JP6954991B2 - 水性感圧接着剤組成物の製造方法 - Google Patents

Description

本開示は、感圧接着剤組成物の製造方法に関する。より具体的には、本開示は、改善された凝集力を有する水性感圧接着剤組成物を製造するための方法に関する。

接着剤組成物は、多種多様な目的に有用である。接着剤組成物の１つの特に有用なサブセットは、水性感圧接着剤である。異なる最終使用用途における水性感圧接着剤の使用は、一般に知られている。例えば、水性感圧接着剤は、ラベル、メモ帳、テープ、デカール、包帯、装飾用および保護用シート、ならびに多種多様な他の製品と共に使用することができる。

当技術分野で使用されているように、「感圧接着剤」という用語は、乾燥時に室温で積極的かつ永久的に粘着性である１つ以上のポリマー組成物を含む材料を指す。さらに、用語「水性」は、感圧接着剤が水性キャリアを用いて製造されることを示す。典型的な水性感圧接着剤は、指または手で加える以上の圧力を必要とせずに、単なる接触で様々な異なる表面にしっかりと接着するであろう。

感圧接着剤業界によって認識されている２つの特性は、これらのポリマー組成物の接着性（すなわち表面に対する粘着性または剥離強度）および凝集性（すなわち剪断抵抗性）である。高いガラス転移温度を有する硬質モノマーを使用することによって、または重合中に架橋剤を使用することによってなど、感圧接着剤の凝集性を改善する試みは、感圧接着剤の接着を著しく低下させる傾向がある。水性感圧接着剤の接着性および凝集性は、接着剤が、ポリオレフィンフィルムなどの低エネルギー表面で使用されるときに特に重要である。

したがって、接着性を犠牲にすることなく、改善された凝集力を有する水性感圧接着剤組成物を製造する方法が望ましい。

水性接着剤組成物を調製する方法が開示される。一実施形態では、この方法は、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの界面活性剤とを水性媒体中に分散させて、乳化混合物を形成することを含む。この方法は、乳化混合物に少なくとも１つの開始剤を導入し、それによって少なくとも１つの不飽和モノマーを重合させて、エマルジョンポリマーを形成することをさらに含む。この方法は、少なくとも１つの不飽和モノマーを重合した後に、少なくとも１つの共役酸のポリオールエステルをエマルジョンポリマーに導入することをさらに含む。

共役酸は、少なくとも３つの共役炭素−炭素二重結合を含む脂肪族カルボン酸などの脂肪族酸を含んでもよい。加えて、共役酸は、桐油などの天然の油に由来してもよい。ポリオールは、複数のヒドロキシル基を有するアルコールであり、好適なポリオールとしては、グリセリン、ペンタエリスリトール、およびエリスリトールが挙げられるが、これらに限定されない。開示された方法に従って調製された接着剤組成物を含む感圧接着剤も開示される。

開示された方法に従って形成された接着剤組成物は、任意に、１つ以上の増粘剤、１つ以上の消泡剤、１つ以上の湿潤剤、１つ以上の機械的安定剤、１つ以上の顔料、１つ以上の充填剤、１つ以上の凍結融解剤、１つ以上の中和剤、１つ以上の可塑剤、１つ以上の粘着付与剤、１つ以上の接着促進剤、およびこれらの２つ以上の組み合わせをさらに含んでもよい。

本開示は、接着性を犠牲にすることなく、改善された凝集力を有する水性感圧接着剤組成物を形成するための方法に関する。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーを界面活性剤と共に水性媒体全体に分散させ、それによって乳化混合物を形成する。界面活性剤は乳化剤として作用し、疎水性である少なくとも１つの不飽和モノマーの液滴を、水性媒体全体に形成することを可能にする。

次いで、開始剤が乳化混合物中に導入される。開始剤は、少なくとも１つの不飽和モノマーと反応し、それによって不飽和モノマーサブユニットを含むエマルジョンポリマーを形成するように構成されている。開始剤は、少なくとも１つの不飽和モノマーの全てまたは実質的に全てが重合するまで、水性媒体の全体に分散した少なくとも１つの不飽和モノマーと反応する。最終結果は、水性媒体中のポリマー粒子の分散液であり、ポリマー粒子は、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットを含む。この分散液は、一般にエマルジョンポリマーと呼ばれる。

いくつかの実施形態では、「レドックスチェイシング」と呼ばれることが多いモノマー残留物レベルを低減するために、少なくとも１つの不飽和モノマーの全てを乳化ポリマーに供給した後に、追加の酸化還元開始剤をエマルジョンポリマーに導入する。いくつかの実施形態では、ポリオールエステルの全てを乳化混合物に供給した後に、追加の酸化還元開始剤をエマルジョンポリマーにさらに導入する。

