JP6920300B2 - 化学的に強化された着色薄板ガラス - Google Patents

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Description

本発明は、化学的に強化された着色薄板ガラスに関する。この着色薄板ガラスは、積層グレージングのガラスシートの１つであることができ、したがって、例えば自動車産業の用途において用いることができる。
従来、着色グレージングは、輸送及び建築の分野において用いられており、着色剤、例えば酸化鉄、酸化コバルト、及び／又は酸化ニッケルをガラスの化学組成に導入することによって得ることができ、着色剤によって、ガラスの光透過率及びエネルギー透過率を調節することができる。したがって、屋根グレージング又はリアウィンドウグレージングのため、施工者は、乗客及び運転者の快適さのために光透過率を低減させることを探求している。
現在の傾向の１つは、特に乗り物の重量を低減させることを探求している自動車の分野において、自動車グレージングを構成するガラスシートの厚さを低減させることにある。最終製品が自動車用途のために求められる堅牢性を有しないため、薄板ガラスの２つのシートにより積層グレージングを製造することは、現時点においては未だ困難なままである。採用されている解決策の１つは、積層グレージングを構成するガラスシートの１つのみが薄板ガラスシートである、積層グレージングを用いることにある。このタイプのグレージングは、結果的に非対称となる。重量を低減させた非対称の積層グレージングであっても、所望の用途に適合する機械的強度を有すること、及び通常の形成及び成形処理を通じてそれらを製造することが依然として可能であることが必要である。グレージングの機械的強度を強化するための可能性の１つは、圧縮状態にある表面区域及び引張状態にある中心区域を有する少なくとも１つのガラスシートを用いることにある。このタイプのガラスシートは、特に熱的に又は化学的に強化させる処理を施すことにより得られる。化学的な強化は、ガラスシートの内部でイオン交換を行うことにある方法である：ガラスの表面から「交換深さ」と通常言及される深さに至るまで、イオン（概してアルカリイオン、例えばナトリウム又はリチウム）と、イオン半径が大きいイオン（概して別のアルカリイオン、例えばカリウム又はナトリウム）との表面置換をすることは、「圧縮深さ」としばしば言及される特定の深さに至る残留圧縮応力を、ガラスシートの表面で生み出すことを可能とする。この深さは、特にイオン交換処理の継続時間、イオン交換処理を行う温度、及び更にはガラスシートの組成に依存する。グレージング製造ラインにおける生産制約を特に考慮すると、この処理の継続時間と温度との間での妥協策を見出す必要がある。着色ガラスの場合、ガラス組成中の鉄の存在は、交換深さの低下をもたらすため、特定の着色剤、例えば特にガラス組成中に通常用いられるイオン酸化物は、化学的な強化を抑制する傾向にあることが知られている。したがって、化学的に強化させる処理に適合するように、着色ガラスの化学組成を順応させる必要性が存在する。
したがって、化学的に強化されたガラスシートを具備している非対称の積層グレージングはしばしば、異なる厚さ及び更には異なる化学組成の２つのガラスシートから形成されるグレージングである。ここで、所望の用途、特に輸送の分野（自動車、航空機、ヘリコプター等）における用途のためには、特定の曲率を与えること、及びグレージングを構成するガラスシートの湾曲を達した後にそれらを組み立てることが必要である。ガラスシートを同時に湾曲させることが可能な湾曲技術を用いることが有利である。これは、シートが正確に同じ曲率を有することを特に確実にし、それによって、それらの組み立てを容易にする。湾曲処理においては、２つのガラスシートを上下に配置し、そしてそれらの周辺の端部に沿って、実質的に水平な態様で、所望の輪郭、すなわち組み立て後のグレージングの最終的な輪郭を有する枠又は骨格によって支持する。厚さが薄いガラスシートを、より厚いガラスシートの上に配置して、薄いシートが接触区域全体にわたってより厚いシートの上に均一に置かれるようにする。このようにひとたび枠上に配置されると、２つのガラスシートは、湾曲オーブンを通過する。２つのガラスシートが異なる化学組成を有するとすれば、この湾曲工程の間のそれらの挙動は異なり、かつ外観の欠陥及び残留応力のリスクが結果的に上昇する可能性がある。
特許出願ＷＯ２０１４／１２０６４１号は、化学的に強化することを可能とするために変更された化学組成である、着色ガラスを記載している。しかしながら、この文献に記載されている殆どのガラスは黒色である。これらのガラスは、化学的な強化に対して好ましくない鉄の存在を相殺するために導入されている、非常に高い含有率の酸化アルミニウムを有する。このアルミナの増加は、ガラスの粘度の急速な増加をもたらし、その結果、より高い処理コストをもたらすため、好ましくない。更には、この特許出願に記載されている化学組成は、ソーダ石灰シリカガラスシートとともに同時に湾曲させることを可能とする所望の性質を、必ずしも有していない。
