JP6897760B2 - 全固体電池 - Google Patents
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Description
図1は、本実施形態の全固体電池1の概念的構造を示す図である。図1に示すように、本実施形態の全固体電池1は、正極層2と負極層3が全固体電解質層4を介して積層されており、正極層2は、外装層5、正極集電体層6、正極活物質層7からなり、負極層3は、負極活物質層8、負極集電体層9、外装層5からなる。
本実施形態のリン酸バナジウムリチウム材料はLi化合物と、V化合物と、リン酸化合物またはリン酸Li化合物とを混合した混合原料を熱処理することにより得ることができる。また、混合原料を熱処理した後にLi3PO4を添加、混合することでも得ることができる。さらに、リン酸チタンアルミニウムリチウム材料は、Li化合物と、Al化合物、Ti化合物、リン酸化合物、またはリン酸Ti化合物とを混合した混合原料を熱処理することにより得ることができる。
原料混合工程では、リン酸バナジウムリチウムにおいて、その化学量論組成よりもLiとPの量が過剰になるように出発原料をそれぞれ秤量し、混合する方法や、化学量論組成のリン酸バナジウムリチウムにLi3PO4を添加し、混合する方法がある。さらに出発原料としては、各元素の炭酸塩や硫酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、塩化物、水酸化物、酸化物、リン酸塩などを用いることができる。このうち、すでにリン酸リチウムとして得られている原料や酸化物が熱処理に対して不要なガスの発生が無く好ましいが、さらに炭酸ガスを生じる炭酸塩や熱分解して水蒸気を生じる水酸化物が好ましい。混合方法は、溶媒に入れずに乾式で混合粉砕してもよいし、溶媒に入れて湿式で混合粉砕するものとしてもよいが、溶媒に入れて湿式の混合粉砕を行うことが混合性の向上の面からは好ましい。この混合方法は、例えば、遊星ミル、アトライター、ボールミルなどを用いることができる。溶媒としては、Liが溶解しにくいものが好ましく、例えばエタノールなどの有機溶媒がより好ましい。混合時間は、混合量にもよるが、例えば1時間〜32時間とすることができる。また、リン酸チタンアルミニウムリチウムにおいても、所望の組成になるように出発原料をそれぞれ秤量し、いずれかの方法で混合する。
仮焼工程では、リン酸バナジウムリチウムにおいては、混合工程で得られた混合粉末を仮焼する。このときの仮焼温度は、出発原料の状態変化(例えば相変化など)が起きる温度以上が好ましい。例えば、出発原料の一つとしてLi2CO3を用いた場合には、この炭酸塩が分解し所望のリン酸バナジウムリチウム相が生成する温度以上が好ましい。具体的には、仮焼温度は、600℃〜1000℃とすることが好ましい。また、仮焼時の雰囲気は不活性ガス雰囲気ないしは還元ガス雰囲気が好ましい。また、リン酸チタンアルミニウムリチウムにおいても混合工程で得られた混合粉末を仮焼する。具体的には、仮焼温度は、800℃〜1000℃とすることが好ましい。また、仮焼時の雰囲気は、チタンが還元を受けない雰囲気が好ましく、具体的は大気雰囲気が好ましい。
粉砕では、仮焼工程で反応凝集した材料を適切な粒子径と分布を有する粉体にする工程になる。粉砕方法は、溶媒に入れずに乾式で粉砕してもよいし、溶媒に入れて湿式で粉砕してもよい。この粉砕方法は、例えば、遊星ミル、アトライター、ボールミルなどを用いることができる。溶媒としては、リン酸バナジウムリチウムがより安定に粉砕できるために、例えばエタノールなどの有機溶媒がより好ましい。粉砕時間は、粉砕量にもよるが、例えば0.5時間〜32時間とすることができる。
さらに、仮焼工程で得られた仮焼物にLi3PO4を添加し粉砕を行ってもよい。
本実施形態の全固体電池の集電体層を構成する材料は、導電率が大きい材料を用いるのが好ましく、例えば、銀、パラジウム、金、プラチナ、アルミニウム、銅、ニッケルなどを用いるのが好ましい。特に、銅はリン酸チタンアルミニウムリチウムと反応し難く、さらに全固体電池の内部抵抗の低減に効果があるため好ましい。集電体層を構成する材料は、正極層と負極層で同じであってもよいし、異なっていてもよい。
本実施形態の全固体電池は、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、及び、負極集電体層の各材料をペースト化し、塗布乾燥してグリーンシートを作製し、係るグリーンシートを積層し、作製した積層体を同時に焼成することにより製造する。
本発明の内容を実施例及び比較例を参照してより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用いた。はじめに、出発原料を秤量後、エタノール中にてボールミル(120rpm/ジルコニアボール)で16時間、混合・粉砕を行った。出発原料の混合粉末をボールとエタノールから分離した乾燥した後、マグネシア製坩堝を用いて仮焼を行った。仮焼は還元雰囲気中で、850℃、2時間で行った。その後仮焼粉末を、粉砕のためエタノール中にてボールミル(120rpm/ジルコニアボール)で16時間処理を行った。粉砕粉末をボールとエタノールから分離し乾燥した後、リン酸バナジウムリチウム粉末を得た。Li3V2(PO4)3とLi3PO4の割合はパナリティカル製X‘Pert PRO MPDを用いてX線回折を用いICDDカードに記載のReference Intensity Ratioを用いて算出した。その結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
正極及び負極活物質層用ペーストは、リン酸バナジウムリチウム粉末100部に、バインダーとしてエチルセルロース15部と、溶媒としてジヒドロターピネオール65部とを加えて、三本ロールで混練・分散して正極及び負極となる活物質層用ペーストを作製した。
固体電解質として、以下の方法で作製したLifAlgTihPiOj(但し、f=1.3、g=0.3、h=1.7、i=3.0、j=12.0)を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、エタノール中を溶媒としてボールミルで16時間湿式混合を行った。出発原料の混合粉末をボールとエタノールから分離し乾燥した後、アルミナ製坩堝中にて、850℃、2時間大気中で仮焼を行った。その後仮焼粉末を、粉砕のためエタノール中にてボールミル(120rpm/ジルコニアボール)で16時間処理を行った。粉砕粉末をボールとエタノールから分離、乾燥し粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表1に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
[実施例2]
[実施例3]
[実施例4]
[実施例5]
[実施例6]
[比較例1]
その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.0重量%であることを確認した。さらに実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例1と同様の方法で評価した。表1に測定した放電容量を示した。
[比較例2]
[比較例3]
[比較例4]
[比較例5]
[比較例6]
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=1.02、g=0.13、h=1.91、i=3.0、j=12.03の組成を用いた。Li2CO3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例7と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例7と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例7と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例7と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.02V2.00(PO4)3.00になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.8重量%含んでいることを確認した。さらに実施例7と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例7と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi5.00V2.00(PO4)3.67になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が16.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例7と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例7と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=1.5、g=0.5、h=1.5、i=3.0、j=12.0組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例10と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例10と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例10と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例10と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.02V2.00(PO4)3.00になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.8重量%含んでいることを確認した。