少なくとも１つの、通常は無機の還元剤と、無機または有機の酸化剤とからなる還元酸化（レドックス）開始剤系が特に適している。酸化成分は、例えば、ペルオキソ二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素または有機過酸化物、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを含む。還元成分は、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒドおよびケトンとの亜硫酸水素塩付加化合物、還元剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩、あるいはアスコルビン酸を含む。レドックス開始剤系は、その金属成分が複数の原子価状態で存在することができる可溶性金属化合物と共に使用することができる。

一般的なレドックス開始剤系の例は、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムである。個々の成分、例えば還元成分は、混合物、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩と二亜硫酸ナトリウムとの混合物であってもよい。

上述した化合物は、大部分が水溶液の形で使用され、低濃度は分散液中で許容される水の量により決定され、そして高濃度は関連化合物の水への溶解度により決定される。一般に濃度は、溶液を基準にして０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは１．０〜１０重量％である。

開始剤の量は、重合しようとするモノマーを基準にして、一般に０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。エマルジョン重合の過程で複数の異なる開始剤を使用することも可能である。

本開示によれば、驚くべきことに、重合が完了した後に、共役酸のポリオールエステルをエマルジョンポリマーに導入すると、得られる接着剤組成物の凝集性が向上することが見出される。特に、少なくとも１つの不飽和モノマーの全てが水性媒体に導入された後に、ポリオールエステルが添加される。以下により詳細に論じるように、重合が完了した後の、エマルジョンポリマーへの、桐油に由来する共役酸のポリオールエステルの、エマルジョンポリマーの乾燥重量に基づいて０．１〜５重量％の添加は、剪断抵抗性の増加に特に有用である。

いくつかの実施形態では、共役酸のポリオールエステルは、酸化還元開始剤と共にレドックスチェイシング工程の直後にエマルジョンポリマーに添加される。ポリオールエステルを導入した後のさらなる処理の前に、エマルジョンを室温まで冷却させる。いくつかの実施形態では、エマルジョンポリマーを室温に冷却させ、次いで共役酸のポリオールエステルをエマルジョンポリマーに導入する前に、酸化還元開始剤と共に再加熱する。ポリオールエステルを導入した後のさらなる処理の前に、エマルジョンを室温まで冷却させる。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの共役酸のポリオールエステルは、いかなる酸化還元開始剤も使用せずにエマルジョンポリマーと冷ブレンドされる。以下にさらに詳細に論じられ、例として示されるように、重合が完了した後のポリオールエステルのエマルジョンポリマーへの導入は、感圧接着剤用途に適用されると、伝統的な感圧接着剤配合物に対して、接着性を維持しながら、向上した凝集性を提供する組成物をもたらす。

上述のように、少なくとも１つの不飽和モノマーを水性媒体に導入して重合し、ポリマーおよび／またはインターポリマーを形成する。少なくとも１つの不飽和モノマーの非限定的な例としては、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのアクリレート；メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどのメタクリレート；スチレン、ビニルエステル、マレイン酸ジオクチル、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。少なくとも１つの不飽和モノマーは、接着剤組成物の総重量に基づいて３０〜７０重量パーセントで最終接着剤組成物中に存在する。３０〜７０までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、３０、３５、４０、または４５重量パーセントの下限から６３、６５、または７０の上限までであり得る。

上述のように、水性媒体全体に分散した少なくとも１つの不飽和モノマーおよび重合後の水性媒体全体に分散したエマルジョンポリマーを安定化させるために、界面活性剤が、任意に水性媒体に導入されてもよい。少なくとも１つの界面活性剤の非限定的な例としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。アニオン性界面活性剤の例としては、スルホネート、カルボキシレート、およびホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤の例としては、四級アミンが挙げられるが、これに限定されない。非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドを含むブロックコポリマー、およびエトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、ソルビタン誘導体、ラノリン誘導体、エトキシル化ノニルフェノール、またはアルコキシル化ポリシロキサンなどのシリコーン界面活性剤が挙げられる。少なくとも１つの界面活性剤は、乳化混合物中に、モノマーの総乾燥重量に基づいて０．０１〜１０乾燥重量パーセントで存在する。０．０１〜１０までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、０．０１、０．０５、０．１、または０．２の下限から、０．５、１、５、または１０の上限までであり得る。

