JP2002224018A

JP2002224018A - 内視鏡用可撓管

Info

Publication number: JP2002224018A
Application number: JP2001028515A
Authority: JP
Inventors: Sukenao Abe; 祐尚阿部
Original assignee: Asahi Kogaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Pentax Corp
Priority date: 2001-02-05
Filing date: 2001-02-05
Publication date: 2002-08-13

Abstract

(57)【要約】【課題】弾力性、耐久性に優れた内視鏡用可撓管を提供
すること。【解決手段】挿入部可撓管１は、帯状材を螺旋状に巻回
して形成された螺旋管２１と、細線２３を編組して形成
された網状管２２と、可撓性を有する外皮３とを有す
る。細線２３の少なくとも１本には、被覆層２３１が形
成されている。被覆層２３１は、主として、ウレタン系
エラストマー（有機材料）と、シリカ（無機材料）との
複合体で構成されている。前記複合体においては、前記
ウレタン系エラストマーのハードセグメントに、前記シ
リカが結合して複合ドメインを形成している。また、前
記複合体は、ウレタン系エラストマーのソフトセグメン
トと、前記複合ドメインとが二層分離した構造を有す
る。被覆層２３１の平均厚さは、１〜１００μｍであ
る。外皮３は、少なくとも被覆層２３１と接触する側の
部位がウレタン系エラストマーを含む材料で構成されて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内視鏡用可撓管に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】内視鏡用可撓管は、螺旋管の外周を網状
管で被覆した管状の芯材に、合成樹脂等で構成される外
皮が被覆された構成となっている。

【０００３】内視鏡検査では、内視鏡用可撓管は、例え
ば、胃、十二指腸、小腸あるいは大腸といった体腔の深
部まで、湾曲しながら挿入される。この挿入の際の操作
性が良好であるためには、内視鏡用可撓管の基端側（手
元側）で加えられた押し込む力がその先端まで確実に伝
達される必要がある。逆に言うと、内視鏡用可撓管の基
端側で加えられた押し込む力が内視鏡用可撓管の屈曲部
分で吸収されてしまう状態（座屈状態）になり易い内視
鏡用可撓管は、操作性が良くない。座屈しにくい内視鏡
用可撓管とするためには、内視鏡用可撓管は、曲げに対
する弾力性に優れたものである必要がある。また、座屈
は、外皮が芯材から剥離した箇所に発生し易いため、外
皮と芯材とは密着している必要がある。

【０００４】また、挿入の際の操作性が良好であるため
には、内視鏡用可撓管の基端側（手元側）で捩じり（回
転）を加えたときに、この回転が途中で吸収されること
なく、先端部が基端側に伴って確実に回転する必要もあ
る。このため、内視鏡用可撓管は、基端側での回転に対
する先端部の追従性に優れたものである必要もある。

【０００５】内視鏡用可撓管の弾発性を向上させるた
め、内視鏡用可撓管の外皮を外層と内層との２層構造と
し、外層を柔軟性の良い材質、内層を弾発性の良い材質
で構成した内視鏡用可撓管が特公平５−５０２８７号公
報に開示されている。

【０００６】しかし、前記従来技術においては、外皮と
芯材との密着力（結合力）が考慮されていないため、繰
り返し使用することにより、外皮が芯材から剥離し、内
視鏡用可撓管の弾力性および耐座屈性が低下することが
あった。すなわち、内視鏡用可撓管の耐久性に問題があ
った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、弾力
性および耐久性に優れた内視鏡用可撓管を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１５）の本発明により達成される。

【０００９】（１）帯状材を螺旋状に巻回して形成さ
れた螺旋管と、細線を編組して形成された編組体と、可
撓性を有する外皮とで構成される内視鏡用可撓管であっ
て、前記細線の少なくとも一本に、主として、有機材料
と無機材料との複合体で構成された被覆層が形成されて
おり、前記複合体は、ウレタン系エラストマーと、シリ
カとを有するものであることを特徴とする内視鏡用可撓
管。

【００１０】これにより、弾力性および耐久性に優れた
内視鏡用可撓管を提供することができる。

【００１１】（２）前記複合体は、ハードセグメント
とソフトセグメントとを有するウレタン系エラストマー
と、シリカとを有し、前記ハードセグメントに前記シリ
カが結合して形成された複合ドメインと、前記ソフトセ
グメントとが二層分離した構造を有するものである上記
（１）に記載の内視鏡用可撓管。これにより、内視鏡用
可撓管の弾力性および耐久性がさらに向上する。

【００１２】（３）前記外皮は、少なくとも、前記被
覆層と接触する側の部位がウレタン系エラストマーを含
む材料で構成されたものである上記（１）または（２）
に記載の内視鏡用可撓管。これにより、内視鏡用可撓管
の弾力性および耐久性がさらに向上する。

【００１３】（４）前記外皮の前記被覆層と接触する
側の部位における前記ウレタン系エラストマーの含有量
は、１０ｗｔ％以上である上記（３）に記載の内視鏡用
可撓管。

【００１４】これにより、内視鏡用可撓管の弾力性およ
び耐久性がさらに向上するとともに、内視鏡用可撓管の
柔軟性も向上する。

【００１５】（５）前記外皮は、少なくとも、前記被
覆層と接触する側の部位がエステル系エラストマーを含
む材料で構成されたものである上記（１）ないし（４）
のいずれかに記載の内視鏡用可撓管。これにより、内視
鏡用可撓管の耐熱性が向上する。

【００１６】（６）前記外皮は、少なくとも、前記被
覆層と接触する側の部位がオレフィン系エラストマーを
含む材料で構成されたものである上記（１）ないし
（５）のいずれかに記載の内視鏡用可撓管。

【００１７】これにより、内視鏡用可撓管の耐熱性が向
上するとともに、製造コストの削減にも有利となる。

【００１８】（７）前記外皮は、複数の層を積層した
積層部を有するものである上記（１）ないし（６）のい
ずれかに記載の内視鏡用可撓管。

【００１９】これにより、積層体を構成する各層の構成
材料の利点を併有することが可能となり、内視鏡用可撓
管として特性がさらに向上する。

【００２０】（８）前記被覆層の平均厚さは、１〜１
００μｍである上記（１）ないし（７）のいずれかに記
載の内視鏡用可撓管。これにより、内視鏡用可撓管の弾
力性および耐久性がさらに向上する。

【００２１】（９）前記複合体は、前記ウレタン系エ
ラストマー１００重量部に対して、１〜５０重量部の前
記シリカを含むものである上記（１）ないし（８）のい
ずれかに記載の内視鏡用可撓管。これにより、内視鏡用
可撓管の弾力性および耐久性がさらに向上する。

【００２２】（１０）前記複合体は、両末端にアルコ
キシシリル基を有するウレタン系エラストマーと、加水
分解性アルコキシシランとを反応させて得られたもので
ある上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の内視鏡
用可撓管。これにより、内視鏡用可撓管の弾力性および
耐久性がさらに向上する。

【００２３】（１１）前記加水分解性アルコキシシラ
ンは、テトラアルコキシシランおよび／またはその縮合
物である上記（１０）に記載の内視鏡用可撓管。これに
より、内視鏡用可撓管の弾力性および耐久性がさらに向
上する。

【００２４】（１２）前記被覆層は、塗布法により形
成されたものである上記（１）ないし（１１）のいずれ
かに記載の内視鏡用可撓管。

【００２５】これにより、比較的薄く、均一な厚さを有
する被覆層を容易に形成することが可能となり、製造コ
ストの低減、製造時間の短縮にも有利である。

【００２６】（１３）少なくとも、前記被覆層が被覆
された前記細線の表面に、前記被覆層との密着性を向上
するための処理が施されている上記（１）ないし（１
２）のいずれかに記載の内視鏡用可撓管。これにより、
内視鏡用可撓管の弾力性および耐久性がさらに向上す
る。

【００２７】（１４）前記外皮の平均厚さは、０．０
８〜０．９ｍｍである上記（１）ないし（１３）のいず
れかに記載の内視鏡用可撓管。これにより、内視鏡用可
撓管の弾力性および耐久性がさらに向上する。