したがって、異なる可能な彩色（選択した着色剤に応じて緑色、青色又は灰色）により着色されており、高含有率の着色剤を有していても化学的に強化することができ、かつ積層グレージングの製造のための処理の間に、ソーダ石灰シリカ系とともに同時に湾曲させることができる、化学組成を得ることが探求されている。主題の１つが化学的に強化された着色ガラスシートに関する、この文脈に本発明は含まれる。本発明の別の主題は、少なくとも１つの化学的に強化された着色ガラスシートを具備している、積層グレージングに関する。かかる積層グレージングを製造する方法も、本発明の主題である。
この目的のため、本発明の一つの主題は、イオン交換によって化学的に強化されている、アルミノケイ酸塩組成の着色ガラスシートであって、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
ＳｉＯ２ ５９．２０〜６８．００％
Ａｌ２Ｏ３ ２．００〜８．００％
ＭｇＯ Ａｌ２Ｏ３の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
Ａｌ２Ｏ３の含有率が２．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
Ｎａ２Ｏ ９．００〜１６．００％
Ｋ２Ｏ ５．００〜１１．００％
Ｂ２Ｏ３ ０〜３．００％
ＣａＯ ０〜１．００％
及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
Ｆｅ２Ｏ３ 合計０．０５〜６．００％
ＣｏＯ ０〜２．００％
ＮｉＯ ０〜１．００％
Ｓｅ ０〜０．１０％
を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、着色ガラスシートである。
この組成を有するガラスシートは、この組成が含有している導入された薬剤及びその薬剤の個別の量に応じて、緑色、青色又は灰色の色彩を有していてよい。
一態様によれば、Ａｌ２Ｏ３の含有率は３．００〜８．００％であり、この場合には、Ａｌ２Ｏ３の含有率が３．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、ＭｇＯの含有率は８．００〜１０．００％である。
バナジウム、クロム、マンガン、銅、銀、チタン、スズ、及びランタニドの酸化物及び／又は硫化物から選択された他の着色剤、例えば硫化カドミウムを、１．００％未満の重量含有率で組成中に添加することができる。
また、ガラスシートは、他の添加剤、例えばスペクトルの特定の部分、特に紫外領域における光学特性を調節するための薬剤、例えばＣｅＯ２、ＷＯ３、Ｌａ２Ｏ３及びＶ２Ｏ５を含有していてよく、これらの添加剤の合計の重量含有率は、２．００％、好ましくは１．００％を超えない。
このように着色されたガラスシートは、標準ＩＳＯ １１６６４−２の意味の範囲内における光源Ａ（ＴＬＡ）の下での、観測器としての標準ＩＳＯ １１６６４−１の意味の範囲内における参照番号ＣＩＥ １９３１の観測器によるそれらの光透過率、及び所与の厚さについての標準ＩＳＯ ９０５０：２００３の意味の範囲内におけるそれらの合計のエネルギー透過率によって特徴づけられる。
ガラスの着色の程度は、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊測色座標を示すことにより求めることができ、ここで、Ｌ＊は、輝度に対応しており、かつａ＊及びｂ＊は、同じ輝度の灰色の表面の色に対する色差を表す指標である。用いられる光源は、光源Ｄ６５であり、観測器は、標準ＩＳＯ １１６６４−１及び−２の意味の範囲内における参照番号ＣＩＥ １９６４の観測器である。
合計の鉄含有率は、酸化物Ｆｅ２Ｏ３の形態で表される。酸化鉄は、第二鉄又は第一鉄の形態で存在していてよい。したがって、「合計のＦｅ２Ｏ３」との表現は、ガラス中に存在しているすべての鉄を意味するものと理解されるべきであり、すなわち、可能性のある両方の形態において、Ｆｅ２Ｏ３の形態で表される。酸化還元ファクターは、ＦｅＯの形態で表される酸化第一鉄の重量含有率の、Ｆｅ２Ｏ３の形態で表される合計の鉄の重量含有率に対する比であるものとして定義する。
ガラス組成中の鉄の存在は、酸化還元に応じて青緑の色彩を呈し、かつガラスの光透過性及びエネルギー透過率を低減させる。
酸化コバルトは、ガラスシートの青い色彩に対して寄与する。
酸化ニッケルは、ガラスシートに茶色／灰色の色彩を与える。
したがって、着色剤の含有率を変化させることにより、広範囲の色彩が利用可能となり、その一方で同時に、光学特性を大きく変更することなく、ガラスシートを化学的に強化することを可能であるままにする。
ＳｉＯ２は、ガラスを形成する主要な酸化物であり、その含有率は、重量で、５９．２０％〜６８．００％である。この範囲は、有利には、化学強化のための良好な受容性を有する安定な組成、並びにガラスシートの製造のための通常の処理（溶融金属のバス上でのガラスのフローティング）、及び湾曲処理と調和する粘度を有することを可能にし、それによって、ソーダ石灰シリカ系のシートを具備している積層グレージングの製造の間に同時に曲げることを確実にする。
Ａｌ２Ｏ３の重量含有率は、３〜８％であり、Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの粘度を変更して、成形温度を上昇させることなくガラスの製造を可能にする粘度の範囲内に維持することを可能にする。また、アルミナは、ガラスの化学強化についての性能品質に影響を及ぼす。
