TWI768095B

TWI768095B - 醫療器材及其製造方法

Info

Publication number: TWI768095B
Application number: TW107127660A
Authority: TW
Inventors: 北川瑠美子; 中村正孝
Original assignee: 日商東麗股份有限公司
Priority date: 2017-08-09
Filing date: 2018-08-08
Publication date: 2022-06-21
Also published as: MY192895A; SG11201912840UA; TW201919717A; KR20200040233A; EP3666300B1; CN110944686B; JPWO2019031477A1; WO2019031477A1; EP3666300A1; KR102570413B1; US20200215226A1; CN110944686A; US11202849B2; EP3666300A4; JP6927230B2

Abstract

本案發明係提供一種醫療器材，係具有基材、與於上述基材之至少一部分具有親水性聚合物層而成，並滿足下述(a)~(d)之條件：(a)構成上述親水性聚合物層之聚合物為含有酸性基之親水性聚合物；(b)上述親水性聚合物層之厚度為1nm以上且未滿100nm；(c)上述親水性聚合物層之鹼性基/酸性基的數量比為0.2以下；(d)浸漬於磷酸緩衝液並施加超音波洗淨40分鐘後的液膜保持時間為15秒以上。並提供使基材表面經親水化之醫療器材及藉由簡便方法製造其之方法。

Description

醫療器材及其製造方法

本發明係關於具有親水性表面之醫療器材及其製造方法。

過去，各種領域中使用有聚矽氧橡膠、水凝膠(hydrogel)等樹脂製軟質材料的器材，及使用有金屬、玻璃等硬質材料之器材係使用於各種用途。作為使用有軟質材料之器材的用途，可舉例如導入至生體內、或被覆生體表面的醫療器材，或是細胞培養片材、組織再生用支架材料等生物技術用器材，或臉用敷材等美容器材。作為使用了硬質材料之器材的用途，可舉例如個人電腦、行動電話、顯示器等電化製品，注射藥品所使用之安瓿、毛細管，作為生物感測晶片等之診斷‧分析工具的使用。

在將各種器材例如作為醫療器材而導入至生體內或貼附於生體表面的情況，以提升生物相容性為目的之醫療器材之基材的表面改質其重要性顯著。藉由表面改質，若可對醫療器材賦予較表面改質前更良好之特性，例如親水性、易滑性、生物相容性等特性，則對使用者(患者等)而言，可期待使用感的提升、不適感的減低等。

作為使醫療器材之基材之表面改質的方法，已知有各種方法。

習知技術中由於藉由1種聚合物材料難以賦予充分之親水性，故已知有將2種以上之聚合物材料之層依各一層進行塗佈而予以積層的方法(例如參照專利文獻1)。其中，將2種以上之聚合物材料，依與下方一層之荷電為相反荷電之一層積層於其上，而塗佈具有交替相異荷電之層的方法，被稱為LbL法(Layer by Layer)等。於藉此種LbL法所得之塗佈物中，可認為基材及聚合物材料之各層係與其他層之間係藉由靜電相互作用而結合。

又，已知有將2種以上之聚合物材料對基材進行交聯而於基板上塗佈0.1μm以上之聚合物層的方法(例如參照專利文獻2)。

最近，為了使成本效率良好，作為改良了LbL法的方法，已揭示有使用聚離子性物質與高壓滅菌時水解物質，藉由1次的熱處理使聚離子性物質吸附於聚矽氧水凝膠表面，同時將聚矽氧水凝膠表面親水化的方法(參照專利文獻3)。

又，揭示有藉由1次之熱處理於聚矽氧水凝膠表面使2種之親水性聚合物交聯的方法(參照專利文獻4)。

又，揭示有藉由離子性聚合物進行隱形眼鏡之表面塗佈(參照專利文獻5~7)。

再者，揭示有使用濕潤劑而不添加偶合劑，以改良濕潤性的醫療用器材的表面塗佈(參照專利文獻8)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：國際專利公開第2013/024799號公報

專利文獻2：日本專利特表2013-533517號公報

專利文獻3：日本專利特表2010-508563號公報

專利文獻4：日本專利特表2014-533381號公報

專利文獻5：日本專利特開昭54-116947號公報

專利文獻6：日本專利特開昭63-246718號公報

專利文獻7：日本專利特開2002-047365號公報

專利文獻8：日本專利特表2003-535626號公報

然而，如專利文獻1所記載般之習知之LbL塗佈中，通常進行使3層~20層左右積層之多層的積層。為了積層多層，必須較多之製造步驟，故有導致製造成本增加之虞。又，針對此種LbL塗佈進行檢討後，發現有耐久性之課題。

在如專利文獻2記載般使用了交聯的塗佈中，由於經交聯之聚合物層之厚度為0.1μm以上，故例如在使用於眼用鏡片等醫療器材時，有若未嚴密控制聚合物層之厚度則用於使焦點聚焦於視網膜的光之折射紊亂而容易發生視野不良的問題。又，由於需要嚴格控制聚合物層之厚度，或需要用於將聚合物交聯至基材的複雜步驟，故有導致製造成本增加之虞。

在如專利文獻3記載般之經改良的LbL塗佈中，可應用之基材限定於含水性之水凝膠。再者，針對此種經改良之LbL塗佈進行了檢討，結果其表面之親水性等性能不足。

關於如專利文獻4記載般之、藉由1次之熱處理於聚矽氧水凝膠表面使2種親水性聚合物交聯的方法，亦可應用之基材限定於含水性之水凝膠。再者，於專利文獻4所記載之方法中，需要在熱處理前使含羧基聚合物交聯至聚矽氧水凝膠表面的步驟。又，經由可進行交聯之親水性聚合物材料之環氧基、與經交聯至聚矽氧水凝膠表面之羧基之間的共價鍵，使親水性聚合物交聯至鏡片表面。此交聯係於水溶液中進行。由於需要此種複雜步驟，故亦有導致製造成本增加之虞。

在如專利文獻5~7所記載般之、藉離子性聚合體進行之隱形眼鏡之表面塗佈中，表面之親水性等性能仍然不足。

在如專利文獻8所記載般之醫療用器材之表面塗佈中，表面之親水性等性能仍然不足。

本發明係有鑑於上述習知技術所具有之課題而完成者。亦即，本發明之目的在於提供表面經親水化之耐久性優越的醫療器材及簡便製造該等的方法。

為了達成上述目的，本發明具有下述構成。

本發明係關於一種醫療器材，係具有基材、與於上述基材之至少一部分具有親水性聚合物層而成，並滿足下述(a)~(d)；(a)構成上述親水性聚合物層之聚合物為含有酸性基之親水性聚合物；(b)上述親水性聚合物層之厚度為1nm以上且未滿100nm；(c)上述親水性聚合物層之鹼性基/酸性基的數量比為0.2以下；(d)浸漬於磷酸緩衝液並施加超音波洗淨40分鐘後的液膜保持時間為15秒以上。

又，本發明為一種醫療器材之製造方法，係包含將基材配置於具有2.0以上且6.0以下之初期pH的溶液中，並加熱上述溶液的步驟，上述溶液係含有上述親水性聚合物與酸。

根據本發明，可得到與習知技術相異、對表面賦予了親水性之耐久性優越的醫療器材。又，可應用之基材並不限定於含水性之水凝膠及聚矽氧水凝膠。再者，可依簡便之方法獲得此等醫療器材。

本發明關於一種醫療器材，係具有基材、與於上述基材之至少一部分具有親水性聚合物層而成，並滿足下述(a)~(d)；(a)構成上述親水性聚合物層之聚合物為含有酸性基之親水性聚合物；(b)上述親水性聚合物層之厚度為1nm以上且未滿100nm；(c)上述親水性聚合物層之鹼性基/酸性基的數量比為0.2以下；(d)浸漬於磷酸緩衝液並施加超音波洗淨40分鐘後的液膜保持時間為15秒以上。

本發明之醫療器材亦可具有鏡片形狀，較佳為眼用鏡片。具體可舉例如隱形眼鏡、眼用鏡片、人工角膜、角膜嵌體、角膜冠蓋體、眼鏡鏡片等之眼用鏡片。眼用鏡片中，隱形眼鏡為本發明之最佳態樣之一。

本發明之醫療器材亦可形成為管(tube)狀。作為管狀器材之例子，可舉例如輸液用管、氣體輸送用管、排液用管、血液迴路、被覆用管、導管、支架、護套、管連接器、通導埠等。

本發明之醫療器材亦可形成為片材狀或薄膜狀。具體可舉例如皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、皮膚用藥劑載體、生物感測晶片、內視鏡用被覆材等。

本發明之醫療器材亦可具有收納容器形狀。具體可舉例如藥劑載體、護套(cuff)、排液袋等。

眼用鏡片中，隱形眼鏡為本發明之最佳態樣之一。

本發明中，作為醫療器材之基材可使用含水性之基材及非含水性之基材的任一種。作為含水性之基材的材料，可舉例如水凝膠及聚矽氧水凝膠等。聚矽氧水凝膠由於具有賦予優越配戴感的柔軟性與高透氧性故特佳。作為非含水性之基材的材料，可舉例如低含水性軟質材料及低含水性硬質材料等。

關於含水性之基材的材料，本發明可應用於不含聚矽氧之一般之水凝膠、亦可應用於含聚矽氧之水凝膠(以下稱為聚矽氧水凝膠)。由於可大幅提升表面物性，故特別適合使用於聚矽氧水凝膠。

以下表示素材時，有時使用美國通用藥品名稱(United States Adopted Names、USAN)。USAN係有於語尾加上A、B、C等記號而表示素材之變種的情形，但本說明書中係在不加註語尾記號時表示包括所有變種。例如，在簡稱為「ocufilcon」時係表示「ocufilconA」、「ocufilconB」、「ocufilconC」、「ocufilconD」、「ocufilconE」、「ocufilconF」等之ocufilcon的所有變種。

