JP6966549B2 - 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及びこれらの製造方法 - Google Patents
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Description
このような問題に対処する技術として、特許文献1には、無機物と有機物の両方に対して密着性を示すシランカップリング剤を、可撓管基材と樹脂被覆層との間に配することが記載されている。
また、体腔内において可撓管を滑らかに移動させるために、可撓管には高い弾発性が求められる。可撓管の弾発性を高めることにより、体腔内の屈曲部を通過した可撓管が直線状に戻りやすく、検査時の被検者の負担をより軽減することができる。
〔1〕
金属を構成材料とする可撓管基材と、この可撓管基材の外周を覆う樹脂被覆層とを有する内視鏡用可撓管であって、
上記可撓管基材と上記樹脂被覆層との間に下記一般式(1)で表される化合物を含むプライマー層を有し、上記樹脂被覆層が、少なくともプライマー層と接する側にポリウレタンエラストマーを含む、内視鏡用可撓管。
Y1はヒドロキシ基又はアルコキシ基を示す。Y2及びY3はヒドロキシ基、アルコキシ基又はアルキル基を示す。
Lは単結合、又は、アルキレン基、アリーレン基及び−O−から選ばれる2価の基もしくはこの2価の基を2つ以上組合せてなる2価の基を示す。
〔2〕
上記可撓管基材を構成する金属がステンレスである、〔1〕に記載の内視鏡用可撓管。
〔3〕
上記可撓管基材を構成する金属が表面に不動態皮膜を有する、〔1〕又は〔2〕に記載の内視鏡用可撓管。
〔4〕
上記樹脂被覆層が単層構造又は複層構造であり、上記プライマー層と接する層中にポリウレタンエラストマーを含む、〔1〕〜〔3〕のいずれか1つに記載の内視鏡用可撓管。
〔5〕
上記樹脂被覆層が2層構造であり、この2層構造の内層及び外層の厚みの割合が、上記可撓管基材の軸方向において傾斜的に変化している、〔1〕〜〔4〕のいずれか1つに記載の内視鏡用可撓管。
〔6〕
上記の内層及び外層の厚みの割合が、上記内視鏡用可撓管の一端において内層:外層=5:95〜40:60であって、他端において内層:外層=95:5〜60:40である、〔1〕〜〔5〕のいずれか1つに記載の内視鏡用可撓管。
〔7〕
〔1〕〜〔6〕のいずれか1つに記載の内視鏡用可撓管を有する内視鏡型医療機器。
〔8〕
金属を構成材料とする可撓管基材の少なくとも外周に、下記一般式(1)で表される化合物を含むプライマー層を形成する工程、及び
上記可撓管基材の外周に形成された上記プライマー層に接して、ポリウレタンエラストマーを含む樹脂を被覆することにより樹脂被覆層を形成する工程
を含む、内視鏡用可撓管の製造方法。
Y1はヒドロキシ基又はアルコキシ基を示す。Y2及びY3はヒドロキシ基、アルコキシ基又はアルキル基を示す。
Lは単結合、又は、アルキレン基、アリーレン基及び−O−から選ばれる2価の基もしくはこの2価の基を2つ以上組合せてなる2価の基を示す。
〔9〕
上記樹脂被覆層が2層構造であり、この2層構造の少なくとも内層がポリウレタンエラストマーを含み、この2層構造の内層及び外層の厚みの割合が、上記可撓管基材の軸方向において傾斜的に変化している、〔8〕に記載の内視鏡用可撓管の製造方法。
〔10〕
〔8〕又は〔9〕に記載の内視鏡用可撓管の製造方法により内視鏡用可撓管を得る工程、及び、
得られた内視鏡用可撓管を内視鏡用型医療機器の挿入部に組み込む工程
を含む、内視鏡型医療機器の製造方法。
〔11〕
〔1〕〜〔6〕のいずれか1つに記載の内視鏡用可撓管を内視鏡用型医療機器の挿入部に組み込むことを含む、内視鏡型医療機器の製造方法。
本明細書において置換ないし無置換を明記していない置換基(連結基についても同様)については、所望の効果を奏する範囲で、その基に任意の置換基を有していてもよい意味である。これは置換ないし無置換を明記していない化合物についても同義である。
本明細書において、ある基の炭素数を規定する場合、この炭素数は、基全体の炭素数を意味する。つまり、この基がさらに置換基を有する形態である場合、この置換基を含めた全体の炭素数を意味する。
本発明の内視鏡型医療機器は、体腔内に挿入される構造部である可撓管が、可撓管基材とそれを覆う樹脂被覆層との密着性に優れ、また弾発性にも優れる。したがって、本発明の内視鏡型医療機器は使用時における被検者の負担をより軽減することができる。
