JP6927230B2

JP6927230B2 - 医療デバイスおよびその製造方法

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Publication number: JP6927230B2
Application number: JP2018542288A
Authority: JP
Inventors: 瑠美子北川; 中村　正孝; 正孝中村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2017-08-09
Filing date: 2018-08-07
Publication date: 2021-08-25
Anticipated expiration: 2038-08-07
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Description

本発明は、親水性の表面を有する医療デバイスおよびその製造方法に関する。

従来、種々の分野においてシリコーンゴム、ヒドロゲル（ハイドロゲル）等の樹脂製軟質材料を用いたデバイス、金属、ガラス等の硬質材料を用いたデバイスが多様な用途に用いられている。軟質材料を用いたデバイスの用途としては、生体内に導入したり、生体表面を被覆したりする医療デバイスや、細胞培養シート、組織再生用足場材料等のバイオテクノロジー用デバイスや、顔用パック等の美容デバイスが挙げられる。硬質材料を用いたデバイスの用途としては、パソコン、携帯電話、ディスプレイ等の電化製品、注射薬に使用されるアンプル、毛細管、バイオセンシングチップなどの診断・分析ツールとしての使用が挙げられる。

種々のデバイスを、例えば医療デバイスとして生体内に導入したり、生体表面に貼付したりして用いる場合、生体適合性を向上させることを目的とした医療デバイスの基材の表面改質が重要となる。表面改質によって、医療デバイスに表面改質前よりも良好な特性、例えば親水性、易滑性、生体適合性といった特性を与えることができれば、使用者（患者等）にとっては、使用感の向上、不快感の低減などを期待することができる。

医療デバイスの基材の表面を改質させる方法に関しては、種々の方法が知られている。

従来技術においては１種類のポリマー材料では十分な親水性を付与することが難しかったことから、２種類以上のポリマー材料の層を１層ずつコーティングして積層する方法が知られている（たとえば特許文献１を参照）。中でも、２種類以上のポリマー材料を、１層ずつ下の層の荷電と反対の荷電を有する層を上に積層して、交互に異なる荷電を有する層をコーティングする方法は、ＬｂＬ法（ＬａｙｅｒｂｙＬａｙｅｒ法）などと呼ばれる。かかるＬｂＬ法により得られるコーティングにおいては、基材およびポリマー材料の各々の層が、他の層と静電相互作用によって結合されていると考えられている。

また、２種類以上のポリマー材料を基材に架橋して０．１μｍ以上のポリマー層を基材にコーティングする方法が知られている（たとえば特許文献２を参照）。

最近では、コスト効率をよくするため、ＬｂＬ法を改良した方法として、ポリイオン性物質とオートクレーブ時加水分解物質を使用し、１度の熱処理によりシリコーンヒドロゲル表面にポリイオン性物質を吸着させ、同時にシリコーンヒドロゲル表面を親水化する方法が開示されている（特許文献３参照）。

また、１度の熱処理によりシリコーンヒドロゲル表面に２種類の親水性ポリマーを架橋させる方法が開示されている（特許文献４参照）。

また、イオン性重合体によるコンタクトレンズの表面コーティングが開示されている（特許文献５〜７参照）。

さらに、湿潤剤を用いてカップリング剤を添加することなしに湿潤性を改良させる医療用デバイスの表面コーティングが開示されている（特許文献８参照）。

国際公開第２０１３／０２４７９９号特表２０１３−５３３５１７号公報特表２０１０−５０８５６３号公報特表２０１４−５３３３８１号公報特開昭５４−１１６９４７号公報特開昭６３−２４６７１８号公報特開２００２−０４７３６５号公報特表２００３−５３５６２６号公報

しかしながら、特許文献１に記載されているような、従来のＬｂＬコーティングにおいては、３層〜２０層程度といった多層を積層させることが通常行われている。多層を積層させるためには、製造工程が多く必要であるため、製造コストの増大を招くおそれがあった。また、かかるＬｂＬコーティングについて検討したところ耐久性に課題がみられた。

特許文献２に記載されているような架橋を用いたコーティングにおいては、架橋したポリマー層の厚みが０．１μｍ以上であるため、例えば、眼用レンズといった医療デバイスに用いる場合に、ポリマー層の厚みを厳密に制御しないと網膜に焦点をあわせるための光の屈折が乱れて視界不良が起こりやすくなる問題があった。また、ポリマー層の厚みの厳密な制御を必要としたり、ポリマーを基材に架橋するための複雑な工程を必要とするため、製造コストの増大を招くおそれがあった。

特許文献３に記載されているような改良されたＬｂＬコーティングにおいては、適用できる基材は含水性のヒドロゲルに限定されている。さらに、かかる改良されたＬｂＬコーティングについて検討したところ、表面の親水性などの性能が不十分であった。

特許文献４に記載されているような、１度の熱処理によりシリコーンヒドロゲル表面に２種類の親水性ポリマーを架橋させる方法に関しても、適用できる基材は含水性のヒドロゲルに限定されている。さらに、特許文献４に記載されているような方法では、熱処理前にカルボキシル基含有ポリマーをシリコーンヒドロゲル表面に架橋させる工程が必要である。また、架橋しうる親水性ポリマー材料のエポキシ基と、シリコーンヒドロゲル表面に架橋されたカルボキシル基との間の共有結合を介して、親水性ポリマーをレンズ表面に架橋させている。この架橋は水溶液中で行われる。このような複雑な工程を必要とするため、製造コストの増大を招くおそれもあった。

特許文献５〜７に記載されているような、イオン性重合体によるコンタクトレンズの表面コーティングにおいては、表面の親水性などの性能が依然不十分であった。

特許文献８に記載されている医療用デバイスの表面コーティングにおいては、
表面の親水性などの性能が依然不十分であった。

本発明は、上記の従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明では、表面が親水化された耐久性に優れる医療デバイスおよびそれを簡便に製造する方法を提供することを目的とする。

上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。

本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一部に親水性ポリマー層を有してなり、次の（ａ）〜（ｄ）を満たす、医療デバイスに係る。
（ａ）前記親水性ポリマー層を構成するポリマーが酸性基を含む親水性ポリマーであって、（メタ）アクリル酸およびその塩から選ばれたモノマーならびにアミド基を有するモノマーを含むモノマーの共重合体であり；
（ｂ）前記親水性ポリマー層の厚さが１ｎｍ以上１００ｎｍ未満であり；
（ｃ）前記親水性ポリマー層の塩基性基／酸性基の数比が０．２以下であり；
（ｄ）リン酸緩衝液に浸漬して超音波洗浄にかけた４０分後の液膜保持時間が１５秒以上である。
また、本発明は、基材を、
該基材がケイ素原子を含む材料である場合は、２．０以上３．４以下の初期ｐＨ、
該基材がケイ素原子を含まない材料である場合は、２．０以上４．０以下の初期ｐＨ
を有する溶液中に配置して、前記溶液を加熱する工程を含み、
加熱操作を行った後の溶液のｐＨが２．０〜６．０であり、かつ、
前記溶液が、前記親水性ポリマーと、酸を含むものである、医療デバイスの製造方法である。

本発明によれば、従来技術とは異なり、表面に親水性が付与された耐久性に優れる医療デバイスを得ることができる。また、適用できる基材は含水性のヒドロゲルおよびシリコーンヒドロゲルに限られない。また、これらの医療デバイスを簡便な方法で得ることができる。

本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一部に親水性ポリマー層を有してなり、次の（ａ）〜（ｄ）を満たす、医療デバイスに関する。
（ａ）前記親水性ポリマー層を構成するポリマーが酸性基を含む親水性ポリマーであり；
（ｂ）前記親水性ポリマー層の厚さが１ｎｍ以上１００ｎｍ未満であり；
（ｃ）前記親水性ポリマー層の塩基性基／酸性基の数比が０．２以下であり；
（ｄ）リン酸緩衝液に浸漬して超音波洗浄にかけた４０分後の液膜保持時間が１５秒以上である
本発明の医療デバイスは、レンズ形状を有しても良く、眼用レンズであることが好ましい。具体的には、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズなどの眼用レンズが挙げられる。眼用レンズ、中でもコンタクトレンズは本発明の最も好ましい態様の一つである。

本発明の医療デバイスは、チューブ状をなしても良い。チューブ状デバイスの例として、輸液用チューブ、気体輸送用チューブ、排液用チューブ、血液回路、被覆用チューブ、カテーテル、ステント、シース、チューブコネクター、アクセスポートなどが挙げられる。

本発明の医療デバイスは、シート状またはフィルム状をなしても良い。具体的には、皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、皮膚用薬剤担体、バイオセンサーチップ、内視鏡用被覆材などが挙げられる。

本発明の医療デバイスは、収納容器形状を有しても良い。具体的には、薬剤担体、カフ、排液バッグなどが挙げられる。

眼用レンズ、中でもコンタクトレンズは本発明の最も好ましい態様の一つである。

本発明において、医療デバイスの基材としては、含水性の基材および非含水性の基材のいずれも使用することができる。含水性の基材の材料としては、ヒドロゲルおよびシリコーンヒドロゲル等を挙げることができる。シリコーンヒドロゲルは、優れた装用感を与える柔軟性と高い酸素透過性を有するために特に好ましい。非含水性の基材の材料としては、低含水性軟質材料および低含水性硬質材料等を挙げることができる。

本発明は、含水性の基材の材料に関しては、シリコーンを含まない一般のヒドロゲルにも、シリコーンを含むヒドロゲル（以下、シリコーンヒドロゲルと呼ぶ）にも適用可能である。表面物性を大きく向上させることができることからシリコーンヒドロゲルに特に好適に用いることができる。

以下、素材を表すのにＵｎｉｔｅｄＳｔａｔｅｓＡｄｏｐｔｅｄＮａｍｅｓ（ＵＳＡＮ）を用いる場合がある。ＵＳＡＮにおいては末尾にＡ、Ｂ、Ｃ等の記号を添えて素材の変種を表す場合があるが、本明細書では末尾の記号を付与しない場合にはすべての変種を表すものとする。例えば単に「ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ」と表記した場合は、「ｏｃｕｆｉｌｃｏｎＡ」、「ｏｃｕｆｉｌｃｏｎＢ」、「ｏｃｕｆｉｌｃｏｎＣ」、「ｏｃｕｆｉｌｃｏｎＤ」、「ｏｃｕｆｉｌｃｏｎＥ」、「ｏｃｕｆｉｌｃｏｎＦ」等のｏｃｕｆｉｌｃｏｎのすべての変種を表す。

