JP6885656B2 - タービン油、及びタービン油の使用方法 - Google Patents
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Description
特許文献1によれば、当該潤滑油組成物は、ジェットエンジン用潤滑油として米国航空規格MIL−PRF−87100Aの要件基準を満たすほどの耐熱性を有するとされている。
特許文献1には、潤滑油組成物の粘度指数に関して記載はない。ただし、特許文献1の実施例1として開示された潤滑油組成物は、40℃及び100℃動粘度についての値の開示があるが、これらの値から算出された粘度指数は「約61」であり非常に低い。
そのため、特許文献1に記載の潤滑油組成物は、ジェットエンジンのタービンのような高温環境下で使用した場合、粘度が低下し、油膜が保持し難いと推測される。
しかしながら、粘度指数向上剤として使用されるポリマーの存在は、タービン油の耐熱性の低下を引き起こすと考えられる。つまり、ポリマーを含むタービン油を高温環境下で使用すると、当該ポリマーに起因したコーキングやデポジットが発生してしまい、これらがタービンの部材に付着すると、動作不良を引き起こすという問題が懸念される。
〔1〕ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)、及びアルキル芳香族化合物(D)を含有し、
成分(C)の樹脂分換算での全量100質量部に対する、成分(D)の含有量が、250質量部以下であり、
下記要件(1)〜(2)を満たす、ジェットエンジンに用いられる、タービン油。
・要件(1):粘度指数が140以上である。
・要件(2):Fed. Test Method Std. 791−3462に準拠し、パネル温度320℃、油温130℃の条件下で、スプラッシュ時間15秒及び停止時間30秒を1サイクルとして、連続的に6時間のパネルコーキング試験を行った後、パネルに付着したコーキング量が80mg以下である。
〔2〕ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)、及びアルキル芳香族化合物(D)を含み、成分(C)の樹脂分換算での全量100質量部に対する成分(D)の含有量が250質量部以下であり、下記要件(1)〜(2)を満たすタービン油を、ジェットエンジン内のタービンの潤滑に用いる、タービン油の使用方法。
・要件(1):粘度指数が140以上である。
・要件(2):Fed. Test Method Std. 791−3462に準拠し、パネル温度320℃、油温130℃の条件下で、スプラッシュ時間15秒及び停止時間30秒から1サイクルを連続的に6時間行ったパネルコーキング試験後におけるコーキング量が80mg以下である。
本発明のタービン油は、ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)、及びアルキル芳香族化合物(D)を含有する。
そして、本発明のタービン油は、下記要件(1)〜(2)を満たし、ジェットエンジンに用いられるものである。
・要件(1):粘度指数が140以上である。
・要件(2):Fed. Test Method Std. 791−3462に準拠し、パネル温度320℃、油温130℃の条件下で、スプラッシュ時間15秒及び停止時間30秒を1サイクルとして、連続的に6時間のパネルコーキング試験を行った後、パネルに付着したコーキング量が80mg以下である。
本発明のタービン油の粘度指数としては、140以上であるが、好ましくは155以上、より好ましくは170以上、更に好ましくは180以上、より更に好ましくは190以上である。
しかしながら、上述のとおり、粘度指数向上剤として使用されるポリマーは、高温環境下で使用した際にタービン油中に生じ得るコーキングやデポジットの発生原因となり、動作不良を引き起こす要因となりかねない。
そのため、航空機に搭載されるジェットエンジンで用いられるタービン油においては、動作不良を引き起こすコーキング等が生じる要因ともなる粘度指数向上剤は、原則添加しないことが、本分野における一般的な知見であった。
そして、基油として、ポリオールエステル(A1)を用い、且つ、酸化防止剤として、アミン系酸化防止剤(B1)を用いることで、ポリメタクリレート(C)に起因するコーキングの発生を効果的に抑制し得ることを見い出した。
さらに、ポリメタクリレート(C)に対して、所定量のアルキル芳香族化合物(D)を含有することで、コーキングの発生を更に効果的に抑制することができることも分かった。
つまり、本発明のタービン油は、ポリメタクリレート(C)と共に、ポリオールエステル(A1)、アミン系酸化防止剤(B1)、及びアルキル芳香族化合物(D)を組み合わせて含有することで、上記要件(1)で規定するような高粘度指数としつつも、上記要件(2)を満たすようにコーキング量が抑制されたものである。
なお、本明細書において、BF粘度は、ASTM D2983に記載の方法に準拠して測定した値を意味する。
以下、本発明の一態様のタービン油に含まれる各成分について説明する。
本発明のタービン油は、ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)を含有する。
ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)を用いることで、低温粘度特性を良好としつつ、高温環境下においても形成される油膜を保持し易く、さらに耐熱性をより向上させたタービン油とすることができる。
ただし、本発明の一態様のタービン油において、成分(A)中のポリオールエステル(A1)の含有割合は、成分(A)の全量(100質量%)基準で、好ましくは70〜100質量%、より好ましくは80〜100質量%、更に好ましくは90〜100質量%、より更に好ましくは95〜100質量%である。
本発明の一態様で用いるポリオールエステル(A1)としては、例えば、分子内に四級炭素を一つ以上有し、且つ、当該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が1〜4個結合してなるヒンダードポリオールと、脂肪族モノカルボン酸とのエステルであるヒンダードエステルが挙げられる。
ポリオールエステル(A1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
nは、0〜4の整数を示し、好ましくは0〜2、より好ましくは0〜1、更に好ましくは0である。
なお、上記アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
これらの中でも、RAとして選択し得る、炭素数1〜6の一価の炭化水素基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましい。
これらの中でも、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、及びこれらの二分子又は三分子の脱水縮合物が好ましく、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、及びペンタエリスリトールがより好ましく、ペンタエリスリトールが更に好ましい。
当該飽和脂肪族モノカルボン酸のアシル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。
飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の直鎖状飽和モノカルボン酸;イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、2,2−ジメチルプロパン酸、2,2−ジメチルブタン酸、2,2−ジメチルペンタン酸、2,2−ジメチルオクタン酸、2−エチル−2,3,3−トリメチルブタン酸、2,2,3,4−テトラメチルペンタン酸、2,5,5−トリメチル−2−t−ブチルヘキサン酸、2,3,3−トリメチル−2−エチルブタン酸、2,3−ジメチル−2−イソプロピルブタン酸、2−エチルヘキサン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸等の分岐状飽和モノカルボン酸等が挙げられる。
これらの脂肪族モノカルボン酸は、エステル化の際、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
飽和脂肪族モノカルボン酸の炭素数としては、好ましくは4〜18、より好ましくは5〜14、更に好ましくは5〜10である。
本発明の一態様のタービン油は、本発明の効果を損なわない範囲で、基油(A)として、成分(A1)以外の合成油をさらに含有してもよい。
成分(A1)以外の合成油としては、例えば、二塩基酸エステル(例えば、ジトリデシルグルタレート等)、三塩基酸エステル(例えば、トリメリット酸2−エチルヘキシル)、リン酸エステル等の成分(A1)以外の各種エステル;ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル等の各種エーテル;等が挙げられる。
鉱油にはワックス分が含まれているため、低温環境下でワックス分が析出し、低温粘度特性が低下してしまう恐れがある。また、ジェットエンジンのような高温環境下で使用した際に、形成される油膜の保持に悪影響を及ぼす恐れがあり、耐熱性に問題がある。
上記観点から、本発明の一態様のタービン油において、鉱油の含有量は、成分(A)の全量(100質量%)基準で、好ましくは10質量%未満、より好ましくは5質量%未満、更に好ましくは1質量%未満、より更に好ましくは0.1質量%未満である。
具体的なポリα−オレフィンの含有量は、成分(A)の全量(100質量%)基準で、好ましくは10質量%未満、より好ましくは5質量%未満、更に好ましくは1質量%未満、より更に好ましくは0.1質量%未満である。
本発明のタービン油は、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)を含有する。
アミン系酸化防止剤(B1)を含有することで、ポリオールエステル(A1)との溶解性が良好であるため、より酸化安定性を向上させ、上記要件(2)を満たすタービン油とすることができる。
ただし、本発明の一態様のタービン油において、成分(B)中のアミン系酸化防止剤(B1)の含有割合は、成分(B)の全量(100質量%)基準で、好ましくは30〜100質量%、より好ましくは50〜100質量%、更に好ましくは60〜100質量%、より更に好ましくは70〜100質量%である。