本発明の内視鏡用可撓管の製造方法によれば、可撓管基材とそれを覆う樹脂被覆層との密着性に優れ、また弾発性にも優れる内視鏡用可撓管を得ることができる。
本発明の内視鏡型医療機器の製造方法によれば、この機器を構成する可撓管を、可撓管基材とそれを覆う樹脂被覆層との密着性に優れたものとすることができ、また、この可撓管の弾発性も高めることができる。したがって、本発明の内視鏡型医療機器の製造方法により、使用時における被検者の負担がより軽減された内視鏡型医療機器を得ることができる。
可撓管は、最内層として金属を構成材料とする可撓管基材を有する。
図2に示すように、可撓管基材14は、最内側に金属帯片11aを螺旋状に巻回することにより形成される螺旋管11に、金属線を編組してなる筒状網体12を被覆して両端に口金13をそれぞれ嵌合した形態とすることが好ましい。可撓管基材14を構成する金属は、腐蝕を防ぐために、その表面に不動態化処理が施されていることが好ましい。すなわち、可撓管基材14はその外周に不動態皮膜を有することが好ましい。この不動態化処理は常法により行うことができる。例えば、硝酸などの強力な酸化剤を含む溶液に浸漬したり、空気(酸素)中もしくは水(水蒸気)中で加熱したり、酸化剤を含む溶液中で陽極酸化したりすることにより、金属表面に不動態皮膜を形成することができる。
可撓管基材14を構成する金属は、ステンレスが好ましい。ステンレス表面は通常、クロムと酸素が結合して不動態皮膜が形成された状態にある。しかし、可撓管基材14の構成材料としてステンレスを使用する場合であっても、ステンレス表面全体に、より均一な不動態皮膜をより確実に形成させるために、ステンレスに上述した不動態化処理を施すことが好ましい。
本発明において、可撓管基材の外周には、プライマー層(図示せず)が設けられている。このプライマー層を設けることにより、可撓管基材と、その外周を覆って設けられる後述する樹脂被覆層との密着性を効果的に高めることができる。本発明において、このプライマー層は下記一般式(1)で表される化合物を含む。
X1及びX2として採り得るアルキル基の具体例として、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、s−ブチル、イソブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、及びn−オクチルを挙げることができる。
X1及びX2として採り得るアリール基の具体例として、例えば、フェニル及びナフチルを挙げることができ、フェニルが好ましい。
また、X1及びX2として採り得るアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基及びカルバモイル基が置換基を有する場合、この置換基が、アミノ基(好ましくは窒素原子に結合した水素原子を有するアミノ基であり、より好ましくは無置換のアミノ基)、ヒドロキシ基又はシリル基(好ましくは置換基を有するシリル基であり、この置換シリル基における置換基全体(シリル基が置換基を3つ有する場合は3つの置換基全体)の炭素数が好ましくは1〜10、より好ましくは1〜6である。置換基としてアルコキシ基を少なくとも1つ有するシリル基が好ましい。)であることも好ましい。
Y1として採り得るアルコキシ基を構成するアルキル基としては、上記のX1及びX2として採り得るアルキル基を挙げることができ、好ましい形態もX1及びX2として採り得るアルキル基の好ましい形態と同じである。
「−Si(Y1)(Y2)Y3」の可撓管基材14を構成する金属との相互作用としては、例えば、この基のSi原子が有するアルコキシ基が加水分解して生じるヒドロキシ基、あるいはSi原子が有するヒドロキシ基と、可撓管基材金属表面のヒドロキシ基等との間の縮重合反応を挙げることができる。
また、「−N(X1)X2」とポリウレタンエラストマーとの相互作用は必ずしも明らかではないが、−N(X1)X2とウレタン結合との間の水素結合、及びポリウレタンエラストマー中のイソシアネート残基との共有結合等が効率的に生じ、樹脂被覆層との密着性の向上に寄与するものと考えられる。
可撓管基材と樹脂被覆層との密着性向上のために、これまで、可撓管基材と樹脂被覆層との間に接着剤層を設けることが広く行われてきた。この接着剤層の一例として、ポリウレタン等のポリマーと、ポリイソシアネート化合物とからなる組成物で形成されたものが知られている。この接着剤層は一定の厚みを有する柔らかい層である。