【００２８】（１５）前記外皮は、押出成形により形
成されたものである上記（１）ないし（１４）のいずれ
かに記載の内視鏡用可撓管。これにより、内視鏡用可撓
管の弾力性および耐久性がさらに向上する。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内視鏡用可撓管の
好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ詳細に
説明する。

【００３０】図１は、本発明の内視鏡用可撓管を適用し
た挿入部可撓管を有する電子内視鏡（電子スコープ）を
示す全体図である。以下、図１中、上側を「基端」、下
側を「先端」として説明する。

【００３１】図１に示すように、電子内視鏡１０は、可
撓性（柔軟性）を有する長尺物の挿入部可撓管１と、挿
入部可撓管１の先端部に設けられた湾曲部５と、挿入部
可撓管１の基端部に設けられ、術者が把持して電子内視
鏡１０全体を操作する操作部６と、操作部６に接続され
た接続部可撓管７と、接続部可撓管７の先端側に設けら
れた光源差込部８とで構成されている。

【００３２】挿入部可撓管１は、生体の管腔内に挿入し
て使用される。また、操作部６には、その側面に操作ノ
ブ６１、６２が設置されている。この操作ノブ６１、６
２を操作すると、挿入部可撓管１内に配設されたワイヤ
ー（図示せず）が牽引されて、湾曲部５が４方向に湾曲
し、その方向を変えることができる。

【００３３】湾曲部５の先端部には、観察部位における
被写体像を撮像する図示しない撮像素子（ＣＣＤ）が設
けられ、また、光源差込部８の先端部に、画像信号用コ
ネクタ８２が設けられている。この画像信号用コネクタ
８２は、光源装置に接続され、さらに、光源装置は、ケ
ーブルを介してモニタ装置（図示せず）に接続されてい
る。

【００３４】光源差込部８の先端部には、光源用コネク
タ８１が設置され、この光源用コネクタ８１が光源装置
（図示せず）に接続されている。光源装置から発せられ
た光は、光源用コネクタ８１、および、光源差込部８
内、接続部可撓管７内、操作部６内、挿入部可撓管１内
および湾曲部５内に連続して配設された光ファイバー束
によるライトガイド（図示せず）を通り、湾曲部５の先
端部より観察部位に照射され、照明する。

【００３５】前記照明光により照明された観察部位から
の反射光（被写体像）は、撮像素子で撮像される。撮像
素子では、撮像された被写体像に応じた画像信号が出力
される。

【００３６】この画像信号は、湾曲部５内、挿入部可撓
管１内、操作部６内および接続部可撓管７内に連続して
配設され、画像素子と画像信号用コネクタ８２とを接続
する画像信号ケーブル（図示せず）を介して、光源差込
部８に伝達される。

【００３７】そして、光源差込部８内および光源装置内
で所定の処理（例えば、信号処理、画像処理等）がなさ
れ、その後、モニタ装置に入力される。モニタ装置で
は、撮像素子で撮像された画像（電子画像）、すなわち
動画の内視鏡モニタ画像が表示される。

【００３８】以上、本発明の内視鏡用可撓管を適用した
挿入部可撓管１を有する電子内視鏡１０の全体構成につ
いて説明したが、本発明の内視鏡用可撓管は、光学内視
鏡の可撓管にも適用することができることは、言うまで
もない。

【００３９】図２は、本発明の内視鏡用可撓管を適用し
た挿入部可撓管の第１実施形態を示す拡大半縦断面図で
ある。

【００４０】挿入部可撓管１は、芯材２と、その外周を
被覆する外皮３とを有している。また、挿入部可撓管１
には、内部に、例えば、光ファイバ、電線ケーブル、ケ
ーブルまたはチューブ類等の内蔵物等（図中省略）を配
置、挿通することができる空間２４が設けられている。

【００４１】芯材２は、螺旋管２１と、螺旋管２１の外
周を被覆する網状管（編組体）２２とで構成され、全体
としてチューブ状の長尺物として形成されている。この
芯材２は、挿入部可撓管１を補強する効果を有する。特
に、螺旋管２１と網状管２２を組合わせたことにより、
挿入部可撓管１は、十分な機械的強度を確保できる。

【００４２】螺旋管２１は、帯状材を均一な径で螺旋状
に間隔２５をあけて巻いて形成されたものである。帯状
材を構成する材料としては、例えば、ステンレス等の鉄
系合金、銅系合金等が好ましく用いられる。

【００４３】図３は、本発明の内視鏡用可撓管の製造に
用いられる網状管の拡大断面図である。図４は、図２に
示す挿入部可撓管の網状管付近の状態を示す拡大断面図
である。

【００４４】網状管２２は、金属製または非金属製の細
線２３を複数並べたものを編組して形成されている。細
線２３を構成する金属製の材料としては、例えば、ステ
ンレス等の鉄系合金、銅系合金等が挙げられる。また、
非金属製の材料としては、例えば、カーボンファイバ
ー、ガラス繊維等が挙げられる。

【００４５】また、図３に示すように、細線２３の少な
くとも一本には、被覆層２３１が形成されている。

【００４６】被覆層２３１は、主として、有機材料と無
機材料との複合体で構成されるものであり、前記複合体
は、ウレタン系エラストマー（有機材料）とシリカ（無
機材料）とを有するものである。

【００４７】このような複合体は、ウレタン系エラスト
マー（有機材料）とシリカ（無機材料）とを有するた
め、有機材料との密着性（相溶性）および無機材料との
密着性に優れる。

【００４８】ところで、前述したように、細線２３は、
通常、主として無機材料（例えば、ステンレス等の鉄系
合金、銅系合金等の金属製の材料や、カーボンファイバ
ー、ガラス繊維等の非金属製の材料）で構成されてお
り、また、外皮３は、通常、主として後述するような有
機材料で構成されている。

【００４９】このため、被覆層２３１は、細線２３との
密着性を保持しつつ、図４に示すように、外皮３と強く
密着（相溶化）することができる。これにより、網状管
２２と外皮３との密着性（結合力）が向上し、結果とし
て、挿入部可撓管１の弾力性および耐久性が向上する。

【００５０】前記複合体は、ウレタン系エラストマー
（有機材料）とシリカ（無機材料）とを有するものであ
れば、特に限定されないが、例えば、その末端（少なく
とも一端）にアルコキシシリル基を有するウレタン系エ
ラストマー（以下、「ウレタン系エラストマーＡ」とも
言う。）と、加水分解性のアルコキシシラン（以下、
「アルコキシシランＡ」とも言う。）とを反応させるこ
とにより得られるものが好ましい。

【００５１】このような複合体においては、アルコキシ
シランＡ（加水分解性アルコキシシラン）の反応により
生成するシリカの殆どは、ウレタン系エラストマーＡの
ハードセグメントのドメインに導入されて複合ドメイン
となり、当該複合ドメインと、ソフトセグメントとが二
層分離した構造（海島構造）を有するものとなる。

【００５２】かかる二層分離構造（海島構造）により、
複合体のマトリックスを構成するウレタン系エラストマ
ーのソフトセグメントではシリカを含まない。このた
め、複合体と、有機材料との密着性（相溶性）は、十分
に保持される。

【００５３】一方、当該ウレタン系エラストマーのハー
ドセグメントではシリカとの複合ドメインが形成されて
いる。このため、複合体と、無機材料との密着性がさら
に向上する。

【００５４】したがって、複合体がウレタン系エラスト
マーＡと、アルコキシシランＡとを反応させることによ
り得られるものであると、有機材料との密着性（相溶
性）および無機材料との密着性が特に優れたものとな
る。このため、被覆層２３１が主としてこのような複合
体で構成されることにより、網状管２２と外皮３との密
着性（結合力）は、さらに優れたものとなる。その結
果、挿入部可撓管１の弾力性および耐久性もさらに優れ
たものとなる。

