JP6865208B2 - 発泡体用組成物、発泡体及びそれらの製造方法、並びに、発泡成形体 - Google Patents
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Description
有機化クレイと、
発泡剤と、
を含有し、前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下であり、かつ、前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であるものである。
R2N+(CH3)2・X− (I)
(式(I)中、Rはそれぞれ独立にアルキル基及びアラルキル基の中から選択される少なくとも1種を示し、X−はカウンターアニオンを示す。)
で表されるアンモニウム塩の中から選択される少なくとも1種の有機化剤により有機化されたクレイであることが好ましい。また、このような有機化剤としては、前記一般式(I)で表されかつ式(I)中の2つのRがいずれもアルキル基であるアンモニウム塩(A)と、前記一般式(I)中の2つのRのうちの一つがアルキル基でありかつもう一つがアラルキル基であるアンモニウム塩(B)との双方を含むものが好ましい。
前記混合物に、前記環状酸無水物基と反応して水素結合性架橋部位を形成する化合物(I)、並びに、前記化合物(I)及び前記環状酸無水物基と反応して共有結合性架橋部位を形成する化合物(II)の混合原料のうちの少なくとも1種の原料化合物を添加し、前記ポリマーと前記原料化合物とを反応させることにより、熱可塑性エラストマー組成物を得る第二工程と、
前記熱可塑性エラストマー組成物に発泡剤を添加して、発泡体用組成物を得る第三工程と、
を含み、
前記発泡体用組成物が、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
発泡剤と、
を含有してなる組成物であり、かつ、
前記第一工程において、前記発泡体用組成物中の有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下となるような割合で、前記環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中に有機化クレイを混合すること、
を特徴とする方法である。
前記原料化合物が、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物であり、かつ、
前記エラストマー成分が、前記無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと前記原料化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
R2N+(CH3)2・X− (I)
(式(I)中、Rはそれぞれ独立にアルキル基及びアラルキル基の中から選択される少なくとも1種を示し、X−はカウンターアニオンを示す。)
で表されるアンモニウム塩の中から選択される少なくとも1種の有機化剤により有機化されたクレイであることが好ましい。
本発明の発泡体用組成物は、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
発泡剤と、
を含有し、かつ、前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下であるものである。
このようなエラストマー成分は、上述のエラストマー性ポリマー(A)〜(B)からなる群から選択される少なくとも1種のものである。このようなエラストマー性ポリマー(A)〜(B)において、「側鎖」とは、エラストマー性ポリマーの側鎖および末端をいう。また、「カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(以下、便宜上、場合により単に「側鎖(a)」と称する。)」とは、エラストマー性ポリマーの主鎖を形成する原子(通常、炭素原子)に、水素結合性架橋部位としてのカルボニル含有基および/または含窒素複素環(より好ましくはカルボニル含有基および含窒素複素環)が化学的に安定な結合(共有結合)をしていることを意味する。また、「側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有され」とは、水素結合性架橋部位を有する側鎖(以下、便宜上、場合により「側鎖(a’)」と称する。)と、共有結合性架橋部位を有する側鎖(以下、便宜上、場合により「側鎖(b)」と称する。)の双方の側鎖を含むことによってポリマーの側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方が含有されている場合の他、水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方を有する側鎖(1つの側鎖中に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方を含む側鎖:以下、このような側鎖を便宜上、場合により「側鎖(c)」と称する。)を含むことで、ポリマーの側鎖に、水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方が含有されている場合を含む概念である。
