JP6897269B2 - 成形体及びその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、成形体及びその製造方法に関する。更に詳しくは、繰返し可動部を有する成形体及びその製造方法に関する。
近年、例えば、ヒンジと他部とが一体成形された樹脂製品が知られている。具体的には、容器と蓋とを繋ぐヒンジを有し、このヒンジが容器及び蓋と一体に成形された樹脂製品が挙げられる。このような樹脂製品には、耐疲労性と成形性とが比較的よくバランスされたヒンジ成形が可能なグレードのポリオレフィン樹脂が多く利用される。
尚、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂とを含んだ混合樹脂としては、下記特許文献1−4が知られている。
特開2013−147645号公報 特開2013−147646号公報 特開2013−147647号公報 特開2013−147648号公報
上述のようなヒンジ成形が可能なポリオレフィン樹脂は、溶融時の流動性に優れ、容器や蓋に比べて極端に狭くなるヒンジキャビティ空間へもうまく流動させることができる。その一方、高流動性のポリオレフィン樹脂は、分子量が小さく抑えられており、機械的強度を得難い。このため、容器及び蓋に厚みを持たせることで機械的強度を確保する工夫がなされる。ところが、厚み増しによる強度確保では、使用原料が多くなりコスト増に繋がるとともに、自動車用品等では重量増加や設置スペース増大の問題をきたし、低燃費化や省スペース化という要望に応えることができない。他方、機械的強度を得ようとすれば、分子量の大きなポリオレフィン樹脂を選択できるが、高分子量樹脂は成形性が相対的に落ち、耐疲労性の低下とともに、ヒンジ自体の成形が困難となる。このようなに繰返し可動が可能な部位を有した成形体を得ようとすると、成形条件との兼ね合いから樹脂選択幅が狭くなり、耐疲労性と機械的強度とを両立させることが難しいという問題がある。
更に、ヒンジ成形グレードのポリオレフィン樹脂であっても、ヒンジを形成しようとすると、射出成形時の射出方向が規制される問題がある。即ち、ヒンジの屈曲線に対して平行するように材料を流すと屈曲によりヒンジが割けやすくなるため、ヒンジを成形する際には、屈曲線に対して直行して材料を流すよう金型設計する必要があり、得られる成形体の形状や金型設計に制約を受けてしまうという問題がある。更に、このようなヒンジに対して多用されるランダムポリプロピレンでは、上述のような数々の問題をクリアして成形できたとしても、射出成形した直後、樹脂製品が放冷され切る前に、ヒンジを予備的に人手で屈曲させてクセ付けすることが行われる。このような予備作業により、ヒンジの耐白化性や耐疲労性が向上されるが、上記作業は人手で行われるのが実際であり、工数やコスト増加の原因の一つとなっているという問題がある。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐疲労性及び機械的強度を両立させた繰返し可動部を有する成形体を提供することを目的とする。更に、金型の設計自由度、成形体の形状自由度を向上させることができ、工数削減することができる成形体の製造方法を提供することを目的とする。
即ち、本発明は以下の通りである。
請求項1に記載の成形体は、繰り返して屈曲又は湾曲させることを可能とした繰返し可動部を有し、
前記繰返し可動部が、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする。
請求項2に記載の成形体は、請求項1に記載の成形体において、前記繰返し可動部が、他部と一体に成形されていることを要旨とする。
請求項3に記載の成形体は、請求項1又は2に記載の成形体において、前記繰返し可動部が、ヒンジ部、蛇腹形状部、又は、バネ板体であることを要旨とする。
請求項4に記載の成形体は、請求項1乃至3のうちのいずれかに記載の成形体において、前記ポリアミド樹脂は、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が6以上である構造を有することを要旨とする。
請求項5に記載の成形体は、請求項1乃至4のうちのいずれかに記載の成形体において、前記変性エラストマーは、エチレン若しくはプロピレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体を骨格としたオレフィン系熱可塑性エラストマー、又は、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマーであることを要旨とする。
請求項6に記載の成形体は、請求項1乃至5のうちのいずれかに記載の成形体において、前記ポリオレフィン樹脂により形成された連続相(A)と、
前記連続相(A)中に分散され、前記ポリアミド樹脂及び前記変性エラストマーにより形成された分散相(B)と、を有することを要旨とする。
請求項7に記載の成形体は、請求項6に記載の成形体において、前記分散相(B)が、前記ポリアミド樹脂を含んだ連続相(B)と、前記連続相(B)中に分散された前記変性エラストマーを含んだ微分散相(B)と、を有することを要旨とする。
請求項8に記載の成形体の製造方法は、繰り返して屈曲又は湾曲させることを可能とした繰返し可動部を有する成形体の製造方法であって、
前記繰返し可動部の成形材料として、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含んだ熱可塑性樹脂組成物を用いることを要旨とする。
本成形体によれば、耐疲労性及び機械的強度を両立させた繰返し可動部を有する成形体とすることができる。
本成形体の製造方法によれば、成形体の製造において、金型の設計自由度、及び、成形体の形状自由度を向上させることができ、更には、工数削減することができる。
本成形体の一例(コンソールボックス蓋体)を説明する斜視図である。 本成形体の一例(一体成形ヒンジ部を有する容器)を説明する斜視図である。 本成形体の一例(一体成形ヒンジ部を有する容器)を説明する斜視図である。 本成形体の一例(ヒンジ用部品)を説明する斜視図である。 本成形体の一例(一体成形された蛇腹形状部を有した管状体)を説明する斜視図である。 本成形体の一例(蛇腹形状部品)を説明する斜視図である。 本成形体の一例(バネ板状部品)を説明する斜視図である。 本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物の相構造の一例を説明する模式図である。 本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物の相構造の他例を説明する模式図である。 本成形体を用いた耐疲労性を示すグラフである。
ここで示される事項は例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要である程度以上に本発明の構造的な詳細を示すことを意図してはおらず、図面と合わせた説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。
本発明の成形体は、繰り返して屈曲又は湾曲させることを可能とした繰返し可動部を有する。そして、この繰返し可動部が、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含む熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする。
上記繰返し可動部とは、繰り返して屈曲させることを可能とした部分、又は、繰り返して湾曲させることを可能とした部分、更に、繰り返して屈曲及び繰り返して湾曲させることを可能とした部分、を意味する。繰返し可動部としては、例えば、ヒンジ、蛇腹形状部、バネ板等が挙げられる。このような繰返し可動部をなす熱可塑性樹脂組成物が、高い耐疲労性を有する場合には、これらの繰返し可動部に、高い屈曲耐久性や、高い耐湾曲耐久性を付与することができる。