【００５５】以下、前記ウレタン系エラストマーＡ、ア
ルコキシシランＡ、およびこれらを反応することにより
得られる複合体について詳細に説明する。

【００５６】ウレタン系エラストマーＡは、例えば、イ
ソシアネート基、水酸基およびアミノ基から選ばれるい
ずれかの官能基を末端に有するウレタン系エラストマー
（以下、「ウレタン系エラストマーＢ」とも言う。）
と、ウレタン系エラストマーＢの末端官能基と反応しう
る官能基を有するアルコキシシラン（以下、「アルコキ
シシランＢ」とも言う。）とを反応させることにより得
ることができる。

【００５７】前記ウレタン系エラストマーＢは、例え
ば、ポリオール成分および有機ポリイソシアネート化合
物、さらにはこれらに鎖伸長剤を反応させることにより
製造でき、ポリオール成分、有機ポリイソシアネート化
合物、鎖伸長剤の各成分を適宜に調整することにより、
末端に所望の官能基を導入できる。

【００５８】ポリオール成分はウレタン系エラストマー
のソフトセグメントを形成するものであり、水酸基を２
個以上有する各種の化合物を使用できるが、高分子ポリ
オールを使用するのが好ましい。高分子ポリオールとし
ては、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒ
ドロフラン等の重合体または共重合体等のポリエーテル
ポリオール類；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオー
ル、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール
等の飽和もしくは不飽和の各種公知の低分子グリコール
類またはｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエー
テル類、バーサティック酸グリシジルエステル等のモノ
カルボン酸グリシジルエステル類と、アジピン酸、マレ
イン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル
酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン
酸等の二塩基酸またはこれらに対応する酸無水物やダイ
マー酸等とを脱水縮合せしめて得られるポリエステルポ
リオール類；環状エステル化合物を開環重合して得られ
るポリエステルポリオール類；その他ポリカーボネート
ポリオール類、ポリブタジエンジオール、ポリイソプレ
ンジオール、ポリクロロプレンジオール、ポリブタジエ
ングリコールの水素化物、ポリイソプレングリコールの
水素化物等のポリオレフィンジオール類、ビスフェノー
ルＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加して得
られたグリコール類、２つ以上の水酸基およびメルカプ
ト基等の連鎖移動基を１つ有する連鎖移動剤の存在下に
アルキル（メタ）アクリレート等の各種のラジカル重合
性不飽和単量体を重合させて得られるアクリルポリマー
等のマクロモノマー、ポリジメチルシロキサン等のポリ
アルコキシシラン類、ヒマシ油ポリオール、塩素化ポリ
プロピレンポリオール等が挙げられる。かかる高分子ポ
リオールのなかでも、ポリエステルポリオール類を使用
するのが好ましい。なお、これら高分子ポリオールの数
平均分子量は、通常１５００以上であるのが好ましく、
２０００以上であるのがより好ましい。また、数平均分
子量は、６０００以下とするのが好ましい。

【００５９】有機ポリイソシアネート化合物は、ウレタ
ン系エラストマーのハードセグメントを形成するもので
ある。有機ポリイソシアネート化合物としては、たとえ
ば、鎖状脂肪族ポリイソシアネート、環状脂肪族ポリイ
ソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族
ポリイソシアネート、アミノ酸誘導体から得られるポリ
イソシアネート等の各種のものを例示できる。

【００６０】鎖状脂肪族ジイソシアネートの具体例とし
ては、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイ
ソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸が
有するカルボキシル基をイソシアネート基に置き換えた
ダイマージイソシアネート等が挙げられる。環状脂肪族
ジイソシアネートの具体例としては、シクロヘキサン−
１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジイソシアネ
ート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等が挙げ
られる。芳香族ジイソシアネートの具体例としては、
４，４´−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート
等のジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４´−ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネ
ート等のテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジベ
ンジルイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシア
ネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート等が挙げられる。芳香脂肪族ジイソシアネー
トの具体例としては、キシリレンジイソシアネート、ｍ
−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げら
れる。アミノ酸誘導体から得られるジイソシアネートの
具体例としては、リジンジイソシアネート等が挙げられ
る。

【００６１】また、鎖伸長剤としては、通常、炭素数２
〜６程度の低分子ポリオールおよび／または低分子ポリ
アミンを使用するのが好ましい。低分子ポリオールとし
てはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール等の低分子グリコール類、グ
リセリン、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘ
キサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等の４価以上のアルコールが挙げられ
る。また、低分子ポリアミンとしては、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホ
ロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジ
アミン等のアミン化合物；２−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−
２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロ
キシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプ
ロピルエチレンジアミン等の水酸基を有するジアミン化
合物等が挙げられる。これら鎖伸長剤は、前記疎水性の
高分子ジオールと有機ポリイソシアネート化合物との合
計量の２０重量％以下であるのが好ましく、１５重量％
以下であるのがより好ましい。

【００６２】ウレタン系エラストマーＢは、例えば、高
分子ポリオールと有機ポリイソシアネート化合物、さら
に必要に応じて鎖伸長剤を反応させることにより得られ
る。反応は、一般的なウレタン系エラストマーの製法を
採用でき、一括仕込みの他、鎖伸長剤を用いる場合には
高分子ポリオールと有機ポリイソシアネート化合物を予
め反応させるウレタンプレポリマー法を採用することも
できる。また、各成分の使用量を適宜に調整することに
より、ウレタン系エラストマーＢの末端に、イソシアネ
ート基、水酸基、アミノ基のいずれかの官能基を導入す
ることができる。

【００６３】このようにして得られるウレタン系エラス
トマーＢの数平均分子量は１８００〜１０００００程度
であるのが好ましい。

【００６４】前記ウレタン系エラストマーＢに反応させ
る、アルコキシシランＢは、ウレタン系エラストマーＢ
の末端の官能基に応じた官能基を有するものを適宜に選
択して使用する。すなわち、ウレタン系エラストマーＢ
の末端官能基がイソシアネート基である場合には、アル
コキシシランＢとして、水酸基および／またはアミノ基
を有するものを用い、ウレタン系エラストマーＢの末端
官能基が水酸基またはアミノ基である場合には、アルコ
キシシランＢとして、イソシアネート基を有するものを
用いることができる。

【００６５】アミノ基を有するアルコキシシラン（アル
コキシシランＢ）としては、例えば、３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピジメチルエトキシシラン、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、４−アミ
ノブチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
ス（トリメチルシロキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−（ｍ−アミノフェノキ
シ）プロピルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリ
メトキシシラン等が挙げられる。

【００６６】また、イソシアネート基を有するアルコキ
シシラン（アルコキシシランＢ）としては、３−イソシ
アナートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナ
ートプロピルモノメチルジエトキシシラン、３−イソシ
アナートプロピルジメチルエトキシシラン等が挙げられ
る。

【００６７】本発明においては、合成の簡便さから、ウ
レタン系エラストマーＡとして、末端にイソシアネート
基を有するウレタン系エラストマー（ウレタン系エラス
トマーＢ）と、アミノ基を有するアルコキシシラン（ア
ルコキシシランＢ）とを反応させたものを使用するのが
好ましい。

【００６８】アルコキシシランＡは、一般的にゾル−ゲ
ル法に用いられているものを使用できる。例えば、一般
式：Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-n（式中、ｎは０〜２の整数を
示し、Ｒ¹は炭素原子に直結した官能基を持っていても
よい低級アルキル基、アリール基、不飽和脂肪族残基。
同一でも異なっていてもよい。Ｒ²は水素原子または低
級アルキル基を示す。）で表される化合物またはこれら
の部分縮合物等を例示できる。なお、低級アルキル基と
は炭素数６以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示
す。