これに対し、本発明で用いる一般式(1)の化合物は、単分子で、可撓管基材と樹脂被覆層との接着に寄与するものであり、プライマー層の層厚は通常の接着剤層よりも格段に薄い(換言すれば、厚みという概念を想起できない。)。すなわち、一般式(1)の化合物を含むプライマー層は、可撓管基材と樹脂被覆層との接着のために一定の層厚と柔らかさを必要とする接着剤層とは異なる。それゆえプライマー層は可撓管の弾発性には事実上影響せず、本発明の可撓管は弾発性にも優れるものとなる。
本発明の可撓管は、プライマー層が設けられた可撓管基材の外周に樹脂被覆層を有する。
図2の形態では、樹脂被覆層15の外面に、耐薬品性等に寄与する、フッ素等を含有したトップコート層16をコーティングしている。図2において、螺旋管11は1層だけ図示されているが、同軸に2層以上重ねて構成してもよい。なお、図面において、樹脂被覆層15及びトップコート層16は、層構造を明確に図示するため、可撓管基材14の径に比して厚く描いている。
本発明においては後述するように、樹脂被覆層が2層以上の複層構造の場合には、少なくとも最内層(プライマー層と接する層)にポリウレタンエラストマーが含まれる。また、本発明において樹脂被覆層が単層の場合には、この単層の樹脂被覆層にはポリウレタンエラストマーが含まれる。すなわち、本発明において樹脂被覆層は、少なくともプライマー層と接する側にポリウレタンエラストマーを含む。
樹脂被覆層に用いるポリウレタンエラストマーとしては、可撓管の形成に適用可能な通常のポリウレタンエラストマーを採用することができる。このポリウレタンエラストマーは通常、ポリイソシアネート、ポリオール及び鎖伸長剤を反応させることにより得られるものである。このポリウレタンエラストマーは、ポリオールとポリイソシアネートの反応によってできたソフトセグメントと鎖伸長剤とポリイソシアネートの反応によってできたハードセグメントとからなるブロックコポリマーであることが好ましい。
これらのポリオールのうち、高い反発弾性が得られるという点からは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。
上記の実施形態に係るポリウレタンエラストマーとしては、例えば、特開2005−015643号公報の開示を参照することができる。本発明に用いるポリウレタンエラストマーは、弾発性をより高める観点からはポリエステル構造を有することが好ましい。
上記ポリウレタンエラストマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組合せて用いてもよい。
樹脂被覆層が単層の場合の樹脂被覆層、及び、樹脂被覆層が複層の場合における最内層が、ポリウレタンエラストマー以外の樹脂を含む場合、この樹脂は本発明の効果を損なわない限り特に制限はない。例えば、ポリエステルエラストマー及びポリアミドエラストマーを挙げることができる。
すなわち、本発明に用いられるポリエステルエラストマーは、結晶性ポリエステルからなるハードセグメントと、ポリエーテル又はポリエステルからなるソフトセグメントとにより構成された共重合体である。
ハードセグメントとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、等が挙げられる。
ソフトセグメントとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなポリアルキレングリコール、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトンのようなポリエステル等が挙げられる。
本発明において「ポリエステルエラストマー」は、分子中にウレタン結合を含まず、かつアミド結合を含まないことが好ましい。ポリエステルエラストマーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明において、エラストマーの分子量は、特に断らない限り、重量平均分子量を意味する。重量平均分子量は、GPCによってポリスチレン換算の分子量として計測することができる。このとき、GPC装置HLC−8220(商品名、東ソー社製)を用い、溶離液としては、ポリエステルエラストマーの場合はクロロホルム、ポリウレタンエラストマーの場合はNMP(N−メチル−2−ピロリドン)、ポリアミドエラストマーの場合はm−クレゾール/クロロホルム(湘南和光純薬社製)を用いカラムはG3000HXL+G2000HXL(いずれも商品名、東ソー社製)を用い、23℃で流量は1mL/minで、RIで検出することとする。