ナトリウム及びカリウムの酸化物は、ガラスの温度及び粘度を受容可能な限度の範囲内に維持することを可能とする。これらの２つの酸化物が同時に存在することは、特にガラスの耐加水分解性及びナトリウムイオンとカリウムイオンとの間の相互拡散の速度を上昇させる利点を有する。
酸化マグネシウムの重量含有率は、６〜１０％で変動するが、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２の重量含有率に応じて調節しなければならない。この酸化物は、ガラス組成の溶融を促進し、かつ高温での粘度を良好にしつつ、ガラスの耐加水分解性の上昇に寄与する。
酸化カルシウムの重量含有率は、１．００％までに制限する。というのは、この酸化物は化学強化を妨げるためである。
有利には、ナトリウムイオンとカリウムイオンとの交換により、ガラスシートを強化する。少なくとも３０μｍのイオン交換深さにわたって、優先的には少なくとも３５μｍの深さにわたって表面のイオンを交換することにより強化する。交換深さは、重量増加法により評価することができる。カリウムイオンの濃度がガラスマトリックスのカリウムイオンの濃度と０．５％の範囲内で等しくなる深さに、交換深さが対応するという慣習に加え、関数「ｅｒｆｃ」によって拡散プロファイルが概算されると仮定すると、交換深さは、サンプルの質量の増加から推測することができる（Ｒｅｎｅ Ｇｙ，Ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｆｏｒ ｇｌａｓｓ ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ：Ｂ，Ｖｏｌｕｍｅ １４９，Ｉｓｓｕｅ ２，２５ Ｍａｒｃｈ ２００８，Ｐａｇｅｓ １５９−１６５に記載されているように）。ここで、試料の厚さは、試験したサンプルの寸法に対して無視することができ、かつ質量増加Δｍは、次の式によって交換深さｅｅｘｃｈと関連付けることができる：
Figure 0006920300
 （式中、ｍｉは、試料の初期質量であり、Ｍｔｏｔは、ガラスの合計モル質量であり、ＭＫ２Ｏ及びＭＮａ２Ｏは、それぞれ酸化物Ｋ２Ｏ及びＮａ２Ｏのモル質量であり、αＮａ２Ｏは、ナトリウムのモル質量であり、かつｅｖは、試料の厚さである。）
本発明の別の主題は、上記のガラスシートを少なくとも具備している積層グレージングに関する。
本発明による積層グレージングは、ソーダ石灰シリカ系の第一のガラスシート、ポリマースペーサー、及び上記の組成を有し、かつ着色されている第二のガラスシートを少なくとも具備している。
本発明によるグレージングを構成する２つのガラスシートは、同時に湾曲できることが必要である。本発明による積層グレージングは、グレージングを構成するそれぞれのガラスシートの、粘度が１０１０．３ポアズとなる、Ｔ（ｌｏｇη＝１０．３）と記載される温度の差が、絶対値として３０℃未満であることにより特徴づけられる。この温度は、上部徐冷温度、すなわちガラスの粘度が１０１３ポアズとなる温度と、軟化点、すなわちガラスシートのそれぞれについて、ガラスの粘度が１０７．６ポアズとなる温度との間の平均をとることによって得られる。上部徐冷温度は、所与の時間（約１５分の応力緩和時間）の範囲内において、応力が完全に消失するのに十分高いガラスの粘度になる温度に相当する。この温度はまた、時折「応力緩和温度」と言及される。この温度の測定は、慣習的に、標準ＮＦ Ｂ３０−１０５に従って行われる。軟化点はまた、時折「リトルトン温度」と言及され、それ自体は、直径約０．７ｍｍ長さ２３．５ｃｍのガラスヤーンがその自重で１ｍｍ／ｍｉｎで延びる温度として定義される（標準ＩＳＯ ７８８４−６）。この温度は、刊行物Ｆｌｕｅｇｅｌ Ａ．２００７，Ｅｕｒｏｐ．Ｊ．Ｇｌａｓｓ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ａ ４８（１）１３−３０において説明されているように測定又は計算することができる。優先的には、第一のガラスシートの温度Ｔ１（ｌｏｇη＝１０．３）と、第二のガラスシートの温度Ｔ２（ｌｏｇη＝１０．３）との間の差は、絶対値として２３℃未満である。この小さい温度差は、グレージングの外観の欠陥、例えば光学欠陥のいかなるリスクもなしに、本発明によるグレージングの２つのガラスシートを同時に湾曲させ、次いでポリマースペーサーとともに組み立てることができることを確かなものとする。
したがって、ソーダ石灰シリカ系の第一のガラスシートと、組成が上記に示したものであるアルミノケイ酸塩系の第二のガラスシートとを組み合わせることにより、本発明者らは、２つのガラスシートを同時に湾曲することにより、所望の機械的強度及び色彩特性を有するグレージングを得ることが可能となったことを見出した。
第二のガラスシートは、以下に規定する範囲の重量含有率で次の酸化物：
ＳｉＯ２ ５９．２０〜６８．００％
Ａｌ２Ｏ３ ２．００〜８．００％
ＭｇＯ Ａｌ２Ｏ３の含有率が５〜８．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が７．８以上である場合には、６〜９．００％、又は