さらに実施例10と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例10と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi5.00V2.00(PO4)3.67になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が16.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例10と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例10と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=2.0、g=1.0、h=1.0、i=3.0、j=12.0組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例13と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例13と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例13と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例13と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.02V2.00(PO4)3.00になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.8重量%含んでいることを確認した。さらに実施例13と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例13と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi5.00V2.00(PO4)3.67になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が16.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例13と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例13と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=2.1、g=1.1、h=0.9、i=3.0、j=12.0組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例16と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例16と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例16と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例16と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=0.5、g=0.02、h=1.0、i=2.8、j=9.28組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例19と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例19と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例19と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例19と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.02V2.00(PO4)3.00になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.8重量%含んでいることを確認した。さらに実施例19と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例19と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi5.00V2.00(PO4)3.67になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が16.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例19と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例19と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=0.5、g=0.02、h=2.0、i=3.2、j=12.28組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例22と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例22と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例22と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例22と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=0.5、g=1.0、h=1.0、i=2.8、j=10.75組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例25と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例25と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例25と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例25と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=0.5、g=1.0、h=2.0、i=3.2、j=13.75組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例28と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例28と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例28と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例28と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.02V2.00(PO4)3.00になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.8重量%含んでいることを確認した。さらに実施例28と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例28と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi5.00V2.00(PO4)3.67になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が16.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例28と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例28と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=3.0、g=0.1、h=1.0、i=2.8、j=10.65組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例31と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例31と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例31と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例31と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.02V2.00(PO4)3.00になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.8重量%含んでいることを確認した。