なお、内層17と外層18との厚みの割合を5:95〜95:5の範囲内とすることにより、薄い方の樹脂の押し出し量についても、精密に制御することが可能である。
本発明の可撓管には、樹脂被覆層15の外周には、必要によりトップコート層16が配される。トップコート層の材料は特に制限されないが、ウレタン塗料、アクリル塗料、フッ素塗料、シリコーン塗料、エポキシ塗料、ポリエステル塗料などが適用される。
トップコート層を使用する主な目的は、可撓管表面の保護や艶出し、滑り性の付与、そして耐薬品性の付与である。そのため、トップコート層としては弾性率が高く、かつ表面が平滑になり、耐薬品性に優れるものが好ましい。
(プライマー層の形成)
本発明の可撓管基材の製造において、可撓管基材にはまず、プライマー層が形成される。プライマー層は、上記一般式(1)で表される化合物を溶媒に溶解して塗布液を調製し、この塗布液を可撓管基材の外周に塗布したり、スプレーしたり、あるいはこの塗布液中に可撓管基材を浸漬したりするなどして可撓管基材の少なくとも外周に塗布膜を形成した後、塗布膜を常法により乾燥(例えば100℃程度の高温乾燥等)することによって形成することができる。
塗布液に用いる溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンなどの炭化水素系溶媒又はこれらの混合液を用いることができ、さらにこれらの溶剤に対してシランカップリング剤の加水分解を促進させるために水を混合することが好ましい。また、塗布液は酸性(例えば25℃におけるpH1〜4)又はアルカリ性(例えば25℃におけるpH9〜11)に調製してもよい。
塗布液中の一般式(1)で表される化合物の含有量は特に制限されず、例えば、0.01〜2質量%とすることができ、0.02質量%以上0.5質量%未満が好ましく、0.03質量%以上0.4質量%未満とすることがより好ましい。
塗布液中には、一般式(1)で表される化合物、溶媒、pH調整剤の他にも、界面活性剤、触媒等を含んでもよい。塗布液はより好ましくは、一般式(1)で表される化合物と溶媒とで構成される。
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、可撓管基材の外周の一部に、プライマー層で覆われていない部分があってもよい(すなわち、プライマー層の一部に欠陥が生じていてもよい。)。
樹脂被覆層の形成について、樹脂被覆層が2層構造の場合を例にして説明する。
樹脂被覆層が内層と外層からなる2層構造の可撓管は、例えば、上記内層を構成する第1樹脂材料(ポリウレタンエラストマーを含む樹脂材料)と、上記外層を構成する第2樹脂材料とを、上記のプライマー層を形成した可撓管基材の周囲に溶融混練して押し出し成形し、上記可撓管基材を被覆することにより得ることができる。
なお、樹脂被覆層が1層あるいは3層以上の態様も、下記方法を参照し、適宜に層構成を変えることによる得ることができる。
上記の説明は、図面を参照して、撮像装置を用いて被検体の状態を撮像した画像を観察する電子内視鏡を例に上げて説明しているが、本発明はこれに限るものではなく、光学的イメージガイドを採用して被検体の状態を観察する内視鏡にも適用することができる。
本発明の内視鏡型医療機器は、その挿入部に本発明の内視鏡用可撓管が組み込まれている。すなわち、本発明の内視鏡型医療機器の製造方法は、本発明の内視鏡用可撓管を、内視鏡型医療機器の挿入部に組み込むことを含むものである。
水/エタノールの質量比を5/75とした溶液を調製した。この溶液に、下表に示す化合物を8.9g/kgの濃度となるように溶解し、プライマー層形成用塗布液とした。
ポリエステルポリウレタン(商品名:N−2304、日本ポリウレタン社製)100g及びポリイソシアネート(商品名:コロネート、日本ポリウレタン社製)10gを、メチルエチルケトン1kgに溶解し、接着剤層形成用塗布液とした。
図2に示す構造の可撓管を作製した。なお樹脂被覆層は、下表の通り、単層構造又は2層構造とした。
ステンレス製の金属帯片11aを用いて螺旋管11を形成し、この螺旋管11を、ステンレス製の繊維を織り込んだ筒状網体12で被覆した形態の可撓管基材を用意した。この可撓管基材は、長さ80cm、直径12mmである。このステンレス製可撓管は、螺旋管及び筒状網体の形成時におけるアニール処理(加熱処理)により、表面に不動態層が形成されている。