作為水凝膠之具體例，在例如水凝膠為隱形眼鏡的情況，較佳係選自由美國食品藥品監督管理局(FDA)所制定之隱形眼鏡之分類Group1~Group4所屬之群的水凝膠。由顯示良好之水濕潤性及防污性而言，以Group2及Group4為較佳，Group4為特佳。

Group1表示含水率未滿50質量%且非離子性之水凝膠鏡片。具體可舉例如tefilcon、tetrafilcon、helfilcon、mafilcon、polymacon及hioxifilcon等。

Group2表示含水率50質量%以上且非離子性之水凝膠鏡片。具體可舉例如alfafilcon、omafilcon、hioxifilcon、nelfilcon、nesofilcon、hilafilcon及acofilcon等。由顯示良好之水濕潤性及防污性而言，以omafilcon、hioxifilcon、nelfilcon、nesofilcon為較佳，omafilcon、hioxifilcon為更佳，以omafilcon為特佳。

Group3表示含水率未滿50質量%且離子性之水凝膠鏡片。具體可舉例如deltafilcon等。

Group4表示含水率50質量%以上且離子性之水凝膠鏡片。具體可舉例如etafilcon、focofilcon、ocufilcon、phemfilcon、methafilcon及vilfilcon等。由顯示良好之水濕潤性及防污性而言，以etafilcon、focofilcon、ocufilcon、phemfilcon為較佳，以etafilcon、ocufilcon為更佳，以etafilcon為特佳。

又，作為聚矽氧水凝膠之具體例，在例如聚矽氧水凝膠為隱形眼鏡的情況，較佳係選自由美國食品藥品監督管理局(FDA)所制定之隱形眼鏡之分類Group5所屬之群的聚矽氧水凝膠。

作為聚矽氧水凝膠，較佳係於主鏈及/或側鏈含有矽原子，且具有親水性的聚合物，可舉例如含有矽氧烷鍵結的單體與親水性單體的共聚物等。

具體可舉例如lotrafilcon、galyfilcon、narafilcon、 senofilcon、comfilcon、enfilcon、balafilcon、efrofilcon、fanfilcon、somofilcon、samfilcon、olifilcon、asmofilcon、formofilcon、stenfilcon、abafilcon、mangofilcon、riofilcon、sifilcon、larafilcon及delefilcon等。由顯示良好之水濕潤性及易滑性而言，以lotrafilcon、galyfilcon、narafilcon、senofilcon、comfilcon、enfilcon、stenfilcon、somofilcon、delefilcon、balafilcon、samfilcon為較佳，以lotrafilcon、narafilcon、senofilcon、comfilcon、enfilcon為更佳，以narafilcon、senofilcon、comfilcon為特佳。

作為低含水性軟質材料及低含水性硬質材料，在例如使用於眼用鏡片等之醫療器材的情況，由於顯示可對角膜供給充分氧之高透氧性，故以含矽原子之材料為佳。

作為低含水性硬質材料之具體例，在例如低含水性硬質材料為隱形眼鏡的情況，較佳係選自由美國食品藥品監督管理局(FDA)所制定之隱形眼鏡之分類所屬群的低含水性硬質材料。

作為此種低含水性硬質材料，較佳係於主鏈及/或側鏈具有矽原子的聚合物。例如為以含有矽氧烷鍵結之聚合物為主成分而成的成形品。此等含矽原子之聚合物中，由透氧性的觀點而言，較佳係矽原子經由矽氧烷鍵結而含於聚合物中。作為此種聚合物之具體例，可舉例如參(三甲基矽氧基)矽基丙基甲基丙烯酸酯、於兩末端具有雙鍵之聚二甲基矽氧烷、使用了含有聚矽氧之(甲基)丙烯酸酯等的均聚物，或此等單體與其他單體的共聚物等。

具體可舉例如neofocon、pasifocon、telefocon、silafocon、paflufocon、petrafocon及fluorofocon等。由顯示良好之水濕潤性與防污性而言，以neofocon、pasifocon、telefocon、silafocon 為較佳，neofocon、pasifocon、telefocon為更佳，以neofocon為特佳。

在本發明之醫療器材為隱形眼鏡以外之態樣時，適合作為低含水性硬質材料者可舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚碸、聚醚醯亞胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醯胺、聚酯、環氧樹脂、聚胺基甲酸酯、聚氯乙烯等。由顯示良好之水濕潤性與防污性而言，以聚碸、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯為較佳，以聚甲基丙烯酸甲酯為特佳。

作為低含水性軟質材料之具體例，可舉例如國際專利公開第2013/024799號記載般之含水率為10質量%以下、彈性係數為100kPa以上且2,000kPa以下、拉張伸度為50%以上且3,000%以下之醫療器材所使用的低含水性軟質材料。elastofilcon亦為適合者。

在本發明之醫療器材為眼用鏡片以外之態樣時，低含水性軟質材料之適合例有如聚矽氧彈性體、軟質聚胺基甲酸酯、聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體、軟質聚酯樹脂、軟質丙烯酸樹脂、軟質聚氯乙烯、天然橡膠、各種合成橡膠等。

根據本發明，基材不論是含水性或低含水性，均可對醫療器材之表面賦予適度之親水性與易滑性。從而，基材之含水率可為0~99質量%之任一者。由對醫療器材表面賦予適度之親水性與易滑性的效果格外高而言，基材之含水率較佳為0.0001質量%以上、特佳0.001質量%以上。又，基材之含水率較佳為60質量%以下、更佳50質量%以下、又更佳40質量%以下。

在醫療器材為隱形眼鏡的情況，由容易確保鏡片於眼中的動作，基材之含水率較佳為15質量%以上、更佳20質量%以上。

根據本發明，藉由於基材之至少一部分具有親水性聚合物層，而對醫療器材之表面之至少一部分賦予親水性。所謂基材具有親水性之聚合物層，係意指親水性聚合物於基材表面形成為層。亦可為親水性聚合物層之一部分進入至基材內部。

構成親水性聚合物層之材料，通常為與基材相異之材料。然而，若可獲得既定效果，則亦可為與構成基材之材料相同的材料。

形成上述親水性聚合物層之聚合物，係由具有親水性之材料所構成。其中，在不損及親水性表現之前提下，亦可含有其以外的添加劑等。於此，所謂具有親水性之材料，係指對室溫(20~23℃)之水100質量份可溶解0.0001質量份以上的材料，較佳係對水100質量份可溶解0.01質量份以上，更佳係可溶解0.1質量份以上，特佳係可溶解1質量份以上的材料。

作為形成親水性聚合物層之聚合物，係使用含酸性基之親水性聚合物。含有酸性基之親水性聚合物由於不僅具有水濕潤性，亦可形成對體液等之防污性優越的表面，故較佳。於此，作為酸性基具體而言較佳為選自羧基及磺酸基之基，特佳為羧基。羧基或磺酸基亦可形成為鹽。

上述含酸性基之親水性聚合物的例，有如聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚(乙烯基苯甲酸)、聚(噻吩-3-醋酸)、聚(4-苯乙烯磺酸)、聚乙烯基磺酸、聚(2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸)及此等之鹽等。以上為均聚物之例，但亦可適合使用構成上述親水性聚合物之親水性單體彼此的共聚合體、或該親水性單體與其他單體的共聚合體。

在含有酸性基之親水性聚合物為共聚合體的情況，作為構成該共聚合體之具酸性基的親水性單體，由聚合性較高的觀點而言，較佳為具有選自烯丙基、乙烯基及(甲基)丙烯醯基之基的單體，特佳為具有(甲基)丙烯醯基之單體。若例示此種單體之適合例，可舉例如選自(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸及此等鹽的單體，其中，較佳為選自(甲基)丙烯酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸及此等鹽的單體、特佳為選自(甲基)丙烯酸及其鹽的單體。

上述含酸性基之親水性聚合物較佳係除了酸性基之外尚具有醯胺基。在除了酸性基之外尚具有醯胺基的情況，若親水性聚合物溶解於水則表現適度之黏性，故不僅具有水濕潤性，亦可形成具易滑性的表面。

作為具酸性基及醯胺基的親水性聚合物的例，可舉例如具羧基之聚醯胺類、上述具酸性基之親水性單體與具醯胺基之單體的共聚合體等。

作為具羧基之聚醯胺類的適當例，可舉例如聚天門冬胺酸、聚麩胺酸等之聚胺基酸或聚胜肽類等。

作為具醯胺基之單體，由聚合容易度的觀點而言，較佳係選自具有(甲基)丙烯醯胺基之單體及N-乙烯基羧酸醯胺(包括環狀物)的單體。作為此種單體之適當例，可舉例如N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)丙烯醯胺、丙烯醯基

啉及丙烯醯胺。此等中由易滑性方面而言，較佳為N-乙烯基吡咯啶酮、N,N-二甲基丙烯醯胺及N,N-二乙基丙烯醯胺，特佳為N,N-二甲基丙烯醯胺。

具酸性基之親水性單體與具醯胺基之單體的共聚合體的較佳具體例，有如(甲基)丙烯酸/N-乙烯基吡咯啶酮共聚合體、(甲基)丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體、(甲基)丙烯酸/N,N-二乙基丙烯醯胺共聚合體、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸/N-乙烯基吡咯啶酮共聚合體、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體及2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸/N,N-二乙基丙烯醯胺共聚合體。特佳為(甲基)丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體。