さらに実施例31と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例31と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi5.00V2.00(PO4)3.67になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が16.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例31と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例31と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=3.0、g=0.1、h=2.0、i=3.2、j=13.65組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例34と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例34と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例34と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例34と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=3.0、g=1.0、h=1.0、i=2.8、j=12.0組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例37と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例37と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例37と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例37と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
(正極活物質の作製)
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.10V2.00(PO4)3.03になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が1.0重量%含んでいることを確認した。
負極活物質としては、前記正極活物質と同様の粉末を用いた。
固体電解質としては、LifAlgTihPiOjにおいて、f=3.0、g=1.0、h=2.0、i=3.2、j=15.0組成を用いた。Li2CO3、Al2O3、TiO2、NH4H2PO4を出発材料とし、実施例1と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た。
この固体電解質層用ペーストをドクターブレード法でPETフィルムを基材としてシート成形し、厚さ15μmの固体電解質層用シートを得た。
Cu粉とリン酸バナジウムリチウム粉末を重量比で100:9となるように混合した後、バインダーとしてエチルセルロース10部と、溶媒としてジヒドロターピネオール50部を加えて三本ロール混合・分散して集電体層用ペーストを作製した。
上記の固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥した。その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで電極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し正極層ユニットとした。一方、固体電解質層用シート上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負極活物質層用ペーストを印刷し、80℃で10分間乾燥し、次に、その上に、スクリーン印刷により厚さ5μmで負電極集電体層用ペーストを印刷し、80℃で、10分間乾燥し、負極層ユニットとした。次いでPETフィルムを剥離した。
正極層ユニット、負極層ユニットおよび固体電解質層用シートを用いて、固体電解質層、正極集電体層、正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層、負極集電体層、固体電解質層の順に形成されるように積み重ね積層品を得た。このとき、正極層ユニットの正極集電体層が一方の端面にのみ延出し、負極層ユニットの負極集電体層が他方の端面にのみ延出するように、各ユニットをずらして積み重ねた。その後、これを熱圧着により成形した後、切断して積層体を作製した。
得られた積層体に脱バインダーを行った後、同時焼成して焼結体を得た。脱バインダーは窒素中50℃/時間で焼成温度700℃まで昇温して、その温度に10時間保持し、同時焼成は、窒素中で昇温速度200℃/時間で焼成温度850℃まで昇温して、その温度に1時間保持し、焼成後は自然冷却した。同時焼成後の電池外観サイズは、3.2mm×2.5mm×0.4mmであった。
得られた積層体は充放電試験器を用い、バネ付けピンで固定するタイプの治具に取り付け充放電容量を測定した。測定条件として、充放電時の電流は、いずれも2μAで行い、電圧は0Vから1.8Vで行った。表2に測定した放電容量を示した。使用に十分な放電特性の閾値は2.5μAhである。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.40V2.00(PO4)3.13になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が5.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例40と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例40と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本実施形態の効果を実証するために、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi4.90V2.00(PO4)3.63になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が15.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例40と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例40と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi3.02V2.00(PO4)3.00になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が0.8重量%含んでいることを確認した。さらに実施例40と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例40と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
本比較例においては、リン酸バナジウムリチウムにおいてLi5.00V2.00(PO4)3.67になるように原料の秤量を行った。出発原料にはLi2CO3、LiPO3、V2O3、NH4H2PO4を用い、実施例1と同様の方法を用いてリン酸バナジウムリチウム粉末を得た。その後、実施例1と同様のX線回折方法を用いて評価した結果、Li3PO4が16.0重量%含んでいることを確認した。さらに実施例40と同様の方法を用いてリン酸チタンアルミニウムリチウム粉末を得た後、同様の方法で積層品を作製した。さらに同様の方法で脱バイ、焼結を行い、全固体電池を得た。その積層品に対し放電特性を実施例40と同様の方法で評価した。表2に測定した放電容量を示した。
2 正極層
3 負極層
4 固体電解質層
5 外装層
6 正極集電体層
7 正極活物質層
8 負極活物質層
9 負極集電体層
Claims (4)
- 一対の電極層間に固体電解質層を有する全固体電池であって、前記一対の電極層を構成する正極活物質層及び負極活物質層は、リン酸バナジウムリチウムを含み、前記リン酸バナジウムリチウムは、LiとVとを含むポリリン酸化合物を含み、主相としてLi3V2(PO4)3を含み、前記Li3V2(PO4)3に対してLi3PO4を1.0重量%以上15.0重量%以下含むことを特徴とする全固体電池。
- 前記固体電解質層はリン酸チタンアルミニウムリチウムを含むことを特徴とする、請求項1に記載の全固体電池。
- 請求項2記載の全固体電池において、前記固体電解質材料がLifAlgTihPiOj[但し、f、g、h、iおよびjは、それぞれ0.5≦f≦3.0、0.0<g≦1.0、1.0≦h≦2.0、2.8≦i≦3.2、9.25<j≦15.0を満たす数である。]であることを特徴とする全固体電池。
-
前記一対の電極層と、前記一対の電極層間に設けられた前記固体電解質層とが、相対密度80%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の全固体電池。
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