上述のように、少なくとも１つの共役酸のポリオールエステルを、エマルジョンポリマーに導入することができる。共役酸の非限定的な例としては、少なくとも３つの共役炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸が挙げられるが、これに限定されない。適切な不飽和脂肪酸としては、桐油および／または桐油由来の桐油脂肪酸などの、天然に存在する乾燥油由来の脂肪酸が挙げられる。特に、桐油脂肪酸は、α−エレオステアリン酸、リノール酸、パルミチン酸、およびオレイン酸を含み、これらのポリオールエステルが、本開示の目的に好適である。特に、α−エレオステアリン酸を含む共役酸のグリセリンエステルが特に適している。

桐油は一般に、（Ｉ）による例示的構造を有する。

共役酸の例としては、脂肪酸、特に３つ以上の共役炭素−炭素二重結合を含む脂肪族カルボン酸がさらに挙げられるが、これらに限定されない。

共役酸のポリオールエステルは、乳化混合物中に０．０１〜５重量パーセント、または０．２〜２重量パーセント存在する。０．０１〜５までの全ての個々の比率の値が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、この比率は、下限０．０１、０．０５、０．１０、または０．２０から上限１、２、３、４、または５までであり得る。

いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーを重合させるために、２つ以上の開始剤が乳化混合物に導入されてもよい。少なくとも１つの開始剤は、熱開始剤または酸化還元系開始剤のいずれかであり得る。少なくとも１つの熱開始剤の一例としては、過硫酸アンモニウムが挙げられるが、これに限定されない。開始剤が酸化還元系開始剤である場合、還元剤は、例えばアスコルビン酸、スルホキシレート、またはエリソルビン酸であり得、一方酸化剤は、例えば過酸化物または過硫酸塩であり得る。少なくとも１つの開始剤は、乳化混合物中に０．０５〜２重量パーセント存在する。０．０５〜２までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、０．０５、０．０７、０．０９、または０．１の下限から０．８、１、１．３、１．８、または２の上限までであり得る。

開示された方法に従って形成される感圧接着剤組成物は、任意に、１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。１つ以上の添加剤の例としては、少なくとも１つの増粘剤、少なくとも１つの消泡剤、少なくとも１つの湿潤剤、少なくとも１つの機械的安定剤、少なくとも１つの顔料、少なくとも１つの充填剤、少なくとも１つの凍結融解剤、少なくとも１つの中和剤、少なくとも１つの可塑剤、少なくとも１つの粘着付与剤、少なくとも１つの接着促進剤、および／またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

開示された方法に従って形成される水性感圧接着剤組成物は、０〜５重量パーセントの少なくとも１つの増粘剤を含み得る。０〜５までの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの増粘剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、または０．５重量パーセントの下限から、１、２、３、４、または５重量パーセントの上限までであり得る。増粘剤の例としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販されているＡＣＲＹＳＯＬ（商標）、ＵＣＡＲ（商標）、およびＣＥＬＯＳＩＺＥ（商標）が挙げられるが、これらに限定されない。

開示された方法に従って形成される水性感圧接着剤組成物は、０〜２重量パーセントの少なくとも１つの中和剤を含み得る。０〜２までの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの中和剤の重量パーセントは、０、０．２、０．３、または０．５重量パーセントの下限から、０．５、１、１．５、または２重量パーセントの上限までであり得る。中和剤は、典型的には配合された感圧接着剤組成物に安定性を与えるためにｐＨを制御するために使用される。少なくとも１つの中和剤の例としては、アンモニア水、アミン水溶液、および他の水性無機塩が挙げられるが、これらに限定されない。

開示された方法に従って形成される水性感圧接着剤組成物の組成は、５０重量パーセント未満の少なくとも１つの粘着付与剤を含み得る。５０重量パーセント未満からの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの粘着付与剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、４、または５重量パーセントの下限から、１０、２０、３０、４０、または５０重量パーセントの上限までであり得る。少なくとも１つの粘着付与剤の例としては、ロジン酸および／またはロジン酸をアルコールまたはエポキシ化合物ならびに／もしくはその混合物でエステル化することによって得られるロジンエステルを含むロジン樹脂、非水素化脂肪族Ｃ_５樹脂、水素化脂肪族Ｃ_５樹脂、芳香族変性Ｃ_５樹脂、テルペン樹脂、水素化Ｃ_９樹脂、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

開示された方法に従って形成される水性感圧接着剤組成物の組成は、５重量パーセント未満の少なくとも１つの接着促進剤を含み得る。５重量パーセント未満からの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの接着促進剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、または４重量パーセントの下限から、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、４、５重量パーセントの上限までであり得る。

本開示の実施例
本開示を、例示的な実施例および比較例によって、これよりさらに詳細に説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、これらの例示の実施例に限定されない。