一方、このように耐疲労性に優れた熱可塑性樹脂組成物は、一般に、優れた機械的特性(例えば、高い弾性率、高い耐衝撃性等)を得ることができない。即ち、耐疲労性と機械的強度との両立は、通常、困難である。加えて、溶融時の流動性に優れ、成形性が良い熱可塑性樹脂組成物はほとんど知られていない。
この点、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含む熱可塑性樹脂組成物は、前述の特許文献1〜4において、優れた機械的強度が得られることが示された。しかしながら、その他の特性においてどのような性能を有し得るかは知られていなかった。
本発明者らは、上述の熱可塑性樹脂組成物について、更に、検討を重ねるうち、特許文献1〜4で示された機械的強度を有する以外に、高い耐疲労性及び優れた成形性が得られ得ることを知見した。これにより、上述の熱可塑性樹脂組成物を用いれば、繰返し可動部を有した成形体を成形することができること、その繰返し可動部に対しては高い屈曲耐久性及び高い耐湾曲耐久を与えることができること、更に、他部と一体に成形した場合には、これら他部に対して高い機械的強度を与えることができること、加えて、他部と繰返し可動部とを一体的に成形できる優れた流動性有し、複雑な成形体形状に対しても対応できることを見出し、本成形体を得るに至った。
更に、その理由は定かではないが、射出成形ヒンジの成形に際しては、射出方向が規制されず、ヒンジの屈曲線に対して平行に射出してもよいし、屈曲線に対して直行して射出してもよいことが分かった。このため、本成形体を製造する際には、金型設計の自由度が高いというメリットがある。加えて、予備屈曲をしなくとも耐白化性や耐疲労性が高いということも分かった。このため、本成形体を製造する際には、工数削減することができるというメリットがある。
上述のように、繰返し可動部として、例えば、ヒンジ、蛇腹形状部、バネ板等が挙げられる。より具体的には、以下の繰返し可動部が挙げられる。
(1)ヒンジ部(他部と共に一体に成形されたヒンジ部)
ヒンジ部は、繰返して屈曲又は湾曲させることができる繰返し可動部である。このようなヒンジ部は、例えば、インテグラルヒンジ、リビングヒンジ、永久ヒンジ等と称される場合がある。ヒンジ部は、他部と一体に成形されてもよいし、別体に成形されてもよい。このうち、一体に成形されたヒンジ部としては、第1部及び第2部の間に介在され、これらを繋ぐヒンジ部が挙げられる。このようなヒンジ部を有した成形体としては、折曲り開閉蓋1A(図1)や、蓋部を備えた容器1B(図2及び図3)が挙げられる。
折曲り開閉蓋1A(図1)は、前蓋部11(第1部)及び後蓋部13(第2部)と、これらを繋ぐヒンジ部15と、を有する成形体である。この折曲り開閉蓋1Aは、ヒンジ部15が可動であることにより、図1内の矢印Rに示すように、ヒンジ部15を中心として、後蓋部13に対して前蓋部11が、揺動可能又は回転可能とされる(前蓋部11は取手部111を備える)。
容器1B(図2及び図3)は、蓋部11(第1部)及び収容部13(第2部)と、これらを繋ぐヒンジ部15と、を有する成形体である。この容器1Bは、ヒンジ部15が可動であることにより、図2内の矢印Rや図3内の矢印Rに示すように、ヒンジ部15を中心として、収容部13に対して蓋部11が、揺動可能又は回転可能とされている。このうち、図2の容器1Bでは、ヒンジ部15は、蓋部11と収容部13との境界に沿って幅広に形成される。一方、図3の容器1Bでは、蓋部11と収容部13とが離間して形成されており、これらを容器外側から繋ぐように2本の幅狭なヒンジ部15により接続される。
(2)ヒンジ用部品(他部とは別体に成形されたヒンジ用部品)
ヒンジ用部品1Cは、実質的に、その全体が繰返し屈曲又は湾曲させることができる繰返し可動部となった形態(図4)である。即ち、ヒンジ用部品1Cは、成形体全体が繰返し可動部となる。具体的には、2つのベース部151及び155と、それらの間に挟まれて配置された介在部153とを有することができる。図4に例示するように、ベース部151は蓋体91に螺子95等を利用して固定され、ベース部155は収容体93に螺子95等を利用して固定され得る。この場合、ヒンジ用部品1Cは、ヒンジ用部品1C自体が可動であることにより、図4内の矢印Rに示すように、介在部153を中心として、収容体93に対して蓋体91が、揺動可能又は回転可能とされる。
(3)蛇腹形状部
蛇腹形状部は、通常、連続した凹凸形状の外観を有する。即ち、蛇腹形状部は、例えば、浮輪を積み重ねたような外観形状となった部位(図5)や、つづら折れ形状となった部位(図6)等が挙げられる。例えば、蛇腹ホースやブーツ製品と利用され得る。この蛇腹形状部も、ヒンジ部と同様に、繰返して屈曲(図5の矢印R、図6の矢印R等)、又は、繰返して湾曲(図5の矢印R、図6の矢印R等)させることができる繰返し可動部である。
繰返し可動部として蛇腹形状部を有する成形体としては、第1部及び第2部の間に介在され、これらを繋ぐ蛇腹形状部を有した成形体が挙げられる。具体的には、蛇腹管2A(図5)が挙げられる。
蛇腹管2A(図5)は、直管部21(第1部)及び曲管部23(第2部)と、これらを繋ぐ蛇腹形状部25と、を有する成形体である。この蛇腹管2Aは、蛇腹形状部25が可動であることにより、図5内の矢印Rに示すように、蛇腹形状部25が長手方向へ伸縮可能であることにより、直管部21と曲管部23との位置関係もそれに連れて可動となる。同様に、図5内の矢印Rに示すように、蛇腹形状部25が幅方向に非対称に伸縮可能であることにより、直管部21と曲管部23との位置関係もそれに連れて可動となる。これらの可動性により、衝撃吸収や振動吸収の作用を得ることができる。
尚、図示はされないが、例えば、蛇腹形状部25のみを1つの成形体として成形し、別体に成形した直管部21と曲管部23との間に介在させて、嵌挿等により互いに接続して、上記の蛇腹管2A(図5)を形成することもできる。この場合の蛇腹形状部25は、他部と別体に成形された蛇腹形状部品である。
更に、蛇腹形状部としては、蛇腹板2B(図6)が挙げられる。蛇腹板2B(図6)は、板状体251〜256がつづら折れ状に一体に連なった成形体である。この蛇腹板2Bは、図6内の矢印Rに示すように、蛇腹形状部25の各板状体が重なる方向へ伸縮することで、つづら折れ全体の長さを可変することができる。また、図6内の矢印Rに示すように、例えば、板状体251を固定した場合には、板状体256側を左右に振るように形状を可変にすることができる。これらの可動性により衝撃吸収や振動吸収の作用を得ることができる。
(4)バネ板体
バネ板体は、通常、板状の外観や、緩く賦形された略板状の外観を有する。即ち、例えば、板状のバネ板体3A(図7)が挙げられる。このバネ板体は、その全体が、繰返して湾曲させることができる繰返し可動部となっている。具体的には、ランバーサポート、コンターマット等として利用され得る。
例えば、バネ板体3A(図7)は、無負荷状態で、状態S(図7参照)のように、板状である。この板状のバネ板体3Aに対し、応力Tを付加することで、矢印Rに示すように、バネ板体3Aを湾曲させることができる。同様に、応力Tを付加することによっても、矢印Rに示すように、バネ板体3Aを湾曲させることができる。これらの可動性により衝撃吸収や振動吸収の作用を得ることができる。
バネ板体3Aは、例えば、その端部を、ベース部31及び35として、図示されない他部に螺子95等を利用して固定することもできる。
本成形体(上述の(1)〜(4)等の形態であるか否かを問わない)の繰り返し可動部の厚さは限定されないが、例えば、1μm以上20mm以下とすることができる。更に5μm以上10mm以下とすることができ、更に10μm以上5mm以下とすることができ、更に50μm以上3mm以下とすることができる。
本成形体に構成する熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含む。
〈1〉ポリオレフィン樹脂
このうちポリオレフィン樹脂としては、オレフィンの単独重合体、及び/又は、オレフィンの共重合体を用いることができる。
上記オレフィンは特に限定されないが、エチレン、プロピレン及び炭素数4〜8のα−オレフィン等が挙げられる。炭素数4〜8のα−オレフィンとしては、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