在使用具酸性基之親水性單體與具醯胺基之單體的共聚合體時，其共聚合比率較佳係[具酸性基之親水性單體之質量]/[具醯胺基之單體之質量]為1/99~99/1。具酸性基之親水性單體的共聚合比率較佳為2質量%以上、更佳5質量%以上、再更佳7質量%以上、又更佳10質量%以上。又，具酸性基之親水性單體之共聚合比率較佳為90質量%以下、更佳80質量%以下、再更佳70質量%以下。具醯胺基之單體的共聚合比率較佳為10質量%以上、更佳20質量%以上、再更佳30質量%以上。又，具醯胺基之單體之共聚合比率較佳為98質量%以下、更佳95質量%以下、再更佳93質量%以下、又更佳90質量%以下。若具酸性基之親水性單體與具醯胺基之單體的共聚合比率為上述範圍，則容易表現易滑性或對體液之防污性等機能。

又，於上述具酸性基之親水性單體與具醯胺基之單體中，亦可進一步使與酸性基或醯胺基相異的單體、或者不具酸性基或醯胺基之單體的1種或複數種共聚合。

作為上述以外之單體的適合例，可舉例如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、己內醯胺改質(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、N-(4-羥基苯基)順丁烯醯胺、羥基苯乙烯、乙烯基醇(作為前驅物為羧酸乙烯基酯)。其中，由聚合容易度之方面而言，較佳為具有(甲基)丙烯醯基之單體，更佳為(甲基)丙烯酸酯單體。由提升對體液之防污性的觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯及甘油(甲基)丙烯酸酯，特佳為(甲基)丙烯酸羥乙酯。又，亦可使用顯示親水性、抗菌性、防污性、藥效性等機能的單體。

在對具酸性基之親水性單體與具醯胺基之單體的共聚合體使上述與酸性基或醯胺基相異的單體、或者不具酸性基或醯胺基之單體的第3單體成分進行共聚合時，第3單體成分之共聚合比率較佳為2質量%以上、更佳5質量%以上、再更佳10質量%以上。又，第3單體成分之共聚合比率較佳為90質量%以下、更佳80質量%以下、再更佳70質量%以下。

具酸性基之單體與具醯胺基之單體及第3單體成分的共聚合比率若為上述範圍，則容易表現易滑性或對體液之防污性等機能。

又，在不損及醫療器材所要求之特性的前提下，親水性聚合物層中亦可含有上述材料以外之添加劑等。再者，於親水性聚合物層中，除了具酸性基之親水性聚合物以外，亦可含有其他親水性聚合物之1種或複數種。其中，由製造方法變得複雜的傾向而言，較佳係親水性聚合物層中僅含有1種之含酸性基之親水性聚合物。

於此，所謂1種之聚合物，意指藉1個合成反應所製造之聚合物或聚合物群(異構物、錯合物等)。在使用複數之單體作成共聚合聚合物時，即使所構成之單體種類可為同一種，但改變調配比而合成之聚合物並不被視為同一種。

又，所謂親水性聚合物層僅含有1種之含酸性基之親水性聚合物，係指親水性聚合物層完全不含有該具酸性基之親水性聚合物以外之聚合物，或假設即使其以外之聚合物，相對於該具酸性基之親水性聚合物100質量份，其以外之聚合物之含量較佳為3質量份以下。其以外之聚合物之含量更佳為0.1質量份以下、更佳0.0001質量份以下。

即使在其以外之聚合物為鹼性聚合物的情況，若含量為上述範圍內，則可抑制透明性發生問題。習知技術中，由於利用靜電吸附作用於基材表面積層親水性聚合物，故併用了酸性聚合物與鹼性聚合物，但根據本發明，亦可於基材表面上形成僅含1種聚合物之親水性聚合物層。

在親水性聚合物層含有鹼性基的情況，鹼性基/酸性基之數量比較佳為0.2以下。由不形成來自酸性基與鹼性基之反應的鹽、透明性優越而言，該比率更佳為0.1以下、再更佳0.05以下。於此，所謂鹼性基表示鹼性之官能基，可舉例如胺基及其鹽等。

本發明中，構成親水性聚合物層之具酸性基之親水性聚合物，係與基材表面之至少一部分形成選自氫鍵、離子鍵、凡得瓦鍵、疏水鍵、錯合形成之1種以上之化學鍵。於此，親水性聚合物層亦可與基材之間藉由共價鍵進行鍵結，但由可依簡便步驟進行製造而言，較佳係與基材之間不具有共價鍵。

本發明之醫療器材中，視用途較佳係於基材表面之一面之全面存在親水性聚合物層。在基材為不具厚度、或即使有厚度但為可忽略之程度的二維形狀的情況，較佳係於基材表面之單面全面上存在親水性聚合物層。又，較佳係於基材之全部表面上存在親水性聚合物層。

又，上述親水性聚合物係由不論基材為含水性或非含水性均可依簡便步驟進行製造而言，較佳係與基材之間不具有共價鍵。所謂不具有共價鍵，係藉由不含化學反應性基而判定。作為化學反應性基之具體例，可舉例如氮呾鎓基、環氧基、異氰酸酯基、吖環丙烷基、吖內酯(azlactone)基及其等之組合等，但並不限定於此等。

親水性聚合物層之厚度係在使用穿透型電子顯微鏡觀察乾燥狀態之器材剖面時，為1nm以上且未滿100nm。在厚度為此範圍時，容易表現水濕潤性或易滑性等之機能。厚度較佳為5nm以上、更佳10nm以上。又，厚度較佳為95nm以下、更佳90nm以下、特佳85nm以下。若親水性聚合物層之厚度未滿100nm，則水濕潤性或易滑性優越，在使用於眼用鏡片等醫療器材的情況，不易發生用於使焦點聚焦於視網膜之光折射紊亂而視野不良的情形。

又，親水性聚合物層之厚度係在使用掃描穿透型電子顯微鏡觀察依含水狀態經凍結之狀態(以下稱為凍結狀態)之器材剖面時，由容易表現水濕潤性或易滑性等之機能而言，較佳係1nm以上且未滿100nm。厚度較佳為5nm以上、更佳10nm以上、特佳15nm 以上。又，厚度較佳為95nm以下、更佳90nm以下、特佳85nm以下。凍結狀態之親水性聚合物層的厚度測定可藉由使用了冷凍傳送樣品載台的掃描穿透型電子顯微鏡進行。

在凍結狀態之親水性聚合物層之厚度為100nm以上時，由於例如容易發生用於使焦點聚焦於視網膜之光折射紊亂而視野不良，故不佳。

又，在將本發明之醫療器材使用為隱形眼鏡的情況，稱為前弧面之與眼瞼側接觸之表面之親水性聚合物層的平均厚度、與稱為基弧面之與角膜側接觸之表面之親水性聚合物層的平均厚度可為相同，但由抑制配戴中之隱形眼鏡之過剩動作、提升配戴感而言，較佳係前弧面與基弧面具有超過20%的厚度差異。平均厚度之差異係親水性聚合物層中平均厚度較厚者之平均厚度相對於較薄者之平均厚度的比率。

在前弧面之親水性聚合物層為較厚時，與空氣接觸之前弧面之保水性較高，淚液不易蒸發，故有容易抑制配戴中之乾燥感的優點。

在基弧面之親水性聚合物層為較厚時，有基弧面更容易潤滑、眨眼時之角膜與基弧面間之摩擦變小而不易傷及角膜的優點。

平均厚度可藉由與上述乾燥狀態之親水性聚合物層之厚度測定相同的方法進行測定。變更4個位置，並對各視野測定5處膜厚，以共計20處之膜厚的平均作為平均厚度。

親水性聚合物層較佳係分離為2層以上或2相以上的狀態。

於此，所謂親水性聚合物層分離為2層以上的狀態，係表示在使用穿透型電子顯微鏡觀察醫療器材之剖面時，於親水性聚合物層觀察到2層以上之多層構造的狀態。在以穿透型電子顯微鏡進行觀察時，若層之分離的判定困難，可使用掃描穿透型電子顯微鏡法及電子能量損失分光法、能量分散型X射線分光法、飛行時間型二次離子質量分析法等之可進行元素分析或組成分析的手段，藉由分解剖面之元素或組成而判定。

又，所謂親水性聚合物層相分離為2相以上的狀態，係表示在使用穿透型電子顯微鏡觀察醫療器材之剖面時，於親水性聚合物層中觀察到相分離為2相以上之狀態。關於在僅藉由穿透型電子顯微鏡進行觀察時，相之分離的判定困難時，係與上述相同。

習知，為了於基材表面上形成2層以上或2相以上之聚合物層，必須有2種以上之聚合物，但本發明中發現，即使僅存在1種聚合物，仍可於基材表面上形成分離為2層以上或2相以上之親水性聚合物層。

在親水性聚合物層具有2層以上之多層構造時，親水性聚合物層係充分厚、水濕潤性或易滑性更良好。又，在親水性聚合物層具有相分離為2相以上之狀態時，於使用穿透型電子顯微鏡觀察醫療器材之剖面時，由於容易區別雜物或灰塵等微小異物，故容易確認基材表面之聚合物層形成，於品質檢查方面較有效率。

又，親水性聚合物層中，較佳係親水性聚合物層之至少一部分依與基材混合之狀態存在。親水性聚合物層與基材混合的狀態，係在對醫療器材之剖面藉由穿透型電子顯微鏡法、電子能量損失分光法、能量分散型X射線分光法、飛行時間型二次離子質量分析法等之可進行元素分析或組成分析的觀察手段進行觀察時，藉由親水性聚合物層形成前後之基材之剖面構造及於親水性聚合物層之至少一部分檢測出來自基材之元素而確認。藉由親水性聚合物層與基材混合，可使親水性聚合物被基材更牢固地固定。