乳化重合法
一般に、本開示による乳化混合物は以下のように調製される。コンデンサー、メカニカルスターラー、温度制御された熱電対ならびに開始剤およびモノマー用の入口を備えた４リットルの５つ口反応器に、６７５ｇの脱イオン（「ＤＩ」）水を供給し、穏やかなＮ_２流の下で８８℃に加熱する。別の容器中で、２７５ｇのＤＩ水、１０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム界面活性剤、例えばＳｏｌｖａｙ Ｓ．Ａ．，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，ＢｅｌｇｉｕｍからのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ−４（「ＤＳ−４」）、１１．９ｇの脂肪アルコールエーテルサルフェート界面活性剤、例えばＢＡＳＦ ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙからのＤＩＳＰＯＮＩＬ（商標）ＦＥＳ７７界面活性剤（「ＦＥＳ−７７」）、２．５ｇのＮａ_２ＣＯ_３、および２−エチルヘキシルアクリレート（「２−ＥＨＡ」）、ブチルアクリレート（「ＢＡ」）、エチルアクリレート（「ＥＡ」）、メチルメタクリレート（「ＭＭＡ」）、およびアクリル酸（「ＡＡ」）を含むモノマー混合物１，６７２ｇを混合することによって、モノマーエマルジョン（「ＭＥ」）を調製する。

次に、４０ｇのＤＩ水中のＮａ_２ＣＯ_３と、過硫酸アンモニウム（「ＡＰＳ」）との混合物の溶液を反応器に添加する。Ｎａ_２ＣＯ_３およびＡＰＳの溶液を添加した直後に、モノマーエマルジョンを反応器に供給する。供給は、８０分間進行する。モノマーエマルジョンの添加が完了したら、反応混合物を６０℃に冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「ｔ−ＢＨＰ」）（３２ｇのＤＩ水中に９．２ｇ）および３４．５ｇのＤＩ水中の８ｇの還元剤、例えばＢｒｕｇｇｅｍａｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＵＳ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈａｄｄｓ Ｆｏｒｄ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａからのＢＲＵＧＧＯＬＩＴＥ（商標）ＦＦ６ Ｍ（「ＦＦ６」）６．８ｇの溶液を、３０分かけて２本の別々のパイプを通して徐々に添加する。供給が完了したら、反応物を室温に冷却する。下記の実施例に示すように、重合が完了した後に、Ａｎｈｕｉ Ｒｅｆｉｎｅｄ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔｔｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｃｈｉｎａから市販されている桐油を、エマルジョンポリマーに種々の方法で添加することができる。次いで、得られた組成物を３２５メッシュ濾布を通して濾過して、その後の評価作業用の組成物を調製する。

感圧接着剤の配合
全ての試料は、別途記載のない限り、実験室のドローダウンのために湿潤性を改善するために、全エマルジョンに基づいて、Ｃｙｔｅｃ，Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから入手した０．５％（湿潤／湿潤）ＡＥＲＯＳＯＬ（商標）ＧＰＧ湿潤剤（「ＧＰＧ」）などの湿潤剤が軽く配合される。次に、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからのＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−２０２０（「ＲＭ−２０２０」）などの増粘剤を使用して粘度を約６００ｃｐｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＲＶＤＶ、３０ｒｐｍ、６３＃）に調整して、最終ｐＨを、アンモニアを用いて、７．０〜７．５に調整する。

実験室のドローダウン
ポリエチレン（「ＰＥ」）フィルムは積層前にコロナ処理によって前処理される。配合した接着剤を、乾燥重量基準で１８ｇ／ｍ^２の量で剥離ライナーに塗布し、８０℃で６分間乾燥させる。接着剤層がＰＥフィルムのコロナ処理面と接触するように、ＰＥフィルムを感圧接着剤被覆剥離ライナーと積層させて、接着剤積層体を得る。

適用試験
性能試験は、接着ラミネートを制御された環境（２２〜２４℃、相対湿度５０〜６０％）の試験室で、少なくとも一晩コンディショニングした後に行う。

接着性／粘着性試験：試料を、Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅｓ ｆａｂｒｉｃａｎｔｓ ｅｔ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｅｕｒｓ ｄ’Ａｄｈｅｓｉｆｓ ｅｔ Ｔｈｅｒｍｏｃｏｌｌａｎｔｓ（「ＦＩＮＡＴ」）試験法Ｎｏ．９に従って、ステンレス鋼（「ＳＳ」）および高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）試験プレートの両方で試験する。

接着／剥離試験：試料を、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．２に従って高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）試験プレート上で試験する。