具体的には、ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ1−ブテン、ポリ1−ヘキセン、ポリ4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。これら重合体は1種のみで用いてもよく、2種以上を併用してもよい。即ち、ポリオレフィン樹脂は上記重合体の混合物であっても良い。
上記ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィン(他のオレフィンにエチレンは含まれない)との共重合体が挙げられる。後者としては、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−へキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体等が挙げられる(但し、全構成単位数のうちの50%以上がエチレンに由来する単位である)。
上記ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他のオレフィン(他のオレフィンにプロピレンは含まれない)との共重合体が挙げられる。後者としては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体等が挙げられる(但し、全構成単位数のうちの50%以上がプロピレンに由来する単位である)。
また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。これらのうちでは、耐疲労性及び機械的強度に優れるという観点からブロック共重合体が好ましい。とりわけ、他のオレフィンがエチレンであるプロピレン・エチレンブロック共重合体であることが好ましい。このプロピレン・エチレンブロック共重合体は、例えば、インパクトコポリマー、ポリプロピレンインパクトコポリマー、ヘテロファジックポリプロピレン、ヘテロファジックブロックポリプロピレン等とも称される。
ポリオレフィン樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による重量平均分子量(標準ポリスチレン換算)も特に限定されないが、例えば、10,000以上500,000以下とすることができ、100,000以上450,000以下が好ましく、200,000以上400,000以下がより好ましい。
尚、ポリオレフィン樹脂は、後述するポリアミド樹脂に対して親和性を有さないポリオレフィンであり、且つ、ポリアミド樹脂に対して反応し得る反応性基も有さないポリオレフィンである。この点において、後述する変性エラストマーとしてのオレフィン系成分とは異なる。
〈2〉ポリアミド樹脂
ポリアミド樹脂は、アミド結合(−NH−CO−)を介して複数の単量体が重合されてなる重合体である。
ポリアミド樹脂を構成する単量体としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ω−ラウリルラクタムなどのラクタムなどが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
更に、ポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボン酸との共重合により得ることもできる。この場合、単量体としてのジアミンには、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン、1,13−ジアミノトリデカン、1,14−ジアミノテトラデカン、1,15−ジアミノペンタデカン、1,16−ジアミノヘキサデカン、1,17−ジアミノヘプタデカン、1,18−ジアミノオクタデカン、1,19−ジアミノノナデカン、1,20−ジアミノエイコサン、2−メチル−1,5−ジアミノペンタン、2−メチル−1,8−ジアミノオクタン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)メタン等の脂環式ジアミン、キシリレンジアミン(p−フェニレンジアミン及びm−フェニレンジアミンなど)等の芳香族ジアミンなどが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
更に、単量体としてのジカルボン酸には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
即ち、ポリアミド樹脂としては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド614、ポリアミド12、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド10T、ポリアミドMXD6、ポリアミド6T/66、ポリアミド6T/6I、ポリアミド6T/6I/66、ポリアミド6T/2M−5T、ポリアミド9T/2M−8T等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
また、本発明では、上述の各種ポリアミド樹脂のうち、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が6以上(通常16以下)である構造(本発明では、単に「長鎖構造」ともいう)を有するポリアミド樹脂を用いることができる。即ち、長鎖構造を有するポリアミド樹脂である。長鎖構造を用いる場合、ポリアミド樹脂の全構成単位のうち、長鎖構造を50%以上有することが好ましく、100%であってもよい。具体的には、ポリアミド11、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド614、ポリアミド12、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド10T、ポリアミド9T/2M−8T等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種のみを用いてもよいし2種以上を併用してもよい。このような長鎖構造を有するポリアミド樹脂を用いることで、耐疲労性及び耐衝撃性により優れた熱可塑性樹脂組成物とすることができる。
更に、本発明では、上述の各種ポリアミド樹脂のうち、植物由来ポリアミド樹脂を用いることができる。植物由来ポリアミド樹脂は、植物油等の植物に由来する成分から得られた単量体を用いる樹脂であるため、環境保護の観点(特にカーボンニュートラルの観点)から望ましい。
植物由来ポリアミド樹脂としては、ポリアミド11(以下、単に「PA11」ともいう)、ポリアミド610(以下、単に「PA610」ともいう)、ポリアミド612(以下、単に「PA612」ともいう)、ポリアミド614(以下、単に「PA614」ともいう)、ポリアミド1010(以下、単に「PA1010」ともいう)、ポリアミド1012(以下、単に「PA1012」ともいう)、ポリアミド10T(以下、単に「PA10T」ともいう)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
上記植物由来ポリアミド樹脂のなかでも、PA11は、他の植物由来ポリアミド樹脂に対し、低吸水性、低比重及び植物化度の高さの観点においてより優れる。また、ポリアミド610は、吸水率、耐薬品性、及び衝撃強度の点でPA11よりも劣るが、耐熱性(融点)及び強度の観点において優れる。更には、ポリアミド6やポリアミド66と比べ、低吸水性で寸法安定性が良いため、ポリアミド6やポリアミド66の代替材として使用できる。ポリアミド1010は、PA11に比べて、耐熱性及び強度の観点において優れる。更に、植物化度もPA11と同等であり、より耐久性の必要な部位に使用できる。ポリアミド10Tは、分子骨格に芳香環を含むため、ポリアミド1010に比べて、より融点が高く高強度である。そのため、より過酷な環境での使用を可能にする。
