JP6952568B2 - 湯水洗親水性塗膜を備えたアルミニウムフィンと湯水洗親水性塗膜およびアルミニウムフィンの製造方法と熱交換器 - Google Patents
湯水洗親水性塗膜を備えたアルミニウムフィンと湯水洗親水性塗膜およびアルミニウムフィンの製造方法と熱交換器 Download PDFInfo
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Description
しかし、近年の銅地金価格の高騰により、チューブを含めた全ての部材を安価なアルミニウムに置き換える要求が高くなってきている。アルミニウムは軽量性と加工性と熱伝導性に優れた上にリサイクル利用が可能であり、安価な特徴がある。
特許文献1に記載の熱交換器は、上下に配列された偏平管の間にフィンの伝熱部を配置し、偏平管の間に通風路を区画し、この通風路を流れる空気と偏平管の内部を流れる流体との間で熱交換がなされる。
また、プレコートフィンに水ガラス系の無機塗料を用いるとろう付け熱処理後の親水性をある程度確保できるが、フィン表面の無機塗料に変色が生じ、熱交換器に外観上の不具合を生じる問題がある。
更に、熱交換器がエバポレーター側として使用される場合、空気中の水蒸気が凝縮され、その結露水がフィンに水滴として付着するので、通風抵抗が増大し、圧力損失が大きくなり、熱交換器の能力低下が生じるという問題があった。
また、本願発明は、ろう付け加熱の有無とは別に、優れた親水性を発揮し、変色等の問題を生じないフィンを提供するために鋭意検討した結果なされたものである。
本発明ではアルミニウムフィンに対しアルミン酸塩を主成分とする塗布膜を形成し、必要に応じて、湯洗または水洗して得た湯水洗親水性塗膜を付与することによって、ろう付け熱処理後であってもフィンに優れた親水性を付与できることを見出した。また、この湯水洗親水性塗膜であればろう付け後であっても、変色を生じ難いことを見出した。更に、先の親水性塗膜であれば湯水洗の有無に拘わらず、優れた親水性を発揮することも知見した。
(2)本発明の一形態に係るアルミニウムフィンは、前記親水性塗膜にアクリル樹脂、無機コロイド粒子の何れかが含まれていることを特徴とする。
(4)本発明の一形態に係るアルミニウムフィンにおいて、前記ろう付け熱処理後の前記湯水洗親水性塗膜が、XPS分析によるナロースキャン分析に基づくピークシフト解析結果としてアルミニウムの酸化物もしくはアルミニウムの水和物を含む塗膜であることが好ましい。
(5)本発明の一形態に係るアルミニウムフィンにおいて、前記湯水洗親水性塗膜のろう付け熱処理後の色彩値がL:70〜100、a:−3〜+5、b:−3〜+10であることが好ましい。
(7)本発明の一形態に係る湯水洗親水性塗膜において、前記アルミン酸塩に加えてアクリル樹脂または無機コロイド粒子を含むことが好ましい。
(8)本発明の一形態に係る湯水洗親水性塗膜において、ろう付け熱処理後に水接触角40°以下を発現することが好ましい。
(10)本発明の一形態に係る湯水洗親水性塗膜において、ろう付け熱処理後の色彩値がL:70〜100、a:−3〜+5、b:−3〜+10であることが好ましい。
(12)本発明の一形態に係るアルミニウムフィンの製造方法において、前記アルミン酸塩に加えてアクリル樹脂または無機コロイド粒子を添加した塗布膜を用いることが好ましい。
(13)本発明の一形態に係るアルミニウムフィンの製造方法において、前記湯水洗親水性塗膜の厚さが、10nm〜500nmであることが好ましい。
(15)本発明の一形態に係る熱交換器は、(1)〜(5)のいずれかに記載のアルミニウムフィンがコルゲートフィンであり、アルミニウムまたはアルミニウム合金製の複数のチューブが並列配置され、これらチューブ間に前記コルゲートフィンがろう付けされ、前記複数のチューブが個々にヘッダパイプにろう付けされたことを特徴とする。
(17)本発明の一形態に係る熱交換器は、(1)〜(5)のいずれか一項に記載のアルミニウムフィンが複数相互に所定の間隔をあけて配列され、前記複数のアルミニウムフィンを貫通させたアルミニウムまたはアルミニウム合金製の複数のチューブが前記アルミニウムフィンに拡管接合されたことを特徴とする。
図1は、コルゲートフィンを備えた第1実施形態の熱交換器30を示す正面図である。
第1実施形態の熱交換器30は、自動車用の熱交換器、ルームエアコンディショナーの室内・室外機用の熱交換器、あるいは、HVAC(Heating Ventilating Air Conditioning)用の室外機、などの用途に使用されるオールアルミニウム熱交換器である。
この第1実施形態の熱交換器30は、左右に離間して平行に立設配置されたヘッダーパイプ31、32と、これらのヘッダーパイプ31、32の間に相互に間隔を保って平行に、かつ、ヘッダーパイプ31、32に対して直角に接合された複数の扁平状のチューブ33と、各チューブ33に付設された波形のフィン(コルゲートフィン)34を主体として構成されている。ヘッダーパイプ31、32、チューブ33及びフィン34は、アルミニウムまたはアルミニウム合金から構成されている。