ヒドロゲルの具体例としては、例えばヒドロゲルがコンタクトレンズの場合、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）が定めるコンタクトレンズの分類Ｇｒｏｕｐ１〜Ｇｒｏｕｐ４に属する群から選ばれるヒドロゲルが好ましい。良好な水濡れ性および防汚性を示すことから、Ｇｒｏｕｐ２およびＧｒｏｕｐ４がより好ましく、Ｇｒｏｕｐ４が特に好ましい。

Ｇｒｏｕｐ１は、含水率５０質量％未満かつ非イオン性のヒドロゲルレンズを示す。具体的には、ｔｅｆｉｌｃｏｎ、ｔｅｔｒａｆｉｌｃｏｎ、ｈｅｌｆｉｌｃｏｎ、ｍａｆｉｌｃｏｎ、ｐｏｌｙｍａｃｏｎおよびｈｉｏｘｉｆｉｌｃｏｎなどが挙げられる。

Ｇｒｏｕｐ２は、含水率が５０質量％以上かつ非イオン性のヒドロゲルレンズを示す。具体的には、ａｌｆａｆｉｌｃｏｎ、ｏｍａｆｉｌｃｏｎ、ｈｉｏｘｉｆｉｌｃｏｎ、ｎｅｌｆｉｌｃｏｎ、ｎｅｓｏｆｉｌｃｏｎ、ｈｉｌａｆｉｌｃｏｎおよびａｃｏｆｉｌｃｏｎなどが挙げられる。良好な水濡れ性および防汚性を示すことから、ｏｍａｆｉｌｃｏｎ、ｈｉｏｘｉｆｉｌｃｏｎ、ｎｅｌｆｉｌｃｏｎ、ｎｅｓｏｆｉｌｃｏｎがより好ましく、ｏｍａｆｉｌｃｏｎ、ｈｉｏｘｉｆｉｌｃｏｎがさらに好ましく、ｏｍａｆｉｌｃｏｎが特に好ましい。

Ｇｒｏｕｐ３は、含水率５０質量％未満かつイオン性のヒドロゲルレンズを示す。具体的には、ｄｅｌｔａｆｉｌｃｏｎなどが挙げられる。

Ｇｒｏｕｐ４は、含水率が５０質量％以上かつイオン性のヒドロゲルレンズを示す。具体的には、ｅｔａｆｉｌｃｏｎ、ｆｏｃｏｆｉｌｃｏｎ、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ、ｐｈｅｍｆｉｌｃｏｎ、ｍｅｔｈａｆｉｌｃｏｎ、およびｖｉｌｆｉｌｃｏｎなどが挙げられる。良好な水濡れ性および防汚性を示すことから、ｅｔａｆｉｌｃｏｎ、ｆｏｃｏｆｉｌｃｏｎ、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ、ｐｈｅｍｆｉｌｃｏｎがより好ましく、ｅｔａｆｉｌｃｏｎ、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎがさらに好ましく、ｅｔａｆｉｌｃｏｎが特に好ましい。

また、シリコーンヒドロゲルの具体例としては、例えばシリコーンヒドロゲルがコンタクトレンズの場合、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）が定めるコンタクトレンズの分類Ｇｒｏｕｐ５に属する群から選ばれるシリコーンヒドロゲルが好ましい。

シリコーンヒドロゲルとしては、主鎖および／または側鎖にケイ素原子を含有し、かつ、親水性を有するポリマーが好ましく、例えばシロキサン結合を含有するモノマーと親水性モノマーとのコポリマーなどが挙げられる。

具体的には、ｌｏｔｒａｆｉｌｃｏｎ、ｇａｌｙｆｉｌｃｏｎ、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎ、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎ、ｅｎｆｉｌｃｏｎ、ｂａｌａｆｉｌｃｏｎ、ｅｆｒｏｆｉｌｃｏｎ、ｆａｎｆｉｌｃｏｎ、ｓｏｍｏｆｉｌｃｏｎ、ｓａｍｆｉｌｃｏｎ、ｏｌｉｆｉｌｃｏｎ、ａｓｍｏｆｉｌｃｏｎ、ｆｏｒｍｏｆｉｌｃｏｎ、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎ、ａｂａｆｉｌｃｏｎ、ｍａｎｇｏｆｉｌｃｏｎ、ｒｉｏｆｉｌｃｏｎ、ｓｉｆｉｌｃｏｎ、ｌａｒａｆｉｌｃｏｎおよびｄｅｌｅｆｉｌｃｏｎなどが挙げられる。良好な水濡れ性および易滑性を示すことから、ｌｏｔｒａｆｉｌｃｏｎ、ｇａｌｙｆｉｌｃｏｎ、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎ、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎ、ｅｎｆｉｌｃｏｎ、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎ、ｓｏｍｏｆｉｌｃｏｎ、ｄｅｌｅｆｉｌｃｏｎ、ｂａｌａｆｉｌｃｏｎ、ｓａｍｆｉｌｃｏｎがより好ましく、ｌｏｔｒａｆｉｌｃｏｎ、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎ、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎ、ｅｎｆｉｌｃｏｎがさらに好ましく、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎ、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎが特に好ましい。

低含水性軟質材料および低含水性硬質材としては、例えば、眼用レンズ等の医療デバイスに用いた場合、角膜への十分な酸素供給が可能な高い酸素透過性を示すことから、ケイ素原子を含む材料であることが好ましい。

低含水性硬質材料の具体例としては、例えば低含水性硬質材料がコンタクトレンズの場合、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）が定めるコンタクトレンズの分類に属する群から選ばれる低含水性硬質材料が好ましい。

かかる低含水性硬質材料としては、主鎖および／または側鎖にケイ素原子を含有するポリマーが好ましい。例えばシロキサン結合を含有するポリマーを主成分としてなる成形品である。これら、ケイ素原子を含有するポリマーにおいて、酸素透過性の点からケイ素原子がシロキサン結合によりポリマー中に含有されるものが好ましい。かかるポリマーの具体例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、両末端に二重結合を持ったポリジメチルシロキサン、シリコーン含有（メタ）アクリレートなどを用いたホモポリマー、あるいはこれらのモノマーと他のモノマーとのコポリマーなどが挙げられる。

具体的には、ｎｅｏｆｏｃｏｎ、ｐａｓｉｆｏｃｏｎ、ｔｅｌｅｆｏｃｏｎ、ｓｉｌａｆｏｃｏｎ、ｐａｆｌｕｆｏｃｏｎ、ｐｅｔｒａｆｏｃｏｎおよびｆｌｕｏｒｏｆｏｃｏｎなどが挙げられる。良好な水濡れ性と防汚性を示すことから、ｎｅｏｆｏｃｏｎ、ｐａｓｉｆｏｃｏｎ、ｔｅｌｅｆｏｃｏｎ、ｓｉｌａｆｏｃｏｎがより好ましく、ｎｅｏｆｏｃｏｎ、ｐａｓｉｆｏｃｏｎ、ｔｅｌｅｆｏｃｏｎがさらに好ましく、ｎｅｏｆｏｃｏｎが特に好ましい。

本発明の医療デバイスがコンタクトレンズ以外の態様である場合、低含水性硬質材料として好適なものは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等などが挙げられる。良好な水濡れ性と防汚性を示すことからポリスルホン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートがさらに好ましく、ポリメチルメタクリレートが特に好ましい。

低含水性軟質材料の具体例としては、例えば国際公開第２０１３／０２４７９９号に記載されているような含水率が１０質量％以下、弾性率が１００ｋＰａ以上２，０００ｋＰａ以下、引張伸度が５０％以上３，０００％以下の医療デバイスに使用される低含水性軟質材料が挙げられる。ｅｌａｓｔｏｆｉｌｃｏｎもまた好適である。

本発明の医療デバイスが眼用レンズ以外の態様である場合、低含水性軟質材料の好適な例は、シリコーンエラストマー、軟質ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、軟質ポリエステル樹脂、軟質アクリル樹脂、軟質ポリ塩化ビニル、天然ゴム、各種合成ゴム等である。

本発明によれば、基材が含水性であっても、低含水性であっても、医療デバイスの表面に適度な親水性と易滑性を付与することができる。したがって、基材の含水率としては０〜９９質量％のいずれでもよい。医療デバイス表面に適度な親水性と易滑性を付与する効果が一段と高いことから、基材の含水率としては０．０００１質量％以上が好ましく、特に好ましくは０．００１質量％以上である。また、基材の含水率は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。

医療デバイスがコンタクトレンズである場合、眼の中でのレンズの動きが確保されやすいことから、基材の含水率としては１５質量％以上が好ましく、さらに好ましくは２０質量％以上である。

本発明によれば、基材の少なくとも一部に親水性ポリマー層を有することによって、医療デバイスの表面の少なくとも一部に親水性が与えられる。基材が親水性ポリマー層を有するとは、親水性ポリマーが基材表面に層として形成されていることを意味する。親水性ポリマー層の一部が基材の内部に入り込んでいてもよい。

親水性ポリマー層を構成する材料は、通常は基材とは異なる材料である。ただし、所定の効果が得られるのであれば、基材を構成する材料と同一の材料であってもよい。

上記親水性ポリマー層を形成するポリマーは、親水性を有する材料から構成される。ただし、親水性の発現を損ねない限りは、それ以外の添加剤等が含まれていてもよい。ここで、親水性を有する材料とは、室温（２０〜２３℃）の水１００質量部に０．０００１質量部以上可溶な材料であり、水１００質量部に０．０１質量部以上可溶であるとより好ましく、０．１質量部以上可溶であればさらに好ましく、１質量部以上可溶な材料が特に好ましい。

親水性ポリマー層を形成するポリマーとしては、酸性基を含む親水性ポリマーを用いる。酸性基を含む親水性ポリマーは、水濡れ性のみならず体液等に対する防汚性に優れた表面を形成できるために好ましい。ここでいう酸性基としては、具体的には、カルボキシ基およびスルホン酸基から選ばれた基が好ましく、カルボキシ基が特に好ましい。カルボキシ基またはスルホン酸基は、塩になっていてもかまわない。

上記酸性基を含む親水性ポリマーの例は、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリ（ビニル安息香酸）、ポリ（チオフェン−３−酢酸）、ポリ（４−スチレンスルホン酸）、ポリビニルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）およびこれらの塩などである。以上はホモポリマーの例であるが、前記親水性ポリマーを構成する親水性モノマー同士の共重合体、あるいは該親水性モノマーと他のモノマーの共重合体も好適に用いることができる。