本発明の一態様で用いるアミン系酸化防止剤(B1)としては、酸化防止性能を有するアミン系化合物であればよいが、ナフチルアミン(B11)、ジフェニルアミン(B12)等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤(B1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、本発明の一態様において、ナフチルアミン(B11)とジフェニルアミン(B12)とを共に含むことが好ましい。
アルキルフェニル−α−ナフチルアミンが有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは1〜30であるが、基油(A)との溶解性を向上させると共に、スラッジ抑制効果をより向上させる観点から、好ましくは1〜20、より好ましくは4〜16、更に好ましくは6〜14、より更に好ましくは6〜10である。
当該アルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
前記一般式(b−1)中、p及びqは、それぞれ独立に、0〜5の整数であり、好ましくは0又は1であり、より好ましくは1である。
なお、RB1及びRB2が複数存在する場合、複数のRB1及びRB2は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
当該アルキル基に置換し得るアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられるが、フェニル基が好ましい。
本発明の一態様のタービン油は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤(B)して、成分(B1)以外の酸化防止剤をさらに含有してもよい。
成分(B1)以外の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
本発明のタービン油は、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)を含有する。
ポリメタクリレート(C)としては、非分散型ポリメタクリレートであってもよく、分散型ポリメタクリレートであってもよいが、非分散型ポリメタクリレートが好ましい。
ここで、当該含窒素単量体としては、例えば、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン、及びこれらの混合物等が挙げられる。
なお、本明細書において、成分(C)の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であって、具体的には実施例に記載の測定条件で測定された値を意味する。
ここで、(C)成分の希釈油を含む含有量は、タービン油の全量(100質量%)基準で、好ましくは4〜15質量%、より好ましくは4.5〜13質量%、更に好ましくは5〜12質量%である。
しかし、本明細書において、上記「ポリメタクリレート(C)の含有量」は、ポリメタクリレートである樹脂分に換算した含有量である。
このようなポリマー成分としては、流動点降下剤として使用される、重量平均分子量5万未満のポリメタクリレート等が挙げられる。
本発明のタービン油は、アルキル芳香族化合物(D)を含有する。
アルキル芳香族化合物(D)としては、1以上のアルキル基を有する芳香族化合物であればよく、例えば、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルアントラセン、アルキルフェナントレン、アルキルビフェニル等が挙げられる。
アルキル芳香族化合物(D)は、単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。
当該アルキル基の炭素数としては、好ましくは1〜40、より好ましくは1〜35、更に好ましくは4〜30である。
ここで、当該含有量が1000質量部超であると、低温粘度特性が著しく低下すると共に、高温環境下で生じ得るコーキング量も増大してしまう。
また、要件(2)を満たすタービン油に調製する観点から、アルキル芳香族化合物(D)の含有量は、成分(C)の樹脂分換算での全量100質量部に対して、好ましくは100質量部以上、より好ましくは110質量部以上、更に好ましくは130質量部以上、より更に好ましくは150質量部以上である。
本発明の一態様のタービン油は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の成分(B)〜(D)以外の他の添加剤を含有してもよい。
このような添加剤としては、例えば、極圧剤、消泡剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、防錆剤、及び金属不活性化剤等が挙げられる。
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ここで、「金属原子含有化合物」が含有する金属原子とは、アルカリ金属原子、アルカリ土類原子、遷移金属原子を指す。