フィン34は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる板状の基材34aと、基材34aの全面(表面と裏面及び両側面)に付着された親水性皮膜35aを有している。
<フィンの基材>
フィン34の基材34aは、JIS1050系などの純アルミニウム系あるいはJIS3003系のアルミニウム合金を主体とした合金からなる。また、基材34aは、JIS3003系のアルミニウム合金に質量%で2%程度のZnを添加したアルミニウム合金からなるものであっても良い。
基材34aは、前記アルミニウム合金を常法により溶製し、熱間圧延工程、冷間圧延工程、プレス工程などを経て加工される。なお、基材34aの製造方法は、本発明において特に限定されるものではなく、既知の製法を適宜採用することができる。
フィン34はその基材34aの全面に親水性皮膜35aが付着されている。この親水性皮膜35aは、アルミン酸塩またはアルミン酸塩を主成分とする親水性塗膜を湯洗または水洗した湯水洗親水性塗膜をろう付け熱処理した皮膜からなる。
この親水性皮膜35aは、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム(AlKO3)、アルミン酸カルシウム(Ca(AlO2)2)などのアルミン酸塩と、これらアルミン酸塩にアクリル樹脂、無機コロイド液などの添加剤を必要に応じて添加した湯水洗親水性塗膜形成用塗料を用いて製造する。この湯水洗親水性塗膜形成用塗料を基材34aの外面に塗布して乾燥させ、親水性塗膜を形成し、この親水性塗膜を湯洗または水洗して湯水洗親水性塗膜35とした後、ろう付け熱処理を経ることで親水性皮膜35aを得ることができる。アルミン酸ナトリウムとして、二酸化ナトリウムアルミニウム(NaAlO2)、テトラヒドロキシドアルミン酸ナトリウム(Na[Al(OH)4])などを用いることができる。
なお、アルミン酸塩を主成分とするとは、塗膜の50質量%以上がアルミン酸塩からなることを意味する。この範囲であっても、塗膜質量の80質量%以上、より好ましくは85質量%以上がアルミン酸塩であることが望ましい。勿論、後述する添加剤を含有させない場合は、塗膜の100%がアルミン酸塩であっても良い。
アルミン酸塩またはアルミン酸塩を主成分とする塗膜を湯洗または水洗した湯水洗親水性塗膜35であるならば、後述するろう付け工程において600℃前後の加熱を受けたとしても、ろう付け後に必要な親水性を発揮する親水性皮膜35aを得ることができる。
湯洗または水洗の方法としては、高圧水を用いてスプレーで洗浄する方法、水洗槽(水槽)の中を潜らせること(浸漬)により洗浄する方法など、種々の方法を用いることができる。なお、湯水または水に浸漬することにより洗浄を行う場合、湯洗槽中または水槽中に洗浄により塗布膜から除去された物質が多量に溶解した状態になると、湯洗中または水洗中のフィンに塗布膜の成分が再付着してしまうおそれがあるため、洗浄中は、必要に応じて新水を湯洗槽または水洗槽に補給するなどの措置を行い、水質を保つことが望ましい。
また、アルミン酸塩またはアルミン酸塩を主成分とする塗膜から得られた湯水洗親水性塗膜35であるならば、ろう付け工程において600℃前後に加熱される熱処理を経た後であっても親水性皮膜35aの変色が少なく、アルミニウムまたはアルミニウム合金本来の金属光沢を備えた外観の美しいフィン13を提供できる。湯水洗親水性塗膜35においてろう付け熱処理後の変色が少ないとは、ろう付け後に色差計にて測定される色彩値が、L:70〜100、a:−3〜+5、b:−3〜+10の範囲を満たすことを意味する。湯水洗親水性皮膜35aの色彩値がこの範囲内であれば、アルミニウムまたはアルミニウム合金本来の金属光沢を備えたフィン34の外観を損なうことがない。
図3に示すように、ろう付け前のチューブ33は、その上面33Aと下面33Bに形成されたろう付用塗膜37を有している。チューブ33は、例えば、その内部に複数の冷媒通路33Cが形成された偏平多穴管である。また、チューブとしてはアルミニウム合金ブレージングシートを折り曲げて成形する事で作製した管も使用する事ができる。
チューブ33は、例えば、JIS1050系などの純アルミニウム系あるいはJIS3003系のアルミニウム合金を主体とした合金からなる。一例として、Si:0.10〜0.60%、Fe:0.1〜0.6質量%、Mn:0.1〜0.6質量%、Ti:0.005〜0.2質量%、Cu:0.1質量%未満、残部がアルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金を押出しすることにより作製されたものである。