Ａｌ２Ｏ３の含有率が２〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、８〜１０．００％
Ｎａ２Ｏ ９．００〜１６．００％
Ｋ２Ｏ ５．００〜１１．００％
Ｂ２Ｏ３ ０〜３．００％
ＣａＯ ０〜１．００％
及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
Ｆｅ２Ｏ３ 合計０．０５〜６．００％
ＣｏＯ ０〜２．００％
ＮｉＯ ０〜１．００％
Ｓｅ ０〜０．１０％
を含有しており、ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有する、アルミノケイ酸塩系の着色ガラスである。
第二のガラスシートは、第一のガラスシートの温度Ｔ１（ｌｏｇη＝１０．３）付近の温度Ｔ２（ｌｏｇη＝１０．３）を有しており、それによって、２つのシートを同時により容易に湾曲させることが可能となる。
一態様によれば、Ａｌ２Ｏ３の含有率は３．００〜８．００％であり、この場合には、Ａｌ２Ｏ３の含有率が３．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、ＭｇＯの含有率は８．００〜１０．００％である。
第一のガラスシートは、ソーダ石灰シリカ系であり、かつ以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物を含有している：
ＳｉＯ２ ６５．００〜７５．００％
Ｎａ２Ｏ １０．００〜２０．００％
ＣａＯ ２．００〜１５．００％
Ａｌ２Ｏ３ ０〜５．００％
ＭｇＯ ０〜５．００％
Ｋ２Ｏ ０〜５．００％。
上記の第一及び第二のガラスシートの組成は、本質的な構成のみを示している。この組成は、組成中の微量元素、例えば従来用いられている清澄剤、例えばヒ素、アンチモン、スズ及びセリウムの酸化物、ハロゲン、又は金属硫化物を与えていない。
本発明による積層グレージングを構成するガラスシートは、異なる厚さを有しており、かつ第一のガラスシートはより厚いシートである。第一のガラスシートは、２．１ｍｍ以下、好ましくは１．６ｍｍ以下の厚さを有する。第二のガラスシートは、第一のガラスシートよりも薄く、１．５ｍｍ以下の厚さを有する。優先的には、第二のガラスシートは、１．１ｍｍ以下、又は１ｍｍ未満の厚さを有する。有利には、第二のガラスシートは、０．７ ｍｍ以下の厚さを有する。第二のガラスシートの厚さは、少なくとも５０μｍである。薄いガラスシートを用いることにより、積層グレージングをより軽くすることができ、その結果、乗物の重量を低減させることを求める施工者により現在求められている仕様を満足する。
２つのガラスシートの間に配置されているポリマースペーサーは、熱可塑性材料の１又は複数の層から形成されている。熱可塑性材料の１又は複数の層は、特にポリウレタン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）又はアイオノマー樹脂製であってよい。ポリマースペーサーは、特定の機能、例えば良好な音響、抗紫外線、抗赤外線等の特性を有する複層フィルムの形態であってよい。慣習的に、ポリマースペーサーは、ＰＶＢの少なくとも１つの層を具備している。ポリマースペーサーの厚さは、５０μｍ〜４ｍｍである。一般に、その厚さは１ｍｍ未満である。自動車グレージングにおいては、ポリマースペーサーの厚さは、慣習的に０．７６ｍｍである。グレージングを構成するガラスシートが非常に薄い場合には、重量を過剰に増加させることなく積層グレージングに堅牢性を与えるため、１ｍｍ超、又は２若しくは３ｍｍ超の厚さを有するポリマーシートを用いることが有利である。
本発明の主題はまた、第一及び第二のガラスシートを同時に湾曲させる工程、第二のガラスシートのイオン交換の工程、並びに２つのガラスシートをポリマースペーサーと組み立てる工程を含む、本発明による積層グレージングを得るための方法である。
本発明によるグレージングを構成するガラスシートは、種々の公知の処理、例えば溶融スズ浴上に溶融ガラスを注ぎ込むフロート法、及び２つのローラーの間でのラミネーション法（又は溶融ガラスがチャネルからあふれ出し、そして重力によりシートを形成する「フュージョンドロー」法）、又は溶融ガラスがスリットを通って流れ出し、その後に所望の厚さに引き出されると同時に冷却される「ダウンドロー」法により製造することができる。
第一及び第二のガラスシートを湾曲させる工程は、同時に行う。２つのガラスシートを、湾曲している枠又は骨格中で、より薄いガラスシートが骨格からより離れた上部に位置するように上下に配置する。このように、このアセンブリを湾曲オーブンに導入する。２つのシートを粉末薬剤、例えばタルク、カルサイト又はセラミック粉末によって隔てて、一方のシートから他方のシートへの摩擦及び接着を防止する。このように行う湾曲は、重力及び／又は押圧によって成形する操作である。