在親水性聚合物層之至少一部分依與基材混合之狀態存在的情況，較佳係觀察到包括「親水性聚合物層之至少一部分與基材混合的層」(以下稱為混合層)與「由親水性聚合物所構成之層」(以下稱為單獨層)的二層構造。混合層之厚度係相對於混合層與單獨層之合計厚度，較佳為3%以上、更佳5%以上、再更佳10%以上。混合層之厚度係相對於混合層與單獨層之合計厚度，較佳為98%以下、更佳95%以下、再更佳90%以下、特佳80%以下。若混合層之厚度比例過小，則親水性聚合物與基材之混合不足故不佳。若混合層之厚度比例過大，則有親水性聚合物之性質未充分表現的可能性，故不佳。

層數或相數係由醫療器材之透明性優良的觀點而言，較佳為2~3層或2~3相，更佳為2層或2相。若醫療器材之透明性高，則例如使用作為皮膚用材料時，不需將醫療器材由皮膚剝除即可容易以目視觀察皮膚狀態。又，若醫療器材之透明性高，則可利用作為眼用鏡片等。

本發明之醫療器材係在例如為貼附於生體表面而使用之醫療器材或眼用鏡片等眼用器材的情況，由防止貼附於使用者之皮膚的觀點及防止貼附於配戴者之角膜的觀點而言，較佳係醫療器材之表面之液膜保持時間較長。

於此，本發明中所謂液膜保持時間，係指在將浸漬於磷酸緩衝液之醫療器材由液體上拉、於空中保持為表面垂直時，醫療器材表面之液膜不破開而保持的時間。又，所謂「液膜破開」係指於醫療器材表面發生撥水的現象。液膜保持時間較佳為15秒以上、更佳20秒以上、特佳25秒以上。

習知技術中，在表面之親水性聚合物層之厚度未滿100nm的情況，即使為水濕潤性佳之醫療器材，於超音波洗淨時水濕潤性將極端地降低，有一旦降低之水濕潤性在室溫下短時間(例如1小時左右)放置於水中之程度仍無法恢復的傾向。此種現象的發生機制的細節仍不明，但一般認為其原因在於因超音波而表面之親水性聚合物層剝落、溶出，或者親水性聚合物層表面之組成發生變化而疏水性變強。從而，施加超音波洗淨而水濕潤性降低的醫療器材，由於有因外部刺激而表面狀態改變、水濕潤性降低的風險，故不佳。相反地，即使在施加超音波洗淨後表面之水濕潤性不降低，或即使降低但僅短時間即恢復者，可謂為不易因外部刺激而表面狀態改變的醫療器材。

本發明之醫療器材在為例如眼用鏡片等之眼用器材時，由不易感到乾燥感、可長時間維持良好配戴感的觀點而言，較佳係施加超音波洗淨後之醫療器材之表面的液膜保持時間較長。

在將醫療器材於磷酸緩衝液中施加超音波洗淨(消耗電力40W)5秒後，評價依室溫浸漬於磷酸緩衝液40分鐘後之醫療器材之表面的液膜保持時間。在40分鐘後之醫療器材之表面之液膜保持時間為15秒以上的情況，意味著醫療器材之表面具有充分之水濕潤性與耐久性。液膜保持時間較佳為15秒以上、更佳20秒以上、再更佳25秒以上。尤其在顯示與超音波洗淨前同等之液膜保持時間時，表示其耐久性更加優越，故特佳。測定方法之細節將於後述。

本發明之醫療器材係在例如為眼用鏡片等眼用器材時，由防止貼附至配戴者之角膜的觀點而言，較佳係醫療器材表面之動態接觸角較低。動態接觸角較佳為60°以下、更佳55°以下、特佳50°以下。動態接觸角(前進時，浸漬速度：0.1mm/sec)係藉由磷酸緩衝液之濕潤狀態的試料進行測定。測定方法之細節將於後述。

又，在本發明之醫療器材為例如插入至生體內而使用之醫療器材的情況，較佳係醫療器材之表面具有優良之易滑性。作為表示易滑性之指標，較佳係依本說明書實施例所示方法測定之摩擦係數較小者。摩擦係數較佳為0.7以下、更佳0.5以下、特佳0.3以下。又，若摩擦極端小，則有裝卸時之操作變難的傾向，故摩擦係數較佳為0.001以上、更佳0.002以上。

本發明之醫療器材之拉張彈性係數，係配合醫療器材之種類而適當選擇，在眼用鏡片等之軟質醫療器材的情況，拉張彈性係數較佳為10MPa以下、更佳5MPa以下、再更佳3MPa以下、又更佳2MPa以下、特佳1MPa以下、最佳0.6MPa以下。又，拉張彈性係數較佳為0.01MPa以上、更佳0.1MPa以上、再更佳0.2MPa以上、最佳0.25MPa以上。在眼用鏡片等之軟質醫療器材的情況，若拉張彈性係數過小，則有過軟而難以操作的傾向。若拉張彈性係數過大，則有過硬而配戴感及使用感惡化的傾向。

本發明之醫療器材之親水性聚合物層形成前後的拉張彈性係數變化率，較佳為15%以下、更佳14%以下、特佳13%以下。若拉張彈性係數變化率過大，則有引起變形或使用感不良之虞，故不佳。測定方法之細節將於後述。

本發明之醫療器材之防污性，可藉由黏液素附著、脂質(軟脂酸甲酯)附著進行評價。此等評價所造成之附著量越少，表現使用感越優越，且細菌繁殖風險越減低，故較佳。黏液素附著量較佳為10μg/cm²以下、更佳8μg/cm²以下、特佳6μg/cm²以下。測定方法之細節將於後述。

接著說明本發明之醫療器材之製造方法。

本發明之醫療器材之製造方法係包含將基材配置於具有2.0以上且6.0以下之初期pH的溶液中，並加熱上述溶液的步驟，上述溶液係含有上述親水性聚合物與酸者。

於此，本案發明之發明人等發現，藉由將基材依配置於含有親水性聚合物與酸(較佳為有機酸)，且初期pH2.0以上且6.0以下之的溶液中的狀態進行加熱的極簡便方法，可對醫療器材賦予優越的水濕潤性或易滑性等。根據此方法，即使未採用習知特別之方法，例如利用了併用酸性聚合物與鹼性聚合物之靜電吸附作用的方法等，仍可獲得具有含酸性基之親水性聚合物層的基材，由製造步驟之縮短化的觀點而言，在工業上有非常重要之意義。

親水性聚合物較佳係具有2,000~1,500,000之分子量。由顯示充分之水濕潤性或易滑性而言，分子量較佳為50,000以上、更佳250,000以上、又更佳500,000以上。又，分子量較佳為1,200,000以下、更佳1,000,000以下、又更佳900,000以下。於此，作為上述分子量，係使用藉由凝膠滲透層析法(水系溶媒)所測定的聚乙二醇換算的質量平均分子量。

又，關於製造時之親水性聚合物之溶液中的濃度，若其將增高，則一般所得之親水性聚合物層之厚度增加。然而，在親水性聚合物之濃度過高時，有因黏度增大而製造時之操作難度增加的可能性，故親水性聚合物之溶液中的濃度較佳為0.0001~30質量%。親水性聚合物之濃度較佳為0.001質量%以上、更佳0.005質量%以上。又，親水性聚合物之濃度較佳為20質量%以下、更佳15質量%以下。

上述步驟中，作為含有親水性聚合物之溶液的初期pH的範圍，由溶液不發生混濁、得到透明性良好之醫療器材而言，較佳為2.0~6.0之範圍內。初期pH較佳為2.1以上、更佳2.2以上、再更佳2.4以上、特佳2.5以上；又，初期pH較佳為5.0以下、更佳4.0以下、再更佳為未滿3.5。

若初期pH為2.0以上，則發生溶液混濁的情況更少。若溶液不發生混濁，則有醫療器材之表面之水濕潤性及易滑性較高的傾向，故較佳。在初期pH為6.0以下時，容易有所得親水性聚合物層分離為2層以上或2相以上而存在的傾向，且醫療器材之表面之水濕潤性及易滑性不致降低，故較佳。

由可對基材賦予優越之水濕潤性與易滑性而言，在基材為含有矽原子之材料的情況，作為含親水性聚合物之溶液的初期pH的範圍，較佳為3.4以下、更佳3.3以下、再更佳3.0以下。在基材為不含矽原子之材料的情況，初期pH之範圍較佳為4.0以下、更佳3.5以下、再更佳3.3以下。

上述溶液之pH可使用pH計(例如pH計Eutech pH2700(Eutech Instruments))進行測定。於此，所謂含親水性聚合物之溶液的初期pH，係指在對溶液添加全部親水性聚合物後，於室溫(23~25℃)使用旋轉子攪拌2小時，使溶液均勻後，且將基材配置於溶液中進行加熱前所測定的pH值。又，本發明中，將pH值之小數點第2位四捨五入。

尚且，溶液之pH可於進行加熱操作時改變。進行加熱操作後之溶液之pH亦較佳為2.0~6.0。加熱後之pH較佳為2.1以上、更佳2.2以上、特佳2.3以上。又，加熱後之pH較佳為5.9以下、更佳5.5以下、再更佳5.0以下、特佳4.8以下。在進行加熱操作後之溶液之pH為上述範圍時，於加熱步驟期間，溶液之pH保持為適當條件，所得醫療器材之物性適當。又，在進行本發明之加熱操作而將使用於醫療器材之基材之表面改質後，亦可進行中和處理、或加水而調整pH，但於此所謂進行加熱操作後之溶液之pH，係進行此種pH調整處理前的pH。