本明細書において、金属原子の含有量は、JPI−5S−38−92に準拠して測定した値を意味する。
本発明の一態様のタービン油において、無灰系分散剤の含有量としては、当該タービン油の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.1質量%未満、より好ましくは0.01質量%未満、更に好ましくは0.001質量%未満である。
ここで、無灰系分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、コハク酸エステル、ベンジルアミン、ポリアミンが挙げられる。
本発明のタービン油の製造方法としては、下記工程(I)を有する製造方法が挙げられる。
・工程(I):ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)に、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)、及びアルキル芳香族化合物(D)を少なくとも配合する工程。
工程(I)において、各成分を配合後、適宜昇温して、十分に撹拌することが好ましい。
なお、成分(A)〜(D)の好適な化合物の構造、物性値や、各成分の配合量(含有量)等は、上述のタービン油の項目に記載のとおりである。
また、工程(I)を経て得られるタービン油は、上述の要件(1)及び(2)を満たすものであり、当該要件以外の当該タービン油の各種性状、物性値等についても、上述の記載のとおりである。
本発明のタービン油は、航空機に搭載されるジェットエンジンのような高温環境下で使用した場合でも油膜を保持できるほどに高粘度指数であって、且つ、優れた耐熱性を有しつつも、低温粘度特性にも優れる。
そのため、本発明のタービン油は、航空機に搭載されるジェットエンジンに用いられることが好ましい。
ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)、及びアルキル芳香族化合物(D)を含み、成分(C)の樹脂分換算での全量100質量部に対する成分(D)の含有量が250質量部以下であり、下記要件(1)〜(2)を満たすタービン油を、ジェットエンジン内のタービンの潤滑に用いる、タービン油の使用方法。
・要件(1):粘度指数が140以上である。
・要件(2):Fed. Test Method Std. 791−3462に準拠し、パネル温度320℃、油温130℃の条件下で、スプラッシュ時間15秒及び停止時間30秒から1サイクルを連続的に6時間行ったパネルコーキング試験後におけるコーキング量が80mg以下である。
(1)40℃及び100℃における動粘度、粘度指数
JIS K2283に準拠して測定又は算出した。
(2)金属原子の含有量
JPI−5S−38−92に準拠して測定した。
(3)−40℃におけるBF粘度
ASTM D2983に準拠して測定した(単位:mPa・s)。
(4)重量平均分子量(Mw)
ゲル浸透クロマトグラフ装置(アジレント社製、「1260型HPLC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「Shodex LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
基油(A)、酸化防止剤(B)、ポリメタクリレート(C)、アルキル芳香族化合物(D)、及び他の添加剤を、表1に示す配合量にて配合し、十分に混合して、タービン油をそれぞれ調製した。
なお、タービン油の調製に使用した、基油、酸化防止剤、ポリメタクリレート、アルキル芳香族化合物、及び他の添加剤の詳細は、以下のとおりである。
・ポリオールエステル(a−1):ペンタエリスリトールテトラエステル(ペンタエリスリトールとC5〜C10カルボン酸との完全エステル)。40℃動粘度=23.41mm2/s、100℃動粘度=4.872mm2/s、粘度指数=135。
<酸化防止剤(B)>
・アミン系酸化防止剤(b1−1):N−(オクチルフェニル)−α−ナフチルアミン、成分(B11)に相当する化合物、窒素原子含有量=4.2質量%。
・アミン系酸化防止剤(b1−2):ジ(p−オクチルフェニル)アミン、前記一般式(b−2)中のRB1及びRB2がオクチル基である成分(B12)に相当する化合物、窒素原子含有量=3.6質量%。
<ポリメタクリレート(C)>
・PMA(c−1):Mw20万の非分散型ポリメタクリレート、Mw/Mn=2.7、樹脂分含有量=28.2質量%
・PMA(c−2):Mw42万の非分散型ポリメタクリレート、Mw/Mn=2.9、樹脂分含有量=30.5質量%
・PMA(c−3):Mw38万の非分散型ポリメタクリレート、Mw/Mn=3.4、樹脂分含有量=16.5質量%
・PMA(c−4):Mw40万の非分散型ポリメタクリレート、Mw/Mn=2.3、樹脂分含有量=20.1質量%
<アルキル芳香族化合物(D)>
・アルキルベンゼン(d−1):100℃における動粘度=4.25mm2/s、粘度指数=−34。
・アルキルナフタレン(d−2):100℃における動粘度=4.75mm2/s、粘度指数=77。
<他の添加剤>
・極圧剤と金属不活性化剤からなる添加剤混合物。