【００６９】このようなアルコキシシランＡ（加水分解
性アルコキシシラン）の具体例としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシ
ラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシ
ラン等のテトラアルコキシシラン類、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシ
ラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキ
シシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリ
メトキシシラン等のトリアルコキシシラン類、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチ
ルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシランまたは
これらの部分縮合物等が挙げられる。これらのなかでも
テトラアルコキシシラン類またはこれらの部分縮合物
（以下、単に「テトラアルコキシシラン類」とも言
う。）が好ましい。アルコキシシランＡとしてテトラア
ルコキシシラン類を用いることにより、ウレタン系エラ
ストマー（ウレタン系エラストマーＡ）のハードセグメ
ントが形成するドメインと、アルコキシシランＡとの親
和性が特に優れたものとなる。その結果、得られる複合
体は、有機材料との密着性（相溶性）および無機材料と
の密着性が特に優れたものとなる。このため、被覆層２
３１が主としてこのような複合体で構成されることによ
り、網状管２２と外皮３との密着性（結合力）は、さら
に優れたものとなる。その結果、挿入部可撓管１の弾力
性および耐久性もさらに優れたものとなる。また、テト
ラアルコキシシラン類の中でも、特に、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシランまたはこれらの部分縮合
物が好ましい。

【００７０】アルコキシシランＡ（加水分解性アルコキ
シシラン）の縮合により生成するシリカが、ウレタン系
エラストマー（ウレタン系エラストマーＡ）のハードセ
グメントが形成するドメインの総量を超えると、当該シ
リカが被覆層２３１内で凝集、沈殿して、相分離してし
まい、被覆層２３１と外皮３との密着性が低下する可能
性がある。このため、複合体を製造する際におけるアル
コキシシランＡの使用量は、ウレタン系エラストマー１
００重量部に対して、生成するシリカに換算して１〜５
０重量部程度とするのが好ましく、３〜３０重量部とす
るのがより好ましい。シリカの相対的な含有量が前記範
囲内の値であると、外皮３と被覆層２３１との密着性、
および細線２３と被覆層２３１との密着性が向上し、結
果として、挿入部可撓管１の弾力性および耐久性がさら
に優れたものとなる。

【００７１】被覆層２３１は、主として、上述したよう
な複合体で構成されるものであるが、必要に応じて任意
に添加物を含んでいてもよい。添加物としては、例え
ば、可塑剤、無機フィラー、顔料、各種安定剤（酸化防
止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑
剤）、Ｘ線造影剤等が挙げられる。

【００７２】以上、被覆層２３１の構成材料について説
明したが、被覆層２３１の構成材料の組成（含有成分の
配合比）は、被覆層２３１全体にわたって、均一なもの
であってもよいし、各部位で異なるものであってもよ
い。

【００７３】被覆層２３１の平均厚さは、特に限定され
ないが、例えば、１〜１００μｍであるのが好ましく、
１０〜６０μｍであるのがより好ましく、１０〜５０μ
ｍであるのがさらに好ましい。

【００７４】被覆層２３１の平均厚さが、前記下限値未
満であると、本発明の効果が十分に得られない可能性が
ある。一方、被覆層２３１の平均厚さが、前記上限値を
超えると、挿入部可撓管１の表面に凹凸が発生して外観
が悪くなる場合がある。

【００７５】なお、少なくとも、被覆層２３１が被覆さ
れる細線２３の表面には、被覆層２３１との密着性が向
上するための処理（密着性向上処理）が施されていても
よい。この密着性向上処理は、例えば、細線２３の表面
にスジを入れたり、細線２３の表面に化成処理、粗面化
処理を施す等の方法により行うことができる。

【００７６】これにより、細線２３と被覆層２３１との
密着性がさらに向上する。その結果、挿入部可撓管１の
弾力性、耐久性は、さらに優れたものとなる。

【００７７】また、同様の密着性向上処理は、被覆層２
３１で被覆される細線２３の表面以外の部位に施されて
いてもよい。例えば、このような密着性向上処理は、被
覆層２３１で被覆されない細線２３の表面や、螺旋管２
１の表面に施されていてもよい。これにより、芯材２と
外皮３との密着性がさらに向上する。その結果、挿入部
可撓管１の弾力性、耐久性は、さらに優れたものとな
る。

【００７８】ところで、網状管２２の外周には、編組さ
れた細線２３の編み目により隙間２６が形成されてい
る。この隙間２６は、螺旋管２１の外周と重なる位置で
は凹部となり、螺旋管２１の間隔２５と重なる位置では
空間２４に連通する孔となって、芯材２の外周に多数の
孔および凹部を形成している。そして、この芯材２の外
周には、可撓性を有する外皮３が被覆されている。

【００７９】外皮３の内周面には、内周側に向かって突
出する多数の突出部（アンカー）３１が外皮３から連続
して形成されている。各突出部３１は、芯材２の外周に
形成された多数の孔および凹部内にそれぞれ進入してい
る。前記凹部内に進入した突出部３１の先端は、螺旋管
２１の外周に達するまで形成されている。前記孔内に進
入した突出部３１は、より長く形成され、その先端が螺
旋管２１の間隔２５に入り込んでいる。

【００８０】このように突出部３１が形成されているこ
とにより、突出部３１が芯材２の外周に形成された多数
の孔および凹部に係合するので、アンカー効果が生じ、
芯材２に対し外皮３が確実に固定される。このため、外
皮３は、挿入部可撓管１が湾曲した場合にも、芯材２と
密着した状態を維持し、芯材２の湾曲に合わせて十分に
大きく伸縮する。このように大きく伸縮した外皮３の復
元力は、強く発揮され、挿入部可撓管１の湾曲を復元さ
せる力に大きく寄与する。よって、このような構成によ
り、挿入部可撓管１は、さらに弾力性に優れたものとな
る。

【００８１】また、突出部３１を形成したことにより、
外皮３と網状管２２との結合力が強いので、繰り返し使
用しても外皮３が網状管２２と剥離しにくい。したがっ
て、挿入部可撓管１は、繰り返し使用した後も弾力性が
良好に保たれ、耐久性に優れる。

【００８２】突出部３１が形成されることによるこのよ
うな効果は、前述した被覆層２３１の効果と相乗的に作
用し、挿入部可撓管１の弾力性および耐久性は、特に優
れたものとなる。

【００８３】外皮３は、通常、有機材料を主とする材料
で構成される。外皮３の構成材料は、特に限定されない
が、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフ
ィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、
ポリウレタン、ポリスチレン樹脂、ポリテトラフルオロ
エチレン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
等のフッ素系樹脂、ポリイミド等の各種可撓性を有する
樹脂や、ウレタン系エラストマー、エステル系エラスト
マー、オレフィン系エラストマー、アミド系エラストマ
ー、スチレン系エラストマー、フッ素系エラストマー、
シリコーンゴム、フッ素ゴム、ラテックスゴム等の各種
エラストマーのうちの、１種または２種以上を組み合わ
せて用いることができる。

【００８４】また、外皮３は、少なくとも、被覆層２３
１と接触する側の部位がウレタン系エラストマーを含む
材料で構成されているのが好ましい。これにより、被覆
層２３１と、外皮３との密着性が特に優れたものとな
り、結果として、挿入部可撓管１の弾力性および耐久性
が特に優れたものとなる。また、これにより、挿入部可
撓管１の柔軟性もさらに優れたものとなる。ウレタン系
エラストマーとしては、例えば、ポリエステル系のウレ
タン系エラストマー、ポリエーテル系のウレタン系エラ
ストマー、ポリカーボネート系のウレタン系エラストマ
ー等が挙げられる。

【００８５】外皮３の被覆層２３１と接触する側の部位
が、ウレタン系エラストマーを含む材料で構成されてい
る場合、外皮３の被覆層２３１と接触する側の部位にお
けるウレタン系エラストマーの含有量は、１０ｗｔ％以
上であるのが好ましく、２０ｗｔ％以上であるのがより
好ましく、４０ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。
これにより、前述した効果は、さらに顕著なものとな
る。

【００８６】また、外皮３は、少なくとも、被覆層２３
１と接触する側の部位がエステル系エラストマーを含む
材料で構成されているのが好ましい。これにより、被覆
層２３１との密着性を保持しつつ、挿入部可撓管１の耐
熱性を向上させることができる。エステル系エラストマ
ーとしては、例えば、ポリエステル・ポリエーテル型の
エステル系エラストマー、ポリエステル・ポリエステル
型のエステル系エラストマー等が挙げられる。