上記の可撓管基材を、7.5%水酸化ナトリウム水溶液中に、60℃で1分間浸漬することにより洗浄した。次いで蒸留水ですすいだ後、100℃のオーブンで10分間乾燥した。洗浄された可撓管基材を、上記で調製したプライマー層形成用塗布液中に、常温で1分間浸漬し、次いで160℃のオーブン中で10分間乾燥した。こうして、外周(樹脂被覆面)にプライマー層を有する可撓管基材を調製した。
上記で調製した接着剤層形成用溶液を、上記のステンレス製可撓管基材の外周に均一に塗布し、室温で2時間乾燥した。その後、さらに150℃で2時間熱処理し、外周(樹脂被覆面)に接着剤層を有する可撓管基材を調製した。接着剤層の厚みは約80μmであった。
プライマー層又は接着剤層を設けた可撓管基材の外周に、下記表1に記載される通りの樹脂を押出被覆し(成形温度:200℃)、樹脂被覆層を有する内視鏡用可撓管を作製した。樹脂被覆層の厚さは0.4mm(2層構造の場合は2層を合わせた厚さが0.4mm)であった。
なお、樹脂被覆層を2層とした場合(実施例9〜12、比較例2)には、2層押出成形により2層を同時に被覆成形した。この場合、先端と後端の内外層比率を、先端で、内層:外層=80:20とし、後端で、内層:外層=20:80とした。
上記で作製した内視鏡用可撓管の樹脂被覆層に対し、可撓管の軸方向に1cm幅の切り込みを入れた。可撓管基材と樹脂被覆層(2層の場合は最内層)との間で、1cm幅の切れ込み部分から引き剥がすことにより、90°剥離強度を測定した。剥離強度はフォースゲージにより測定した。得られた90°剥離強度を下記評価基準に当てはめ評価した。
<密着性評価基準>
A:90°剥離強度が15N/cm以上
B:90°剥離強度が10N/cm以上15N/cm未満
C:90°剥離強度が5N/cm以上10N/cm未満
D:90°剥離強度が5N/cm未満
結果を下表に示す。
温度25℃、相対湿度50%の環境下で、上記で作製した内視鏡用可撓管における一方の先端部から30cm及び50cmの位置を固定し、40cmの位置(可撓管の中心部)を、可撓管の長さ方向に対して垂直方向(直径方向)に15mm押し込んだ。0.1秒後の反発力(a)に対する30秒後の反発力(b)の比率を、弾発性(%)として測定した。反発力はフォースゲージ(ZTS50N、IMADA製)により測定した。
[弾発性(%)]=[(b)/(a)]×100
上記弾発性を下記評価基準に当てはめ評価した。
<弾発性評価基準>
A:弾発性が80%以上
B:弾発性が75%以上80%未満
C:弾発性が65%以上75%未満
D:弾発性が65%未満
結果を下表に示す。
表1に示されるように、可撓管基材の外周に、プライマー層に代えて、従来の接着剤層を形成し、その周りをポリウレタンエラストマーで被覆した場合、密着性と弾発性のいずれにおいても劣る結果となった(比較例1及び2)。
また、プライマー層に一般式(1)に包含されない化合物(アミノ基以外の官能基を有するカップリング剤)を用いた場合も同様に、密着性と弾発性の両特性に劣る結果となった(比較例3〜7)。なお、比較例7においてプライマー層の形成に用いたオルトケイ酸テトラエチルは、ケイ素原子に結合したエトキシ基が加水分解し、水酸基を有した状態でプライマー層を構成している。
さらに、プライマー層に一般式(1)の化合物を用いた場合でも、このプライマー層に接する樹脂被覆層がポリウレタンエラストマーを含まない場合、やはり密着性と弾発性の両特性に劣っていた(比較例8及び9)。
これに対し、プライマー層に一般式(1)の化合物を用い、このプライマー層に接する樹脂被覆層にポリウレタンエラストマーを用いた場合には、得られる可撓管は基材と樹脂被覆層との密着性に優れ、また弾発性にも優れていた(実施例1〜12)。
3 挿入部
3a 可撓管
3b アングル部
3c 先端部
5 本体操作部
6 ユニバーサルコード
11 螺旋管
11a 金属帯片
12 筒状網体
13 口金
14 可撓管基材
14a 先端側
14b 基端側
15 樹脂被覆層
16 トップコート層
17 内層
18 外層
X アングル部3b側(軟)
Y 本体操作部5側(硬)
20 連続成形機(製造装置)
21、22 押し出し部
21a スクリュー
22a スクリュー
23 ヘッド部
24 冷却部
25 搬送部
26 制御部
28 供給ドラム
29 巻取ドラム
30 ジョイント部材
31 連結可撓管基材
32 ニップル
33 ダイス
34 支持体
35、36 ゲート
37 成形通路
38 樹脂通路
39 軟質樹脂(ポリウレタンエラストマーを含む)
40 硬質樹脂
Claims (11)
