure 0006981133
表IIに示す結果より、中間転写体1〜13は、金属酸化物微粒子が良好に分散されるため凝集物が未発生であり、ブレードチッピングによる画像不良が発生しなかった。
中間転写体14及び15は、金属酸化物微粒子の表面に一般式(1)で表される構造を有していないため、単官能(メタ)アクリルモノマーが有する長鎖アルキル基による分散効果が得られないため、ブレードチッピングが発生し、画像不良となった。
中間転写体16は、単官能(メタ)アクリルモノマーのアルキル基の炭素数が少なく、金属酸化物微粒子による分散効果が小さいため、ブレードチッピングが発生し、画像不良となった。
中間転写体17は、単官能(メタ)アクリルモノマーが炭素数を6個以上有しているが、末端がヒドロキシ基であるため金属酸化物微粒子が凝集し、ブレードチッピングが発生し、画像不良となった。
中間転写体18は、金属酸化物微粒子の表面に、一般式(1)で表される構造を有しているが、n=8であり、良好なミセル構造が形成できずに表面の粗さが増加したため、ブレードチッピングが発生し、画像不良となった。
中間転写体19は、分散剤によりフィラーの分散性が良好であったが、ベルト表面にブリードが発生し、ブリード起因の画像不良が確認された。
1 画像形成装置
10 画像形成部
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
11 感光体ドラム
12 帯電装置
13 露光装置
14 現像装置
15 一次転写ローラー
16 感光体クリーニング装置
20 中間転写ユニット
21 中間転写体
22 二次転写ローラー
24 駆動ローラー
25 従動ローラー
26 ベルトクリーニング装置
26a クリーニング部材(クリーニングブレード)
30 用紙搬送部
31 搬送路
32 排紙ローラー
33 排紙トレイ
40 定着装置
45 制御部
S 用紙

Claims (8)

  1. 電子写真方式の画像形成装置に用いる中間転写体であって、
    少なくとも基材層と、表面層とを有し、
    前記表面層が、多官能(メタ)アクリルモノマー及び単官能(メタ)アクリルモノマーが重合してなる重合体と、金属酸化物微粒子とを含有し、
    前記単官能(メタ)アクリルモノマーが、炭素数6個以上のアルキル基を有し、
    前記金属酸化物微粒子の表面が、下記一般式(1)で表される構造を有する反応性有機基で表面修飾され、かつ、
    前記金属酸化物微粒子が、酸化ケイ素又は酸化チタンの微粒子であることを特徴とする中間転写体。
    CH=C(R)COO(CHSi−・・・一般式(1)
    [式中、Rは、水素原子又はメチル基を表す。nは、3〜6の整数を表す。]
  2. 前記単官能(メタ)アクリルモノマーのアルキル基の炭素数が、12個以上であることを特徴とする請求項1に記載の中間転写体。
  3. 前記単官能(メタ)アクリルモノマーの(メタ)アクリロイル基が、アクリロイル基であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の中間転写体。
  4. 前記一般式(1)において、nが3であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の中間転写体。
  5. 前記単官能(メタ)アクリルモノマーに由来する構成物が、前記表面層の全体の体積(100体積部)に対して、5〜20体積部の範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の中間転写体。
  6. 前記多官能(メタ)アクリルモノマーの官能基数が、5個以上であることを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の中間転写体。
  7. 請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の中間転写体を製造する中間転写体の製造方法であって、
    前記表面層を構成する固形成分全体の体積(100体積部)に対して、5〜20体積部の範囲内の単官能(メタ)アクリルモノマーを含有させた表面層形成用塗布液を用いることを特徴とする中間転写体の製造方法。
  8. 請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の中間転写体を有することを特徴とする画像形成装置。
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