【００８７】なお、外皮３の被覆層２３１と接触する側
の部位は、エステル系エラストマー単独で構成されてい
てもよいが、エステル系エラストマーとウレタン系エラ
ストマーとを含む材料で構成されているのが好ましい。
この場合、外皮３の被覆層２３１と接触する側の部位に
おけるエステル系エラストマーの含有量は、１０ｗｔ％
以上であるのが好ましく、６０ｗｔ％以上であるのがよ
り好ましい。外皮３の被覆層２３１と接触する側の部位
におけるエステル系エラストマーの含有量が前記範囲内
の値であると、外皮３と被覆層２３１との密着性、およ
び挿入部可撓管１の耐熱性が、いずれも特に優れたもの
となる。

【００８８】また、外皮３は、少なくとも、被覆層２３
１と接触する側の部位がオレフィン系エラストマーを含
む材料で構成されたものであるのが好ましい。これによ
り、被覆層２３１との密着性を保持しつつ、挿入部可撓
管１の耐熱性を向上させることができる。また、挿入部
可撓管１の製造コストの削減にも有利である。オレフィ
ン系エラストマーとしては、例えば、ブレンド型のオレ
フィン系エラストマー、部分架橋ブレンド型のオレフィ
ン系エラストマー、完全架橋（動的架橋）ブレンド型の
オレフィン系エラストマー等が挙げられる。

【００８９】なお、外皮３の被覆層２３１と接触する側
の部位は、オレフィン系エラストマー単独で構成されて
いてもよいが、オレフィン系エラストマーとウレタン系
エラストマーとを含む材料で構成されているのが好まし
い。この場合、外皮３の被覆層２３１と接触する側の部
位におけるオレフィン系エラストマーの含有量は、１０
ｗｔ％以上であるのが好ましく、２０〜８０ｗｔ％であ
るのがより好ましい。外皮３の被覆層２３１と接触する
側の部位におけるオレフィン系エラストマーの含有量が
前記範囲内の値であると、外皮３と被覆層２３１との密
着性、および挿入部可撓管１の耐熱性が、いずれも特に
優れたものとなる。

【００９０】また、外皮３の構成材料中には、必要に応
じて任意に添加物が配合されてもよい。添加物として
は、例えば、可塑剤、無機フィラー、顔料、各種安定剤
（酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防
止剤、滑剤）、Ｘ線造影剤等が挙げられる。

【００９１】以上、外皮３の構成材料について説明した
が、外皮３の構成材料の組成（含有成分の配合比）は、
外皮３全体にわたって、均一なものであってもよいし、
各部位で異なるものであってもよい。例えば、含有成分
の配合比が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）等
であってもよい。

【００９２】外皮３の厚さ（突出部３１の部分を除く）
は、長手方向に沿ってほぼ一定であるのが好ましい。こ
れにより、挿入部可撓管１を体腔に挿入する際の操作性
がより向上し、患者の負担もより軽減される。

【００９３】外皮３の厚さ（突出部３１の部分を除く）
は、芯材２およびその内部に挿通される器具等を体液等
の液体から保護することができ、かつ、挿入部可撓管１
の湾曲性を妨げなければ、特に限定されず、通常は、
０．０８〜０．９ｍｍ程度が好ましく、０．１０〜０．
８ｍｍ程度がより好ましい。

【００９４】挿入部可撓管１は、例えば、以下のように
製造される。まず、螺旋管２１と、網状管２２とを用意
する。

【００９５】螺旋管２１は、例えば、板材を用意し、こ
れを旋断加工することにより得ることができる。

【００９６】また、網状管２２は、細線２３を編組する
ことにより得ることができる。細線２３を編組するのに
先立ち、その少なくとも一本について、被覆層２３１を
形成しておく。

【００９７】被覆層２３１の形成方法としては、例え
ば、ディッピング、ドクターブレード、スピンコート、
刷毛塗り、スプレー塗装、ロールコーター等の各種塗布
法や、押出成形、２色成形等が挙げられる。この中で
も、被覆層２３１の形成方法としては、各種塗布法によ
るものが好ましい。

【００９８】このような塗布法によれば、比較的薄く、
均一な厚さを有する被覆層２３１を極めて容易に形成す
ることが可能となる。また、挿入部可撓管１の製造コス
トの低減、製造時間の短縮にも有利である。

【００９９】なお、被覆層２３１の被覆は、例えば、チ
ューブ状に形成した被覆層２３１を細線２３の外表面に
嵌合させることにより行うものであってもよい。

【０１００】また、被覆層２３１は、前述した複合体を
含む被覆層２３１の構成材料を被覆することにより形成
することができるが、前述したウレタン系エラストマー
ＡおよびアルコキシシランＡを含む組成物（被覆層形成
用組成物）を細線２３上に被覆し、細線２３上で前記組
成物を反応させ、複合体を生成させることにより形成す
ることもできる。

【０１０１】また、被覆層２３１を形成する際において
は、前記複合体を含む被覆層２３１の構成材料または前
記組成物をそのまま細線２３上に被覆してもよいが、例
えば、これらを溶解可能な溶剤に溶解した溶液を用いて
もよい。

【０１０２】前記溶液の調製に使用される溶剤として
は、例えば、前記ウレタン系エラストマーＡおよびアル
コキシシランＡを溶解でき、アルコキシシランＡの加水
分解を進行できる程度の水を含有するもの等を用いるこ
とができる。前記溶剤としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル系溶剤；メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶
剤；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ジメチルホ
ルムアミド等のアミド系溶剤；ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド系溶剤；ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル等のエーテル系溶剤等のうち少なくとも１種を含
むもの等が挙げられる。通常、前記溶液中における固形
分濃度は１０〜４０重量％程度である。

【０１０３】また、前記組成物中には、例えば、アルコ
キシシランＡ（加水分解性アルコキシシラン）の加水分
解、縮合を促進し、前記組成物の硬化反応を促進する硬
化触媒が含まれていてもよい。

【０１０４】かかる硬化触媒としては、例えば、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸等の有機酸触媒、ホウ酸、リン酸等の無機酸
触媒やアルカリ系の触媒等が挙げられるが、この中でも
特に、有機酸触媒が好ましい。

【０１０５】硬化触媒として有機酸触媒を用いることに
より、シリカが、ウレタン系エラストマーＡのハードセ
グメントが形成するドメインに誘導される傾向が強くな
る。

【０１０６】また、有機酸触媒により、アルコキシシラ
ンＡ（加水分解性アルコキシシラン）の加水分解を行な
うことにより、シラノール残基が多くなり、ウレタン系
エラストマーＡのハードセグメントとの水素結合性相互
作用が強くなる。

【０１０７】これら有機酸触媒のなかでもギ酸、酢酸、
パラトルエンスルホン酸が特に好ましい。

【０１０８】硬化触媒は、所謂触媒量の使用でよい。す
なわち、前記触媒の使用量は使用する触媒の活性により
適宜決めることができる。通常、使用するアルコキシシ
ランＡ（加水分解性アルコキシシラン）に対しモル比率
で、触媒能力の高いパラトルエンスルホン酸などで０．
００１〜５モル％程度、触媒能力の低いギ酸、酢酸など
で０．０１〜５０モル％程度使用される。硬化触媒の添
加時期は特に制限されず、ウレタン系エラストマーＡお
よびアルコキシシランＡ等から無溶剤型組成物を調製す
る際や、ウレタン系エラストマーＡおよびアルコキシシ
ランＡ等を溶剤に溶解して溶液組成物を調製する際に添
加してもよい。また、前記組成物を外皮３上に被覆した
後に添加してもよい。

【０１０９】なお、前記複合体を含む被覆層２３１の構
成材料中または前記組成物には、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、粘度調節剤、可塑剤、抗菌剤、防黴剤、レ
ベリング剤、消泡剤、着色剤、安定剤、硬化触媒、溶解
性を調製するための溶剤等、有機、無機系各種添加剤を
必要に応じて添加することもできる。また、各種の用途
において、通常使用される成分を配合して使用できるの
はもとよりである。