チューブ33は、ろう付け工程を経て図2に示すように形成されたフィレット部38、39、並びにフィン34の基材34aの孔食電位よりも貴の孔食電位となる材質を用いることが好ましい。これにより、チューブ33の腐食が開始される前にフィレット部38、39、基材34aの腐食が開始され、チューブ33の腐食を遅延させることができる。
<Si粉末>
Si粉末は、チューブ33を構成するAlと反応し、フィン34とチューブ33を接合するろうを形成するが、ろう付け時にZn含有フラックスとSi粉末が溶融してろう液となる。
このろう液にフラックス中のZnが均一に拡散し、チューブ33の表面と裏面に均一に広がる。液相であるろう液内でのZnの拡散速度は固相内の拡散速度より著しく大きいので、これによりチューブ表面と裏面に均一なZn拡散がなされ、チューブ表面と裏面の面方向のZn濃度がほぼ均一となる。また、チューブ33の表面から深さ方向への拡散について見ると、SiはAlと共晶となって融点を下げるので、チューブ33の表面では共晶組成となった状態にZnが拡散しチューブ33の表面に所定厚さのZn溶融拡散層42が生成する。このZn溶融拡散層42の生成によりチューブ33の耐食性を向上できる。
Si粉末の塗布量が1.0g/m2未満であると、ろう形成が不十分となるおそれがあり、塗布量が5.0g/m2を超えると、チューブの溶融量が増加してチューブの肉厚が減少して、好ましくない。このため、ろう付用塗膜37におけるSi粉末の含有量は1.0〜5.0g/m2とすることが好ましい。
<Si粉末粒度:最大粒径:D(99):30μm以下>
Si粉末の粒度がD(99)において30μm以下であれば、均一なZn溶融拡散層42を形成することが可能である反面、30μmを超えると、局部的に深いエロージョンが生成し、均一なZn溶融拡散層42を形成できなくなるおそれがある。このため、Si粉末の粒度は、最大粒径D(99)において30μm以下が好ましい。なお、D(99)とは、体積割合で小さい粒から累積し、全体の99%となる粒の粒径のことである。これらの値は、いずれもレーザ光散乱法で測定することができる。
Zn含有フラックスは、ろう付けに際し、チューブ33の表面にZn溶融拡散層42を形成し、耐孔食性を向上させる効果がある。また、ろう付け時にチューブ33の外面の酸化膜を破壊し、ろうの広がり、ぬれを促進してろう付け性を向上させる作用を奏する。このZn含有フラックスは、Znを含まないフラックスに比べ活性度が高いので、比較的微細なSi粉末を用いても良好なろう付け性が得られる。Zn含有フラックスは、KZnF3、ZnF3、ZnCl2のうち、1種または2種以上を用いることができる。Zn含有フラックスに対し、非Zn含有フラックスを添加しても良い。
Zn含有フッ化物系フラックスの塗布量が3.0g/m2未満であると、熱交換器30とした場合の電位差が低くなり、犠牲効果が発揮されないおそれがある。また、チューブ33(被ろう付け材)の表面酸化皮膜の破壊除去が不十分なためにろう付け不良を招くおそれがある。一方、塗布量が20m2を超えると、電位差が過大となり、腐食速度が増加し、Zn溶融拡散層42の存在による防食効果が短時間になるおそれがある。このため、Zn含有フッ化物系フラックスの塗布量を3.0〜20g/m2とすることが好ましい。Zn含有フッ化物系フラックスは、一例としてKZnF3を用いることができる。前述の非Zn含有フラックスは、Zn含有フラックスに加えて添加することができる。
ろう付用塗膜37には、Si粉末、Zn含有フッ化物系フラックスに加えてバインダを含むことができる。バインダの一例として、アクリル系樹脂を挙げることができる。
バインダはZn溶融拡散層42の形成に必要なSi粉末とZn含有フラックスをチューブ33の表面と裏面に固着する作用があるが、バインダの塗布量が0.5g/cm2未満であると、ろう付け時にSi粉末やZnフラックスがチューブ33から脱落し、均一なZn溶融拡散層42が形成されないおそれがある。一方、バインダの塗布量が8.5g/cm2を超えると、バインダ残渣によりろう付け性が低下し、均一なZn溶融拡散層42が形成されないおそれがある。このため、バインダの塗布量は、0.5〜8.5g/m2とすることが好ましい。なお、バインダは、通常、ろう付けの際の加熱により蒸散する。
ヘッダーパイプ31、32を構成するアルミニウム合金は、Al−Mn系をベースとしたアルミニウム合金が好ましい。
例えば、Mn:0.05〜1.50%を含有することが好ましく、他の元素として、Cu:0.05〜0.8%、Zr:0.05〜0.15%を含有することができる。
上述したフィン34及びチューブ33を備えた熱交換器30の製造方法の一例について以下に説明する。
まず、チューブ33とフィン34を用意する。フィン34については、基材34aの少なくとも表面と裏面に塗布法で親水性塗膜を形成し、湯洗または水洗することにより湯水洗親水性塗膜35を形成しておく。