ポリアミド樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による重量平均分子量(標準ポリスチレン換算)は特に限定されないが、例えば、5,000以上100,000以下とすることができ、7,500以上50,000以下が好ましく、10,000以上50,000以下がより好ましい。
〈3〉変性エラストマー
変性エラストマーは、ポリアミド樹脂に対する反応性基を有するエラストマーである。この変性エラストマーは、ポリオレフィン樹脂に対して親和性を有する成分であることが好ましい。即ち、ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂とに対する相容化作用を有する成分であることが好ましい。更に換言すれば、ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂との相容化剤であることが好ましい。
反応性基としては、酸無水物基(−CO−O−OC−)、カルボキシル基(−COOH)及びエポキシ基{−CO(2つの炭素原子と1つの酸素原子とからなる三員環構造)}、オキサゾリン基(−CNO)及びイソシアネート基(−NCO)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
変性エラストマーの変性量は限定されず、変性エラストマーは1分子中に1以上の反応性基を有すればよい。更に、変性エラストマーは1分子中に1以上50以下の反応性基を有することが好ましく、3以上30以下がより好ましく、5以上20以下が特に好ましい。
変性エラストマーとして、反応性基を導入できる各種単量体を用いた重合体(反応性基を導入できる単量体を用いた重合により得られた変性エラストマー)、各種重合体の酸化分解物(酸化分解により反応性基が形成された変性エラストマー)、各種重合体に対する有機酸のグラフト重合物(有機酸のグラフト重合により反応性基が導入された変性エラストマー)などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
反応性基を導入できる単量体としては、重合性不飽和結合と酸無水物基とを有する単量体、重合性不飽和結合とカルボキシル基とを有する単量体、重合性不飽和結合とエポキシ基とを有する単量体などが挙げられる。
具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等の酸無水物、及びマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸が挙げられる。これらは1種のみ用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらの化合物のうちでは、酸無水物が好ましく、無水マレイン酸及び無水イタコン酸がより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
更に、変性エラストマーの骨格を構成する樹脂(以下、「骨格樹脂」という。)の種類は特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂を用いることができる。この骨格樹脂としては、ポリオレフィン樹脂として先に例示した各種の樹脂の1種又は2種以上を用いることができる。加えて、骨格樹脂としては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、及び、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いることができる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、2種以上のオレフィンを共重合してなる共重合体が挙げられる。
オレフィンとしては、ポリオレフィン樹脂を構成するオレフィンとして先に例示した各種のオレフィンの1種又は2種以上を用いることができる。このなかでも、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体、及び、プロピレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。
即ち、エチレンと炭素数3〜8のα−オレフィンとの共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体(EPR)、エチレン・1−ブテン共重合体(EBR)、エチレン・1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体(EOR)が挙げられる。
また、プロピレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレン・1−ブテン共重合体(PBR)、プロピレン・1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−オクテン共重合体(POR)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
一方、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体、及びその水添体が挙げられる。
上記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等のアルキルスチレン、p−メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、3,4−ジメチル−1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
即ち、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、SEBSが好ましい。
変性エラストマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による重量平均分子量(標準ポリスチレン換算)は特に限定されないが、例えば、10,000以上500,000以下とすることができ、35,000以上500,000以下が好ましく、35,000以上300,000以下がより好ましい。
〈4〉その他の成分
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂及び変性エラストマー以外に、他の成分を含むことができる。他の成分としては、充填剤(補強フィラー)、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、光安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、抗菌剤、着色剤(顔料、染料)、分散剤、銅害防止剤、中和剤、気泡防止剤、ウェルド強度改良剤、天然油、合成油、ワックス等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
上記のうち、他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂(ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸)等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
充填剤としては、ガラス成分(ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク等)、シリカ、無機繊維(ガラス繊維、アルミナ繊維、カーボン繊維)、黒鉛、珪酸化合物(珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、モンモリロナイト、カオリン、タルク、クレー等)、金属酸化物(酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、アルミナ等)、リチウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の金属の炭酸塩及び硫酸塩、金属(アルミニウム、鉄、銀、銅等)、水酸化物(水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等)、硫化物(硫酸バリウム等)、炭化物(木炭、竹炭等)、チタン化物(チタン酸カリウム、チタン酸バリウム等)、有機繊維(芳香族ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、フッ素樹脂繊維、ポリイミド繊維、植物性繊維等)、セルロース類(セルロースミクロフィブリル、酢酸セルロース等)などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。これらは、造核剤としても利用できる。