- 金属を構成材料とする可撓管基材と、該可撓管基材の外周を覆う樹脂被覆層とを有する内視鏡用可撓管であって、
前記可撓管基材と前記樹脂被覆層との間に下記一般式(1)で表される化合物を含むプライマー層を有し、前記樹脂被覆層が、少なくともプライマー層と接する側にポリウレタンエラストマーを含む、内視鏡用可撓管。
Y1はヒドロキシ基又はアルコキシ基を示す。Y2及びY3はヒドロキシ基、アルコキシ基又はアルキル基を示す。
Lは単結合、又は、アルキレン基、アリーレン基及び−O−から選ばれる2価の基もしくは該2価の基を2つ以上組合せてなる2価の基を示す。 - 前記可撓管基材を構成する金属がステンレスである、請求項1に記載の内視鏡用可撓管。
- 前記可撓管基材を構成する金属が表面に不動態皮膜を有する、請求項1又は2に記載の内視鏡用可撓管。
- 前記樹脂被覆層が単層構造又は複層構造であり、前記プライマー層と接する層中にポリウレタンエラストマーを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の内視鏡用可撓管。
- 前記樹脂被覆層が2層構造であり、該2層構造の内層及び外層の厚みの割合が、前記可撓管基材の軸方向において傾斜的に変化している、請求項1〜4のいずれか1項に記載の内視鏡用可撓管。
- 前記の内層及び外層の厚みの割合が、前記内視鏡用可撓管の一端において内層:外層=5:95〜40:60であって、他端において内層:外層=95:5〜60:40である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の内視鏡用可撓管。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の内視鏡用可撓管を有する内視鏡型医療機器。
- 金属を構成材料とする可撓管基材の少なくとも外周に、下記一般式(1)で表される化合物を含むプライマー層を形成する工程、及び
前記可撓管基材の外周に形成された前記プライマー層に接して、ポリウレタンエラストマーを含む樹脂を被覆することにより樹脂被覆層を形成する工程
を含む、内視鏡用可撓管の製造方法。
Y1はヒドロキシ基又はアルコキシ基を示す。Y2及びY3はヒドロキシ基、アルコキシ基又はアルキル基を示す。
Lは単結合、又は、アルキレン基、アリーレン基及び−O−から選ばれる2価の基もしくは該2価の基を2つ以上組合せてなる2価の基を示す。 - 前記樹脂被覆層が2層構造であり、該2層構造の少なくとも内層がポリウレタンエラストマーを含み、該2層構造の内層及び外層の厚みの割合が、前記可撓管基材の軸方向において傾斜的に変化している、請求項8に記載の内視鏡用可撓管の製造方法。
- 請求項8又は9に記載の内視鏡用可撓管の製造方法により内視鏡用可撓管を得る工程、及び、
得られた内視鏡用可撓管を内視鏡用型医療機器の挿入部に組み込む工程
を含む、内視鏡型医療機器の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれか1項に記載の内視鏡用可撓管を内視鏡用型医療機器の挿入部に組み込むことを含む、内視鏡型医療機器の製造方法。
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US6860849B2 (en) * | 2000-05-08 | 2005-03-01 | Pentax Corporation | Flexible tube for an endoscope |
US6350799B1 (en) * | 2000-05-23 | 2002-02-26 | Lord Corporation | Coolant resistant and thermally stable primer composition |
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C23 | Notice of termination of proceedings |
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C03 | Trial/appeal decision taken |
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C30A | Notification sent |
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