上述のアルミン酸塩あるいはアルミン酸塩を主成分として含む塗膜は、湯洗または水洗することによりその膜厚の大部分が除去され、厚さ10nm〜500nm程度の極薄い湯水洗親水性塗膜35が残留する。この湯洗親水性塗膜35は、XPS分析(X線光電子分光分析)による分析によると、アルミン酸ナトリウムなどのアルミン酸塩を構成する金属成分、例えば、アルミン酸ナトリウムにおいてはナトリウムがほぼ消失し、アクリル樹脂を添加剤とした場合はアクリル樹脂の炭素がほぼ消失し、SiO2換算で50nm程度の膜厚の残留した塗膜を意味する。この残留分の塗膜にはアルミニウムの水和物または酸化物と酸素が存在していることがXPS分析から判明している。このため、湯水洗親水性塗膜35はアルミニウム水和物またはアルミニウム酸化物と酸素からなる極めて薄い塗膜であると推定できる。
ろう付けに際し、チューブ33を構成するアルミニウム合金のマトリックスの一部がろう付用塗膜37の組成物と反応してろうとなって、チューブ33とフィン34がろう付けされる。チューブ34の上面表層部と下面表層部ではろう付けによってフラックス中のZnが拡散してチューブのZn非拡散部分よりも卑になったZn溶融拡散層(犠牲陽極層)42が形成される。
チューブ表面側または下面側でZnの拡散を受けている領域がチューブ33の肉厚方向の内部側(Znの拡散を受けていない領域)よりも卑になる。ここで、チューブ33の肉厚方向の内部側とは溶融拡散層42が形成されているチューブ33の表面層領域あるいは裏面層領域よりチューブ33の肉厚方向に深い領域を示す。
このため、ろう付け熱処理後の親水性被膜35aに対し、XPS分析によるナロースキャン分析に基づくピークシフト解析結果をとると、アルミニウムの酸化物もしくはアルミニウムの水和物を含む塗膜であることがわかる。
本実施形態の構造によれば、良好なろう付けがなされ、チューブ33とフィン34との間に十分なサイズのフィレット部38、39が形成される。
これらのフィレット部38、39は、チューブ33のZn非拡散部分及びフィン34よりも孔食電位が卑となっている。したがって、チューブ33のZn非拡散部分及びフィン34と比較して優先的に腐食し、チューブ33及びフィン34の孔食を遅延させることができる。また、これらの腐食の次にZn溶融拡散層42が面食の状態で腐食するのでチューブ33に孔食が生じることを抑制できる。
また、アルミン酸塩またはアルミン酸塩を主成分とする塗膜を湯洗または水洗した湯水洗親水性塗膜35は、ろう付け工程を経て600℃前後に加熱された後であっても変色が少ない。このため、金属光沢を有するアルミニウムまたはアルミニウム合金からなるフィン34の美観を損なうことがない。
ろう付け時の加熱により置きろうを溶融させてチューブ33とフィン34との境界部分に溶融状態のろうを行き渡らせることでチューブ33とフィン34をろう付け接合しても良い。
この場合、ブレージングシートのろう材層を設けていない側の面または両面に上述の親水性皮膜35aを設けることができる。あるいは、芯材層の両面にろう材層を有する3層構造のブレージングシートからフィン13を構成することもできる。
図4〜図7は本発明に係る第2実施形態の熱交換器を示すもので、この第2実施形態の熱交換器11は、図4に示すように左右に離間し平行に配置された一対のヘッダ管14と、一対のヘッダ管14の間に上下に相互に間隔を保って平行に、かつ、ヘッダ管14に対してほぼ直角に接合された複数本の偏平型のチューブ22と、これらチューブ22を構成する管体12の外面(上面又は下面)12bにろう付けされ、外気に熱を放散する複数枚のフィン(アルミニウムフィン)13と、を備えている。左右一対のヘッダ管14のうち一方の上端部には、ヘッダ管14を介しチューブ22に冷媒を供給する供給管15が接続されている。また、他方のヘッダ管14の下端部には、チューブ22を経由した冷媒を回収する回収管16が接続されている。チューブ22、フィン13、ヘッダ管14、供給管15、回収管16は、いずれもアルミニウム又はアルミニウム合金から構成されている。
図6に示すろう付け前の状態において、フィン13の切り欠き部19に形成された屈曲部20とチューブ22の上面または下面との隙間は10μm以下程度とすることが好ましい。この隙間が大きすぎる場合は、後述するろう付け工程において溶融したろうの回り込み量が不足し、ろう付け不良を引き起こすおそれがある。
本実施形態のフィン13は、切り欠き部19に対しチューブ22を挿通させているが、切り欠き部19に代えてフィン13にスリット状の貫通孔を設け、貫通孔にチューブ22を挿通させた構成としても良い。
<<フィン>>
フィン13は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる板状の基材3と、基材3の第1の面3a及び第2の面3bのほぼ全面とそれら以外の側面に設けられた親水性皮膜1とを有している。
基材3は、先の第1実施形態の熱交換器30における基材34aと同等のアルミニウムまたはアルミニウム合金からなる。