作為上述含親水性聚合物之溶液的溶媒，較佳可舉例如水。溶液之pH可藉由於溶液添加酸而調整。作為此種酸，可使用有機酸及無機酸。作為有機酸之較佳具體例，可舉例如醋酸、檸檬酸、甲酸、抗壞血酸、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸、丙酸、丁酸、乙醇酸、乳酸、蘋果酸等。作為無機酸之較佳具體例，可舉例如硝酸、硫酸、磷酸、鹽酸等。此等之中，由容易得到更優越之親水性表面、對生體之安全性高、容易操作等觀點而言，較佳為有機酸，更佳為碳數1~20之有機酸，再更佳為碳數2~10之有機酸。有機酸中，較佳為醋酸、檸檬酸、甲酸、抗壞血酸、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸、丙酸、丁酸、乙醇酸、乳酸、蘋果酸，更佳為甲酸、蘋果酸、檸檬酸、抗壞血酸，再更佳為檸檬酸、抗壞血酸。無機酸中，由無揮發性、無臭且操作容易等觀點而言，較佳為硫酸。

又，由pH之容易微調整或在基材為含疏水性成分之材料時基材不易白濁化而言，較佳係於溶液添加緩衝劑。

作為緩衝劑，可使用生理學上具適合性的公知緩衝劑。其例如下述。硼酸、硼酸鹽類(例：硼酸鈉)、檸檬酸、檸檬酸鹽類(例：檸檬酸鉀)、重碳酸鹽(例：重碳酸鈉)、磷酸緩衝液(例：Na₂HPO₄、NaH₂PO₄及KH₂PO₄)、TRIS(參((羥甲基)胺基甲烷)、2-雙(2-羥乙基)胺基-2-(羥甲基)-1,3-丙二醇、雙-胺基多元醇、三乙醇胺、ACES(N-(2-乙醯胺)-2-胺基乙磺酸)、BES(N,N-雙(2-羥乙基)-2-胺基乙磺酸)、HEPES(4-(2-羥乙基)-1-哌

乙磺酸)、MES(2-(N-

啉基)乙磺酸)、MOPS(3-[N-

啉基]-丙磺酸)、PIPES(哌

-N,N-雙(2-乙磺酸)、TES(N-[參(羥甲基)甲基]-2-胺基乙磺酸)、及此等之鹽。

緩衝劑之量係使用有效達成所需pH而需要的量。通常於溶液中存在0.001質量%~2質量%、較佳0.01質量%~1質量%、更佳0.05質量%~0.30質量%。亦可為將上述上限及下限之任一者組合的範圍。

作為上述加熱之方法，可舉例如高壓蒸氣滅菌法、電磁波(γ射線、微波等)照射、乾熱法、火焰法等。由水濕潤性、易滑性及縮短製造步驟的觀點而言，最佳為高壓蒸氣滅菌法。作為裝置，較佳係使用高壓釜。

加熱溫度係由獲得表現良好之水濕潤性及易滑性的醫療器材表面，且對醫療器材本身之強度影響較少的觀點而言，較佳為60℃~200℃。加熱溫度較佳為80℃以上、更佳90℃以上、再更佳101℃以上、特佳110℃以上。又，加熱溫度較佳為180℃以下、更佳170℃以下、特佳150℃以下。

加熱時間若過短，則不易得到顯示良好水濕潤性及易滑性的醫療器材表面，若過長則有對醫療器材本身之強度造成影響之虞，故較佳為5分鐘~600分鐘。加熱時間較佳為10分鐘以上、更佳15分鐘以上。又，加熱時間較佳為400分鐘以下、更佳300分鐘以下。

上述加熱處理後，亦可對所得醫療器材進一步進行其他處理。作為其他處理，可舉例如於含有親水性聚合物之溶液中再次進行同樣之加熱處理的方法、將溶液替換為不含親水性聚合物之溶液並進行同樣之加熱處理的方法、進行放射線照射的方法、進行將具有相反荷電之聚合物材料各1層交替地塗佈的LbL處理(Layer by Layer處理)的方法、藉金屬離子進行交聯處理之方法、進行化學交聯處理之方法等處理。

又，在上述加熱處理前，亦可對基材進行前處理。作為前處理，可舉例如藉由聚丙烯酸等之酸或氫氧化鈉等之鹼進行的水解處理等。

其中，參照藉簡便方法可進行基材表面之親水化的本發明之思想，較佳係依製造步驟不致過於複雜的範圍內進行處理實施。

作為上述放射線照射所使用之放射線，較佳為各種之離子束、電子束、陽電子束、X射線、γ射線、中性子射線，更佳為電子束及γ射線，最佳為γ射線。

作為上述LbL處理，可採用如例如國際公開第2013/024800號公報記載般使用酸性聚合物與鹼性聚合物的處理。

作為上述金屬離子所進行之交聯處理中所使用的金屬離子，較佳為各種金屬離子，更佳為1價及2價之金屬離子，最佳為2價之金屬離子。又，亦可使用嵌合錯合體。

作為上述化學交聯處理，可採用例如日本專利特表2014-533381號公報記載般之、環氧基與羧基間之反應或與公知之具有羥基之酸性之親水性聚合物之間所形成的交聯處理。

上述將溶液替換為不含親水性聚合物之溶液並進行同樣之加熱處理的方法中，作為不含親水性聚合物之溶液並無特別限定，但以緩衝劑溶液為佳。作為緩衝劑可使用上述者。

緩衝劑溶液之pH較佳係生理學上可容許之範圍的6.3~7.8。緩衝劑溶液之pH較佳為6.5以上、更佳6.8以上。又，緩衝劑溶液之pH較佳為7.6以下、更佳7.4以下。

本發明之製造方法中，較佳係上述加熱步驟結束後所得醫療器材與上述加熱步驟開始前之基材之含水率間的變化量為10百分點以下。於此，含水率之變化量(百分點)，係指所得醫療器材之含水率(質量%)與成為其原料之基材之含水率(質量%)間的差。

親水性聚合物層形成前後之醫療器材的含水率變化量，係在例如用於眼用鏡片等眼用器材的情況，由防止因提升含水率而導致折射率之改變應變所引起之視界不良或變形的觀點而言，較佳為10百分點以下、更佳8百分點以下、特佳6百分點以下。測定方法之細節將於後述。

又，親水性聚合物層形成前後之醫療器材的含水率變化量，係在例如用於眼用鏡片等眼用器材的情況，由防止變形所伴隨之角膜損傷的觀點而言，較佳為5百分點以下、更佳4百分點以下、特佳3百分點以下。測定方法之細節將於後述。

[實施例]

以下藉由實施例更具體地說明本發明，但本發明並不限定於此。首先，表示分析方法及評價方法。

<水濕潤性(液膜保持時間)>

將醫療器材於保存容器中依室溫靜置24小時以上。關於僅有比較例記載之市售隱形眼鏡的評價，係依室溫於燒杯中之磷酸緩衝液50mL中輕輕洗淨後，在新的磷酸緩衝液50mL中靜置24小時以上。

將醫療器材由所靜置浸漬的磷酸緩衝液上拉，目視觀察保持於空中時之表面之液膜所保持的時間，依下述基準判定N=3之平均值。

A：表面液膜保持20秒以上。

B：表面液膜於15秒以上且未滿20秒時液膜破開。

C：表面液膜於5秒以上且未滿15秒時液膜破開。

D：表面液膜於1秒以上且未滿5秒時液膜破開。

E：表面液膜瞬間破開(未滿1秒)。

<施加超音波洗淨經40分鐘後的水濕潤性(液膜保持時間)>

將醫療器材於保存容器中依室溫靜置24小時以上。於聚甲基戊烯製燒杯(容量100mL)中加入新的磷酸緩衝液50mL，於其中浸漬醫療器材。於超音波洗淨機(型式VS-25、VELVO-CLEAR(股)製，消耗電力40W)之槽中加入水至約3cm之高度，於其中放置先前裝有磷酸緩衝液與醫療器材的聚甲基戊烯製燒杯並施加超音波5秒。其後，迅速地將醫療器材放回至上述保存容器中，依室溫靜置40分鐘。其後，將醫療器材由磷酸緩衝液上拉，目視觀察保持於空中時之表面之液膜所保持的時間，依下述基準判定N=3(此處N代表試驗樣本數)之平均值。

A：表面液膜保持20秒以上。

B：表面液膜於15秒以上且未滿20秒時液膜破開。

C：表面液膜於5秒以上且未滿15秒時液膜破開。

D：表面液膜於1秒以上且未滿5秒時液膜破開。

E：表面液膜瞬間破開(未滿1秒)。

<易滑性>

將醫療器材由所靜置浸漬的磷酸緩衝液上拉，藉由以手指擦觸5次時之感覺評價進行(N=1)。

A：具有非常優越之易滑性(手指如可在醫療器材表面流動般滑動，完全未感到阻力)。

B：介於A與C之中間程度的易滑性。

C：具有中間程度之易滑性(手指於醫療器材表面滑動，幾乎未感到阻力)。

D：幾乎無易滑性(C與E之中間程度)。

E：無易滑性(手指於醫療器材表面不易滑動，感到較大阻力)。

<基材及醫療器材之含水率>

將基材浸漬於磷酸緩衝液並靜置24小時以上。將基材由磷酸緩衝液上拉，以擦拭紙(日本製紙CRECIA製「KIMWIPES」(註冊商標))拭取表面水分後，測定基材之質量(Ww)。其後，藉真空乾燥器將基材依40℃乾燥2小時後，測定質量(Wd)。由此等質量藉由下式(1)算出基材之含水率。在所得值未滿1%時判斷為測定界限以下，表記為「未滿1%」。以N=3之平均值作為含水率。針對具有親水性聚合物層之基材、亦即醫療器材亦同樣算出含水率。