水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a’)は、水素結合による架橋を形成し得る基(例えば、水酸基、後述の側鎖(a)に含まれる水素結合性架橋部位等)を有し、その基に基づいて水素結合を形成する側鎖であればよく、その構造は特に制限されるものではない。ここにおいて、水素結合性架橋部位は、水素結合によりポリマー同士(エラストマー同士)を架橋する部位である。なお、水素結合による架橋は、水素のアクセプター(孤立電子対を含む原子を含有する基等)と、水素のドナー(電気陰性度が大きな原子に共有結合した水素原子を備える基等)とがあって初めて形成される。一方、エラストマー同士の側鎖間において水素のアクセプターと水素のドナーの双方が存在しない場合には、水素結合による架橋は形成されない。従って、水素結合性架橋部位は、エラストマー同士の側鎖間において、水素のアクセプターと水素のドナーの双方が存在することによって初めて、系中に存在することとなる。本発明においては、エラストマー同士の側鎖間において、水素のアクセプターとして機能し得る部分(例えばカルボニル基等)と、水素のドナーとして機能し得る部分(例えば水酸基等)の双方が存在することをもって、その側鎖の水素のアクセプターとして機能し得る部分とドナーとして機能し得る部分とを、水素結合性架橋部位と判断することができる。
カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)は、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有するものであればよく、他の構成は特に限定されない。このような水素結合性架橋部位としては、カルボニル含有基および含窒素複素環を有するものがより好ましい。
で表される構造部分を含有する側鎖が1つの側鎖として主鎖に導入されていることがより好ましい。このように、前記側鎖(a)の前記水素結合性架橋部位としては、上記一般式(1)で表される構造部分を含有することが好ましい。
ここで、含窒素複素環Aは上記式(1)の含窒素複素環Aと基本的に同様であり、置換基BおよびDはそれぞれ独立に、上記式(1)の置換基Bと基本的に同様である。ただし、上記式(3)における置換基Dは、上記式(1)の置換基Bで例示したもののうち、単結合;酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含んでもよい炭素数1〜20のアルキレン基またはアラルキレン基の共役系を形成するものであることが好ましく、単結合であることが特に好ましい。すなわち、上記式(3)のイミド窒素と共に、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含んでもよい炭素数1〜20のアルキレンアミノ基またはアラルキレンアミノ基を形成することが好ましく、上記式(3)のイミド窒素に含窒素複素環が直接結合する(単結合)ことが特に好ましい。具体的には、上記置換基Dとしては、単結合;上記した酸素原子、イオウ原子またはアミノ基を末端に有する炭素数1〜20のアルキレンエーテルまたはアラルキレンエーテル基等;異性体を含む、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、フェニレン基、キシリレン基等が挙げられる。
で表される構造部分を含有することが好ましい。このような式(101)中の含窒素複素環Aは上記式(1)の含窒素複素環Aと基本的に同様のものである。また、このような側鎖(a)の前記水素結合性架橋部位としては、高モジュラス、高破断強度の観点から、下記一般式(102):
本明細書において「共有結合性架橋部位を含有する側鎖(b)」は、エラストマー性ポリマーの主鎖を形成する原子(通常、炭素原子)に、共有結合性架橋部位(後述するアミノ基含有化合物等の「共有結合を生成する化合物」等と反応することで、アミド、エステル、ラクトン、ウレタン、エーテル、チオウレタンおよびチオエーテルからなる群より選択される少なくとも1つの結合を生起しうる官能基等)が化学的に安定な結合(共有結合)をしていることを意味する。