基材3は、チューブ22を構成する管体12の孔食電位よりも卑の孔食電位となる材質を用いることが好ましい。管体12の腐食に伴う孔食は冷媒の漏れ出しにつながるおそれがある。基材3の孔食電位を管体12の孔食電位より卑とすることで、フィン13が優先的に腐食し管体12に孔食が生じることを遅延させることができる。
フィン13は、基材3の第1の面3a及び第2の面3bのほぼ全面に、親水性皮膜1aを有している。親水性皮膜1aは、アルミン酸塩またはアルミン酸塩を主成分とする塗膜を湯洗した図6に示す湯水洗親水性塗膜1に対し、ろう付けに伴う熱処理を経て得られる。湯水洗親水性塗膜1は、先に説明した第1実施形態の熱交換器30に適用された湯水洗親水性塗膜35と同等の材料からなる。この親水性皮膜1aは先の第1実施形態の熱交換器30に適用された親水性皮膜35aの場合と同様に湯水洗親水性塗膜1を形成した後、ろう付け熱処理を経ることで得られた親水性皮膜である。
図6に示すように、ろう付け前のチューブ22は、管体12と、管体12の外面(上面または下面)12bに形成されたろう材層5を有している。管体12は、図5に示すようにその内部に複数の冷媒流路12aが形成されたアルミニウムまたはアルミニウム合金製の偏平多穴管である。
管体12は、例えば、先に説明した第1実施形態のチューブ33と同等材料からなる。
管体12は、図7に示すようにろう付け工程を経て形成されたフィレット5A、並びにフィン13の基材3の孔食電位よりも貴の孔食電位となる材質を用いることが好ましい。これにより、管体12の腐食が開始される前にフィレット5A及びフィン13の基材3の腐食が開始され、管体12の腐食を遅延させることができる。
図6に示すろう付け前の熱交換器11において、チューブ22のろう材層5は、フィン13の屈曲部20のチューブ22と対向する部分(対向面20a)とチューブ22との間に位置する。ろう材層5は、600℃前後の加熱(ろう付け工程)後に冷却されることで、対向面20aとチューブ22との間に満たされた状態で固化し、図7に示すようにフィレット5A(ろう材層)となり、フィン13とチューブ22をろう付け接合する。
ろう材層5は、一例として、管体12の外面12bのうちフィン13と当接する領域に、即ち、管体12の表面6Aと裏面6Bに形成されている。また、ろう付け後の管体12の表面6A、裏面6B、ろう材層5に含まれていたSiとZnがろう付け温度で管体12側に拡散し、管体12の表層部にSiとZnを含む犠牲陽極層が形成される。
上述したフィン13及びチューブ22を備えた熱交換器11の製造方法の一例について以下に説明する。
まず、チューブ22、及びフィン13、を用意する。フィン13は、基材3の第1の面3a及び第2の面3bを含めて全面に塗布法や浸漬法などにより塗膜を形成し、これを湯洗または水洗して湯水洗親水性塗膜1を形成しておく。
フィン13には、切り欠き部19とその周縁の屈曲部20とが形成されている。また、チューブ22として、管体12の外面12bの一部に予めろう材層5が形成されたものを用意する。ろう材層5の形成範囲は、管体12の上面と下面と側面においてフィン13と接合する領域全域をカバーする範囲が望ましい。
次に、図3に示すように、複数枚のフィン13を並列に配置し、切り欠き部19にチューブ22を挿通する。
ろう付けに際し、チューブ22の管体12を構成するアルミニウム合金のマトリックスの一部がろう材層5の組成物と反応してろうとなって、チューブ22の管体12とフィン13がろう付けされる。管体12の上面表層部と下面表層部ではろう付けによってフラックス中のZnが拡散して管体12内側よりも卑になった犠牲陽極層が形成される。
本実施形態の構造によれば、良好なろう付けがなされ、管体12とフィン13との間に十分なサイズのフィレット5A(ろう材層)が形成される。
このフィレット5Aは、管体12及びフィン13よりも孔食電位が卑となっている。したがって、管体12及びフィン13と比較して優先的に腐食し、管体12及びフィン13の孔食を遅延させることができる。
また、アルミン酸塩またはアルミン酸塩を主成分とする塗膜から湯洗または水洗により得られた湯水洗親水性塗膜1はろう付け工程を経て600℃前後に加熱されて親水性皮膜1aとなった後であっても変色が少なく、金属光沢を有するアルミニウムまたはアルミニウム合金製のフィン13の美観を損なうことがない。
ろう付け時の加熱により置きろうを溶融させてチューブ22とフィン13との境界部分に溶融状態のろうを行き渡らせることでチューブ22とフィン13をろう付け接合しても良い。
この場合、芯材層の片面または両面に上述の親水性皮膜1aを設けることができる。あるいは、芯材層の両面にろう材層を有する3層構造のブレージングシートからなるフィン13を構成することもできる。
図8は、図4〜図7を基に先に説明したプレートフィン型の熱交換器11において、親水性皮膜1aをフィン13の両面側ではなく、片面側のみに設けた第3実施形態の熱交換器21を示す。