基材之含水率(%)=100×(Ww-Wd)/Ww 式(1)。

<親水性聚合物層形成前後之基材的含水率變化量>

由上述基材及醫療器材之含水率的測定結果，藉下式(2)算出含水率變化量。

親水性聚合物層形成前後之基材之含水率變化量(百分點)=醫療器材之含水率(質量%)-基材之含水率(質量%) 式(2)。

<接觸角>

作為樣本，係使用由隱形眼鏡形狀之樣本所切出之5mm×10mm×0.1mm左右之尺寸的短片狀試驗片，使用濕潤性試驗機WET-6200(RHESCA股份有限公司製)測定相對於磷酸緩衝液之前進時的動態接觸角。浸漬速度設為0.1mm/sec、浸漬深度設為7mm。

<摩擦係數>

依以下條件，以N=5測定被磷酸緩衝液(於測定市售隱形眼鏡的情況下包裝中的保存液)所濕潤之狀態之醫療器材表面的摩擦係數，以平均值作為摩擦係數。

裝置：摩擦感試驗機KES-SE(KATO TECH股份有限公司製)

摩擦SENS：H

測定SPEED：2×1mm/sec

摩擦負重：44g

<脂質附著量>

於20cc之螺旋管中置入軟脂酸甲酯0.03g、純水10g及隱形眼鏡形狀之樣本1枚。於37℃、165rpm之條件下振盪螺旋管3小時。振盪後，將螺旋管內之樣本使用40℃自來水與家庭用液體洗劑(Lion製MAMA LEMON(註冊商標))進行擦洗。將洗淨後之樣本置入裝有磷酸緩衝液之螺旋管內，於4℃之冷藏庫內保管1小時。其後，目視觀察樣本，若有白濁部分則判定為附著了軟脂酸甲酯，並觀察軟脂酸甲酯附著之部分相對於樣本表面全體的面積。

<黏液素附著量>

由隱形眼鏡形狀之樣本，使用規定之穿衝模具切出寬(最小部分)5mm、長14mm之試驗片。使用CALBIOCHEM公司之Mucin,Bovine Submaxillary Gland(型錄編號499643)作為黏液素。將該試驗片於0.1%濃度之黏液素水溶液中依20小時、37℃之條件浸漬後，藉由BCA(Bicinchoninic acid，二喹啉甲酸)蛋白質分析法對附著於樣本之黏液素之量進行定量。將N=3之平均值作為黏液素附著量。

<拉張彈性係數>

由隱形眼鏡形狀之基材，使用規定之穿衝模具切出寬(最小部分)5mm、長14mm之試驗片。使用該試驗片，使用A& D股份有限公司製之Tensilon RTG-1210型實施拉張試驗。拉張速度為100mm/分鐘、夾具間距離(初期)為5mm。對親水性聚合物層之形成前的基材與親水性聚合物層之形成後的醫療器材之雙方進行測定。依N=8進行測定，以去除了最大值與最小值之N=6之值的平均值作為拉張彈性係數。對於具有親水性聚合物層之基材、亦即醫療器材亦同樣地測定拉張彈性係數。

<親水性聚合物層形成前後之基材的拉張彈性係數變化率>

由上述基材及醫療器材之拉張彈性係數的測定結果，藉下式(3)算出。以N=6之平均值作為親水性聚合物層形成前後的拉張彈性係數變化率。

親水性聚合物層形成前後之基材之拉張彈性係數變化率(%)=(親水性聚合物層形成後之醫療器材之拉張彈性係數-親水性聚合物層形成前之基材之拉張彈性係數)/親水性聚合物層形成前之基材之拉張彈性係數×100 式(3)。

<尺寸>

針對隱形眼鏡形狀之基材(N=3)，測定直徑，以平均值作為尺寸。對於具有親水性聚合物層之基材、亦即醫療器材亦同樣地測定尺寸。

<親水性聚合物層之形成前後的尺寸變化率>

由上述基材及醫療器材之尺寸的測定結果，藉下式(4)算出。以N=3之平均值作為親水性聚合物層形成前後的尺寸變化率。

親水性聚合物層之形成前後的尺寸變化率(%)=(親水性聚合物層形成後之器材之尺寸-親水性聚合物層形成前之基材之尺寸)/親水性聚合物層形成前之基材之尺寸×100 式(4)。

<分子量測定>

親水性聚合物之分子量係依以下所示條件測定。

裝置：島津製作所製Prominence GPC系統

泵：LC-20AD

自動樣本：SIL-20AHT

管柱爐：CTO-20A

檢測器：RID-10A

管柱：東曹公司製GMPWXL(內徑7.8mm×30cm，粒徑13μm)

溶媒：水/甲醇=1/1(添加0.1N硝酸鋰)

流速：0.5mL/分鐘

測定時間：30分鐘

樣本濃度：0.1~0.3質量%

樣本注入量：100μL

標準樣本：Agilent公司製聚環氧乙烷標準樣本(0.1kD~1258kD)。

<pH測定法>

使用pH計Eutech pH2700(Eutech Instruments公司製)測定溶液之pH。表中，含有親水性聚合物之溶液的初期pH，係於各實施例記載之溶液中添加所有親水性聚合物，依室溫(23~25℃)使用旋轉子攪拌2小時而使溶液均勻後進行測定。又，表中，「加熱處理後pH」係在進行加熱處理1次後，將溶液冷卻至室溫(23~25℃)再立即測定的pH。

<親水性聚合物層之分離的判定>

親水性聚合物層是否分離為2層以上的判定，係使用穿透型電子顯微鏡觀察醫療器材之剖面而進行。

裝置：穿透型電子顯微鏡；條件：加速電壓100kV

試料調製：藉由使用了RuO₄染色的超薄切片法進行試料調製。在基材與親水性聚合物層之判別困難時，亦可加入OsO₄染色。於本實施例中，在基材為聚矽氧水凝膠系或聚矽氧系的情況，進行RuO₄染色。

於超薄切片之製作時，係使用超薄切片機。

<親水性聚合物層之元素組成分析>

親水性聚合物層之元素組成分析，係使用冷凍傳送樣品載台對依含水狀態經凍結之醫療器材剖面藉由掃描穿透型電子顯微鏡及電子能量損失分光法進行分析。

裝置：場放射型電子顯微鏡；加速電壓：200kV

測定溫度：約-100℃

電子能量損失分光法：GATAN GIF Tridiem

影像取得：Digital Micrograph

試料調製：藉由使用了RuO₄染色的超薄切片法進行試料調製。在基材與塗佈層之判別困難時，亦可加入OsO₄染色。於本實施例中，在基材為聚矽氧水凝膠系或聚矽氧系的情況，進行RuO₄染色。

於超薄切片之製作時，係使用超薄切片機。

<親水性聚合物層之膜厚>

乾燥狀態之親水性聚合物層的膜厚，係使用穿透型電子顯微鏡觀察乾燥狀態之醫療器材的剖面而進行。依上述<親水性聚合物層之分離的判定>記載之條件進行測定。變更4個位置，並對各視野測定5處膜厚，記載共計20處之膜厚的平均值。

凍結狀態之親水性聚合物層的膜厚，係使用冷凍傳送樣品載台對依含水狀態經凍結之醫療器材剖面藉由掃描穿透型電子顯微鏡進行觀察。依上述<親水性聚合物層之元素組成分析>記載之條件進行測定。變更4個位置，並對各視野測定5處膜厚，測定共計20處之膜厚。記載所測定之膜厚的最小值與最大值。

<親水性聚合物層之平均厚度的差異>

親水性聚合物層之平均厚度係依上述<親水性聚合物層之膜厚>的乾燥狀態之親水性聚合物層之膜厚測定所記載的條件進行測定。平均厚度的差異係依下式(5)算出為前弧面及基弧面各別之平均厚度中較厚者相對於較薄者的比率。

平均厚度之差異(%)=(平均厚度較厚面之平均膜厚-平均厚度較薄面之平均膜厚)/平均厚度較薄面之平均膜厚×100 式(5)。

[參考例1]

準備式(M1)所示之於兩末端具有甲基丙烯醯基之聚二甲基矽氧烷(FM7726，JNC股份有限公司，Mw：30,000)28質量份、式(M2)所示聚矽氧單體(FM0721，JNC股份有限公司，Mw：5,000)7質量份、丙烯酸三氟乙酯(Viscoat(註冊商標)3F，大阪有機化學工業股份有限公司)57.9質量份、丙烯酸2-乙基己酯(東京化成工業股份有限公司)7質量份及丙烯酸二甲基胺基乙酯(興人股份有限公司)0.1質量份，及相對於此等單體之總質量的光起始劑(註冊商標)819(長瀨產業股份有限公司)5,000ppm、紫外線吸收劑(RUVA-93，大塚化學)5,000ppm、著色劑(RB246，Arran chemical)100ppm，進而相對於上述單體之總質量100質量份而準備10質量份之第三戊醇，將此等全部混合、攪拌。以薄膜過濾器(孔徑：0.45μm)將經攪拌之混合物進行過濾而去除不溶成分，獲得單體混合物。

於透明樹脂(基弧側材質：聚丙烯、前弧側材質：聚丙烯)製之隱形眼鏡用模具中注入上述單體混合物，進行光照射(波長405nm(±5nm)、照度：0~0.7mW/cm²，30分鐘)而進行聚合，得到由含有矽原子之低含水性軟質材料所構成的成型體。

於聚合後，將所得成型體及自前弧與基弧脫模之模具浸漬於60℃之100質量%異丙醇水溶液中1.5小時，自模具剝離隱形眼鏡形狀之成型體。將所得成型體於保持為60℃之大過剩量之100質量%異丙醇水溶液中浸漬2小時而萃取出殘存單體等雜質。其後，於室溫(23℃)中乾燥12小時。

[磷酸緩衝液]

下述實施例、比較例之製程及上述測定中所使用的磷酸緩衝液的組成係如以下所述。

KCl：0.2g/L

KH₂PO₄：0.2g/L

NaCl：8.0g/L

Na₂HPO₄(無水)：1.15g/L

EDTA：0.25g/L

[實施例1]