第二のガラスシートに施すイオン交換は、一般に、第二のガラスシートを所望のアルカリイオンの溶融塩で満たされた浴、例えば硝酸カリウムの浴内に配置することにより行う。この交換は、ガラス転移温度未満かつ浴の劣化温度未満の温度、有利には４９０℃未満の温度で行う。イオン交換の継続時間は、２４時間未満である。しかしながら、この継続時間を短くして、自動車積層グレージングの製造方法の生産性に適合させることが望ましい。この処理時間は、有利には４時間以下であり、優先的には２時間以下である。交換温度及び交換時間は、ガラスの組成、ガラスシートの厚さ、及び応力の所望の水準に応じて調節すべきである。イオン交換は、有利には、その後に熱処理工程を行って、中心部での引張応力を低減させかつ圧縮深さを増加させることができる。
次いで、組み立て工程は、オートクレーブ中で押圧し、そして温度を上昇させることにより、２つのガラスシートと熱可塑性樹脂スペーサーとを組み立てることにある。
本発明による積層グレージングは、有利には、自動車グレージングを構成する。ソーダ石灰シリカ系の第一のシート及びアルミノケイ酸塩系のより薄い第二のシートを一緒に湾曲させ、その後にポリマースペーサーと組み合わせて、本発明によるグレージングを形成する。第二のシートは、湾曲枠における頂部にあるガラスシートである。ひとたび乗物中に載置されると、この第二のガラスシートは、有利には、内部ガラスシート、すなわち車室の内部に向けて配置されているガラスシートに対応する。したがって、第一のガラスシートは、外部に向けて配置されているガラスシートである。したがって、ガラスシートは、ガラスシートの順番を反転させる必要なく、湾曲工程の直後に組み立てることができる。
着色薄板ガラスシートを車室の外側に向けて配置しなければならない場合には、湾曲工程の後に２つのガラスシートを反転させることも可能である。
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく本発明を例示するものである。
本発明によるグレージングを、異なる組成の種々のガラスシートから作製した。
第二のガラスシートの種々の組成を作製した。これらの組成を、以下の表に示す：
Figure 0006920300
Figure 0006920300
サンプルの光学特性及び光透過率を、厚さ０．７ｍｍのガラスシートについて測定した。全体の光透過率ファクターは、光源Ａ ＴＬａの下で、３８０〜７８０ｎｍで測定した。標準ＩＳＯ ９０５０（Ｐａｒｒｙ Ｍｏｏｎ ｍａｓｓ ｏｆ ａｉｒ １．５）に従い、２９５〜２５００ｎｍで積分した全体のエネルギー透過率ファクターＴＥもまた、特定の例について示している。
以下の表２は、得られた結果を示している：
Figure 0006920300
Figure 0006920300
光学特性は、着色剤の重量含有率に応じて、非常に異なる透過レベル、及び更には非常に多様な色彩をガラスシートが有することができることを示している。例１、２、１０及び１１は、緑色のガラスである。例３、４及び５は青色のガラスであり、かつ例６〜９及び１２〜１４は黒色のガラスである。
表３は、膨張率測定により得られた上部徐冷温度Ｔ（ｌｏｇη＝１３）の値、ガラスの粘度が１０．３ポアズとなるリトルトン温度Ｔ（ｌｏｇη＝７．６）、及び更には上記の表で示したそれぞれの組成について、４４０℃の温度で４時間継続させたイオン交換の後における交換深さを示している（試験したサンプルの厚さ０．７２ｍｍ）。
Figure 0006920300
Figure 0006920300
例１０〜１４は、本発明に従っていない例である：これらのサンプルの全てについては、交換深さは、３０μｍ未満である。
本発明によるグレージングを、次の組成を有する第一のガラスシートを用いて製造した：
ＳｉＯ２ ７１．５０％
Ｎａ２Ｏ １４．１０％
ＣａＯ ８．７５％
Ａｌ２Ｏ３ ０．８０％
ＭｇＯ ４．００％
Ｋ２Ｏ ０．２５％
他成分 ０．６％
この組成の特性温度は、Ｔ（ｌｏｇη＝１３）及びＴ（ｌｏｇη＝７．６）について、それぞれ５４５℃及び７２５℃である。したがって、温度Ｔ（ｌｏｇη＝１０．３）は６３５℃である。
非対称の積層グレージングを、上記のソーダ石灰シリカ組成の第一のガラスシート（厚さ１．６ｍｍ）、ＰＶＢスペーサー（厚さ０．７６ｍｍ）、及び表１に示した組成の第二のガラスシート（厚さ０．７ｍｍ）を用いて製造した。
例１２及び１４を除いて、上記の例の組成は全て、ソーダ石灰シリカ系の第一のガラスシートの温度Ｔ１（ｌｏｇη＝１０．３）と、アルミノケイ酸塩系の第二のガラスシートの温度Ｔ２（ｌｏｇη＝１０．３）との間の温度差は、絶対値として３０℃未満であり、それによって、２つのガラスシートは同時に湾曲可能である。
本発明に従う第二のガラスシート（例１〜９）により作製したガラスだけが、機械的強度、色彩及び同時に湾曲させる可能性の基準を同時に満足する、積層グレージングを得ることを可能とする。
本発明の実施態様の一部を以下の項目１〜１６に記載する。
〈項目１〉イオン交換によって化学的に強化されている、アルミノケイ酸塩組成の着色ガラスシートであって、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
ＳｉＯ ２ ５９．２０〜６８．００％
Ａｌ ２ Ｏ ３ ２．００〜８．００％
ＭｇＯ Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が２．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
Ｎａ ２ Ｏ ９．００〜１６．００％