この実施形態の熱交換器21においては、複数相互に間隔をあけて配列されたフィン13の相対向する2面のうち、一面側にのみ親水性皮膜1aが設けられている。
この第3実施形態の構造においてフィン13どうしの間隔は例えば数mm程度で小さいので、これらフィン13、13の間に水滴が生成され、水滴がフィン13、13間の隙間を閉じようとした場合に、水滴が一面側の親水性皮膜1aに触れるのでフィン13に沿って水滴を下降させることができ、フィン13、13の間から水滴を排除できる機能を十分に発揮させることができる。
また、フィン13に形成したアルミン酸塩またはアルミン酸塩を主成分とする塗膜を湯洗または水洗した湯水洗親水性塗膜1はろう付け工程を経て600℃前後に加熱された後の親水性皮膜1aとなっても変色が殆ど生じない。このため、アルミニウムまたはアルミニウム合金から構成されて金属光沢を有するフィン13の美観を損なうことがない。
即ち、上述のアルミン酸塩を主成分とする組成の親水性塗膜35は湯洗または水洗しなくとも優れた親水性を有しているので、親水性塗膜35をそのまま最終的な親水性塗膜としてフィンに形成しても良い。
このタイプの熱交換器では、ろう付け熱処理がなされないので、上述のアルミン酸塩またはこれを主成分とする親水性塗膜を親水性皮膜としてそのまま用いることができる。勿論、これを更に湯洗または水洗して湯水洗親水性塗膜としたものを親水性皮膜として用いても良い。
<<サンプルの作製>>
Si:0.9質量%、Mn:1.2質量%、Zn:1.5質量%を含み、残部不可避不純物とAlとからなる波板状の基材の表裏面に対し、以下の表1に示す主成分の塗料を表1に示す塗布量(塗膜量)で塗布して塗布膜を形成し、これらを60℃の湯で10秒間洗浄して以下の表1に示すNo.1〜No.17のコルゲート型のアルミニウムフィンを作成した。表1のNo.18のコルゲート型フィンは塗膜を形成していないフィンである。
また、表1のNo.19〜27のコルゲート型アルミニウムフィンは、湯洗していない塗膜を備えた試料である。
表1に示すNo.1〜No.8の試料、No.11〜17、19〜27の試料の塗膜は乾燥した塗膜の状態で各成分が100%である。No.10の試料は主成分のアルミン酸塩の他に30質量%のアクリル樹脂を含む塗膜である。No.11の試料は主成分のアルミン酸塩の他に無機コロイド粒子(アルミナ分散液、アルミ1水和物分散液由来)を塗膜中に30質量%む試料である。
さらに、この偏平多穴管の表面(上面)、裏面(下面)、並びに側面にろう付用塗膜を形成した。ろう付用塗膜は、Si粉末(D(99)粒度10μm)3gと、Zn含有フラックス(KZnF3粉末:D(50)粒度2.0μm)6g、及び、アクリル系樹脂バインダ1g、溶剤としての3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノールとイソプロピルアルコール16gの混合物からなる溶液をロール塗布し、乾燥させることで形成した。
このろう付けにより、ろう付用塗膜が形成されていたチューブの表面及び裏面にZnが拡散し、犠牲陽極層が形成されるとともに、表1に示す種々組成の成分を主体とする親水性皮膜を備えたフィンがろう付けされたので、これらをNo.1〜No.27の熱交換器試験体とした。
これらの熱交換器試験体を用いて以下に説明するフィンの変色観察試験、親水性評価試験、ろう付け性評価試験、塗膜密着性試験を行った。
600℃×3分のろう付後のフィンについて、色差計にて測定される色彩値が、L:70〜100、a:−3〜+5、b:−3〜+10の範囲を満たすものについては変色なしと判断した。また、色彩値がL:70〜100、a:−3〜+5、b:−3〜+10の範囲を満たさないものは変色ありと判断した。
[親水性:乾湿繰返し試験後の水接触角]
ろう付け前と600℃×3分のろう付後の試験体について、流水に8時間浸漬後、16時間乾燥を行なう工程を1サイクルとし、14サイクル実施した後のフィン表面の水接触角を測定した。この時の水接触角が40°以下であれば良好な親水性を有すると判断した。
ろう付接合された各フィンについて、チューブからフィンをはぎ取り、チューブ表面に残存するフィン接合跡を観察した。そして、未接合箇所(ろう付を行なったが接合部跡が残らなかった箇所)の数をカウントした。一つの試験体に対して100か所の観察を行ない、80か所以上(80%以上)が正常に接合されているものを良好なろう付性を有すると判断した。
[塗膜密着性試験]
塗膜形成後の各フィンの表面へフェルト製の接触端子を500gの荷重で押し当てたまま、10回摩擦を行うラビング試験を実施した。試験後のフィン表面において、著しく摩擦痕が観測され、かつ、塗膜が剥がれた状態の試料を×、摩擦痕は確認されるが塗膜が剥がれていない状態の試料を○、外観上の変化が見られず、かつ、塗膜が剥がれていない状態の試料を◎で示し、塗膜密着性を評価した。
これらフィン変色試験の結果と親水性の測定結果とろう付け性の測定結果と塗膜密着性の評価結果を以下の表2にまとめて示す。