使用參考例1所得成型體作為基材。將純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉硫酸調整為pH2.6。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例2]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：700,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.7。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例3]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/2，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.03質量%的溶液，藉硫酸調整為pH3.1。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例4]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.4。於該溶液中浸漬上述基材，依80℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例5]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.4。於該溶液中浸漬上述基材，依100℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例6]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.4。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例7]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/4，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的溶液，藉硫酸調整為pH3.1。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例8]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/4，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的溶液，藉硫酸調整為pH4.1。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例9]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/4，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的溶液，藉硫酸調整為pH5.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例10]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/4，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的溶液，藉硫酸調整為pH5.7。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例11]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH3.3。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例12]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH3.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例13]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/2，Mw：700,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH3.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例14]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/4，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的溶液，藉硫酸調整為pH4.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例15]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體 (鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/4，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的溶液，藉硫酸調整為pH4.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例16]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的溶液，藉硫酸調整為pH4.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例17]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2 質量%的溶液，藉硫酸調整為pH3.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例18]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH3.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例19]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉檸檬酸調整為pH2.0。於該溶液中浸漬上述基材，依90℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例20]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉檸檬酸調整為pH2.2。於該溶液中浸漬上述基材，依90℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例21]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.4質量%的溶液，藉檸檬酸調整為pH2.0。於該溶液中浸漬上述基材，依90℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表1~4。

[實施例22]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註註商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/1/8，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉硫酸調整為pH2.6。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例23]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/甲基丙烯酸2-羥基乙酯/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/1/8，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉硫酸調整為pH2.6。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例24]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/甲基丙烯酸2-羥基乙酯/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/1/8，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉檸檬酸調整為pH3.1。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例25]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉檸檬酸調整為pH3.1。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例26]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「Biofinity(註冊商標)」(CooperVision公司製，comfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/甲基丙烯酸2-羥基乙酯/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/1/8，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉硫酸調整為pH2.9。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例27]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「Biofinity(註冊商標)」(CooperVision公司製，comfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/甲基丙烯酸2-羥基乙酯/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/1/8，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉檸檬酸調整為pH3.3。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例28]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「Biofinity(註冊商標)」(CooperVision公司製，comfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體 (鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/1/8，Mw：500,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉檸檬酸調整為pH3.1。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例29]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「Biofinity(註冊商標)」(CooperVision公司製，comfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉檸檬酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例30]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉甲酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例31]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉醋酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例32]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉丙酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例33]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉酪酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例34]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉乙醇酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例35]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉乳酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例36]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉蘋果酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[實施例37]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液，藉抗壞血酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表5~8。

[比較例1]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液(pH6.8)，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例2]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於將磷酸緩衝液藉硫酸調整為pH2.7的溶液中，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例3]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材依室溫(23℃)浸漬於在磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液(pH6.8)，靜置一晚。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例4]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將基材依室溫(23℃)浸漬於在磷酸緩衝液中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液(pH6.8)，靜置一晚。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例5]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有聚丙烯酸「Sokalan(註冊商標)PA110S(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：250,000，BASF公司製)0.1質量%的溶液(pH5.3)，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例6]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚二甲基丙烯醯胺(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：360,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例7]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚乙烯基吡咯啶酮K-90(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：360,000，東京化成工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例8]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚乙二醇200(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：180~200，和光純藥工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例9]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚-N-乙烯基乙醯胺「GE-191-103」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：1,000,000，昭和電工股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例10]

使用參考例1所得之成型體作為基材。在欲將基材置入於在磷酸緩衝液中含有聚乙烯醇(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：31,000~50,000，SIGMA-ALDRICH公司製)0.1質量%的溶液中時，因聚乙烯醇之溶解性差而溶液發生沉澱，無法實施塗佈。

[比較例11]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有「甲基纖維素400」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：84,000，和光純藥工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例12]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有泊洛沙姆407(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：1,1500，BASF公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例13]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有海藻酸Na(鹼性基/酸性基之數量比0，昭和化學股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例14]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有聚-2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：200,000，自製)0.05質量%的溶液(pH6.8)，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例15]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有聚-2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，自製)0.05質量%的溶液(pH6.8)，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例16]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚醋酸乙烯酯/聚乙烯基吡咯啶酮共聚合體「PVA-6450」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：50,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例17]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚醋酸乙烯酯/聚乙烯基吡咯啶酮共聚合體「PVA-6450」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：50,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例18]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚醋酸乙烯酯/聚乙烯基吡咯啶酮共聚合體「PVA-6450」(鹼性基/酸性基之數量比 0，Mw：50,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例19]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚-N-乙烯基乙醯胺「GE-191-103」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：1,000,000，昭和電工股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例20]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有聚-N-乙烯基乙醯胺「GE-191-103」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：1,000,000，昭和電工股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例21]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有海藻酸Na(鹼性基/酸性基之數量比0，昭和化學股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表9~12。

[比較例22]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有海藻酸Na(鹼性基/酸性基之數量比0，昭和化學股份有限公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例23]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將磷酸緩衝液中含有泊洛沙姆407(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：11,500，BASF公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例24]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有泊洛沙姆407(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：11,500，BASF公司製)0.2質量%的溶液，藉硫酸調整為pH2.5。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例25]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有聚-2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：200,000，自製)0.05質量%的溶液(pH6.8)，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例26]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有聚-2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：200,000，自製)0.05質量%的溶液(pH6.8)，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例27]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有聚-2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，自製)0.05質量%的溶液(pH6.8)中，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例28]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將基材浸漬於在磷酸緩衝液中含有聚-2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，自製)0.05質量%的溶液(pH6.8)中，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例29]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將純水中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：400,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%及脲0.3質量%的水溶液，藉硫酸調整為pH3.8.。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×30秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例30]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「Medalist(註冊商標)1DAY PLUS」(Bausch & Lomb公司製，hilafilcon B)作為基材。將純水中含有丙烯酸/乙烯基吡咯啶酮共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：400,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%及脲0.3質量%的水溶液，藉硫酸調整為pH3.8。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×30秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例31]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%及脲0.3質量%的水溶液，藉硫酸調整為pH3.0。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×30秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例32]

對以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)，依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例33]

對以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)，依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例34]

對以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「Acuvue Oasys(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，senofilcon A)，依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例35]

對鏡片表面經電漿處理之以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「AIR OPTIX EXAQUA(註冊商標)」(日本ALCON公司製，lotrafilcon B)，依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例36]

對以使MPC單體(2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼)經共聚合之甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「Proclear 1day」(Cooper Vision公司製，omafilcon A)，依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例37]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材依37℃浸漬於在純水中含有聚丙烯酸「Sokalan(註冊商標)PA110S」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：250,000，BASF公司製)1.2質量%的溶液(pH2.6)中30分鐘。將所得成型體於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例38]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將基材依37℃浸漬於在純水中含有聚丙烯酸「Sokalan(註冊商標)PA110S」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：250,000，BASF公司製)1.2質量%的溶液(pH2.6)中30分鐘。將所得成型體於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例39]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將基材依37℃浸漬於在純水中含有聚丙烯酸「Sokalan(註冊商標)PA110S」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：250,000，BASF公司製)1.2質量%的溶液(pH2.6)中30分鐘。將所得成型體於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例40]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材依室溫浸漬於含有鹽酸之水溶液(pH3.0)5分鐘後，於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨。其後，將基材依室溫浸漬於在純水中含有聚丙烯酸「Sokalan(註冊商標)PA110S」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：250,000，BASF公司製)0.1質量%的溶液(pH3.3)中5分鐘。將所得成型體於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例41]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將基材依室溫浸漬於含有鹽酸之水溶液(pH3.0)5分鐘後，於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨。其後，將基材依室溫浸漬於在純水中含有聚丙烯酸「Sokalan(註冊商標)PA110S」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：250,000，BASF公司製)0.1質量%的溶液(pH3.3)中5分鐘。將所得成型體於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例42]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將基材依室溫浸漬於含有鹽酸之水溶液(pH3.0)5分鐘後，於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨。其後，將基材依室溫浸漬於在純水中含有聚丙烯酸「Sokalan(註冊商標)PA110S」(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw：250,000，BASF公司製)0.1質量%的溶液(pH3.3)中5分鐘。將所得成型體於純水中依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表13~16。

[比較例43]

使用參考例1所得之成型體作為基材。在欲將基材置入於在純水中含有幾丁聚糖(20℃下於0.5%乙酸中為0.5%)(TCI公司製)0.1質量%的溶液中時，因幾丁聚糖之溶解性差而溶液發生沉澱，無法實施塗佈。

[比較例44]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於含有0.18質量%之聚丙烯酸(鹼性基/酸性基之數量比0，「Sokalan PA110S」，Mw：250,000，BASF公司製)與0.02質量%之丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(共聚合比1/9，Mw800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)的磷酸緩衝液中，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例45]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將基材浸漬於含有0.18質量%之聚丙烯酸(鹼性基/酸性基之數量比0，「Sokalan PA110S」，Mw：250,000，BASF公司製)與0.02質量%之丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合比1/9，Mw800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)的磷酸緩衝液中，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例46]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA) 作為基材。將基材浸漬於含有0.18質量%之聚丙烯酸(鹼性基/酸性基之數量比0，「Sokalan PA110S」，Mw：250,000，BASF公司製)與0.02質量%之丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合比1/9，Mw800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)的磷酸緩衝液中，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例47]