なお、側鎖(b)は共有結合性架橋部位を含有する側鎖であるが、共有結合性部位を有しつつ、更に、水素結合が可能な基を有して、側鎖間において水素結合による架橋を形成するような場合には、後述の側鎖(c)として利用されることとなる(なお、エラストマー同士の側鎖間に水素結合を形成することが可能な、水素のドナーと、水素のアクセプターの双方が含まれていない場合、例えば、系中に単にエステル基(−COO−)が含まれている側鎖のみが存在するような場合には、エステル基(−COO−)同士では特に水素結合は形成されないため、かかる基は水素結合性架橋部位としては機能しない。他方、例えば、カルボキシ基やトリアゾール環のような、水素結合の水素のドナーとなる部位と、水素のアクセプターとなる部位の双方を有する構造をエラストマー同士の側鎖にそれぞれ含む場合には、エラストマー同士の側鎖間で水素結合が形成されるため、水素結合性架橋部位が含有されることとなる。また、例えば、エラストマー同士の側鎖間に、エステル基と水酸基とが共存して、それらの基により側鎖間で水素結合が形成される場合、その水素結合を形成する部位が水素結合性架橋部位となる。そのため、側鎖(b)が有する構造自体や、側鎖(b)が有する構造と他の側鎖が有する置換基の種類等に応じて、側鎖(c)として利用される場合がある。)。また、ここにいう「共有結合性架橋部位」は、共有結合によりポリマー同士(エラストマー同士)を架橋する部位である。
このような側鎖(c)は、1つの側鎖中に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方を含む側鎖である。このような側鎖(c)に含まれる水素結合性架橋部位は、側鎖(a’)において説明した水素結合性架橋部位と同様のものであり、側鎖(a)中の水素結合性架橋部位と同様のものが好ましい。また、側鎖(c)に含まれる共有結合性架橋部位としては、側鎖(b)中の共有結合性架橋部位と同様のものを利用できる(その好適な架橋も同様のものを利用できる。)。
側鎖(b)及び/又は(c)に関して、共有結合性架橋部位における架橋が、第三級アミノ結合(−N=)、エステル結合(−COO−)を含有している場合であって、これらの結合部位が水素結合性架橋部位としても機能する場合、本発明の発泡体用組成物及びそれを用いて得られた発泡体の圧縮永久歪および機械的強度(破断伸び、破断強度)がより高度に改善されるとの理由から好ましい。このように、共有結合性架橋部位を有する側鎖中の第三級アミノ結合(−N=)やエステル結合(−COO−)が、他の側鎖との間において、水素結合を形成するような場合、かかる第三級アミノ結合(−N=)、エステル結合(−COO−)を含有している共有結合性架橋部位は、水素結合性架橋部位も備えることとなり、側鎖(c)として機能し得る。
本発明にかかる有機化クレイとしては特に制限されず、例えば、有機化剤により有機化されたクレイを好適に利用することができる。このような「有機化されたクレイ」としては、層間に第4級アンモニウム塩等の有機化剤が導入された状態(例えば、層間に有機化剤が入れ込まれた状態)にあるクレイであることが好ましい。なお、クレイの層間に有機化剤を導入する方法としては特に制限されず、例えば、層状鉱物であるモンモリロナイト等のクレイが有する陽イオン交換性を利用することにより、クレイの層間に有機化剤を導入する方法を適宜採用することが可能である。このように、公知の方法を適宜利用して、クレイの層間に有機化剤が導入されるように、有機化剤により層状鉱物であるクレイを処理することで、有機化されたクレイを容易に得ることができる。なお、このような有機化クレイによれば、クレイの層の剥離をより容易にすることが可能となり、単層のクレイを有機溶媒や樹脂に、より効率よく分散させることが可能となる。
R2N+(CH3)2・X− (I)
(式(I)中、Rはそれぞれ独立にアルキル基及びアラルキル基の中から選択される少なくとも1種を示し、X−はカウンターアニオンを示す。)
で表されるアンモニウム塩の中から選択される少なくとも1種の有機化剤が好ましい。
本発明にかかる発泡剤は、特に限定されず、材料に混ぜて加熱などにより気体を発生させ、生成物(製品)中に気泡を生じさせることが可能なものを好適に利用でき、いわゆる物理発泡剤、化学発泡剤、熱膨張性マイクロカプセル等として知られる、公知の発泡剤を適宜利用することができる。
本発明の発泡体用組成物は、前記エラストマー成分と、前記有機化クレイと、前記発泡剤とを含有するものである。
本発明の発泡体用組成物の製造方法は、環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中に有機化クレイを混合して混合物を得る第一工程と、
前記混合物に、前記環状酸無水物基と反応して水素結合性架橋部位を形成する化合物(I)、並びに、前記化合物(I)及び前記環状酸無水物基と反応して共有結合性架橋部位を形成する化合物(II)の混合原料のうちの少なくとも1種の原料化合物を添加し、前記ポリマーと前記原料化合物とを反応させることにより、熱可塑性エラストマー組成物を得る第二工程と、
前記熱可塑性エラストマー組成物に発泡剤を添加して、発泡体用組成物を得る第三工程と、
を含み、