酸性基を含む親水性ポリマーが共重合体である場合、該共重合体を構成する酸性基を有する親水性モノマーとしては、重合性の高さという点でアリル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基から選ばれた基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが特に好ましい。このようなモノマーとして好適なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩などが挙げられる。これらの中で、（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれたモノマーがより好ましく、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸、およびその塩から選ばれたモノマーである。

上記酸性基を含む親水性ポリマーは、酸性基に加えてアミド基を有することが好ましい。酸性基に加えてアミド基を有する場合、親水性ポリマーが水に溶解すると適度な粘性を発現するため水濡れ性のみならず易滑性のある表面を形成できる。

酸性基およびアミド基を有する親水性ポリマーの例としては、カルボキシル基を有するポリアミド類、前記酸性基を有する親水性モノマーとアミド基を有するモノマーとの共重合体などを挙げることができる。

カルボキシル基を有するポリアミド類の好適な例としては、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸などのポリアミノ酸やポリペプチド類などを挙げることができる。

アミド基を有するモノマーとしては、重合の容易さの点で（メタ）アクリルアミド基を有するモノマーおよびＮ−ビニルカルボン酸アミド（環状のものを含む）から選ばれたモノマーが好ましい。かかるモノマーの好適な例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、およびアクリルアミドを挙げることができる。これら中でも易滑性の点で好ましいのは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドであり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが特に好ましい。

酸性基を有する親水性モノマーとアミド基を有するモノマーとの共重合体の好ましい具体例は、（メタ）アクリル酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド共重合体である。特に好ましくは（メタ）アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体である。

酸性基を有する親水性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体を用いる場合、その共重合比率は、［酸性基を有する親水性モノマーの質量］／［アミド基を有するモノマーの質量］が１／９９〜９９／１のものが好ましい。酸性基を有する親水性モノマーの共重合比率は、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらにより好ましい。また、酸性基を有する親水性モノマーの共重合比率は、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以下がさらにより好ましい。アミド基を有するモノマーの共重合比率は、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上がさらにより好ましい。また、アミド基を有するモノマーの共重合比率は、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましく、９３質量％以下がさらに好ましく、９０質量％以下がさらにより好ましい。酸性基を有する親水性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合比率が上記の範囲であれば、易滑性や体液に対する防汚性などの機能を発現しやすくなる。

また、上記酸性基を有する親水性モノマーとアミド基を有するモノマーに、さらに酸性基やアミド基が異なるモノマーや、酸性基やアミド基を有しないモノマーを１種類もしくは複数共重合させることも可能である。

上記以外のモノマーの好適な例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、グリセロール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２?ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ?（４?ヒドロキシフェニル）マレイミド、ヒドロキシスチレン、ビニルアルコール（前駆体としてカルボン酸ビニルエステル）を挙げることができる。この内、重合の容易さの点で（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーがより好ましい。体液に対する防汚性を向上させる観点から、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およびグリセロール（メタ）アクリレートが好ましく、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。また、親水性、抗菌性、防汚性、薬効性等といった機能を示すモノマーを使用することも可能である。

酸性基を有する親水性モノマーとアミド基を有するモノマーの共重合体に上記酸性基やアミド基が異なるモノマーや、酸性基やアミド基を有しないモノマーである第３のモノマー成分を共重合させる場合、第３のモノマー成分の共重合比率は、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がさらにより好ましい。また、第３のモノマー成分の共重合比率は、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以下がさらにより好ましい。

酸性基を有するモノマーとアミド基を有するモノマーおよび第３のモノマー成分の共重合比率が上記の範囲であれば、易滑性や体液に対する防汚性などの機能を発現しやすくなる。

また、医療デバイスに求められる特性を損ねない限りは、上記材料以外の添加剤等が親水性ポリマー層に含まれていてもよい。さらに、親水性ポリマー層には、酸性基を含む親水性ポリマーに加え、他の親水性ポリマーが１種類もしくは複数含まれていてもよい。ただし、製造方法が複雑になる傾向があることから、親水性ポリマー層は、１種類の酸性基を含む親水性ポリマーのみからなることが好ましい。

ここで、１種類のポリマーとは、１の合成反応により製造されたポリマーもしくはポリマー群（異性体、錯体等）を意味する。複数のモノマーを用いて共重合ポリマーとする場合は、構成するモノマー種が同一であっても、配合比を変えて合成したポリマーは同じ１種とは言わない。

また、親水性ポリマー層が１種類の酸性基を含む親水性ポリマーのみからなるとは、親水性ポリマー層が、該酸性基を有する親水性ポリマー以外のポリマーを全く含まないか、もしくは、仮にそれ以外のポリマーを含んだとしても、該酸性基を有する親水性ポリマー１００質量部に対し、それ以外のポリマーの含有量が３質量部以下であることが好ましいことを意味する。それ以外のポリマーの含有量は、０．１質量部以下がより好ましく、０．０００１質量部以下がさらに好ましい。

それ以外のポリマーが塩基性ポリマーの場合であっても、含有量が上記の範囲内であれば、透明性に問題が生じることを抑制できる。従来技術においては、静電吸着作用を利用して基材の表面に親水性ポリマーを積層するため、酸性ポリマーと塩基性ポリマーを併用していたが、本発明によれば、１種類のポリマーのみからなる親水性ポリマー層を基材表面上に形成することもできる。

親水性ポリマー層が塩基性基を含む場合、塩基性基／酸性基の数比は０．２以下が好ましい。酸性基と塩基性基の反応由来の塩が形成されず、透明性に優れることから、該比率は０．１以下がより好ましく、０．０５以下がさらに好ましい。ここで、塩基性基とは、塩基性の官能基を示し、アミノ基およびその塩などが挙げられる。

本発明において親水性ポリマー層を構成する酸性基を有する親水性ポリマーは、基材の表面の少なくとも一部と、水素結合、イオン結合、ファンデルワールス結合、疎水結合、錯形成から選ばれる１種類以上の化学結合を形成する。ここで、親水性ポリマー層は、基材との間に共有結合により結合されていてもよいが、簡便な工程での製造が可能となることから、むしろ、基材との間に共有結合を有していないことが好ましい。

本発明医療デバイスは、用途にもよるが、基材表面における一つの面の全面に親水性ポリマー層が存在することが好ましい。基材が厚みを有しない、または、厚みがあっても無視できる程度の２次元形状の場合は、基材表面の片面全面の上に親水性ポリマー層が存在することが好ましい。また、基材の全表面の上に親水性ポリマー層が存在することが好ましい。

また、上記親水性ポリマーは、基材が含水性であるか、非含水性であるかを問わずに、簡便な工程での製造が可能となることから、基材との間に共有結合を有していないことが好ましい。共有結合を有していないことは、化学反応性基を含まないことで判定する。化学反応性基の具体例としては、アゼチジニウム基、エポキシ基、イソシアネート基、アジリジン基、アズラクトン基およびそれらの組合せなどが挙げられるが、これらに限定されない。

親水性ポリマー層の厚みは、乾燥状態のデバイス断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察したときに、１ｎｍ以上１００ｎｍ未満である。厚みがこの範囲にある場合に、水濡れ性や易滑性などの機能を発現しやすくなる。厚みは、５ｎｍ以上がより好ましく、１０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、厚みは、９５ｎｍ以下がより好ましく、９０ｎｍ以下がさらに好ましく、特に好ましくは、８５ｎｍ以下である。親水性ポリマー層の厚みが１００ｎｍ未満であれば、水濡れ性や易滑性に優れ、例えば、眼用レンズといった医療デバイスに用いる場合、網膜に焦点をあわせるための光の屈折が乱れず視界不良が起こりにくくなる。

また、親水性ポリマー層の厚みは、含水状態で凍結させた状態（以下、凍結状態）のデバイス断面を走査透過型電子顕微鏡を用いて観察したときに、１ｎｍ以上１００ｎｍ未満であることが、水濡れ性や易滑性などの機能を発現しやすくなることから好ましい。厚みは、５ｎｍ以上がより好ましく、１０ｎｍ以上がさらに好ましく、１５ｎｍ以上が特に好ましい。また、厚みは、９５ｎｍ以下がより好ましく、９０ｎｍ以下がさらに好ましく８５ｎｍ以下が特に好ましい。凍結状態の親水性ポリマー層の厚み測定は、クライオトランスファーホルダーを用いた走査透過型電子顕微鏡観察によって行うことができる。

凍結状態の親水性ポリマー層の厚みが１００ｎｍ以上の場合、例えば、眼用レンズといった医療デバイスに用いる場合に、網膜に焦点をあわせるための光の屈折が乱れて視界不良が起こりやすくなることから好ましくない。

また、本発明の医療デバイスをコンタクトレンズとして使用する場合、フロントカーブ面と称する瞼側に接する表面の親水性ポリマー層の平均厚さと、ベースカーブ面と称する角膜側に接する表面の親水性ポリマー層の平均厚さとが同じでもよいが、装用中のコンタクトレンズの過剰な動きが抑制され装用感が向上することから、むしろ、フロントカーブ面とベースカーブ面で２０％を超える厚さの相違を有することが好ましい。平均厚さの相違は、親水性ポリマー層の平均厚さが薄い方の平均厚さに対する厚い方の平均厚さの比率である。

フロントカーブ面の親水性ポリマー層がより厚い場合、空気と接しているフロントカーブ面の保水性がより高く、涙液が蒸発しにくくなることから装用中の乾燥感が抑制されやすい利点を有する。

ベースカーブ面の親水性ポリマー層がより厚い場合、ベースカーブ面がより滑りやすく、瞬目時の角膜とベースカーブ面の間の摩擦が小さくなり角膜が傷つきにくい利点を有する。

平均厚さは、上記乾燥状態の親水性ポリマー層の厚み測定と同様の方法で測定することができる。４ヶ所場所を変えて、各視野につき、５ヶ所膜厚を測定し、計２０ヶ所の膜厚の平均を平均厚さとする。

親水性ポリマー層は、好ましくは２層以上または２相以上に分離した状態であることが好ましい。

ここで、親水性ポリマー層が２層以上に分離した状態とは、医療デバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察したときに、親水性ポリマー層に２層以上の多層構造が観察される状態を示す。透過型電子顕微鏡による観察だけでは、層の分離の判定が困難な場合は、医療デバイスの断面を走査透過電子顕微鏡法および電子エネルギー損失分光法、エネルギー分散型Ｘ線分光法、飛行時間型２次イオン質量分析法等の元素分析や組成分析ができる手段を用いて、断面の元素や組成を解析することにより判定する。