使用參考例1所得成型體作為基材。將基材依室溫浸漬於在純水中溶解聚丙烯酸(鹼性基/酸性基之數量比0，「Sokalan PA110S」，Mw：250,000，BASF公司製)而作成1.2質量%的溶液中30分鐘。其後，以燒杯中之純水輕輕沖洗。將成型體移至重新裝入純水的燒杯中，施加超音波洗淨器(30秒)。進而在重新裝入純水之燒杯中輕輕沖洗。接著，分別使用於純水溶解聚乙烯亞胺(鹼性基/酸性基之數量比0，Mw750,000，純正化學製)而作成1質量%的溶液、於純水溶解丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合比1/9，Mw800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)而作成0.1質量%的溶液，依序重複相同操作。塗佈操作結束後，將成型體浸漬於磷酸緩衝液並依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(親水性聚合物層之鹼性基/酸性基之數量比0.5)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例48]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將基材依室溫浸漬於在純水中溶解聚丙烯酸(「Sokalan PA110S」，Mw：250,000，BASF公司製)而作成1.2質量%的溶液中30分鐘。其後，以燒杯中之純水輕輕沖洗。將成型體移至重新裝入純水的燒杯中，施加超音波洗淨器(30秒)。進而在重新裝入純水之燒杯中輕輕沖洗。接著，分別使用於純水溶解聚乙烯亞胺(Mw750,000，純正化學製)而作成1質量%的溶液、於純水溶解丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(共聚合比1/9，Mw800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)而作成0.1質量%的溶液，依序重複相同操作。塗佈操作結束後，將成型體浸漬於磷酸緩衝液中並依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(親水性聚合物層之鹼性基/酸性基之數量比0.5)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例49]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將基材依室溫浸漬於在純水中溶解聚丙烯酸(「Sokalan PA110S」，Mw250,000，BASF公司製)而作成1.2質量%的溶液中30分鐘。其後，以燒杯中之純水輕輕沖洗。將成型體移至重新裝入純水的燒杯中，施加超音波洗淨器(30秒)。進而在重新裝入純水之燒杯中輕輕沖洗。接著，分別使用於純水溶解聚乙烯亞胺(Mw750,000，純正化學製)而作成1質量%的溶液、於純水溶解丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(共聚合比1/9，Mw800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)而作成0.1質量%的溶液，依序重複相同操作。塗佈操作結束後，成型體大幅變形而未形成鏡片形狀，無法使用於評價。

[比較例50]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，narafilcon A)作為基材。將基材浸漬於溶液中，上述溶液係在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的水溶液藉硫酸調整為pH3.5的溶液，且由室溫至約40℃之間施加超音波洗淨(型式US-IR，AS ONE公司製)2小時。將所得成型體於純水中浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例51]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於溶液中，上述溶液係在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的水溶液藉硫酸調整為pH3.5的溶液，且由室溫至約40℃之間施加超音波洗淨(型式 US-IR，AS ONE公司製)2小時。將所得成型體於純水中浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例52]

使用使MPC單體(2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼)經共聚合之甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「Proclear 1day」(Cooper Vision公司製)作為基材。將基材浸漬於溶液中，上述溶液係在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的水溶液藉硫酸調整為pH3.5的溶液，且由室溫至約40℃之間施加超音波洗淨(型式US-IR，AS ONE公司製)2小時。將所得成型體於純水中浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例53]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「1day Acuvue TruEye(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製)作為基材。將基材浸漬於溶液中，上述溶液係在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的水溶液藉硫酸調整為pH3.5的溶液，且依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體於純水中浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例54]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將基材浸漬於溶液中，上述溶液係在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.1質量%的水溶液、並藉硫酸調整為pH3.5的溶液中，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體於純水中浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例55]

使用以聚乙烯基吡咯啶酮及聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「Acuvue Oasys(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製)作為基材。將在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液藉硫酸調整為pH1.9。於該溶液中放入上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。所得成型體由於聚合物層較厚，光之折射紊亂，於在空中通過鏡片觀看鏡片相反側之文字時，相反側之文字模糊而無法辨識，鏡片所需之光學性能明顯不足。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例56]

使用以甲基丙烯酸2-羥基乙酯為主成分之市售水凝膠鏡片「1day Acuvue(註冊商標)」(Johnson & Johnson公司製，etafilconA)作為基材。將在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液藉硫酸調整為pH1.9。於該溶液中放入上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。所得成型體由於聚合物層較厚，光之折射紊亂，於在空中通過鏡片觀看鏡片相反側之文字時，相反側之文字模糊而無法辨識，鏡片所需之光學性能明顯不足。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例57]

使用參考例1所得之成型體作為基材。將在純水中含有丙烯酸/N,N-二甲基丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：800,000，大阪有機化學工業股份有限公司製)0.2質量%的水溶液藉硫酸調整為pH1.9。於該溶液中放入上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液依250rpm×10秒振盪洗淨後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。所得成型體由於聚合物層較厚，光之折射紊亂，於在空中通過鏡片觀看鏡片相反側之文字時，相反側之文字模糊而無法辨識，鏡片所需之光學性能明顯不足。對所得成型體依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例58]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。在欲將基材置入於將在磷酸緩衝液中含有丙烯酸/丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比6/4，Mw：200,000，自製)0.19質量%的水溶液藉檸檬酸調整為pH3.2的溶液中時，於調整為pH3.2的溶液中發生白色沉澱，無法實施塗佈。

[比較例59]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比7/93，Mw：200,000，自製)0.19質量%的水溶液，藉檸檬酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例60]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比1/9，Mw：200,000，自製)0.19質量%的水溶液，藉檸檬酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例61]

使用以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)作為基材。將磷酸緩衝液中含有丙烯酸/丙烯醯胺共聚合體(鹼性基/酸性基之數量比0，共聚合中之莫耳比3/7，Mw：200,000，自製)0.19質量%的水溶液，藉檸檬酸調整為pH3.2。於該溶液中浸漬上述基材，依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。將所得成型體以磷酸緩衝液浸漬洗淨30秒後，替換為新的磷酸緩衝液，進而依121℃、30分鐘藉高壓釜進行加熱。對所得成型體(未確認到親水性聚合物層)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

[比較例62]

對以聚矽氧為主成分之市售聚矽氧水凝膠鏡片「MyDay(註冊商標)」(CooperVision公司製，stenfilcon A)依上述方法進行評價，結果示於表17~20。

Claims

一種醫療器材，係具有基材與於上述基材之至少一部分具有親水性聚合物層而成，並滿足下述(a)~(d)之條件；(a)構成上述親水性聚合物層之聚合物為含有酸性基之親水性聚合物；(b)上述親水性聚合物層之厚度為1nm以上且未滿100nm；(c)上述親水性聚合物層之鹼性基/酸性基的數量比為0.2以下；(d)浸漬於磷酸緩衝液並施加超音波洗淨40分鐘後的液膜保持時間為15秒以上。
如請求項1之醫療器材，其中，上述親水性聚合物層之至少一部分係依與上述基材混合的狀態存在。
如請求項1或2之醫療器材，其中，上述親水性聚合物係進一步具有醯胺基。
如請求項1或2之醫療器材，其中，上述基材係含有選自水凝膠、聚矽氧水凝膠、含水率10質量%以下之低含水性軟質材料及含水率10質量%以下之低含水性硬質材料之1種以上之材料者。
如請求項4之醫療器材，其中，上述水凝膠係選自由tefilcon、tetrafilcon、helfilcon、mafilcon、polymacon、hioxifilcon、alfafilcon、omafilcon、hioxifilcon、nelfilcon、nesofilcon、hilafilcon、acofilcon、deltafilcon、etafilcon、focofilcon、ocufilcon、phemfilcon、methafilcon及vilfilcon所構成之群之水凝膠。
如請求項4之醫療器材，其中，上述聚矽氧水凝膠係選自由lotrafilcon、galyfilcon、narafilcon、senofilcon、comfilcon、enfilcon、balafilcon、efrofilcon、fanfilcon、somofilcon、samfilcon、olifilcon、 asmofilcon、formofilcon、stenfilcon、abafilcon、mangofilcon、riofilcon、sifilcon、larafilcon及delefilcon所構成之群之聚矽氧水凝膠。
如請求項4之醫療器材，其中，上述低含水性軟質材料係含有矽原子之材料。
如請求項4之醫療器材，其中，上述低含水性硬質材料係含有矽原子之材料。
如請求項4之醫療器材，其中，上述低含水性硬質材料係聚甲基丙烯酸甲酯。
如請求項4之醫療器材，其中，上述低含水性硬質材料係選自由neofocon、pasifocon、telefocon、silafocon、paflufocon、petrafocon及fluorofocon所構成之群之材料。
如請求項1或2之醫療器材，其係眼用鏡片、皮膚用被覆材、創傷被覆材、皮膚用保護材、皮膚用藥劑載體、輸液用管、氣體輸送用管、排液用管、血液迴路、被覆用管、導管、支架、護套、生物感測晶片或內視鏡用被覆材。
如請求項11之醫療器材，其係滿足下述(e)之隱形眼鏡；(e)前弧面之親水性聚合物層之平均厚度與基弧面之親水性聚合物層之平均厚度，具有超過20%的厚度差異。
如請求項12之醫療器材，其中，上述醫療器材為隱形眼鏡。
一種醫療器材之製造方法，係請求項1至13中任一項之醫療器材之製造方法，其包含：將上述基材依下述方法配置於溶液中，並加熱上述溶液的步驟：在該基材為含有矽原子之材料的情況，配置於具有2.0以上且3.4 以下之初期pH的溶液中，在該基材為不含有矽原子之材料的情況，配置於具有2.0以上且4.0以下之初期pH的溶液中；上述溶液係含有上述親水性聚合物與酸。
如請求項14之醫療器材之製造方法，其中，上述酸係含有選自醋酸、檸檬酸、甲酸、抗壞血酸、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸、丙酸、丁酸、乙醇酸、乳酸及蘋果酸之一種以上的有機酸。
如請求項14或15之醫療器材之製造方法，其中，上述加熱溶液之步驟係使用高壓釜進行。