前記発泡体用組成物が、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
発泡剤と、
を含有してなる組成物であり、かつ、
前記第一工程において、前記発泡体用組成物中の有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下となるような割合で、前記環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中に有機化クレイを混合すること、
を特徴とする方法である。以下、第一工程と第二工程と第三工程とを分けて説明する。なお、本発明においては、第一工程と第二工程と第三工程とを順次実施してもよく、第一工程と第二工程と第三工程を同時に実施してもよく、第一工程を実施した後に第二工程と第三工程を同時に実施してもよく、第一工程と第二工程を同時に実施した後に第三工程を実施してもよい。
第一工程は、環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中に有機化クレイを混合して混合物を得る工程である。
第二工程は、前記混合物に、前記環状酸無水物基と反応して水素結合性架橋部位を形成する化合物(I)、並びに、前記化合物(I)及び前記環状酸無水物基と反応して共有結合性架橋部位を形成する化合物(II)の混合原料のうちの少なくとも1種の原料化合物を添加し、前記ポリマーと前記原料化合物とを反応させることにより、熱可塑性エラストマー組成物を得る工程である。
有機化クレイと、
を含有してなる熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。また、このような熱可塑性エラストマー組成物においては、前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下となる。なお、このようにして得られる熱可塑性エラストマー組成物中のエラストマー性ポリマー(A)、エラストマー性ポリマー(B)は、各ポリマー中の側鎖(a)、側鎖(a’)、側鎖(b)、側鎖(c)がそれぞれ環状酸無水物基との反応に由来するもの(例えば、上記式(2)、(3)および(7)〜(9)で表される構造を含有する側鎖等)となる以外は、上記本発明の発泡体用組成物において説明したエラストマー性ポリマー(A)、エラストマー性ポリマー(B)と同様のものである。
第三工程は、前記熱可塑性エラストマー組成物に発泡剤を添加して、発泡体用組成物を得る工程である。
有機化クレイと、
発泡剤と、
を含有してなる発泡体用組成物を得ることができる。このようにして得られる発泡体用組成物は、上記本発明の発泡体用組成物と同様のものとすることができる。そのため、本発明の発泡体用組成物の製造方法は、上記本発明の発泡体用組成物を製造するための方法として好適に利用することができる。そのため、このようにして得られる発泡体用組成物によって、上記本発明の発泡体用組成物と同様の効果を発現させることが可能である。
本発明の発泡体は、上記本発明の発泡体用組成物を発泡させてなるものである。また、本発明の発泡体の製造方法は、上記本発明の発泡体用組成物を発泡させて発泡体を得る方法である。
本発明の発泡成形体は、上記本発明の発泡体からなるものである。このように、前記発泡成形体は、上記本発明の発泡体を含むものであればよく、用途に応じて、前記発泡体の成形物(上記本発明の発泡体組成物を発泡成形してなる成形体、上記本発明の発泡体組成物を発泡させて発泡体を得た後に成形した成形体等)そのものとしても、あるいは、前記発泡体の成形物と他の部材とを適宜組み合わせた構造体(例えば積層体等)としてもよい。なお、このような他の部材としては特に制限されず、用途や必要に応じて、その用途に利用される公知の材料(部材)を適宜利用でき、例えば、各種基板(樹脂基板や金属基板)や他の層(他の樹脂層、酸化防止膜、紫外線吸収膜、帯電防止膜、抗菌層等)等を挙げることができる。
各実施例及び各比較例等で得られた発泡体(厚さ2mm、縦150mm、横150mm)をそれぞれ用い、JIS K6253(2012年発行)に準拠して、JIS−A硬度を測定した。
各実施例及び各比較例等で得られた発泡体(厚さ2mm、縦150mm、横150mm)をそれぞれ用い、3号ダンベル状の試験片を作成し、該試験片を用いて、引張速度500mm/分での引張試験をJIS K6251(2010年発行)に準拠して行い、100%モジュラス(M100)[MPa]及び破断強度(TB)[MPa]を室温(25℃)にて測定した。
各実施例及び各比較例等で得られた発泡体(厚さ2mm、縦150mm、横150mmのシート状物)をそれぞれ用い、各発泡体を円盤状に打ち抜いて7枚重ね合わせることにより、高さ(厚み)が12.5±0.5mmになるようにして試料を形成した。次に、専用治具で前記試料の高さを25%圧縮し、70℃で22時間放置した後、圧力を開放して30分間室温で静置して、試験前後の前記試料の高さを比較し、圧縮永久歪みをJIS K6262(2013年発行)に準拠して測定した。なお、圧縮装置としてはダンベル社製の商品名「加硫ゴム圧縮永久歪試験器 SCM−1008L」を用いた。