また、親水性ポリマー層が２相以上に相分離した状態とは、医療デバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察したときに、親水性ポリマー層中で２相以上に相分離した状態が観察される状態を示す。透過型電子顕微鏡による観察だけでは、相の分離の判定が困難な場合については、上記と同様である。

従来、基材表面上に２層以上または２相以上のポリマー層を形成させるためには、２種類以上のポリマーが必要であったが、本発明においては、ポリマーが１種類しか存在しない場合でも、基材表面上に、２層以上または２相以上に分離した親水性ポリマー層を形成し得ることが見出された。

親水性ポリマー層が２層以上の多層構造を有する場合、親水性ポリマー層が十分厚くなり、水濡れ性や易滑性がより良好となる。また、親水性ポリマー層が２相以上に相分離した状態を有する場合、医療デバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察したときにゴミやほこりといった微小異物と区別することが容易となるため、基材表面におけるポリマー層形成を確認しやすく、品質検査の上で効率的である。

また、親水性ポリマー層において、親水性ポリマー層の少なくとも一部が基材と混和した状態で存在することが好ましい。親水性ポリマー層が基材と混和した状態は、医療デバイスの断面を走査透過電子顕微鏡法、電子エネルギー損失分光法、エネルギー分散型Ｘ線分光法、飛行時間型２次イオン質量分析法等の元素分析または組成分析を行える観察手段で観察したときに、親水性ポリマー層形成前後における基材の断面構造および親水性ポリマー層の少なくとも一部に基材由来の元素が検出されることで確認できる。親水性ポリマー層が基材と混和することにより、親水性ポリマーが基材により強固に固定されうる。

親水性ポリマー層の少なくとも一部が基材と混和した状態で存在する場合、「親水性ポリマー層の少なくとも一部が基材と混和した層」（以下混和層）と「親水性ポリマーからなる層」（以下単独層）からなる二層構造が観察されることが好ましい。混和層の厚みは、混和層と単独層の合計厚みに対して、３％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、１０％以上がさらに好ましい。混和層の厚みは、混和層と単独層の合計厚みに対して、９８％以下が好ましく、９５％以下がより好ましく、９０％以下がさらに好ましく、８０％以下が特に好ましい。混和層の厚み割合が小さすぎると、親水性ポリマーと基材の混和が十分ではなく好ましくない。混和層の厚み割合が大きすぎると、親水性ポリマーの性質が十分に発現しない可能性があり好ましくない。

層数または相数は、医療デバイスの透明性に優れる点から２〜３層または２〜３相が好ましく、２層または２相がより好ましい。医療デバイスの透明性が高ければ、例えば皮膚用材料として使用した際、皮膚の状態を医療デバイスを皮膚から剥がすことなしに容易に目視観察できる。また、医療デバイスの透明性が高ければ、眼用レンズ等としての利用が可能となる。

本発明の医療デバイスが、例えば生体表面に貼付して用いられる医療デバイスや眼用レンズといった眼用デバイスである場合、使用者の皮膚等への貼り付きを防止する観点および装用者の角膜への貼り付きを防止する観点から、医療デバイスの表面の液膜保持時間が長いことが好ましい。

ここで、本発明における液膜保持時間とは、リン酸緩衝液に浸漬した医療デバイスを液から引き上げ、空中に表面が垂直になるように保持した際に、医療デバイス表面の液膜が切れずに保持される時間である。なお「液膜が切れる」とは医療デバイスの表面で水をはじく現象が起きる状態を指す。液膜保持時間は１５秒以上が好ましく、２０秒以上がより好ましく、２５秒以上が特に好ましい。

従来技術において表面の親水性ポリマー層の厚みが１００ｎｍ未満の場合には、水濡れ性のよい医療デバイスであっても、超音波洗浄にかけると水濡れ性が極端に低下し、一度低下した水濡れ性は水中に室温で短時間（例えば１時間程度）放置した程度では回復しない傾向があった。このような現象の発現機序の詳細は不明であるが、超音波により表面の親水性ポリマー層がはがれ落ちるか、もしくは溶出すること、または親水性ポリマー層表面の組成変化が生じて疎水性が強まることが原因として考えられる。したがって、超音波洗浄にかけると水濡れ性が低下する医療デバイスは、外部刺激によって表面状態が変化して水濡れ性が低下するリスクがあるために好ましくない。逆に超音波洗浄にかけた後においても表面の水濡れ性が低下しないか、低下しても短時間で回復するものは、外部刺激によって表面状態が変化しにくい優れた医療デバイスと言える。

本発明の医療デバイスが、例えば眼用レンズといった眼用デバイスである場合、乾燥感を感じにくく良好な装用感を長時間維持できる観点から、超音波洗浄にかけた後の医療デバイスの表面の液膜保持時間が長いことが好ましい。

医療デバイスをリン酸緩衝液中で超音波洗浄（消費電力４０Ｗ）に５秒間かけた後、リン酸緩衝液に室温で４０分間浸漬した後の医療デバイスの表面の液膜保持時間を評価した。４０分後の医療デバイスの表面の液膜保持時間が１５秒以上の場合、医療デバイスの表面は十分な水濡れ性と耐久性を有することを意味する。液膜保持時間は１５秒以上が好ましく、２０秒以上がより好ましく、２５秒以上が特に好ましい。特に、超音波洗浄前と同等の液膜保持時間を示す場合、より優れた耐久性を示すため好ましい。測定方法の詳細は後述する。

本発明の医療デバイスが、例えば眼用レンズといった眼用デバイスである場合、装用者の角膜への貼り付きを防止する観点から、医療デバイス表面の動的接触角が低いことが好ましい。動的接触角は、６０°以下が好ましく、５５°以下がより好ましく、５０°以下が特に好ましい。動的接触角（前進時、浸漬速度：０．１ｍｍ／ｓｅｃ）は、リン酸緩衝液による湿潤状態の試料にて測定される。測定方法の詳細は後述する。

また、本発明の医療デバイスが例えば生体内に挿入して用いられる医療デバイスである場合、医療デバイスの表面が優れた易滑性を有することが好ましい。易滑性を表す指標としては、本明細書の実施例に示した方法で測定される摩擦係数が小さい方が好ましい。摩擦係数は、０．７以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．３以下が特に好ましい。また、摩擦が極端に小さいと脱着用時の取扱が難しくなる傾向があるので、摩擦係数は０．００１以上が好ましく、０．００２以上がより好ましい。

本発明の医療デバイスの引張弾性率は、医療デバイスの種類に応じて適宜選択されるべきものであるが、眼用レンズなどの軟質医療デバイスの場合は、引張弾性率は１０ＭＰａ以下が好ましく、５ＭＰａ以下が好ましく、３ＭＰａ以下がより好ましく、２ＭＰａ以下がさらに好ましく、１ＭＰａ以下がよりいっそう好ましく、０．６ＭＰａ以下が最も好ましい。また、引張弾性率は、０．０１ＭＰａ以上が好ましく、０．１ＭＰａ以上がより好ましく、０．２ＭＰａ以上がさらに好ましく、０．２５ＭＰａ以上が最も好ましい。眼用レンズなどの軟質医療デバイスの場合は、引張弾性率が小さすぎると、軟らかすぎてハンドリングが難しくなる傾向がある。引張弾性率が大きすぎると、硬すぎて装用感および装着感が悪くなる傾向がある。

本発明の医療デバイスの親水性ポリマー層形成前後の引張弾性率変化率は、１５％以下が好ましく、１４％以下がより好ましく、１３％以下が特に好ましい。引張弾性率変化率が大きすぎると、変形や使用感不良を引き起こす恐れがあり好ましくない。測定方法の詳細は後述する。

本発明の医療デバイスの防汚性は、ムチン付着、脂質（パルミチン酸メチル）付着により、評価することができる。これらの評価による付着量が少ないものほど、使用感に優れるとともに、細菌繁殖リスクが低減されるために好ましい。ムチン付着量は１０μｇ／ｃｍ^２以下が好ましく、８μｇ／ｃｍ^２以下がより好ましく、６μｇ／ｃｍ^２以下が特に好ましい。測定方法の詳細は後述する。

次に、本発明の医療デバイスの製造方法について説明する。

本発明の医療デバイスの製造方法は、基材を、２．０以上６．０以下の初期ｐＨを有する溶液中に配置して、前記溶液を加熱する工程を含み、前記溶液が、前記親水性ポリマーと、酸を含むものである。

ここで、本発明の発明者らは、基材を、親水性ポリマーと、酸（好ましくは有機酸）を含有する、初期ｐＨ２．０以上６．０以下の溶液中に配置した状態で加熱するという極めて簡便な方法によって、医療デバイスに優れた水濡れ性や易滑性等を付与しうることを見出した。この方法によれば、従来知られている特別な方法、たとえば酸性ポリマーと塩基性ポリマーを併用した静電吸着作用を利用した方法、などによらずとも、酸性基を含む親水性ポリマー層を有した基材を得ることができ、製造工程の短縮化という観点から、工業的に非常に重要な意味を持つ。

親水性ポリマーは、２，０００〜１，５００，０００の分子量を有することが好ましい。十分な水濡れ性や易滑性を示すことから、分子量は、好ましくは、５０，０００以上であり、より好ましくは、２５０，０００以上であり、さらに好ましくは５００,０００以上である。また、分子量は、１，２００，０００以下が好ましく、１，０００，０００以下がより好ましく、９００,０００以下がさらに好ましい。ここで、上記分子量としては、ゲル浸透クロマトグラフィー法（水系溶媒）で測定されるポリエチレングリコール換算の質量平均分子量を用いる。

また、製造時の親水性ポリマーの溶液中の濃度については、これを高くすると、一般に得られる親水性ポリマー層の厚さは増す。しかし、親水性ポリマーの濃度が高すぎる場合、粘度増大により製造時の取り扱い難さが増す可能性があるため、親水性ポリマーの溶液中の濃度については、０．０００１〜３０質量％が好ましい。親水性ポリマーの濃度は、より好ましくは、０．００１質量％以上であり、さらに好ましくは、０．００５質量％以上である。また、親水性ポリマーの濃度は、より好ましくは、２０質量％以下であり、さらに好ましくは、１５質量％以下である。

上記工程において、親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨの範囲としては、溶液に濁りが生じず、透明性が良好な医療デバイスが得られることから、２．０〜６．０の範囲内であることが好ましい。初期ｐＨは、２．１以上がより好ましく、２．２以上がさらに好ましく、２．４以上がさらにより好ましく、２．５以上が特に好ましい。また、初期ｐＨは、５．０以下がより好ましく、４．０以下がさらに好ましく、３．５未満がさらにより好ましい。