Ｋ ２ Ｏ ５．００〜１１．００％
Ｂ ２ Ｏ ３ ０〜３．００％
ＣａＯ ０〜１．００％
及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
Ｆｅ ２ Ｏ ３ 合計０．０５〜６．００％
ＣｏＯ ０〜２．００％
ＮｉＯ ０〜１．００％
Ｓｅ ０〜０．１０％、
を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、着色ガラスシート。
〈項目２〉イオン交換によって化学的に強化されている、アルミノケイ酸塩組成の着色ガラスシートであって、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
ＳｉＯ ２ ５９．２０〜６８．００％
Ａｌ ２ Ｏ ３ ３．００〜８．００％
ＭｇＯ Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が３．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
Ｎａ ２ Ｏ ９．００〜１６．００％
Ｋ ２ Ｏ ５．００〜１１．００％
Ｂ ２ Ｏ ３ ０〜３．００％
ＣａＯ ０〜１．００％
及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
Ｆｅ ２ Ｏ ３ 合計 ０．０５〜６．００％
ＣｏＯ ０〜２．００％
ＮｉＯ ０〜１．００％
Ｓｅ ０〜０．１０％，
を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、着色ガラスシート。
〈項目３〉１．００％未満の重量含有率で、バナジウム、クロム、マンガン、銅、スズ、ランタニド、銀及びチタンの酸化物及び／又は硫化物から選択される他の着色剤を含有していることを特徴とする、項目１又は２に記載のシート。
〈項目４〉少なくとも３０μｍ、好ましくは少なくとも３５μｍの深さでのイオン交換による化学強化により強化されていることを特徴とする、項目１〜３のいずれか一項に記載のガラスシート。
〈項目５〉積層グレージングであって、ソーダ石灰シリカ系の第一のガラスシート、ポリマースペーサー、及び第二のガラスシートを少なくとも具備しており、前記第二のガラスシートが、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
ＳｉＯ ２ ５９．２０〜６８．００％
Ａｌ ２ Ｏ ３ ２．００〜８．００％
ＭｇＯ Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が２．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
Ｎａ ２ Ｏ ９．００〜１６．００％
Ｋ ２ Ｏ ５．００〜１１．００％
Ｂ ２ Ｏ ３ ０〜３．００％
ＣａＯ ０〜１．００％
及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
Ｆｅ ２ Ｏ ３ 合計０．０５〜６．００％
ＣｏＯ ０〜２．００％
ＮｉＯ ０〜１．００％
Ｓｅ ０〜０．１０％、
を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、積層グレージング。
〈項目６〉項目５に記載の積層グレージングであって、ソーダ石灰シリカ系の第一のガラスシート、ポリマースペーサー、及び第二のガラスシートを少なくとも具備しており、前記第二のガラスシートが、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
ＳｉＯ ２ ５９．２０〜６８．００％
Ａｌ ２ Ｏ ３ ３．００〜８．００％
ＭｇＯ Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
Ａｌ ２ Ｏ ３ の含有率が３．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ 比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
Ｎａ ２ Ｏ ９．００〜１６．００％
Ｋ ２ Ｏ ５．００〜１１．００％
Ｂ ２ Ｏ ３ ０〜３．００％
ＣａＯ ０〜１．００％
及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
Ｆｅ ２ Ｏ ３ 合計０．０５〜６．００％
ＣｏＯ ０〜２．００％
ＮｉＯ ０〜１．００％
Ｓｅ ０〜０．１０％、
を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、積層グレージング。
〈項目７〉前記第一のガラスシートが、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物を含有しているソーダ石灰シリカ系のガラスであることを特徴とする、項目５又は６に記載のグレージング：
ＳｉＯ ２ ６５．００〜７５．００％
Ｎａ ２ Ｏ １０．００〜２０．００％
ＣａＯ ２．００〜１５．００％
Ａｌ ２ Ｏ ３ ０〜５．００％
ＭｇＯ ０〜５．００％
Ｋ ２ Ｏ ０〜５．００％。