発泡倍率は、発泡体を形成する際の発泡前後の比重(発泡体用組成物及び発泡体の比重(単位:g/cm3))をそれぞれ測定し、下記式:
[発泡倍率]=[発泡体用組成物の比重]/[発泡体の比重]
を計算することにより求めた。なお、発泡前後の比重(発泡体及び発泡体用組成物の比重(単位:g/cm3))は、それぞれ電子比重計(アルファーミラージュ社製の商品名「SD−200L」)を用いて測定した。
先ず、スチレンブロック共重合体(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS):クレイトン社製の商品名「G1633U」、分子量:40万〜50万、スチレン含有量:30質量%)50gを加圧ニーダーに投入して、200℃の条件で練りながら、前記加圧ニーダー中にパラフィンオイル(JX日鉱日石エネルギー社製の商品名「スーパーオイルMシリーズ P500S」、動粘度:472mm2/s、Cp値:68.7%、アニリン点:123℃)100gをゆっくり滴下し、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体とパラフィンオイルとを1分間混合した。次いで、前記加圧ニーダー中に、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(マレイン化EBM:三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」、結晶化度:4%)100g、α−オレフィン系樹脂であるエチレン−プロピレン共重合体(EPM:三井化学社製の商品名「タフマーDF7350」、結晶化度:10%、MFR:35g/10分(2.16kg、190℃)、Mw:100000)75gおよび老化防止剤(アデカ社製の商品名「AO−50」)0.3gを更に投入し、温度を180℃として2分間混練(素練り)して第一の混合物を得た(第一の混合物を得る工程)。なお、かかる混練工程により、前記第一の混合物は可塑化された。次に、前記加圧ニーダー中の前記第一の混合物に対して、表1に記載の有機化クレイ(A)(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)0.1gを更に加えて、180℃で4分間混練して第二の混合物を得た(第二の混合物を得る工程)。
次に、得られた熱可塑性エラストマー組成物を120℃の温度条件で4分間混練して軟化させた後に、発泡剤である熱膨張性マイクロカプセル(松本油脂製薬株式会社製の商品名「マツモトマイクロスフェアーF−190D」、発泡開始温度:160〜170℃、最大発泡温度:210〜220℃)5gを添加し、さらに3分間混練することにより、発泡体用組成物(331.71g)を得た。
有機化クレイ(A)を用いる代わりに、以下に記載の有機化クレイ(B)〜(F)をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様にして、発泡体用組成物(331.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た(なお、下記有機化クレイ(B)〜(G)は表1において説明したものと同様のものである。)。得られた発泡体の特性の評価結果等を表2に示す。
実施例2:有機化クレイ(B):株式会社ホージュン製の商品名「エスベンWX」
実施例3:有機化クレイ(C):株式会社ホージュン製の商品名「エスベンNX」
実施例4:有機化クレイ(D):株式会社ホージュン製の商品名「エスベンNZ」
実施例5:有機化クレイ(E):株式会社ホージュン製の商品名「エスベンNO12S」
実施例6:有機化クレイ(F):株式会社ホージュン製の商品名「エスベンS」
実施例7:有機化クレイ(G):クニミネ工業社製の商品名「クニフィル−B1」
(比較例1)
熱可塑性エラストマー組成物を調製する際に、前記第一の混合物を得る工程を実施した後に、前記第二の混合物を得る工程を実施せずに(前記第一の混合物に対して有機化クレイ(A)を加えずに)、前記第一の混合物をそのまま用いて、前記第一の混合物を可塑化した後、前記第一の混合物に対してトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナックP」)を1.31g加え、200℃で8分間混合して熱可塑性エラストマー組成物を調製した以外は実施例1と同様にして(有機化クレイ(A)を用いなかった以外は実施例1と同様にして)、発泡体用組成物(331.61g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表2に示す。