初期ｐＨが２．０以上であると、溶液の濁りが生じる場合がより少なくなる。溶液に濁りが生じないと、医療デバイスの表面の水濡れ性および易滑性が高い傾向があるため好ましい。初期ｐＨが６．０以下である場合、得られる親水性ポリマー層は２層以上または２相以上に分離して存在する傾向が見られやすく、医療デバイスの表面の水濡れ性および易滑性が低下することもないため、好ましい。

優れた水濡れ性と易滑性を基材に付与可能であることから、基材がケイ素原子を含む材料である場合、親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨの範囲としては、３．４以下が好ましく、３．３以下がより好ましく、３．０以下がさらに好ましい。基材がケイ素原子を含まない材料である場合、初期ｐＨの範囲として４．０以下が好ましく、３．５以下がより好ましく、３．３以下がさらに好ましい。

上記溶液のｐＨは、ｐＨメーター（例えばｐＨメーターＥｕｔｅｃｈｐＨ２７００（ＥｕｔｅｃｈＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ））を用いて測定することができる。ここで、親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨとは、溶液に親水性ポリマーを全て添加した後、室温（２３〜２５℃）にて２時間回転子を用い撹拌し、溶液を均一とした後であって、かつ、基材を溶液中に配置して加熱する前に測定したｐＨの値を指す。なお、本発明において、ｐＨの値の小数点以下第２位は四捨五入する。

なお、溶液のｐＨは、加熱操作を行った際に変化し得る。加熱操作を行った後の溶液のｐＨも、２．０〜６．０であることが好ましい。加熱後のｐＨは、２．１以上がより好ましく、２．２以上がより好ましく、２．３以上が特に好ましい。また加熱後のｐＨは、５．９以下がより好ましく、５．５以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましく、４．８以下が特に好ましい。加熱操作を行った後の溶液のｐＨが、上記範囲である場合、加熱工程の間、溶液のｐＨが適切な条件に保たれ、得られる医療デバイスの物性が好適なものとなる。なお、本発明における加熱操作を行って医療デバイスに用いられる基材の表面を改質した後で、中和処理を行ったり、水を加えたりしてｐＨを調整することもできるが、ここでいう加熱操作を行った後の溶液のｐＨとは、かかるｐＨ調整処理を行う前のｐＨである。

上記親水性ポリマーを含む溶液の溶媒としては、水が好ましく挙げられる。溶液のｐＨは、溶液に酸を添加することによって調整することができる。このような酸としては、有機酸および無機酸が使用できる。有機酸の好適な具体例としては、酢酸、クエン酸、ギ酸、アスコルビン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、プロピオン酸、酪酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸などを挙げることができる。無機酸の好適な具体例としては、硝酸、硫酸、リン酸、塩酸などを挙げることができる。これらの中で、より優れた親水性表面が得られやすいこと、生体に対する安全性が高いこと、取り扱いが容易であること、などの観点では有機酸が好ましく、炭素数１〜２０の有機酸がより好ましく、炭素数２〜１０の有機酸がさらに好ましい。有機酸の中では酢酸、クエン酸、ギ酸、アスコルビン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、プロピオン酸、酪酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸が好ましく、ギ酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸がより好ましく、クエン酸、アスコルビン酸がさらに好ましい。無機酸の中では、揮発性がなく無臭で取り扱いが容易であることなどの観点では、硫酸が好ましい。

また、ｐＨの微調整を容易にすることや基材が疎水性成分を含む材料である場合に基材が白濁化しにくくなることから、溶液に緩衝剤を添加することも好ましい。

緩衝剤としては、生理学的に適合性のある公知の緩衝剤を使用することができる。例としては以下のとおりである。ホウ酸、ホウ酸塩類（例：ホウ酸ナトリウム）、クエン酸、クエン酸塩類（例：クエン酸カリウム）、重炭酸塩（例：重炭酸ナトリウム）、リン酸緩衝液（例：Ｎａ_２ＨＰＯ_４、ＮａＨ_２ＰＯ_４、およびＫＨ_２ＰＯ_４）、ＴＲＩＳ（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン）、２−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、ビス−アミノポリオール、トリエタノールアミン、ＡＣＥＳ（Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＢＥＳ（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸）、ＨＥＰＥＳ（４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸）、ＭＥＳ（２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸）、ＭＯＰＳ（３−［Ｎ−モルホリノ］−プロパンスルホン酸）、ＰＩＰＥＳ（ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エタンスルホン酸）、ＴＥＳ（Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−２−アミノエタンスルホン酸）、およびそれらの塩。

緩衝剤の量としては、所望のｐＨを達成する上で有効であるために必要な分が用いられる。通常は、溶液中において０．００１質量％〜２質量％、好ましくは、０．０１質量％〜１質量％、より好ましくは、０．０５質量％〜０．３０質量％存在することが好ましい。上記上限および下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。

上記加熱の方法としては、高圧蒸気滅菌法、電磁波（γ線、マイクロ波など）照射、乾熱法、火炎法などが挙げられる。水濡れ性、易滑性、および製造工程短縮の観点から、高圧蒸気滅菌法が最も好ましい。装置としては、オートクレーブを用いることが好ましい。

加熱温度は、良好な水濡れ性および易滑性を示す医療デバイス表面が得られ、かつ、医療デバイス自体の強度に影響が少ない観点から、６０℃〜２００℃が好ましい。加熱温度は、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましく、１０１℃以上がさらに好ましく、１１０℃以上が特に好ましい。また加熱温度は、１８０℃以下がより好ましく、１７０℃以下がさらに好ましく、１５０℃以下が特に好ましい。

加熱時間は、短すぎると良好な水濡れ性および易滑性を示す医療デバイス表面が得られにくく、長過ぎると医療デバイス自体の強度に影響を及ぼすおそれがあることから５分〜６００分が好ましい。加熱時間は、１０分以上がより好ましく、１５分以上がより好ましい。また、加熱時間は、４００分以下がより好ましく、３００分以下がより好ましい。

上記の加熱処理後、得られた医療デバイスにさらに他の処理を行ってもよい。他の処理としては、親水性ポリマーを含んだ溶液中において再び同様の加熱処理を行う方法、溶液を親水性ポリマーを含まない溶液に入れ替えて同様の加熱処理を行う方法、放射線照射を行う方法、反対の荷電を有するポリマー材料を１層ずつ交互にコーティングするＬｂＬ処理（ＬａｙｅｒｂｙＬａｙｅｒ処理）を行う方法、金属イオンによる架橋処理を行う方法、化学架橋処理を行う方法など処理が挙げられる。

また、上記の加熱処理前に、基材に前処理を行ってもよい。前処理としては、例えばポリアクリル酸などの酸や水酸化ナトリウムなどのアルカリによる加水分解処理などが挙げられる。

ただし、簡便な方法により基材表面の親水化を可能とする本発明の思想に照らし、製造工程が複雑になり過ぎることのない範囲での処理の実施が好ましい。

上記の放射線照射に用いる放射線としては、各種のイオン線、電子線、陽電子線、エックス線、γ線、中性子線が好ましく、より好ましくは電子線およびγ線であり、最も好ましくはγ線である。

上記のＬｂＬ処理としては、例えば国際公開第２０１３／０２４８００号公報に記載されているような、酸性ポリマーと塩基性ポリマーを使用した処理を用いると良い。

上記の金属イオンによる架橋処理に用いる金属イオンとしては、各種の金属イオンが好ましく、より好ましくは１価および２価の金属イオンであり、最も好ましくは２価の金属イオンである。また、キレート錯体を用いても良い。

上記の化学架橋処理としては、例えば特表２０１４−５３３３８１号公報に記載されているようなエポキシ基とカルボキシル基との間の反応や公知の水酸基を有する酸性の親水性ポリマーとの間で形成される架橋処理を用いると良い。

上記の溶液を親水性ポリマーを含まない溶液に入れ替えて、同様の加熱処理を行う方法において、親水性ポリマーを含まない溶液としては、特に限定されないが、緩衝剤溶液が好ましい。緩衝剤としては、前記のものを用いることができる。

緩衝剤溶液のｐＨは、生理学的に許容できる範囲である６．３〜７．８が好ましい。緩衝剤溶液のｐＨは、好ましくは６．５以上、さらに好ましくは６．８以上である。また、緩衝剤溶液のｐＨは、７．６以下が好ましく、さらに好ましくは７．４以下である。

本発明の製造方法においては、前記加熱する工程の終了後に得られる医療デバイスと、前記加熱する工程の開始前における基材の含水率との変化量が、１０パーセンテージポイント以下であることが好ましい。ここで、含水率の変化量（パーセンテージポイント）とは、得られた医療デバイスの含水率（質量％）と、その原料となる基材の含水率（質量％）との差のことである。

親水性ポリマー層形成前後の医療デバイスの含水率変化量は、例えば眼用レンズといった眼用デバイスに用いる場合、含水率が向上したことによる屈折率の歪みから引き起こされる視界不良や変形を防止する観点から、１０パーセンテージポイント以下が好ましく、８パーセンテージポイント以下がより好ましく、６パーセンテージポイント以下が特に好ましい。測定方法の詳細は後述する。

また、親水性ポリマー層形成前後の医療デバイスのサイズ変化率は、例えば眼用レンズといった眼用デバイスに用いる場合、変形に伴う角膜損傷を防止する観点から、５％以下が好ましく、４以下がより好ましく、３％以下が特に好ましい。測定方法の詳細は後述する。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。まず、分析方法および評価方法を示す。

＜水濡れ性（液膜保持時間）＞
医療デバイスを保存容器中において、室温で２４時間以上静置した。比較例記載の市販コンタクトレンズのみの評価については、室温でビーカー中のリン酸緩衝液５０ｍＬ中で軽く洗浄後、新たなリン酸緩衝液５０ｍＬ中に２４時間以上静置した。

医療デバイスを静置浸漬させていたリン酸緩衝液から引き上げ、空中に保持した際の表面の液膜が保持される時間を目視観察し、Ｎ＝３の平均値を下記基準で判定した。
Ａ：表面の液膜が２０秒以上保持される。
Ｂ：表面の液膜が１５秒以上２０秒未満で切れる。
Ｃ：表面の液膜が５秒以上１５秒未満で切れる。
Ｄ：表面の液膜が１秒以上５秒未満で切れる。
Ｅ：表面の液膜が瞬時に切れる（１秒未満）。