〈5〉相構造について
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物がとる相構造は限定されないが、下記相構造(1)〜(3)が挙げられる。
相構造(1):ポリオレフィン樹脂を含んだ連続相(A)と、連続相(A)中に分散された、ポリアミド樹脂及び変性エラストマーを含んだ分散相(B)と、を有する相構造(図8参照)。但し、ポリアミド樹脂を含んだ連続相、及び、この連続相中に分散された分散相、を有する他の相構造は共存されない。
相構造(2):ポリアミド樹脂を含んだ連続相と、この連続相中に分散された、ポリオレフィン樹脂を含んだ分散相と、を有する相構造。但し、ポリオレフィン樹脂を含んだ連続相、及び、この連続相中に分散された分散相、を有する他の相構造は共存されない。
相構造(3):ポリオレフィン樹脂を含んだ連続相(A)と、連続相(A)中に分散された、ポリアミド樹脂及び変性エラストマーを含んだ分散相(BA1)と、ポリアミド樹脂を含んだ連続相(A)と、連続相(A)中に分散された、変性エラストマーを含んだ分散相(BA2)と、を有する相構造(図9参照)。
これらの相構造のなかでは、相構造(1)又は相構造(3)が好ましい。
相構造(1)では、更に、相構造(1)中の分散相(B)が、この分散相(B)内における連続相であって、ポリアミド樹脂を含む連続相(B)と、この連続相(B)内で分散された微分散相であって、変性エラストマーを含む微分散相(B)と、を有することができる(図8参照)。この場合、相構造(1)は、分散相(B)内に更に微分散相(B)を有する多重相構造を呈することになる。
尚、相構造(1)において変性エラストマーは、未反応の変性エラストマーであってもよく、ポリアミド樹脂との反応物であってもよく、これらの混合物であってもよい。
相構造(3)は、連続相(A)と連続相(A)との2つの連続相が共存された共連続相構造を呈することができる。また、連続相(A)内の分散相(BA1)は、この分散相(BA1)内における連続相であって、ポリアミド樹脂を含む連続相(BA11)と、この連続相(BA11)内で分散された微分散相であって、変性エラストマーを含む微分散相(BA12)と、を有することができる。この場合、相構造(3)は、分散相(BA1)内に更に微分散相(BA12)を有する多重相構造を呈することになる。
尚、相構造(3)において変性エラストマーは、未反応の変性エラストマーであってもよく、ポリアミド樹脂との反応物であってもよく、これらの混合物であってもよい。
また、相構造(1)の場合、連続相(A)は、ポリオレフィン樹脂を含む。ポリオレフィン樹脂は連続相(A)の主成分(連続相A全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。また、分散相(B)は、ポリアミド樹脂及び変性エラストマーを含む。ポリアミド樹脂(分散相(B)に変性エラストマーを含む場合には、ポリアミド樹脂及び変性エラストマー)は分散相(B)の主成分(分散相B全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。
更に、相構造(1)において前述の多重相構造を呈する場合、連続相(B)は、ポリアミド樹脂を含む。ポリアミド樹脂は連続相(B)の主成分(連続相B全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。また、微分散相(B)は、変性エラストマーを含む。変性エラストマーは微分散相(B)の主成分(微分散相B全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。
上記相構造(3)の場合、連続相(A)は、ポリオレフィン樹脂を含む。ポリオレフィン樹脂は連続相(A)の主成分(連続相A全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。また、分散相(BA1)は、ポリアミド樹脂及び変性エラストマーを含む。ポリアミド樹脂及び変性エラストマーは分散相(BA1)の主成分(分散相BA1全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。
更に、相構造(3)において前述の多重相構造を呈する場合、連続相(BA11)は、ポリアミド樹脂を含む。ポリアミド樹脂は連続相(BA11)の主成分(連続相BA11全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。また、微分散相(BA12)は、変性エラストマーを含む。変性エラストマーは微分散相(BA12)の主成分(微分散相BA12全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。
また、連続相(A)は、ポリアミド樹脂を含む。ポリアミド樹脂は連続相(A)の主成分(連続相A全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。また、連続相(A)に対する分散相(BA2)は、変性エラストマーを含む。変性エラストマーは分散相(BA2)の主成分(分散相BA2全体に対し、通常70質量%以上であり、100質量%であってもよい)である。
これらの相構造は、後述するように、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、変性エラストマーの各配合割合により、変化させることができる。
尚、前述のように、本熱可塑性樹脂組成物では、変性エラストマーが有する反応性基がポリアミド樹脂に対して反応された反応物となることができる。この場合、反応物は、相構造(1)では、例えば、連続相(A)と分散相(B)との界面、及び/又は、連続相(B)と微分散相(B)との界面、に存在できる。同様に、相構造(3)では、例えば、連続相(A)と連続相(A)との界面、連続相(A)と分散相(BA1)との界面、連続相(BA11)と微分散相(BA12)との界面、等に存在できる。
各種相構造は、酸素プラズマエッチング処理した後、更に、オスミウムコート処理を施した試験片(成形体の試験片)の処理面を電界放出形走査型電子顕微鏡(FE−SEM)で観察できる。特に、分散相及び微分散相は、この方法において1000倍以上(通常10,000倍以下)に拡大した画像で観察できる。また、各相を構成する成分は、電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)を用いた観察時にエネルギー分散型X線分析(EDS)を行うことで特定できる。
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物の分散相(図8における分散相B、図9における分散相BA1)の大きさは特に限定されないが、その分散径(平均分散径)は、10000nm以下であることが好ましく、より好ましくは50nm以上8000nm以下、更に好ましくは100nm以上4000nm以下である。
この分散相の分散径は、電子顕微鏡を用いて得られる1000倍以上の拡大画像において測定できる。即ち、画像内の所定の領域内から無作為に選択された20個の分散相の各々の最長径を測定し、得られた最長径の平均値を第1平均値とする。そして、画像内の異なる5つの領域において測定された第1平均値の更なる平均値が、分散相の平均分散径(長軸平均分散径)である。