有機化クレイ(A)を用いる代わりに、表1に記載のクレイ(a)を用いた以外は実施例1と同様にして、発泡体用組成物(331.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表2に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、実施例1で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)を得た。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、実施例2で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、実施例3で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、実施例4で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、実施例5で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、実施例6で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、実施例7で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、比較例1で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.61g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセルを5g用いる代わりに、有機系化学発泡剤であるアゾジカルボンアミド(ADCA、大塚化学株式会社製の商品名「ユニフォームAZ」、発泡温度(分解温度):195〜202℃)を2g用いた以外は、比較例2で採用する方法と同様の方法を採用して、発泡体用組成物(328.71g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表3に示す。
先ず、スチレンブロック共重合体(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS):クレイトン社製の商品名「G1633」、分子量:40万〜50万、スチレン含有量:30質量%)200gを加圧ニーダーに投入して、180℃の条件で練りながら、前記加圧ニーダー中にパラフィンオイル(JXエネルギー社製の商品名「300HV−S(J)」、40℃における動粘度:48mm2/s、Cp値:79%、アニリン点:126℃)400gをゆっくり滴下し、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体とパラフィンオイルとを1分間混合した。次いで、前記加圧ニーダー中に、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(マレイン化EBM:三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」、結晶化度:4%)100g、α−オレフィン系樹脂であるエチレン−プロピレン共重合体(EPM:三井化学社製の商品名「タフマーDF7350」、結晶化度:10%、MFR:35g/10分(2.16kg、190℃)、Mw:100000)75gおよび老化防止剤(アデカ社製の商品名「AO−50」)0.8gを更に投入し、温度を180℃として2分間混練して第一の混合物を得た(第一の混合物を得る工程)。なお、かかる混練工程により、前記第一の混合物は可塑化された。次に、前記加圧ニーダー中の前記第一の混合物に対して、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィル−D36」)0.1gを更に加えて、180℃で4分間混練して第二の混合物を得た(第二の混合物を得る工程)。
熱可塑性エラストマー組成物を調製する際に、前記第一の混合物を得る工程を実施した後に、前記第二の混合物を得る工程を実施せずに(前記第一の混合物に対して有機化クレイ(A)を加えずに)、前記第一の混合物をそのまま用いて、前記第一の混合物を可塑化した後、前記第一の混合物に対してトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナックP」)を1.31g加え、180℃で8分間混合して熱可塑性エラストマー組成物を調製した以外は、実施例15と同様にして(有機化クレイ(A)を用いなかった以外は実施例15と同様にして)、発泡体用組成物(817.11g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表4に示す。