[パネルコーキング試験]
Fed. Test Method Std. 791−3462に準拠し、パネルコーキング試験機を用いて、パネル温度320℃、油温130℃の条件下で、スプラッシュ時間15秒及び停止時間30秒を1サイクルとして、連続的に6時間の試験を行った。試験終了後にパネルに付着したコーキング量を測定した。コーキング量が少ないほど、耐熱性に優れたタービン油であるといえる。
一方、比較例1で調製したタービン油は、ポリメタクリレートを含有していないため、粘度指数が低く、高温環境下での油膜形成が不十分との懸念がある。
また、比較例2〜5で調製したタービン油は、粘度特性は良好であるものの、コーキング量が実施例で調製したものと比べて多く、耐熱性に問題がある。
さらに、比較例6で調製したタービン油は、耐熱性にも問題があるが、さらに低温粘度特性も劣る結果となった。
Claims (5)
- ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)65〜90質量%、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)0.05〜7質量%、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)、及びアルキル芳香族化合物(D)1.5〜15質量%をそれぞれタービン油全量基準で含有し、
前記ポリオールエステル(A1)が、ヒンダードポリオールと、炭素数5〜22の脂肪族モノカルボン酸とのエステルであり、
成分(A)中のポリオールエステル(A1)の含有割合が、成分(A)の全量基準で80〜100質量%であり、
成分(B)中のアミン系酸化防止剤(B1)の含有割合が、成分(B)の全量基準で60〜100質量%であり、
成分(B)がナフチルアミン(B11)とジフェニルアミン(B12)とを含み、
成分(C)が、非分散型ポリメタクリレートであり、
成分(C)の樹脂分換算での含有量が、タービン油全量基準で0.3〜7.0質量%であり、
成分(C)の樹脂分換算での全量100質量部に対する、成分(D)の含有量が、1000質量部以下であり、
成分(D)が、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルアントラセン、アルキルフェナントレン及びアルキルビフェニルから選択される1種又は2種以上であり、
下記要件(1)〜(2)を満たす、ジェットエンジンに用いられる、タービン油。
・要件(1):粘度指数が140以上である。
・要件(2):Fed. Test Method Std. 791−3462に準拠し、パネル温度320℃、油温130℃の条件下で、スプラッシュ時間15秒及び停止時間30秒を1サイクルとして、連続的に6時間のパネルコーキング試験を行った後、パネルに付着したコーキング量が80mg以下である。 - 金属原子の含有量が、前記タービン油の全量基準で、100質量ppm未満である、請求項1に記載のタービン油。
- 無灰系分散剤の含有量が、前記タービン油の全量基準で、0.1質量%未満である、請求項1又は2に記載のタービン油。
- −40℃におけるBF粘度が、25,000mPa・s以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のタービン油。
- ポリオールエステル(A1)を含む基油(A)65〜90質量%、アミン系酸化防止剤(B1)を含む酸化防止剤(B)0.05〜7質量%、重量平均分子量5万〜60万のポリメタクリレート(C)、及びアルキル芳香族化合物(D)1.5〜15質量%をそれぞれタービン油全量基準で含み、
ポリオールエステル(A1)が、ヒンダードポリオールと、炭素数5〜22の脂肪族モノカルボン酸とのエステルであり、
成分(A)中のポリオールエステル(A1)の含有割合が、成分(A)の全量基準で80〜100質量%であり、
成分(B)中のアミン系酸化防止剤(B1)の含有割合が、成分(B)の全量基準で60〜100質量%であり、
成分(B)がナフチルアミン(B11)とジフェニルアミン(B12)とを含み、
成分(C)が、非分散型ポリメタクリレートであり、
成分(C)の樹脂分換算での含有量が、タービン油全量基準で0.3〜7.0質量%であり、
成分(C)の樹脂分換算での全量100質量部に対する成分(D)の含有量が250質量部以下であり、
成分(D)が、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルアントラセン、アルキルフェナントレン及びアルキルビフェニルから選択される1種又は2種以上であり、
下記要件(1)〜(2)を満たすタービン油を、ジェットエンジン内のタービンの潤滑に用いる、タービン油の使用方法。
・要件(1):粘度指数が140以上である。
・要件(2):Fed. Test Method Std. 791−3462に準拠し、パネル温度320℃、油温130℃の条件下で、スプラッシュ時間15秒及び停止時間30秒から1サイクルを連続的に6時間行ったパネルコーキング試験後におけるコーキング量が80mg以下である。
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