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物の分散相(図8における分散相B、図9における分散相BA1)内に含まれた微分散相(図8における微分散相B、図9における微分散相BA12)の大きさは特に限定されないが、その分散径(平均分散径)は、5nm以上1000nm以下であることが好ましく、より好ましくは5nm以上600nm以下、更に好ましくは10nm以上400nm以下、特に好ましくは15nm以上350nm以下である。
この微分散相の分散径は、電子顕微鏡を用いて得られる1000倍以上の拡大画像において測定できる。即ち、画像内の所定の領域内から無作為に選択された20個の微分散相の各々の最長径を測定し、得られた最長径の平均値を第1平均値とする。そして、画像内の異なる5つの領域において測定された第1平均値の更なる平均値が、微分散相の平均分散径(長軸平均分散径)である。
〈6〉配合について
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合に、ポリオレフィン樹脂の割合は、2質量%以上90質量%以下とすることができる。この割合は、5質量%以上85質量%以下が好ましく、更に10質量%以上83質量%以下が好ましく、更に15質量%以上80質量%以下が好ましく、更に20質量%以上78質量%以下が好ましく、更に25質量%以上75質量%以下が好ましく、更に30質量%以上73質量%以下が好ましく、更に35質量%以上70質量%以下が好ましい。上記範囲では、耐疲労性及び機械的強度を両立させた成形体とすることができる。
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合に、ポリアミド樹脂及び変性エラストマー(これらの一部又は全部は互いに反応されていてもよい)の割合は、10質量%以上98質量%以下とすることができる。この割合は、15質量%以上95質量%以下が好ましく、更に17質量%以上90質量%以下が好ましく、更に20質量%以上85質量%以下が好ましく、更に22質量%以上80質量%以下が好ましく、更に25質量%以上75質量%以下が好ましく、更に27質量%以上70質量%以下が好ましく、更に30質量%以上65質量%以下が好ましい。上記範囲では、耐疲労性及び機械的強度を両立させた成形体とすることができる。
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合に、ポリアミド樹脂の割合は、1質量%以上75質量%以下とすることができる。この割合は、2質量%以上70質量%以下が好ましく、更に4質量%以上65質量%以下が好ましく、更に6質量%以上60質量%以下が好ましく、更に8質量%以上55質量%以下が好ましく、更に10質量%以上50質量%以下が好ましく、更に12質量%以上45質量%以下が好ましく、更に15質量%以上40質量%以下が好ましい。上記範囲では、耐疲労性及び機械的強度を両立させた成形体とすることができる。
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合に、変性エラストマーの割合は、1質量%以上60質量%以下とすることができる。この割合は、2質量%以上55質量%以下が好ましく、更に4質量%以上45質量%以下が好ましく、更に6質量%以上40質量%以下が好ましく、更に8質量%以上38質量%以下が好ましく、更に10質量%以上37質量%以下が好ましく、更に12質量%以上36質量%以下が好ましく、更に15質量%以上35質量%以下が好ましい。上記範囲では、耐疲労性及び機械的強度を両立させた成形体とすることができる。
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂との合計を100質量%とした場合、ポリアミド樹脂の割合は、1.5質量%以上88質量%以下とすることができる。この割合は、3質量%以上75質量%以下が好ましく、更に5質量%以上70質量%以下が好ましく、更に10質量%以上65質量%以下が好ましく、更に15質量%以上60質量%以下が好ましく、更に18質量%以上55質量%以下が好ましく、更に20質量%以上50質量%以下が好ましく、更に25質量%以上45質量%以下が好ましい。上記範囲では、耐疲労性及び機械的強度を両立させた成形体とすることができる。
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物において、ポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合に、変性エラストマーの割合は、20質量%以上90質量%以下とすることができる。この割合は、22質量%以上88質量%以下が好ましく、更に25質量%以上86質量%以下が好ましく、更に27質量%以上75質量%以下が好ましく、29質量%以上70質量%以下が好ましく、更に32質量%以上66質量%以下が好ましく、更に36質量%以上60質量%以下が好ましい。上記範囲では、耐疲労性及び機械的強度を両立させた成形体とすることができる。
尚、前述したポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合のポリオレフィン樹脂の割合は、前述した相構造(1)(図8参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の連続相(A)の割合に等しい。一方、相構造(3)(図9参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の連続相(A)の割合に等しい。ここでいう割合は、体積割合であるが、通常、この体積割合が反映される面積割合とも等しい(以下、同様である)。
前述したポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合の、ポリアミド樹脂及び変性エラストマーの割合は、前述した相構造(1)(図8参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の分散相(B)の割合に等しい。一方、相構造(3)(図9参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の、分散相(BA1)と連続相(A)と分散相(BA2)との合計割合に等しい。
前述したポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合のポリアミド樹脂の割合は、前述した相構造(1)(図8参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の連続相(B)の割合に等しい。一方、相構造(3)(図9参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の、連続相(A)と分散相内連続相(BA11)との合計割合に等しい。
前述したポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの合計を100質量%とした場合の変性エラストマーの割合は、前述した相構造(1)(図8参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の微分散相(B)の割合に等しい。一方、相構造(3)(図9参照)の場合には、通常、相全体を100質量%とした場合の、微分散相(BA12)と分散相(BA2)との合計割合に等しい。
〈7〉物性について
本成形体では、耐疲労性と機械的強度とを両立させることができる。具体的には、後述する実施例の振動疲労試験(ASTM D671に準拠)において、負荷応力6.6MPaで1×10回以上の繰返し回数でも破断しない成形体とすることができる。そのうえで、シャルピー衝撃強度40kJ/m以上160kJ/m以下、且つ、曲げ弾性率400MPa以上1500MPa以下の機械的強度を付与することができる。