実施例試料の乾湿繰返し試験後の水接触角の値は10〜30゜の範囲を示した。流水8時間浸漬後、16時間乾燥するサイクルを14サイクル実施するという過酷な試験環境下であっても実施例のミニコア試験体は、フィン表面の水接触角を低い値に維持できる優れた親水性を得ることができた。従って、アルミン酸塩を主成分とする塗布膜を湯洗した湯洗親水性塗膜からなる親水性皮膜であるならば、ろう付けに伴う高温の熱処理を経た後であっても優れた親水性を発揮する塗膜を得られることがわかった。
アルミニウムのろう付けは、ろう付け熱処理時にアルミニウム表面に存在する酸化皮膜をフラックスの効果により脆弱化させ、その表面を溶融したろう材が流動する事で多数の箇所を一括で接合できる特徴がある。これに対し、塗膜が厚すぎる場合、ろう材塗料中に含まれるフラックスでは酸化皮膜を脆弱化させる効果が充分に得られず、溶融したろう材の流動が阻害される事でろう付性が低下すると推定できる。
No.15の比較例はアルミン酸塩を主成分とする塗膜から得られた湯水洗親水性塗膜に代えてフィン表面にカルボキシメチルセルロースからなる塗膜を用いた例であるが、ろう付け後のフィンに変色を生じ、ろう付け後の水接触角が大きくなった。
No.17の比較例はアルミン酸塩を主成分とする塗膜から得られた湯洗親水性塗膜に代えてフィン表面にケイ酸リチウムからなる塗膜を用いた例であるが、ろう付け後のフィンに変色を生じた。
No.18の比較例はアルミニウムフィンの表面に塗膜を形成することなくろう付けした例であるが、ろう付け性を確保できるが、親水性は得られていない。
No.19〜27の実施例は湯洗することなく乾燥塗膜の状態で親水性塗膜とした実施例を示す。アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウムのいずれかを主成分とする塗膜であって、湯洗していない塗膜であっても優れた親水性とろう付け性を有し、塗膜密着性の面においても良好な結果が得られた。
これらの試験結果から、望ましい範囲の塗布量のアルミン酸塩またはこれを主成分とする塗膜から得られた湯水洗親水性塗膜、あるいは、湯洗、水洗していない親水性塗膜をプレコート皮膜としてフィンの表面に用いた熱交換器であるならば、プレコートによる塗膜であっても、ろう付け後の親水性に優れ、外観上の変色の問題が無く、ろう付け性にも優れた熱交換器を提供できることがわかった。
分析条件は、X線源25W、パスエネルギー26eV、ステップ0.05eV、スパッタリング条件、加速電位1kV、ラスター範囲1mm×1mmである。SiO2スパッタレートは5.02nm/分、Al2O3スパッタレート2nm/分である。
図9に示すグラフの縦軸は、原子濃度(%)を示し、横軸はスパッタ時間(分)を示す。スパッタ時間約12分でSi2pのデータとClsのデータが交差するので、交差SiO2換算5nm/分と仮定すると、約60nm厚の湯洗親水性塗膜が形成されていると推定できる。他の塗膜についても同様の分析を行った結果、各湯洗親水性塗膜の膜厚は約50nm〜500nmの範囲に分布していた。
図10の横軸に近い側のスペクトルはいずれもアルミニウム基材の表面部分の金属アルミニウムから得られたスペクトルであると推定でき、これらのピークは金属アルミニウム本来の73eV近傍に存在していた。
これに対し、湯洗親水性塗膜表面部分から得られている図10の上部側のスペクトルは、ケミカルシフトにより75eV付近にピークが存在している。
図11(A)はAlの種々の化合物における2p結合エネルギー(eV)の分布を示し、図11(B)は酸化アルミニウムの標準ピークの一例を示す。
これらの対比から、75eV付近にピークが存在している化合物を選定すると、No.10の試料の湯洗親水性塗膜にはアルミニウム酸化物もしくはアルミニウム水和物が存在していると推定できる。
従って、湯洗後の親水性塗膜は、アルミニウム酸化物、アルミニウム水和物を含んでいると推定できる。
なお、No.10の試料のろう付け後のフィン表面について、XPS分析によりナロースキャンスペクトルを測定した結果、図10に示すグラフと同傾向のグラフが得られた。 この結果から、湯洗親水性塗膜はろう付け後もアルミニウム酸化物もしくはアルミニウム水和物を含んでいると推定できる。
Claims (17)
- アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基材の表面と裏面の少なくとも一方に、
アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウムの1種または2種以上からなるアルミン酸塩を主成分とする親水性塗膜の湯水洗親水性塗膜を備え、
前記湯水洗親水性塗膜が、XPS分析によるナロースキャン分析に基づくピークシフト解析結果としてアルミニウムの酸化物もしくはアルミニウムの水和物を含む塗膜であり、