＜超音波洗浄にかけた４０分後の水濡れ性（液膜保持時間）＞
医療デバイスを保存容器中において、室温で２４時間以上静置した。ポリメチルペンテン製ビーカー（容量１００ｍＬ）の中に新たなリン酸緩衝液５０ｍＬを入れ、その中に医療デバイスを浸漬させた。超音波洗浄機（型式ＶＳ−２５、（株）ヴェルヴォクリーア製、消費電力４０Ｗ）の槽に水を約３ｃｍの高さになるまで入れ、そこに先ほどのリン酸緩衝液と医療デバイスが入ったポリメチルペンテン製ビーカーを置いて超音波を５秒間かけた。その後、速やかに医療デバイスを前記保存容器中に戻して、室温で４０分間静置した。その後、医療デバイスをリン酸緩衝液から引き上げ、空中に保持した際の表面の液膜が保持される時間を目視観察し、Ｎ＝３（ここでＮは試験サンプル数を意味する。）の平均値を下記基準で判定した。
Ａ：表面の液膜が２０秒以上保持される。
Ｂ：表面の液膜が１５秒以上２０秒未満で切れる。
Ｃ：表面の液膜が５秒以上１５秒未満で切れる。
Ｄ：表面の液膜が１秒以上５秒未満で切れる。
Ｅ：表面の液膜が瞬時に切れる（１秒未満）。

＜易滑性＞
医療デバイスを保存容器中において、室温で２４時間以上静置した。比較例記載の市販コンタクトレンズのみの評価については、室温でビーカー中のリン酸緩衝液５０ｍＬ中で軽く洗浄後、新たなリン酸緩衝液５０ｍＬ中に２４時間以上静置した。

医療デバイスを静置浸漬させていたリン酸緩衝液から引き上げ、人指で５回擦った時の感応評価で行った（Ｎ＝１）。
Ａ：非常に優れた易滑性がある（医療デバイス表面を流れるように指が滑り、抵抗を全く感じない）。
Ｂ：ＡとＣの中間程度の易滑性がある。
Ｃ：中程度の易滑性がある（医療デバイス表面を指が滑り、抵抗をほとんど感じない）。
Ｄ：易滑性がほとんど無い（ＣとＥの中間程度）。
Ｅ：易滑性が無い（医療デバイス表面を指が容易に滑らず、大きな抵抗を感じる）。

＜基材および医療デバイスの含水率＞
基材をリン酸緩衝液に浸漬して室温で２４時間以上静置した。基材をリン酸緩衝液から引き上げ、表面水分をワイピングクロス（日本製紙クレシア製“キムワイプ”（登録商標））で拭き取った後、基材の質量（Ｗｗ）を測定した。その後、真空乾燥器で基材を４０℃、２時間乾燥した後、質量（Ｗｄ）を測定した。これらの質量から、下式（１）により基材の含水率を算出した。得られた値が１％未満の場合は測定限界以下と判断し、「１％未満」と表記した。Ｎ＝３の平均値を含水率とした。親水性ポリマー層を有した基材、すなわち医療デバイスについても同様に含水率を算出した。
基材の含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ式（１）。

＜親水性ポリマー層形成前後の基材の含水率変化量＞
上記基材および医療デバイスの含水率の測定結果から、下式（２）により、含水率の変化量を算出した。親水性ポリマー層形成前後の基材の含水率変化量（パーセンテージポイント）＝医療デバイスの含水率（質量％）−基材の含水率（質量％）式（２）。

＜接触角＞
サンプルとして、コンタクトレンズ形状のサンプルから切り出した５ｍｍ×１０ｍｍ×０．１ｍｍ程度のサイズの短冊状試験片を使用し、リン酸緩衝液に対する前進時の動的接触角を濡れ性試験機ＷＥＴ−６２００（株式会社レスカ製）を用いて測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。

＜摩擦係数＞
以下の条件でリン酸緩衝液（市販コンタクトレンズ測定の場合はパッケージ中の保存液）で濡れた状態の医療デバイス表面の摩擦係数をＮ＝５で測定し、平均値を摩擦係数とした。
装置：摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック株式会社製）
摩擦ＳＥＮＳ：Ｈ
測定ＳＰＥＥＤ：２×１ｍｍ／ｓｅｃ
摩擦荷重：４４ｇ。

＜脂質付着量＞
２０ｃｃのスクリュー管にパルミチン酸メチル０．０３ｇ、純水１０ｇ、およびコンタクトレンズ形状のサンプル１枚を入れた。３７℃、１６５ｒｐｍの条件下３時間スクリュー管を振とうさせた。振とう後、スクリュー管内のサンプルを４０℃の水道水と家庭用液体洗剤（ライオン製“ママレモン（登録商標）”）を用いて擦り洗いした。洗浄後のサンプルをリン酸緩衝液の入ったスクリュー管内に入れ、４℃の冷蔵庫内で１時間保管した。その後、サンプルを目視観察し、白濁した部分があればパルミチン酸メチルが付着していると判定して、サンプルの表面全体に対するパルミチン酸メチルが付着した部分の面積を観察した。

＜ムチン付着量＞
コンタクトレンズ形状のサンプルから、規定の打抜型を用いて幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍの試験片を切り出した。ムチンとしてＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ社のＭｕｃｉｎ，ＢｏｖｉｎｅＳｕｂｍａｘｉｌｌａｒｙＧｌａｎｄ（カタログ番号４９９６４３）を使用した。該試験片を０．１％濃度のムチン水溶液に２０時間３７℃の条件で浸漬させた後、ＢＣＡ（ビシンコニン酸）プロテインアッセイ法によってサンプルに付着したムチンの量を定量した。Ｎ＝３の平均値をムチン付着量とした。

＜引張弾性率＞
コンタクトレンズ形状の基材から、規定の打抜型を用いて幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍの試験片を切り出した。該試験片を用い、株式会社エー・アンド・デイ社製のテンシロンＲＴＧ−１２１０型を用いて引張試験を実施した。引張速度は１００ｍｍ／分で、グリップ間の距離（初期）は５ｍｍであった。親水性ポリマー層の形成前の基材と親水性ポリマー層の形成後の医療デバイスの両方について測定を行った。Ｎ＝８で測定を行い、最大値と最小値を除いたＮ＝６の値の平均値を引張弾性率とした。親水性ポリマー層を有した基材、すなわち医療デバイスについても同様に引張弾性率を測定した。

＜親水性ポリマー層形成前後の基材の引張弾性率変化率＞
上記基材および医療デバイスの引張弾性率の測定結果から、下式（３）により算出した。Ｎ＝６の平均値を親水性ポリマー層形成前後の引張弾性率変化率とした。
親水性ポリマー層形成前後の基材の引張弾性率変化率（％）＝（親水性ポリマー層形成後の医療デバイスの引張弾性率−親水性ポリマー層形成前の基材の引張弾性率）／親水性ポリマー層形成前の基材の引張弾性率×１００式（３）。

＜サイズ＞
コンタクトレンズ形状の基材（Ｎ＝３）について、直径を測定し、平均値をサイズとした。親水性ポリマー層を有した基材、すなわち医療デバイスについても同様にサイズを測定した。

＜親水性ポリマー層の形成前後のサイズ変化率＞
上記基材および医療デバイスのサイズの測定結果から、下式（４）により算出した。Ｎ＝３の平均値を親水性ポリマー層形成前後のサイズ変化率とした。

親水性ポリマー層の形成前後のサイズ変化率（％）＝（親水性ポリマー層の形成後のデバイスのサイズ−親水性ポリマー層の形成前の基材のサイズ）／親水性ポリマー層の形成前の基材のサイズ×１００式（４）。

＜分子量測定＞
親水性ポリマーの分子量は以下に示す条件で測定した。
装置：島津製作所製ＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅＧＰＣシステム
ポンプ：ＬＣ−２０ＡＤ
オートサンプラ：ＳＩＬ−２０ＡＨＴ
カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ
検出器：ＲＩＤ−１０Ａ
カラム：東ソー社製ＧＭＰＷＸＬ（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径１３μｍ）
溶媒：水／メタノール＝１／１（０．１Ｎ硝酸リチウム添加）
流速：０．５ｍＬ／分
測定時間：３０分
サンプル濃度：０．１〜０．３質量％
サンプル注入量：１００μＬ
標準サンプル：Ａｇｉｌｅｎｔ社製ポリエチレンオキシド標準サンプル（０．１ｋＤ〜１２５８ｋＤ）。

＜ｐＨ測定法＞
ｐＨメーターＥｕｔｅｃｈｐＨ２７００（ＥｕｔｅｃｈＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて溶液のｐＨを測定した。表において、親水性ポリマーを含有する溶液の初期ｐＨは、各実施例記載の溶液に親水性ポリマーを全て添加した後、室温（２３〜２５℃）にて２時間回転子を用い撹拌し溶液を均一とした後に測定した。また、表において、「加熱処理後ｐＨ」は、加熱処理を１回行った後、溶液を室温（２３〜２５℃）まで冷却した直後に測定したｐＨである。

＜親水性ポリマー層の分離の判定＞
親水性ポリマー層が２層以上に分離しているかどうかの判定は、透過型電子顕微鏡を用いて医療デバイスの断面を観察することで行った。
装置：透過型電子顕微鏡条件：加速電圧１００ｋＶ
試料調製：ＲｕＯ_４染色を用いた超薄切片法により試料調製を行った。基材と親水性ポリマー層の判別が困難な場合、ＯｓＯ_４染色を加えても良い。本実施例では、基材がシリコーンヒドロゲル系またはシリコーン系の場合、ＲｕＯ_４染色を行った。
超薄切片の作製には、ウルトラミクロトームを用いた。

＜親水性ポリマー層の元素組成分析＞
親水性ポリマー層の元素組成分析は、クライオトランスファーホルダーを用いて含水状態で凍結した医療デバイスの断面を走査透過型電子顕微鏡および電子エネルギー損失分光法にて分析することによって行った。
装置：電界放出型電子顕微鏡加速電圧：２００ｋＶ
測定温度：約−１００℃
電子エネルギー損失分光法：ＧＡＴＡＮＧＩＦＴｒｉｄｉｅｍ
画像取得：ＤｉｇｉｔａｌＭｉｃｒｏｇｒａｐｈ
試料調製：ＲｕＯ_４染色を用いた超薄切片法により試料調製を行った。基材とコート層の判別が困難な場合、ＯｓＯ_４染色を加えても良い。本実施例では、基材がシリコーンヒドロゲル系またはシリコーン系の場合、ＲｕＯ_４染色を行った。
超薄切片の作製には、ウルトラミクロトームを用いた。