上記機械的強度は、更に、シャルピー衝撃強度50kJ/m以上150kJ/m以下、且つ、曲げ弾性率450MPa以上1300MPa以下にでき、更に、シャルピー衝撃強度60kJ/m以上140kJ/m以下、且つ、曲げ弾性率500MPa以上1200MPa以下にでき、更に、シャルピー衝撃強度70kJ/m以上130kJ/m以下、且つ、曲げ弾性率550MPa以上1100MPa以下にできる。
尚、上記シャルピー衝撃強度の値は、JIS K7111−1に準拠して測定(タイプAノッチ、温度23℃、エッジワイズ試験法)した場合の値である。また、上記曲げ弾性率の値は、JIS K7171に準拠して測定(支点間距離64mm、曲率半径5mmの支点2つで支持、曲率半径5mmの作用点を使用、荷重負荷速度2mm/分)した場合の値である。
〈8〉熱可塑性樹脂組成物の製造
本成形体をなす熱可塑性樹脂組成物を製造する方法は限定されず、従来公知の方法で製造できる。例えば、ポリアミド樹脂及び変性エラストマーの溶融混練物と、ポリオレフィン樹脂と、を溶融混練することで得ることができる。この際、上述の溶融混練物の調製、及び、この溶融混練物とポリオレフィン樹脂との溶融混練では、いずれもどのような溶融混練装置を用いてもよい。例えば、押出機(一軸スクリュー押出機、二軸混練押出機等)、ニーダー、ミキサー(高速流動式ミキサー、バドルミキサー、リボンミキサー等)等を用いることができる。
尚、ポリアミド樹脂と変性エラストマーとの溶融混練温度は限定されないが、例えば、190℃以上350℃以下とすることができ、200℃以上330℃以下が好ましく、205℃以上310℃以下がより好ましい。また、得られた溶融混練物とポリオレフィン樹脂との溶融混練温度は限定されないが、例えば、190℃以上350℃以下とすることができ、200℃以上300℃以下が好ましく、205℃以上260℃以下がより好ましい。
〈9〉成形体の形態及び用途
本成形体の形状、大きさ及び厚さ等の寸法も特に限定されず、その用途も特に限定されない。この成形体は、例えば、自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の外装材、内装材、構造材及び衝撃吸収材等として用いることができる。これらのうち自動車用品としては、自動車用外装材、自動車用内装材、自動車用構造材、自動車用衝撃吸収材、エンジンルーム内部品等が挙げられる。
具体的には、各種の内装用ボックス類、コンソールボックス(蓋付きのコンソールボックス、蓋と一体に成形されたコンソールボックス)、コンソールボックスの蓋体、シガーソケット、サンバイザ、エアバッグの蓋体、パッケージトレイ、フェンダ、インストルメントパネル、アシストグリップ、ラゲージヒンジ、衝撃吸収部材、
各種の吸気系ホース、インテークマニホールド、エアダクト、エアクリーナのハウジング、オイルフィルタのハウジング、オイルパン、燃料タンクカバー、
各種のブーツ類、燃料チューブ、
各種のシート用部品、ランバーサポート、コンターマット、衝撃吸収部材、バネ部材、樹脂フレーム、オットマン駆動エアダクト、オットマン駆動袋体、表皮(表皮端末)固定具、クランプ、ブラケット、車両用ペダル(ブレーキ、アクセル)などが挙げられる。
更に、例えば、建築物及び家具等の内装材、外装材、構造材及び緩衝材等が挙げられる。即ち、衝撃吸収部材、柱用ヒンジ、ドアノブ、ドア(扉)、窓などが挙げられる。その他、包装体(包装容器、蓋体付容器(ウェットティッシュ容器、飲料ボトルなど)等)、収容体(小物入れ、多仕切型の小物入れ、ピル入れ、薬入れ、道具箱、それらのヒンジ用部品等)などとして用いることもできる。また、家電製品(薄型TV、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、携帯電話、携帯ゲーム機、ノート型パソコン等)の筐体及び構造体などのヒンジ及びヒンジ構造とすることができる。
[2]成形体の製造方法
本発明の成形体の製造方法は、繰り返して屈曲又は湾曲させることを可能とした繰返し可動部を有する成形体の製造方法であって、
繰返し可動部の成形材料として、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含んだ熱可塑性樹脂組成物を用いることを特徴とする。
本方法において、繰返し可動部については、前述の通りである。また、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、変性エラストマー、及び、熱可塑性樹脂組成物についても、前述の通りである。
本方法では、上述の通り、繰返し可動部を所定の熱可塑性樹脂組成物を利用して成形すればよく、その他の点については限定されない。本方法で利用することができる成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形(シート押出、異形押出)、Tダイ成形、ブロー成形、インフレーション成形、中空成形、真空成形、圧縮成形、プレス成形、スタンピングモールド成形、トランスファ成形、発泡成形等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。
また、得られる成形体は、ソリッド成形体(中実成形体・中空成形体)であってもよいし、発泡成形体などであってもよい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
[1]熱可塑性樹脂組成物の作製
(1)実施例1の熱可塑性樹脂組成物
下記ポリアミド樹脂のペレットと、下記変性エラストマーのペレットとをドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機に投入し、混練温度210℃で溶融混練を行い、ペレタイザーを介して、ポリアミド樹脂及び変性エラストマーの溶融混練物からなるペレットを得た。更に、上記ペレット(ポリアミド樹脂及び変性エラストマーの溶融混練物からなるペレット)と、下記ポリオレフィン樹脂のペレットと、をドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機に投入し、混練温度210℃で溶融混練を行い、ペレタイザーを介して、熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの配合割合は、質量比で、55:25:20である。この質量比の熱可塑性樹脂組成物は、相構造(1)(図8参照)を呈する。
・ポリオレフィン樹脂:ポリプロピレン樹脂、ホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製、品名「ノバテック MA1B」、重量平均分子量312,000、融点165℃)
・ポリアミド樹脂:ナイロン11樹脂、アルケマ株式会社製、品名「Rilsan BMN O」、重量平均分子量18,000、融点190℃
・変性エラストマー:無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体(変性EBR)、三井化学株式会社製、品名「タフマー MH7020」
(2)実施例2の熱可塑性樹脂組成物
上記実施例1と同様の手順により、熱可塑性樹脂組成物製のペレット(実施例2)を得た。実施例2の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂と変性エラストマーとの配合割合が、質量比で、32.5:42.5:25である。この質量比の熱可塑性樹脂組成物は、相構造(3)(図9参照)を呈する。尚、使用したポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、及び、変性エラストマーは、いずれも実施例1と同じである。
[2]曲げ疲労試験(耐疲労性評価)
上記[1]で得られた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを用いて、ASTM D671に規定されたTypeA(t=5mm)の試験片を作製した。
得られた試験片を用いて、ASTM D671に準じて、曲げ疲労による破断の有無及びその回数を測定した。その結果を、表1(実施例1)及び表2(実施例2)に示した。更に、繰り返し回数と応力との相関をグラフとして図10に示した。
尚、上記測定に係る測定条件は以下の通りである。