〈項目８〉粘度が１０ １０．３ ポアズとなるそれぞれの前記ガラスシートの温度Ｔ（ｌｏｇη＝１０．３）の間の差が、絶対値として３０℃未満であり、好ましくは絶対値として２３℃未満であることを特徴とする、項目５〜７のいずれか一項に記載のグレージング。
〈項目９〉前記第一のガラスシートが、２．１ｍｍ以下、好ましくは１．６ｍｍ以下の厚さを有することを特徴とする、項目５〜８のいずれか一項に記載のグレージング。
〈項目１０〉前記第二のガラスシートが、前記第一のガラスシートよりも薄く、１．５ｍｍ以下、好ましくは１．１ｍｍ以下、又は１ｍｍ未満の厚さを有することを特徴とする、項目５〜９のいずれか一項に記載のグレージング。
〈項目１１〉２つの前記ガラスシートの間に配置されている前記ポリマースペーサーが、熱可塑性材料の１又は複数の層、特にポリウレタン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）又はアイオノマー樹脂の１又は複数の層から形成されていることを特徴とする、項目５〜１０のいずれか一項に記載のグレージング。
〈項目１２〉前記ポリマースペーサーの厚さが、５０μｍ〜４ｍｍであることを特徴とする、項目１１に記載のグレージング。
〈項目１３〉前記第一及び第二のガラスシートを同時に湾曲させる工程、前記第二のガラスシートのイオン交換の工程、並びに２つの前記ガラスシートを前記ポリマースペーサーと組み立てる工程を少なくとも含むことを特徴とする、項目５〜１２のいずれか一項に記載の積層グレージングの製造方法。
〈項目１４〉前記イオン交換の工程を、４９０℃未満の温度で、２４時間未満、好ましくは４時間以下、又は２時間以下の時間行うことを特徴とする、項目１３に記載の方法。
〈項目１５〉前記湾曲させる工程の間に、前記第一のガラスシートよりも薄い前記第二のガラスシートを、前記第一のガラスシートの上方に配置することを特徴とする、項目１３又は１４に記載の方法。
〈項目１６〉前記第二のガラスシートを車室の内側に向けて配置することを特徴とする、項目１３〜１５のいずれか一項に記載の方法により得られる自動車グレージング。

Claims (15)

  1. イオン交換によって化学的に強化されている、アルミノケイ酸塩組成の着色ガラスシートであって、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
    ＳｉＯ２ ５９．２０〜６８．００％
    Ａｌ２Ｏ３ ２．００〜８．００％
    ＭｇＯ Ａｌ２Ｏ３の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
    Ａｌ２Ｏ３の含有率が２．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
    Ｎａ２Ｏ ９．００〜１６．００％
    Ｋ２Ｏ ５．００〜１１．００％
    Ｂ２Ｏ３ ０〜３．００％
    ＣａＯ ０〜１．００％
    及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
    Ｆｅ２Ｏ３ 合計０．０５〜６．００％
    ＣｏＯ ０〜２．００％
    ＮｉＯ ０〜１．００％
    Ｓｅ ０〜０．１０％、
    を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、着色ガラスシート。
  2. イオン交換によって化学的に強化されている、アルミノケイ酸塩組成の着色ガラスシートであって、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
    ＳｉＯ２ ５９．２０〜６８．００％
    Ａｌ２Ｏ３ ３．００〜８．００％
    ＭｇＯ Ａｌ２Ｏ３の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
    Ａｌ２Ｏ３の含有率が３．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
    Ｎａ２Ｏ ９．００〜１６．００％
    Ｋ２Ｏ ５．００〜１１．００％
    Ｂ２Ｏ３ ０〜３．００％
    ＣａＯ ０〜１．００％
    及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
    Ｆｅ２Ｏ３ 合計 ０．０５〜６．００％
    ＣｏＯ ０〜２．００％
    ＮｉＯ ０〜１．００％
    Ｓｅ ０〜０．１０％，
    を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、着色ガラスシート。
  3. １．００％未満の重量含有率で、バナジウム、クロム、マンガン、銅、スズ、ランタニド、銀及びチタンの酸化物及び／又は硫化物から選択される他の着色剤を含有していることを特徴とする、請求項１又は２に記載のシート。
  4. 少なくとも３０μｍの深さでのイオン交換による化学強化により強化されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラスシート。