凝集／剪断試験：剪断抵抗試験には、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．８を使用する。

破壊モードは、試験値の後ろに記録される：「Ａ」は接着破壊を示し、「Ｃ」は凝集破壊を示す。例示的な実施例（「ＩＥ」）および比較例（「ＣＥ」）を、以下の表１および２に詳述する。表１は、実施例の関連成分の組成を詳述する。

ＩＥ１については、エマルジョンポリマーを、表１に開示された組成を用いて、上述のように形成する。エマルジョンポリマーを室温に冷却し、次いで６０℃に再加熱する。桐油をエマルジョンポリマーに添加し、続いて３２ｇのＤＩ水中の１．２ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「ｔ−ＢＨＰ」）の溶液、および３４．５ｇのＤＩ水中０．５ｇのＢＲＵＧＧＯＬＩＴＥ（商標）ＦＦ６ Ｍの溶液を、２本の別々のパイプを介して３０分にわたって添加する。桐油を導入した後のさらなる処理の前に、エマルジョンを室温まで冷却させる。

ＩＥ２については、エマルジョンポリマーを、表１に開示された組成を用いて、上述のように形成する。桐油は、いかなる追加の酸化−還元開始剤もなしにエマルジョンポリマーとコールドブレンドする。

ＩＥ３については、エマルジョンポリマーを、表１に開示された組成を用いて、上述のように形成する。酸化−還元チェイシング工程の直後かつ冷却前に、桐油をエマルジョンポリマーに添加し、続いて３２ｇのＤＩ水中の１．２ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「ｔ−ＢＨＰ」）の溶液、および３４．５ｇのＤＩ水中０．５ｇのＢＲＵＧＧＯＬＩＴＥ（商標）ＦＦ６ Ｍの溶液を、２本の別々のパイプを介して３０分にわたって添加する。桐油を導入した後のさらなる処理の前に、エマルジョンを室温まで冷却させる。

上述したように、水性感圧接着剤用途の性能において、感圧接着剤の接着性（すなわち粘着性ならびに剥離）および凝集性（すなわち剪断抵抗性）は、２つの重要な特性である。既存の感圧接着剤配合物では、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分子量は、粘着性能を犠牲にしながら、剪断性能を増加させるために一般的に使用されている。伝統的な技術に従って剪断力を改善することによって、粘着性能は劇的に減少するであろう。本開示によれば、驚くべきことに、例示的な実施例における桐油などの共役酸のポリオールエステルの封入は、より少ない粘着性能の低下および匹敵するか、または増加した剥離で剪断抵抗を効果的に改善するのに役立つことが見出された。

表２に見られるように、接着剤組成物への桐油の組み込みは、剪断抵抗の有意な増加をもたらした。本発明の実施例は、比較例と比較して剪断抵抗において少なくとも３倍の増加を示す。一方、粘着性能は、それほど損なわれていない。剥離性能は、ＩＥ３対ＣＥ２によって実証されるように、同等であるかまたは明らかにさらに良好である。

Claims (10)

1. 水性接着剤組成物を製造する方法であって、
   少なくとも１つの不飽和モノマーを水性媒体中に分散させて、乳化混合物を形成することと、
   前記乳化混合物に少なくとも１つの開始剤を導入し、それによって前記少なくとも１つの不飽和モノマーを重合させて、エマルジョンポリマーを形成することと、
   前記少なくとも１つの不飽和モノマーの重合の完了時に、少なくとも１つの不飽和脂肪酸のポリオールエステルを前記エマルジョンポリマーに導入し、それによって前記接着剤組成物を形成することと、を含む方法。
2. 前記少なくとも１つの不飽和脂肪酸が、少なくとも３つの共役炭素−炭素二重結合を含む脂肪族カルボン酸を含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記少なくとも１つの不飽和脂肪酸が、桐油に由来する、請求項１または２のいずれかに記載の方法。
4. 前記少なくとも１つの不飽和脂肪酸のポリオールエステルが、グリセロールエステルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記少なくとも１つの不飽和脂肪酸のポリオールエステルが、桐油である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記少なくとも１つの不飽和脂肪酸のポリオールエステルが、前記接着剤組成物の０．０１〜５重量パーセントを構成する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 酸化−還元開始剤を、前記不飽和脂肪酸のポリオールエステルと共に、前記エマルジョンポリマーに導入することをさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記少なくとも１つの不飽和モノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 増粘剤、中和剤、可塑剤、粘着付与剤、接着促進剤、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を、前記エマルジョンポリマーに導入することをさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に従って調製された前記組成物を含む水性感圧接着剤。