試験機:繰返し振動疲労試験機(株式会社東洋精機製、型式「B50TL型」)
試験温度:25℃
試験片形状:ASTM D671 Type−A(t=5mm)
試験周波数:30Hz
Figure 0006897269
Figure 0006897269
[3]機械的強度試験(機械的強度評価)
(1)測定用試験片の作成
上記[1]で得られた熱可塑性樹脂組成物からなるペレットを用いて、各測定に必要な測定用試験片(成形体)を射出成形した。
(2)シャルピー衝撃強度の測定
上記[3](1)で得られた測定用試験片を用い、JIS K7111−1に準拠してシャルピー衝撃強度の測定を行った。その結果、実施例1の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体のシャルピー衝撃強度は83kJ/mであった。一方、実施例2の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体のシャルピー衝撃強度は120kJ/mであった。
尚、このシャルピー衝撃強度の測定では、ノッチ(タイプA)を有する測定用試験片を用い、温度23℃において、エッジワイズ試験法により衝撃測定を行った。
(3)曲げ弾性率の測定
上記[3](1)で得られた測定用試験片を用いて、JIS K7171に準拠して曲げ弾性率の測定を行った。その結果、実施例2の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体の曲げ弾性率は885MPaであった。一方、実施例2の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体の曲げ弾性率は779MPaであった。
尚、この曲げ弾性率の測定では、測定用試験片を支点間距離(L)64mmとした2つの支点(曲率半径5mm)で支持しつつ、支点間中心に配置した作用点(曲率半径5mm)から速度2mm/分にて荷重の負荷を行った。
[4]ヒンジ部の作製
射出成形により、長さ100mm×幅30mm×厚さ2.3mmの板体の長手方向の中央に、幅辺に平行なヒンジ部(厚さ0.5mm)を有する成形体を得た。また、この際、ヒンジ部に対して平行な方向にゲートを設けて射出を行った。その結果、ヒンジ部付近には、ウェルドが認められず、射出方向をヒンジ部に対して垂直にせずとも、屈曲割けを生じないヒンジ部が一体に成形された成形体が得られた。更に、型開け後、予備屈曲を行わなくともヒンジ部の形成を行うことができた。
[5]実施例の効果
上記[3]の機械的強度評価の結果から、本成形体は、シャルピー衝撃強度83〜120kJ/m、且つ、曲げ弾性率779〜885MPaという優れた機械強度を有し得ることが分かる。一方で、上記[2]耐疲労性評価の結果から、本成形体は、応力7.4MPa以下で優れた耐疲労性を発揮できることが分かる(実施例1の1−4及び1−5は白化したものの破壊せず)。更に、応力6.7MPa以下であれば、1×10回を超える耐疲労性を有し得ることが分かる。即ち、本発明の成形体では、高い耐疲労性と優れた機械的強度を両立させることができることが分かる。とりわけ、実施例2の成形体は、応力値(6.7〜11.9MPa)に関わらず破断に至っておらず、極めて高い耐疲労性を有していることが分かる。これは、共連続相構造を呈することに起因する効果と考えられる。即ち、実施例2の成形体では、耐疲労性及び機械的強度を極めて高いレベルで両立させることができることが分かる。
更に、上記[4]の結果から、本方法は、金型の設計自由度、成形体の形状自由度を向上させることができ、工数削減することができる製造方法であることが分かる。
前述の例は単に説明を目的とするものでしかなく、本発明を限定するものと解釈されるものではない。本発明を典型的な実施形態の例を挙げて説明したが、本発明の記述及び図示において使用された文言は、限定的な文言ではなく説明的及び例示的なものであると理解される。ここで詳述したように、その形態において本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更が可能である。ここでは、本発明の詳述に特定の構造、材料及び実施例を参照したが、本発明をここに掲げる開示事項に限定することを意図するものではなく、むしろ、本発明は添付の特許請求の範囲内における、機能的に同等の構造、方法、使用の全てに及ぶものとする。
15;ヒンジ部、
1A;開閉蓋(コンソールボックス蓋体)、
1B;容器(一体成形ヒンジ部を有する容器)、
1C;ヒンジ用部品、
2A;蛇腹管(蛇腹形状部品)、
2B;蛇腹板(蛇腹形状部品)、
3A;バネ板体(バネ板状部品)
A;連続相、
B;分散相、
;連続相(分散相B内の連続相)、
;微分散相(分散相B内の分散相)、
、A;連続相、
A1、BA2;分散相、
A11;連続相(分散相BA1内の連続相)、
A12;微分散相(分散相BA1内の分散相)。

Claims (10)

  1. 繰り返して屈曲又は湾曲させることを可能とした繰返し可動部を有し、
    前記繰返し可動部が、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含む熱可塑性樹脂組成物からなり、
    前記熱可塑性樹脂組成物は、前記ポリオレフィン樹脂を含んだ連続相(A)と、
    前記連続相(A)中に分散された、前記ポリアミド樹脂及び前記変性エラストマーを含んだ分散相(BA1)と、
    前記ポリアミド樹脂を含んだ連続相(A)と、
    前記連続相(A)中に分散された、前記変性エラストマーを含んだ分散相(BA2)と、を有し、
    前記連続相(A)と前記連続相(A)との2つの連続相が共存された共連続相構造を呈することを特徴とする成形体。
  2. 前記繰返し可動部が、他部と一体に成形されている請求項1に記載の成形体。
  3. 前記繰返し可動部が、ヒンジ部、蛇腹形状部、又は、バネ板体である請求項1又は2に記載の成形体。
  4. 前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド11である請求項1乃至3のうちのいずれかに記載の成形体。
  5. 前記変性エラストマーは、無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体である請求項4に記載の成形体。
  6. 繰り返して屈曲又は湾曲させることを可能とした繰返し可動部を有する成形体の製造方法であって、
    前記繰返し可動部の成形材料として、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、前記ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマーと、を含んだ熱可塑性樹脂組成物を用い、
    前記熱可塑性樹脂組成物は、前記ポリオレフィン樹脂を含んだ連続相(A)と、
    前記連続相(A)中に分散された、前記ポリアミド樹脂及び前記変性エラストマーを含んだ分散相(BA1)と、
    前記ポリアミド樹脂を含んだ連続相(A)と、
    前記連続相(A)中に分散された、前記変性エラストマーを含んだ分散相(BA2)と、を有し、
    前記連続相(A)と前記連続相(A)との2つの連続相が共存された共連続相構造を呈することを特徴とする成形体の製造方法。
  7. 前記繰返し可動部が、他部と一体に成形されている請求項6に記載の成形体の製造方法
  8. 前記繰返し可動部が、ヒンジ部、蛇腹形状部、又は、バネ板体である請求項6又は7に記載の成形体の製造方法
  9. 前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド11である請求項6乃至8のうちのいずれかに記載の成形体の製造方法
  10. 前記変性エラストマーは、無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体である請求項9に記載の成形体の製造方法
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