  5. 積層グレージングであって、ソーダ石灰シリカ系の第一のガラスシート、ポリマースペーサー、及び第二のガラスシートを少なくとも具備しており、前記第二のガラスシートが、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
    ＳｉＯ２ ５９．２０〜６８．００％
    Ａｌ２Ｏ３ ２．００〜８．００％
    ＭｇＯ Ａｌ２Ｏ３の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
    Ａｌ２Ｏ３の含有率が２．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
    Ｎａ２Ｏ ９．００〜１６．００％
    Ｋ２Ｏ ５．００〜１１．００％
    Ｂ２Ｏ３ ０〜３．００％
    ＣａＯ ０〜１．００％
    及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
    Ｆｅ２Ｏ３ 合計０．０５〜６．００％
    ＣｏＯ ０〜２．００％
    ＮｉＯ ０〜１．００％
    Ｓｅ ０〜０．１０％、
    を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、積層グレージング。
  6. 請求項５に記載の積層グレージングであって、ソーダ石灰シリカ系の第一のガラスシート、ポリマースペーサー、及び第二のガラスシートを少なくとも具備しており、前記第二のガラスシートが、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物：
    ＳｉＯ２ ５９．２０〜６８．００％
    Ａｌ２Ｏ３ ３．００〜８．００％
    ＭｇＯ Ａｌ２Ｏ３の含有率が５．００〜８．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が７．８以上である場合には、６．００〜９．００％、又は
    Ａｌ２Ｏ３の含有率が３．００〜５．００％である場合、及びＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２４以上である場合には、８．００〜１０．００％
    Ｎａ２Ｏ ９．００〜１６．００％
    Ｋ２Ｏ ５．００〜１１．００％
    Ｂ２Ｏ３ ０〜３．００％
    ＣａＯ ０〜１．００％
    及び、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の着色剤：
    Ｆｅ２Ｏ３ 合計０．０５〜６．００％
    ＣｏＯ ０〜２．００％
    ＮｉＯ ０〜１．００％
    Ｓｅ ０〜０．１０％、
    を含有しており、前記ガラスが、０．１０〜０．６５の酸化還元ファクターを有することを特徴とする、積層グレージング。
  7. 前記第一のガラスシートが、以下に規定する範囲の重量含有率で、次の酸化物を含有しているソーダ石灰シリカ系のガラスであることを特徴とする、請求項５又は６に記載のグレージング：
    ＳｉＯ２ ６５．００〜７５．００％
    Ｎａ２Ｏ １０．００〜２０．００％
    ＣａＯ ２．００〜１５．００％
    Ａｌ２Ｏ３ ０〜５．００％
    ＭｇＯ ０〜５．００％
    Ｋ２Ｏ ０〜５．００％。
  8. 粘度が１０１０．３ポアズとなるそれぞれの前記ガラスシートの温度Ｔ（ｌｏｇη＝１０．３）の間の差が、絶対値として３０℃未満であることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一項に記載のグレージング。
  9. 前記第一のガラスシートが、２．１ｍｍ以下の厚さを有することを特徴とする、請求項５〜８のいずれか一項に記載のグレージング。
  10. 前記第二のガラスシートが、前記第一のガラスシートよりも薄く、１．５ｍｍ以下の厚さを有することを特徴とする、請求項５〜９のいずれか一項に記載のグレージング。
  11. ２つの前記ガラスシートの間に配置されている前記ポリマースペーサーが、熱可塑性材料の１又は複数の層から形成されていることを特徴とする、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のグレージング。
  12. 前記ポリマースペーサーの厚さが、５０μｍ〜４ｍｍであることを特徴とする、請求項１１に記載のグレージング。
  13. 前記第一及び第二のガラスシートを同時に湾曲させる工程、前記第二のガラスシートのイオン交換の工程、並びに２つの前記ガラスシートを前記ポリマースペーサーと組み立てる工程を少なくとも含むことを特徴とする、請求項５〜１２のいずれか一項に記載の積層グレージングの製造方法。
  14. 前記イオン交換の工程を、４９０℃未満の温度で、２４時間未満の時間行うことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
  15. 前記湾曲させる工程の間に、前記第一のガラスシートよりも薄い前記第二のガラスシートを、前記第一のガラスシートの上方に配置することを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の方法。
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