【０１１０】上述したような被覆層２３１で被覆された
細線２３を少なくとも一本用いて作製された網状管２２
と、螺旋管２１とを組立て、芯材２を作製する。

【０１１１】その後、芯材２の外周に外皮３を被覆する
ことにより、挿入部可撓管１は製造される。

【０１１２】外皮３の材料は、前述の各成分を溶融また
は軟化し、混合、混練することにより得られる。各成分
を溶融または軟化し、混合、混練するには、例えば、ニ
ーダー、ニーダールーダー、ロール、連続混練押出機等
の混練機等が使用可能である。このような混練機を用い
て各成分を混練した場合、材料は、各成分が均一に混合
されたものとなる。

【０１１３】混練温度としては、特に限定されないが、
例えば、１６０〜２２０℃程度であるのが好ましく、１
８０〜２１０℃程度であるのがより好ましく、１８５〜
２０５℃程度であるのがさらに好ましい。各成分を、か
かる温度範囲で混練した場合、材料中の各成分の均一度
は向上する。

【０１１４】ただし、外皮３の構成材料がシリコーンゴ
ム等のゴム系の材料を主とするもの等である場合、混練
時における発熱により、外皮３の構成材料の塑性が低下
することがある。したがって、このような場合、混練
は、材料温度を１０〜７０℃程度とした状態で行うのが
好ましい。

【０１１５】そして、このように混練された外皮材料を
芯材２上に押出成形によって被覆することにより、挿入
部可撓管１を連続的に製造することができる。

【０１１６】図５は、本発明の内視鏡用可撓管を適用し
た挿入部可撓管の第２実施形態を示す拡大半縦断面図で
ある。以下、図５に示す挿入部可撓管１について、前記
第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項に
ついては、その説明を省略する。

【０１１７】第２実施形態の挿入部可撓管１では、外皮
３は、内層３２と外層３３とを有する積層体で構成され
ている。

【０１１８】外皮３は、以下に説明するように、内層３
２と外層３３とが、物理的特性または化学的特性（これ
らを総称して「物性」という）の異なる材料で構成され
たものである。物理的特性としては、例えば、剛性（柔
軟性）、硬度、伸び率、引張り強さ、せん断強さ、曲げ
弾性率、曲げ強さ等が挙げられ、化学的特性としては、
例えば、耐薬品性、耐候性等が挙げられる。なお、これ
らは一例であり、これらに限定されるものではない。

【０１１９】内層３２は、外皮３の内周側に形成されて
おり、芯材２（被覆層２３１）と接触している。したが
って、内層３２は、前述した第１実施形態の外皮３の構
成材料と同様な材料で構成されているのが好ましい。

【０１２０】内層３２の平均厚さ（突出部４の部分を除
く。）は、特に限定されないが、通常は、０．０１〜
０．８ｍｍ程度が好ましく、０．０３〜０．４ｍｍ程度
がより好ましい。

【０１２１】外層３３は、内層３２の外周面上に形成さ
れている。外層３３は、耐薬品性に優れた層とされてい
るのが好ましい。これにより、繰り返し洗浄および消毒
を行っても、外皮３の劣化が少なく、外皮３が硬化して
可撓性が低下したり、亀裂等が生じて外皮３が網状管２
２から剥離したりし難い。

【０１２２】外層３３の構成材料は、特に限定されない
が、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフ
ィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、
ポリウレタン、ポリスチレン樹脂、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン−テトラフルオロエチ
レン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等のフッ素
系樹脂、ポリイミド等の各種可撓性を有する樹脂や、ウ
レタン系エラストマー、エステル系エラストマー、オレ
フィン系エラストマー、アミド系エラストマー、スチレ
ン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン
ゴム、ラテックスゴム等の各種エラストマー等、または
これらを主とするブレンド体、共重合体（ブロック共重
合体を含む）、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらの
うちの、１種または２種以上を組み合わせて用いること
ができる。

【０１２３】この中でも、特に、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチ
レン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等の
フッ素系樹脂、エステル系エラストマー、オレフィン系
エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーンゴム
は、耐薬品性に優れるため、好ましい。

【０１２４】外層３３の平均厚さは、特に限定されない
が、通常は、０．０１〜０．８ｍｍ程度が好ましく、
０．０２〜０．４ｍｍ程度がより好ましい。

【０１２５】なお、外皮３は、このような複数の層が積
層された積層部をその全長に渡って有するものであって
も、その少なくとも一部に有するものであってもよい。

【０１２６】このように、外皮３を複数の層の積層体と
することにより、各層を構成する材料の利点を併有する
ことができる。本実施例においては、外皮３が、耐薬品
性に優れた外層３３と、芯材２に対する密着性に優れた
内層３２とで構成されていることにより、外皮３全体と
して、これらの特性を併有している。

【０１２７】このような挿入部可撓管は、第１実施例と
同様にして製造することができる。特に、複数の押出口
を備えた押出成形機を用いた場合、各押出口からそれぞ
れ内層および外層の材料を同時に押出し、その積層体を
芯材に被覆することにより、積層構造を有する外皮を連
続的に製造することも可能である。

【０１２８】また、各押出口からの各層の構成材料の吐
出量や芯材の引き速度を調整することにより、各層の厚
さを調節することもできる。

【０１２９】以上、本発明の内視鏡用可撓管について説
明したが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。

【０１３０】例えば、第２実施形態において、外皮３
は、内層３２と外層３３との２層で構成されているが、
３層以上で構成されたものであってもよい。

【０１３１】また、内視鏡用可撓管の製造方法として
は、まず、外皮３を連続する長尺物として成形した後、
この外皮３の内腔へ芯材２を挿入し、その後、加熱等に
より密着固定する方法でも可能である。

【０１３２】また、本発明の内視鏡用可撓管は、例え
ば、光源装置に接続される接続部可撓管等にも適用でき
る。

【０１３３】

【実施例】次に、本発明の具体的実施例について説明す
る。

【０１３４】１．内視鏡用可撓管の作製（実施例１）まず、幅３ｍｍのステンレス製の帯状材を
巻回して、外径９．９ｍｍ、内径９．６ｍｍの螺旋管を
作製した。

【０１３５】次に、直径０．１ｍｍのステンレス製の細
線を用意した。これらのうち、一部の細線の外表面全体
に、被覆層形成用溶液を刷毛塗りにより塗布し、被覆層
を形成した。

【０１３６】前記被覆層形成用溶液としては、以下に示
すようにして調製したものを用いた。

【０１３７】まず、温度計および冷却管を備えた３Ｌ容
の４つ口コルベンに、ポリエステルポリオール（商品
名：クラポールＰ２０１０（（株）クラレ製）、数平均
分子量：２０００、アジピン酸と３−メチル−１，５−
ペンタンジオールとからなるポリエステルポリオー
ル）：１４８部と、ポリエステルポリオール（商品名：
プラクセル２２０（ダイセル化学工業（株）製）、数平
均分子量：２０００、アジピン酸とε−カプロラクトン
とネオペンチルグリコールとからなるポリエステルポリ
オール）：２２２部と、イソホロンジイソシアネート：
１０２．７部とを、窒素気流下、８０℃で５時間反応さ
せてイソシアネート末端ウレタンプレポリマー（ウレタ
ン系エラストマーＢ）を得た。

【０１３８】次いで、系内にトルエン：３８３部、メチ
ルエチルケトン：３８３ｇを加え、よく攪拌しながら５
０℃まで冷却した後、イソホロンジアミン：３８．８部
および３−アミノプロピルトリエトキシシラン（アルコ
キシシランＢ）：２７．２部を２−プロパノール：３８
３部に溶かした溶液を１０分間で滴下し、その後、同温
度で１時間反応させた。かくして、数平均分子量：約１
７０００、固形分：３０％のウレタン系エラストマー
（ウレタン系エラストマーＡ）溶液を得た。