＜親水性ポリマー層の膜厚＞
乾燥状態の親水性ポリマー層の膜厚は、乾燥状態の医療デバイスの断面を透過型電子顕微鏡を用いて観察することで行った。上記＜親水性ポリマー層の分離の判定＞に記載の条件にて測定した。４ヶ所場所を変えて、各視野につき、５ヶ所膜厚を測定し、計２０ヶ所の膜厚の平均値を記載した。

凍結状態の親水性ポリマー層の膜厚は、クライオトランスファーホルダーを用いて含水状態で凍結した医療デバイスの断面を走査透過型電子顕微鏡を用いて観察することで行った。上記＜親水性ポリマー層の元素組成分析＞に記載の条件にて測定した。４ヶ所場所を変えて、各視野につき、５ヶ所膜厚を測定し、計２０ヶ所の膜厚を測定した。測定された膜厚の最小値と最大値を記載した。

＜親水性ポリマー層の平均厚さの相違＞
親水性ポリマー層の平均厚さは、上記＜親水性ポリマー層の膜厚＞の乾燥状態の親水性ポリマー層の膜厚測定に記載の条件にて測定した。平均厚さの相違はフロントカーブ面およびベースカーブ面それぞれの平均厚さの薄い方に対する厚い方の比率として下記式（５）で算出した。
平均厚さの相違（％）＝（平均厚さが厚い面の平均膜厚−平均厚さが薄い面の平均膜厚）／平均厚さが薄い面の平均膜厚×１００式（５）。

［参考例１］
式（Ｍ１）で表される両末端にメタクリロイル基を有するポリジメチルシロキサン（ＦＭ７７２６、ＪＮＣ株式会社、Ｍｗ：３０，０００）２８質量部、式（Ｍ２）で表されるシリコーンモノマー（ＦＭ０７２１、ＪＮＣ株式会社、Ｍｗ：５,０００）７質量部、トリフルオロエチルアクリレート（ビスコート（登録商標）３Ｆ、大阪有機化学工業株式会社）５７．９質量部、２−エチルへキシルアクリレート（東京化成工業株式会社）７質量部およびジメチルアミノエチルアクリレート（株式会社興人）０．１質量部と、これらのモノマーの総質量に対し、光開始剤イルガキュア（登録商標）８１９（長瀬産業株式会社）５，０００ｐｐｍ、紫外線吸収剤（ＲＵＶＡ−９３、大塚化学）５，０００ｐｐｍ、着色剤（ＲＢ２４６、Ａｒｒａｎｃｈｅｍｉｃａｌ）１００ｐｐｍを準備し、さらに前記モノマーの総質量１００質量部に対して１０質量部のｔ−アミルアルコールを準備して、これら全てを混合し、撹拌した。撹拌された混合物をメンブレンフィルター（孔径：０．４５μｍ）でろ過して不溶分を除いてモノマー混合物を得た。

透明樹脂（ベースカーブ側の材質：ポリプロピレン、フロントカーブ側の材質：ポリプロピレン）製のコンタクトレンズ用モールドに上記モノマー混合物を注入し、光照射（波長４０５ｎｍ（±５ｎｍ）、照度：０〜０．７ｍＷ／ｃｍ^２、３０分間）して重合し、ケイ素原子を含む低含水性軟質材料からなる成型体を得た。

重合後に、得られた成型体を、フロントカーブとベースカーブを離型したモールドごと、６０℃の１００質量％イソプロピルアルコール水溶液中に１．５時間浸漬して、モールドからコンタクトレンズ形状の成型体を剥離した。得られた成型体を、６０℃に保った大過剰量の１００質量％イソプロピルアルコール水溶液に２時間浸漬して残存モノマーなどの不純物を抽出した。その後、室温（２３℃）中で１２時間乾燥させた。

［リン酸緩衝液］
下記実施例、比較例のプロセスおよび上記した測定において使用したリン酸緩衝液の組成は、以下の通りである。
ＫＣｌ０．２ｇ／Ｌ
ＫＨ_２ＰＯ_４０．２ｇ／Ｌ
ＮａＣｌ８．０ｇ／Ｌ
Ｎａ_２ＨＰＯ_４（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ）１．１５ｇ／Ｌ
ＥＤＴＡ０．２５ｇ／Ｌ。

［実施例１］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ２．６に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例２］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：７００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．７に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／２、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．０３質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ３．１に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例４］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．４に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、８０℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価結果を表１〜４に示す。

［実施例５］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．４に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１００℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例６］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ２．４に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例７］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ３．１に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例８］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ４．１に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価結果を表１〜４に示す。

［実施例９］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ５．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１０］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ５．７に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１１］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ３．３に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１２］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１３］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／２、Ｍｗ：７００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１４］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ４．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１５］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／４、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ４．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１６］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ４．０に調整した溶液に浸漬させ１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１７］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１８］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例１９］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液をクエン酸によりｐＨ２．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、９０℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例２０］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液をクエン酸によりｐＨ２．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、９０℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例２１］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．４質量％含有させた溶液をクエン酸によりｐＨ２．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、９０℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１〜４に示す。

［実施例２２］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／１／８、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ２．６に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例２３］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／１／８、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ２．６に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例２４］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／１／８、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．１に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例２５］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．１に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例２６］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／１／８、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ２．９に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例２７］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／１／８、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．３に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例２８］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／１／８、Ｍｗ：５００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有した水溶液をクエン酸によりｐＨ３．１に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例２９］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３０］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をギ酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３１］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液を酢酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３２］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をプロピオン酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３３］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液を酪酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３４］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をグリコール酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３５］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液を乳酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３６］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をリンゴ酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［実施例３７］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた水溶液をアスコルビン酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表５〜８に示す。

［比較例１］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例２］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、リン酸緩衝液を硫酸によりｐＨ２．７に調整した溶液に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に室温（２３℃）にて浸漬し、一晩静置した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例４］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に室温（２３℃）にて浸漬し、一晩静置した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例５］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ１１０Ｓ”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有させた溶液（ｐＨ５．３）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例６］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。ポリジメチルアクリルアミド（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：３６０，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例７］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。ポリビニルピロリドンＫ−９０（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：３６０，０００、東京化成工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例８］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。ポリエチレングリコール２００（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ１８０〜２００、和光純薬工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例９］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド“ＧＥ−１９１−１０３”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：１，０００，０００、昭和電工株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１０］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリビニルアルコール（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：３１，０００〜５０，０００、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）をリン酸緩衝液中に０．１質量％含有した溶液中に入れようとしたところ、ポリビニルアルコールの溶解性が悪く溶液に沈殿が生じコーティングを実施できなかった。

［比較例１１］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。 “メチルセルロース４００”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：８４，０００、和光純薬工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１２］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。ポロクサマー４０７（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：１，１５００、ＢＡＳＦ社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アルギン酸Ｎａ（塩基性基／酸性基の数比０、昭和化学株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１４］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１５］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１６］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。ポリ酢酸ビニル／ポリビニルピロリドン共重合体“ＰＶＡ−６４５０”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：５０，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１７］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。ポリ酢酸ビニル／ポリビニルピロリドン共重合体“ＰＶＡ−６４５０”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：５０，０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１８］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕｅｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。ポリ酢酸ビニル／ポリビニルピロリドン共重合体“ＰＶＡ−６４５０”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：５０,０００、大阪有機化学工業株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例１９］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド“ＧＥ−１９１−１０３”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：１，０００，０００、昭和電工株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例２０］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド“ＧＥ−１９１−１０３”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：１，０００，０００、昭和電工株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例２１］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アルギン酸Ｎａ（塩基性基／酸性基の数比０、昭和化学株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表９〜１２に示す。

［比較例２２］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アルギン酸Ｎａ（塩基性基／酸性基の数比０、昭和化学株式会社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例２３］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。ポロクサマー４０７（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：１１，５００、ＢＡＳＦ社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例２４］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。ポロクサマー４０７（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：１１，５００、ＢＡＳＦジャパン社製）をリン酸緩衝液中に０．２質量％含有させた溶液を硫酸によりｐＨ２．５に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例２５］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例２６］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例２７］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例２８］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．０５質量％含有させた溶液（ｐＨ６．８）に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例２９］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：４００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）０．１質量％およびウレア０．３質量％を純水中に含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．８に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×３０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３０］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“メダリスト（登録商標）ワンデープラス”（ボシュロム社製、ｈｉｌａｆｉｌｃｏｎＢ）を使用した。アクリル酸／ビニルピロリドン共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：４００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）０．１質量％および０．３質量％ウレアを純水中に含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．８に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×３０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３１］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）０．２質量％およびウレア０．３質量％を純水中に含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．０に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×３０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３２］
メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）について、上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３３］
ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）について、上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３４］
ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＡｃｕｖｕｅＯａｓｙｓ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎＡ）について、上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３５］
レンズ表面がプラズマ処理されたシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“エアオプティクスＥＸアクア（登録商標）”（日本アルコン株式会社製、ｌｏｔｒａｆｉｌｃｏｎＢ）について、上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３６］
ＭＰＣモノマー（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）が共重合されたメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“プロクリアワンデー”（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ社製、ｏｍａｆｉｌｃｏｎＡ）について、上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３７］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ１１０Ｓ”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に１．２質量％含有させた溶液（ｐＨ２．６）に３７℃で３０分間浸漬した。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３８］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ１１０Ｓ”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２５０，０００、ＢＡＳＦジャパン社製）を純水中に１．２質量％含有させた溶液（ｐＨ２．６）に３７℃で３０分間浸漬した。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例３９］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ１１０Ｓ”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に１．２質量％含有させた溶液（ｐＨ２．６）に３７℃で３０分間浸漬した。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例４０］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、塩酸を含有した水溶液（ｐＨ３．０）に室温で５分間浸漬後、純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄した。その後、基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ１１０Ｓ”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に０．１質量％含有させた溶液（ｐＨ３．３）に室温にて５分間浸漬した。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例４１］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、塩酸を含有する水溶液（ｐＨ３．０）に室温で５分間浸漬後、純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄した。その後、基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ１１０Ｓ”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に０．１質量％含有した溶液（ｐＨ３．３）に室温にて５分間浸漬した。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例４２］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、塩酸を含有する水溶液（ｐＨ３．０）に室温で５分間浸漬後、純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄した。その後、基材を、ポリアクリル酸“Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ１１０Ｓ”（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ：２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水中に０．１質量％含有した溶液（ｐＨ３．３）に室温にて５分間浸漬した。得られた成型体を純水中で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替えた。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１３〜１６に示す。