前記湯水洗親水性塗膜の厚さが10nm〜500nmであることを特徴とするアルミニウムフィン。 - 前記親水性塗膜にアクリル樹脂、無機コロイド粒子の何れかが含まれていることを特徴とする請求項1に記載のアルミニウムフィン。
- アルミニウムまたはアルミニウム合金製のチューブに対しろう付けされるアルミニウムフィンであって、ろう付け熱処理後の前記湯水洗親水性塗膜の水接触角が40°以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のアルミニウムフィン。
- 前記ろう付け熱処理後の前記湯水洗親水性塗膜が、XPS分析によるナロースキャン分析に基づくピークシフト解析結果としてアルミニウムの酸化物もしくはアルミニウムの水和物を含む塗膜であることを特徴とする請求項3に記載のアルミニウムフィン。
- 前記湯水洗親水性塗膜のろう付け熱処理後の色彩値がL:70〜100、a:−3〜+5、b:−3〜+10であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載のアルミニウムフィン。
- アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウムの1種または2種以上からなるアルミン酸塩を主成分とする親水性塗膜の湯水洗親水性塗膜であり、
前記湯水洗親水性塗膜が、XPS分析によるナロースキャン分析に基づくピークシフト解析結果としてアルミニウムの酸化物もしくはアルミニウムの水和物を含む塗膜であり、
厚さが10nm〜500nmであることを特徴とする湯水洗親水性塗膜。 - 前記アルミン酸塩に加えてアクリル樹脂または無機コロイド粒子を含むことを特徴とする請求項6に記載の湯水洗親水性塗膜。
- ろう付け熱処理後に水接触角40°以下を発現する請求項6または請求項7に記載の湯水洗親水性塗膜。
- ろう付け熱処理後のXPS分析によるナロースキャン分析に基づくピークシフト解析結果としてアルミニウムの酸化物もしくはアルミニウムの水和物を含む塗膜であることを特徴とする請求項6〜請求項8のいずれか一項に記載の湯水洗親水性塗膜。
- ろう付け熱処理後の色彩値がL:70〜100、a:−3〜+5、b:−3〜+10であることを特徴とする請求項6〜請求項9のいずれか一項に記載の湯水洗親水性塗膜。
- アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基材の表面と裏面の少なくとも一方にアルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウムの1種または2種以上からなるアルミン酸塩を主成分として含む塗布膜を付着量30〜3000mg/m 2 の範囲で形成し、次いで該塗布膜を湯洗または水洗し、XPS分析によるナロースキャン分析に基づくピークシフト解析結果としてアルミニウムの酸化物もしくはアルミニウムの水和物を含む湯水洗親水性塗膜を得ることを特徴とするアルミニウムフィンの製造方法。
- 前記アルミン酸塩に加えてアクリル樹脂または無機コロイド粒子を添加した塗布膜を用いることを特徴とする請求項11に記載のアルミニウムフィンの製造方法。
- 前記湯水洗親水性塗膜の厚さが、10nm〜500nmであることを特徴とする請求項11または請求項12に記載のアルミニウムフィンの製造方法。
- 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載のアルミニウムフィンがアルミニウムまたはアルミニウム合金製のチューブに対しろう付けされたことを特徴とする熱交換器。
- 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載のアルミニウムフィンがコルゲートフィンであり、アルミニウムまたはアルミニウム合金製の複数のチューブが並列配置され、これらチューブ間に前記コルゲートフィンがろう付けされ、前記複数のチューブが個々にヘッダパイプにろう付けされたことを特徴とする熱交換器。
- 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載のアルミニウムフィンが複数相互に所定の間隔をあけて配列され、前記複数のアルミニウムフィンを貫通させたアルミニウムまたはアルミニウム合金製の複数のチューブが前記アルミニウムフィンにろう付けされ、前記複数のチューブが個々にヘッダ管にろう付けされたことを特徴とする熱交換器。
- 請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載のアルミニウムフィンが複数相互に所定の間隔をあけて配列され、前記複数のアルミニウムフィンを貫通させたアルミニウムまたはアルミニウム合金製の複数のチューブが前記アルミニウムフィンに拡管接合されたことを特徴とする熱交換器。
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