【０１３９】このようにして得られたウレタン系エラス
トマー（ウレタン系エラストマーＡ）溶液：１００部、
テトラメトキシシラン部分縮合体（アルコキシシラン
Ａ）（商品名：ＭＳ５１（多摩化学（株）製））：５．
８８部、１０％パラトルエンスルホン酸水溶液：０．１
ｇを混合し、被覆層形成用溶液を調製した。

【０１４０】このようにして調製された被覆層形成用溶
液を塗布することにより形成された被覆層の平均厚さ
（乾燥膜厚）は、１０μｍであった。

【０１４１】被覆層が形成された細線１本と、被覆層が
形成されていない細線２本とからなる３本を一組とし、
これらを編組することにより網状管を作製した。

【０１４２】このようにして得られた網状管で螺旋管を
被覆することにより芯材を作製した。

【０１４３】次に、芯材の外周に、外皮材料を押出成形
で被覆することにより、外皮（平均厚さ：０．４ｍｍ）
を形成し、長さ１．５ｍの内視鏡用可撓管を得た。

【０１４４】なお、外皮材料としては、ペレット状のウ
レタン系エラストマー（ＴＰＵ）を１９５℃で２０分間
混練したものを用いた。また、押出成形時における外皮
材料の温度は、２００℃であった。

【０１４５】（実施例２）被覆層の平均厚さを２０μｍ
とした以外は、前記実施例１と同様にして内視鏡用可撓
管を作製した。

【０１４６】（実施例３）外皮の構成材料として、ペレ
ット状のウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）：４０重量
部と、ペレット状のオレフィン系エラストマー（ＴＰ
Ｏ）：６０重量部とを、１９５℃で２０分間混練したも
のを用いた以外は、前記実施例１と同様にして内視鏡用
可撓管を作製した。

【０１４７】（実施例４）被覆層の平均厚さを２０μｍ
とした以外は、前記実施例３と同様にして内視鏡用可撓
管を作製した。

【０１４８】（実施例５）外皮の構成材料として、ペレ
ット状のウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）：６０重量
部と、ペレット状のオレフィン系エラストマー（ＴＰ
Ｏ）：４０重量部とを、１９５℃で２０分間混練したも
のを用いた以外は、前記実施例１と同様にして内視鏡用
可撓管を作製した。

【０１４９】（実施例６）被覆層の平均厚さを２０μｍ
とした以外は、前記実施例５と同様にして内視鏡用可撓
管を作製した。

【０１５０】（実施例７）外皮の構成材料として、ペレ
ット状のエステル系エラストマー（ＴＰＥＥ）を、１９
５℃で２０分間混練したものを用いた以外は、前記実施
例１と同様にして内視鏡用可撓管を作製した。

【０１５１】（実施例８）被覆層の平均厚さを２０μｍ
とした以外は、前記実施例７と同様にして内視鏡用可撓
管を作製した。

【０１５２】（実施例９）外皮の構成材料として、ペレ
ット状のウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）：５０重量
部と、ペレット状のエステル系エラストマー（ＴＰＥ
Ｅ）：５０重量部とを、１９５℃で２０分間混練したも
のを用いた以外は、前記実施例１と同様にして内視鏡用
可撓管を作製した。

【０１５３】（実施例１０）被覆層の平均厚さを２０μ
ｍとした以外は、前記実施例９と同様にして内視鏡用可
撓管を作製した。

【０１５４】（実施例１１）被覆層を被覆する細線とし
て、その表面に化成処理を施したものを用いた以外は、
前記実施例３と同様にして内視鏡用可撓管を作製した。
なお、前記化成処理は、以下のようにして行った。

【０１５５】まず、細線をアルカリ洗浄し、さらに、シ
ョットブラストにより、外表面に粗面化処理を施した。

【０１５６】その後、クロムリン酸塩法により、この外
表面に化成皮膜（クロメート皮膜）を形成した。化成皮
膜の形成は、クロム酸（ＣｒＯ₃）１２ｇ、７５％リン
酸（Ｈ₃ＰＯ₄）水溶液３５ｍｌ、酸性フッ化ソーダ（Ｎ
ａＦ・ＨＦ）３ｇを４０℃の水１リットルに溶解するこ
とにより調製した化成処理溶液に、前記芯材を浸漬する
ことにより行った。これにより、芯材の外表面のほぼ全
面にわたりクロメート皮膜が形成された。クロメート皮
膜の平均厚さ、平均付着量は、それぞれ０．４μｍ、
０．１ｇ／ｍ²であった。

【０１５７】（実施例１２）被覆層の平均厚さを２０μ
ｍとした以外は、前記実施例１１と同様にして内視鏡用
可撓管を作製した。

【０１５８】（実施例１３）芯材の外周に形成する外皮
を、内層と中間層と外層とからなる積層体とした以外
は、前記実施例２と同様にして、内視鏡用可撓管を作製
した。なお、積層体の形成は、３個の押出口を備えた押
出成形機を用いて行った。すなわち、内層の構成材料、
中間層の構成材料、および外層の構成材料を同時に押出
し、その積層体を芯材上に被覆することにより積層構造
を有する外皮を連続的に製造した。

【０１５９】なお、内層の構成材料、中間層の構成材
料、外層の構成材料としては、それぞれ、ペレット状の
ウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）を１９５℃で２０分
間混練したもの、ペレット状のオレフィン系エラストマ
ー（ＴＰＯ）を１９５℃で２０分間混練したもの、ペレ
ット状のエステル系エラストマー（ＴＰＥＥ）を１９５
℃で２０分間混練したものを用いた。また、押出成形時
における内層の構成材料、中間層の構成材料、外層の構
成材料の温度は、いずれも、２００℃であった。このよ
うにして形成された内層、中間層、外層の厚さは、それ
ぞれ０．１２ｍｍ、０．１ｍｍ、０．１２ｍｍであっ
た。

【０１６０】（比較例１）内視鏡用可撓管の外皮の外表
面に被覆層を形成しなかった以外は、前記実施例１と同
様にして、内視鏡用可撓管を作製した。

【０１６１】（比較例２）被覆層の構成材料として、脂
肪族系ウレタンポリマーとシリコーン樹脂との共重合体
（ウレタン−シリコーン共重合体）を用いた以外は、前
記実施例１と同様にして内視鏡用可撓管を作製した。

【０１６２】（比較例３）被覆層の平均厚さを２０μｍ
とした以外は、前記比較例２と同様にして内視鏡用可撓
管を作製した。

【０１６３】（比較例４）被覆層の構成材料として、ウ
レタン系エラストマー（ＴＰＵ）を用いた以外は、前記
実施例１と同様にして内視鏡用可撓管を作製した。

【０１６４】（比較例５）被覆層の平均厚さを２０μｍ
とした以外は、前記比較例４と同様にして内視鏡用可撓
管を作製した。

【０１６５】（比較例６）被覆層の構成材料として、ポ
リアミド樹脂を用いた以外は、前記実施例１と同様にし
て内視鏡用可撓管を作製した。

【０１６６】（比較例７）被覆層の平均厚さを２０μｍ
とした以外は、前記比較例６と同様にして内視鏡用可撓
管を作製した。

【０１６７】各実施例および各比較例において、外皮の
構成材料として用いたＴＰＵ、ＴＰＯおよびＴＰＥＥを
以下に示す。

【０１６８】ＴＰＵ：ポリエステル系のウレタン系エラ
ストマー（製品名：レザミンＰ−１０４５（大日精化
工業（株）社製））ＴＰＯ：住友ＴＰＥ３５７２（住友化学工業（株）社
製）ＴＰＥＥ：ポリエステル・ポリエーテル型のエステル系
エラストマー（製品名：ハイトレル３０４６（東レ・デ
ュポン（株）社製））

【０１６９】各実施例および各比較例について、外皮
（実施例１１については、内層、中間層および外層）の
構成材料、被覆層の構成材料、平均厚さを表１にまとめ
て示す。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】２．内視鏡用可撓管の特性評価［２．１］弾力性試験各実施例および各比較例で作製した各内視鏡用可撓管に
ついて、弾力性試験を行った。