［比較例４３］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、Ｃｈｉｔｏｓａｎ（０．５％ｉｎ０．５％ＡｃｅｔｉｃＡｃｉｄａｔ２０℃）（ＴＣＩ社製）を純水中に０．１質量％含有する溶液中に入れようとしたところ、Ｃｈｉｔｏｓａｎの溶解性が悪く溶液に沈殿が生じコーティングを実施できなかった。

［比較例４４］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、０．１８質量％のポリアクリル酸（塩基性基／酸性基の数比０、“ＳｏｋａｌａｎＰＡ１１０Ｓ”、Ｍｗ２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）と０．０２質量％のアクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合比１／９、Ｍｗ８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）とを含有するリン酸緩衝液中に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例４５］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、０．１８質量％のポリアクリル酸（塩基性基／酸性基の数比０、“ＳｏｋａｌａｎＰＡ１１０Ｓ”、Ｍｗ２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）と０．０２質量％のアクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合比１／９、Ｍｗ８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）とを含有するリン酸緩衝液中に浸漬させ１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例４６］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、０．１８質量％のポリアクリル酸（塩基性基／酸性基の数比０、“ＳｏｋａｌａｎＰＡ１１０Ｓ”、Ｍｗ２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）と０．０２質量％のアクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合比１／９、Ｍｗ８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）とを含有するリン酸緩衝液中に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例４７］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、ポリアクリル酸（塩基性基／酸性基の数比０、“ＳｏｋａｌａｎＰＡ１１０Ｓ”、Ｍｗ２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水に溶解して１．２質量％とした溶液中に室温で３０分間浸漬した。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、ポリエチレンイミン（塩基性基／酸性基の数比０、Ｍｗ７５０，０００、純正化学製）を純水に溶解して１質量％とした溶液、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合比１／９、Ｍｗ８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水に溶解して０．１質量％とした溶液をそれぞれ用いて、この順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、成型体をリン酸緩衝液中に浸漬させ１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層の塩基性基／酸性基の数比０．５）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例４８］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリアクリル酸（“ＳｏｋａｌａｎＰＡ１１０Ｓ”、Ｍｗ２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水に溶解して１．２質量％とした溶液中に室温で３０分間浸漬した。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、ポリエチレンイミン（Ｍｗ７５０，０００、純正化学製）を純水に溶解して１質量％とした溶液、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合比１／９、Ｍｗ８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水に溶解して０．１質量％とした溶液をそれぞれ用いて、この順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、成型体をリン酸緩衝液中に浸漬させ１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層の塩基性基／酸性基の数比０．５）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例４９］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、ポリアクリル酸（“ＳｏｋａｌａｎＰＡ１１０Ｓ”、Ｍｗ２５０，０００、ＢＡＳＦ社製）を純水に溶解して１．２質量％とした溶液中に室温で３０分間浸漬した。その後、ビーカー中の純水で軽く濯ぎ洗いした。成型体を新しい純水が入ったビーカーに移し、超音波洗浄器にかけた（３０秒間）。さらに、新しい純水が入ったビーカー中で軽く濯ぎ洗いした。次いで、ポリエチレンイミン（Ｍｗ７５０，０００、純正化学製）を純水に溶解して１質量％とした溶液、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（共重合比１／９、Ｍｗ８００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水に溶解して０．１質量％とした溶液をそれぞれ用いて、この順に同様の操作を繰り返した。コーティング操作を終えた後、成型体は大きく変形しておりレンズ形状をなさず評価に使用することができなかった。

［比較例５０］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｎａｒａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．１質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．５に調整した溶液に浸漬し、室温から約４０℃の間で２時間超音波洗浄（型式ＵＳ−ＩＲ、ＡＳＯＮＥ社製）にかけた。得られた成型体を純水中で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５１］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．１質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．５に調整した溶液に浸漬し、室温から約４０℃の間で２時間超音波洗浄（型式ＵＳ−ＩＲ、ＡＳＯＮＥ社製）にかけた。得られた成型体を純水中で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５２］
基材として、ＭＰＣモノマー（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）が共重合されたメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“プロクリアワンデー”（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．１質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．５に調整した溶液に浸漬し、室温から約４０℃の間で２時間超音波洗浄（型式ＵＳ−ＩＲ、ＡＳＯＮＥ社製）にかけた。得られた成型体を純水中で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５３］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅＴｒｕＥｙｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．１質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．５に調整した溶液に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体を純水中で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５４］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。基材を、アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．１質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ３．５に調整した溶液に浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体を純水中で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５５］
基材として、ポリビニルピロリドンおよびシリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＡｃｕｖｕｅＯａｓｙｓ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ１．９に調整した。該溶液中に前記基材を入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体はポリマー層が厚いため、光の屈折が乱れて、空中でレンズを通してレンズの反対側の文字を見たときに、反対側の文字がぼやけて認識できず、レンズに必要な光学性能が著しく不足していた。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５６］
基材として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを主成分とする市販ヒドロゲルレンズ“１ｄａｙＡｃｕｖｕｅ（登録商標）”（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、ｅｔａｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ１．９に調整した。該溶液中に前記基材を入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体はポリマー層が厚いため、光の屈折が乱れて、空中でレンズを通してレンズの反対側の文字を見たときに、反対側の文字がぼやけて認識できず、レンズに必要な光学性能が著しく不足していた。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５７］
基材として、参考例１で得られた成型体を使用した。アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：８０００００、大阪有機化学工業株式会社製）を純水中に０．２質量％含有させた水溶液を硫酸によりｐＨ１．９に調整した。該溶液中に前記基材を入れ、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で２５０ｒｐｍ×１０秒振とう洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体はポリマー層が厚いため、光の屈折が乱れて、空中でレンズを通してレンズの反対側の文字を見たときに、反対側の文字がぼやけて認識できず、レンズに必要な光学性能が著しく不足していた。得られた成型体について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例５８］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。基材を、アクリル酸／アクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比６／４、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．１９質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．２に調整した溶液に浸漬しようとしたところ、ｐＨ３．２に調整した溶液に白色沈殿が生じ、コーティングを実施できなかった。

［比較例５９］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／アクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比７／９３、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．１９質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例６０］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／アクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比１／９、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．１９質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例６１］
基材として、シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）を使用した。アクリル酸／アクリルアミド共重合体（塩基性基／酸性基の数比０、共重合におけるモル比３／７、Ｍｗ：２００，０００、自製）をリン酸緩衝液中に０．１９質量％含有させた水溶液をクエン酸によりｐＨ３．２に調整した。該溶液に前記基材を浸漬し、１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体をリン酸緩衝液で３０秒浸漬洗浄後、新たなリン酸緩衝液に入れ替え、さらに１２１℃３０分間オートクレーブにて加熱した。得られた成型体（親水性ポリマー層は確認されず）について上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

［比較例６２］
シリコーンを主成分とする市販シリコーンヒドロゲルレンズ“ＭｙＤａｙ（登録商標）”（クーパービジョン社製、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎＡ）について、上記方法にて評価した結果を表１７〜２０に示す。

Claims

基材と、前記基材の少なくとも一部に親水性ポリマー層を有してなり、かつ、次の（ａ）〜（ｄ）の条件を満たす医療デバイス：
（ａ）前記親水性ポリマー層を構成するポリマーが酸性基を含む親水性ポリマーであって、（メタ）アクリル酸およびその塩から選ばれたモノマーならびにアミド基を有するモノマーを含むモノマーの共重合体であり；
（ｂ）前記親水性ポリマー層の厚さが１ｎｍ以上１００ｎｍ未満であり；
（ｃ）前記親水性ポリマー層の塩基性基／酸性基の数比が０．２以下であり；
（ｄ）リン酸緩衝液に浸漬して超音波洗浄にかけた４０分後の液膜保持時間が１５秒以上である。
前記親水性ポリマー層の少なくとも一部が前記基材と混和した状態で存在する、請求項１に記載の医療デバイス。
前記基材が、ヒドロゲル、シリコーンヒドロゲル、低含水性軟質材料、および低含水性硬質材料、から選択される１種類以上の材料を含むものである、請求項１または２に記載の医療デバイス。
前記低含水性軟質材料が、ケイ素原子を含む材料である、請求項３に記載の医療デバイス。
前記低含水性硬質材料が、ケイ素原子を含む材料である、請求項３に記載の医療デバイス。
前記低含水性硬質材料が、ポリメチルメタクリレートである、請求項３または５に記載の医療デバイス。
眼用レンズ、皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、皮膚用薬剤担体、輸液用チューブ、気体輸送用チューブ、排液用チューブ、血液回路、被覆用チューブ、カテーテル、ステント、シースバイオセンサーチップ、または内視鏡用被覆材である、請求項１〜６のいずれかに記載の医療デバイス。
次の（ｅ）を満たすコンタクトレンズである、請求項７に記載の医療デバイス。
（ｅ）フロントカーブ面の親水性ポリマー層の平均厚さと、ベースカーブ面の親水性ポリマー層の平均厚さとが、２０％を超える厚さの相違を有する
前記医療デバイスがコンタクトレンズである、請求項７または８に記載の医療デバイス。
前記アミド基を有するモノマーが（メタ）アクリルアミド基およびＮ−ビニルカルボン酸アミドから選ばれた基を有するモノマーである請求項１〜９のいずれかに記載の医療デバイス。
前記アミド基を有するモノマーがＮ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドから選ばれたモノマーである請求項１０に記載の医療デバイス。
請求項１〜１１のいずれかに記載の医療デバイスを製造する方法であって、
前記基材を、
該基材がケイ素原子を含む材料である場合は、２．０以上３．４以下の初期ｐＨ、
該基材がケイ素原子を含まない材料である場合は、２．０以上４．０以下の初期ｐＨ
を有する溶液中に配置して、前記溶液を加熱する工程を含み、
加熱操作を行った後の溶液のｐＨが２．０〜６．０であり、かつ、
前記溶液が、前記親水性ポリマーと、酸を含むものである、医療デバイスの製造方法。
前記酸が、酢酸、クエン酸、ギ酸、アスコルビン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、プロピオン酸、酪酸、グリコール酸、乳酸およびリンゴ酸から選ばれる１種類以上を含む有機酸である、請求項１２に記載の医療デバイスの製造方法。
前記溶液を加熱する工程が、オートクレーブを用いて行われる、請求項１２または１３に記載の医療デバイスの製造方法。