【０１７２】弾力性試験では、各内視鏡用可撓管の両端
を支持して９０°折り曲げる操作を行い、そのときの弾
力性を以下の４段階の基準に従って評価した。

【０１７３】◎：弾力性に大変優れ、内視鏡用可撓管と
しての使用に最適。 ○：弾力性に優れ、内視鏡用可撓管としての使用に適
す。 △：弾力性がやや劣り、内視鏡用可撓管としての使用に
問題あり。 ×：弾力性が劣り、内視鏡用可撓管としての使用に適さ
ず。弾力性試験の結果を表２に示す。

【０１７４】［２．２］外皮密着性試験各実施例および各比較例で作製した各内視鏡用可撓管に
ついて、外皮密着性試験を行った。

【０１７５】外皮密着性試験では、各内視鏡用可撓管の
外皮にコの字状の切れ目を入れ、この部位の外皮を剥離
する際の剥離強度を測定した。この剥離強度の測定は、
デジタルフォースゲージを使用し、内視鏡用可撓管の軸
方向に対し、角度３０°で引っ張ることにより行った。
被覆層が形成されていない内視鏡用可撓管（比較例１）
の外皮の剥離強度を１としたときの相対強度を表２に示
す。

【０１７６】［２．３］耐久性試験各実施例および各比較例で作製した各内視鏡用可撓管に
ついて、以下のような耐久性試験を行った。

【０１７７】まず、各実施例および各比較例で作製した
内視鏡用可撓管を２５℃の過酸化水素系消毒液（７．５
ｗｔ％）に１００時間浸漬した。その後、内視鏡用可撓
管の表面を十分に水洗し、乾燥させた。

【０１７８】その後、各内視鏡用可撓管の両端を支持し
て９０°折り曲げる操作を３００回繰り返し行った後
に、前記弾力性試験と同様の方法で弾力性を調べ、折り
曲げ繰り返し操作の開始時と終了時とにおける弾力性を
比較し、その低下の度合いによって評価することとし、
以下の４段階の基準に従って評価した。弾力性の低下
は、外皮の内部剥離（外皮と芯材との剥離）により生じ
る。したがって、弾力性が維持されているものほど耐久
性に優れる。

【０１７９】◎：弾力性は、ほとんど変化なく、耐久性
が非常に優れる。 ○：弾力性の低下は、わずかで、耐久性が優れる。 △：弾力性は、はっきり分かるほど低下し、耐久性に問
題あり。 ×：弾力性は、著しく低下し、各所で劣化を確認。耐久性試験の結果を表２に示す。

【０１８０】

【表２】

【０１８１】表２から明らかなように、得られた内視鏡
用可撓管は、いずれも優れた弾力性を有していた。ま
た、本発明の内視鏡用可撓管は、外皮剥離強度、耐久性
共に優れていた。特に、実施例１３の内視鏡用可撓管
は、外皮の平均厚さ（３層の平均厚さの和）が、実施例
１〜１２のものに比べて薄いにも関わらず、これらと同
等の外皮剥離強度、耐久性を有していた。これに対し、
比較例の内視鏡用可撓管は、外皮剥離強度、耐久性に劣
るものであった。

【０１８２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明では、細線の
少なくとも一本に、主として有機材料と無機材料との複
合体で構成された被覆層を形成したことにより、網状管
（細線）と外皮との密着性が向上する。その結果、弾力
性、耐久性に優れた内視鏡用可撓管を得ることができ
る。

【０１８３】また、外皮を複数の層が積層された積層体
とした場合、外皮が単層で構成されたものに比べ、十分
な弾力性、耐久性を得るのに必要な外皮の厚さを薄くす
ることができる。したがって、内視鏡用可撓管の細径化
が可能となる。また、各層の材料の選択や厚さ等の設定
を適宜行い、それら各層の特性の組み合わせによって、
各層を構成する材料の利点を併有することができ、その
結果、内視鏡用可撓管に必要とされる各種の性能につい
て同時に優れたものとすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓
管を有する電子内視鏡を示す全体図である。

【図２】本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓
管の第１実施形態を示す拡大半縦断面図である。

【図３】本発明の内視鏡用可撓管を構成する網状管の拡
大断面図である。

【図４】図２に示す挿入部可撓管の網状管付近の状態を
示す拡大断面図である。

【図５】本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓
管の第２実施形態を示す拡大半縦断面図である。

【符号の説明】

１挿入部可撓管２芯材２１螺旋管２２網状管２３細線２３１被覆層２４空間２５間隔２６隙間３外皮３１突出部３２内層３３外層５湾曲部６操作部６１、６２操作ノブ７接続部可撓管８光源差込部８１光源用コネクタ８２画像信号用コネクタ１０電子内視鏡

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H040 DA16 3H111 AA02 BA03 BA15 BA26 BA28 BA29 BA34 CA52 CB04 CB29 CC03 CC18 DA12 DA26 DB21 EA04 4C061 AA00 BB00 CC00 DD03 FF27 JJ11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】帯状材を螺旋状に巻回して形成された螺
旋管と、細線を編組して形成された編組体と、可撓性を
有する外皮とで構成される内視鏡用可撓管であって、前記細線の少なくとも一本に、主として、有機材料と無
機材料との複合体で構成された被覆層が形成されてお
り、前記複合体は、ウレタン系エラストマーと、シリカとを
有するものであることを特徴とする内視鏡用可撓管。
【請求項２】前記複合体は、ハードセグメントとソフ
トセグメントとを有するウレタン系エラストマーと、シ
リカとを有し、前記ハードセグメントに前記シリカが結
合して形成された複合ドメインと、前記ソフトセグメン
トとが二層分離した構造を有するものである請求項１に
記載の内視鏡用可撓管。
【請求項３】前記外皮は、少なくとも、前記被覆層と
接触する側の部位がウレタン系エラストマーを含む材料
で構成されたものである請求項１または２に記載の内視
鏡用可撓管。
【請求項４】前記外皮の前記被覆層と接触する側の部
位における前記ウレタン系エラストマーの含有量は、１
０ｗｔ％以上である請求項３に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項５】前記外皮は、少なくとも、前記被覆層と
接触する側の部位がエステル系エラストマーを含む材料
で構成されたものである請求項１ないし４のいずれかに
記載の内視鏡用可撓管。
【請求項６】前記外皮は、少なくとも、前記被覆層と
接触する側の部位がオレフィン系エラストマーを含む材
料で構成されたものである請求項１ないし５のいずれか
に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項７】前記外皮は、複数の層を積層した積層部
を有するものである請求項１ないし６のいずれかに記載
の内視鏡用可撓管。
【請求項８】前記被覆層の平均厚さは、１〜１００μ
ｍである請求項１ないし７のいずれかに記載の内視鏡用
可撓管。
【請求項９】前記複合体は、前記ウレタン系エラスト
マー１００重量部に対して、１〜５０重量部の前記シリ
カを含むものである請求項１ないし８のいずれかに記載
の内視鏡用可撓管。
【請求項１０】前記複合体は、両末端にアルコキシシ
リル基を有するウレタン系エラストマーと、加水分解性
アルコキシシランとを反応させて得られたものである請
求項１ないし９のいずれかに記載の内視鏡用可撓管。
【請求項１１】前記加水分解性アルコキシシランは、
テトラアルコキシシランおよび／またはその縮合物であ
る請求項１０に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項１２】前記被覆層は、塗布法により形成され
たものである請求項１ないし１１のいずれかに記載の内
視鏡用可撓管。
【請求項１３】少なくとも、前記被覆層が被覆された
前記細線の表面に、前記被覆層との密着性を向上するた
めの処理が施されている請求項１ないし１２のいずれか
に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項１４】前記外皮の平均厚さは、０．０８〜
０．９ｍｍである請求項１ないし１３のいずれかに記載
の内視鏡用可撓管。
【請求項１５】前記外皮は、押出成形により形成され
たものである請求項１ないし１４のいずれかに記載の内
視鏡用可撓管。