先ず、スチレンブロック共重合体(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS):クレイトン社製の商品名「G1633」、分子量:40万〜50万、スチレン含有量:30質量%)200gを加圧ニーダーに投入して、180℃の条件で練りながら、前記加圧ニーダー中にパラフィンオイル(JXエネルギー社製の商品名「300HV−S(J)」、40℃における動粘度:48mm2/s、Cp値:79%、アニリン点:126℃)400gをゆっくり滴下し、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体とパラフィンオイルとを1分間混合した。次いで、前記加圧ニーダー中に、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(マレイン化EBM:三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」、結晶化度:4%)100g、α−オレフィン系樹脂であるポリエチレン(PE:日本ポリエチレン社製の商品名「HJ590N」、結晶化度:74%、MFR:40g/10分(2.16kg、190℃)、Mw:70000)75gおよび老化防止剤(アデカ社製の商品名「AO−50」)0.8gを更に投入し、温度を180℃として2分間混練して第一の混合物を得た(第一の混合物を得る工程)。なお、かかる混練工程により、前記第一の混合物は可塑化された。次に、前記加圧ニーダー中の前記第一の混合物に対して、有機化クレイ(株式会社ホージュン製の商品名「エスベンWX」)0.1gを更に加えて、180℃で4分間混練して第二の混合物を得た(第二の混合物を得る工程)。
熱可塑性エラストマー組成物を調製する際に、前記第一の混合物を得る工程を実施した後に、前記第二の混合物を得る工程を実施せずに(前記第一の混合物に対して有機化クレイ(B)を加えずに)、前記第一の混合物をそのまま用いて、前記第一の混合物を可塑化した後、前記第一の混合物に対してトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナックP」)を1.31g加え、180℃で8分間混合して熱可塑性エラストマー組成物を調製した以外は、実施例16と同様にして(有機化クレイ(B)を用いなかった以外は実施例16と同様にして)、発泡体用組成物(817.11g)並びにシート状の発泡体(厚み2mm、縦150mm、横150mm)を得た。得られた発泡体の特性の評価結果等を表4に示す。
先ず、実施例16で採用している熱可塑性エラストマー組成物を得る工程と同様の工程を採用して、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。このようにして、実施例16と同様の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
Claims (12)
- カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
発泡剤と、
を含有し、前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下であり、かつ、前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種である、発泡体用組成物。 - 前記有機化クレイが、下記一般式(I):
R2N+(CH3)2・X− (I)
(式(I)中、Rはそれぞれ独立にアルキル基及びアラルキル基の中から選択される少なくとも1種を示し、X−はカウンターアニオンを示す。)
で表されるアンモニウム塩の中から選択される少なくとも1種の有機化剤により有機化されたクレイである請求項1に記載の発泡体用組成物。 - 前記有機化剤が、前記一般式(I)で表されかつ式(I)中の2つのRがいずれもアルキル基であるアンモニウム塩(A)と、前記一般式(I)中の2つのRのうちの一つがアルキル基でありかつもう一つがアラルキル基であるアンモニウム塩(B)との双方を含む請求項2に記載の発泡体用組成物。
- 前記発泡剤が熱膨張性マイクロカプセル、物理発泡剤及び化学発泡剤からなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の発泡体用組成物。
- 環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中に有機化クレイを混合して混合物を得る第一工程と、
前記混合物に、前記環状酸無水物基と反応して水素結合性架橋部位を形成する化合物(I)、並びに、前記化合物(I)及び前記環状酸無水物基と反応して共有結合性架橋部位を形成する化合物(II)の混合原料のうちの少なくとも1種の原料化合物を添加し、前記ポリマーと前記原料化合物とを反応させることにより、熱可塑性エラストマー組成物を得る第二工程と、
前記熱可塑性エラストマー組成物に発泡剤を添加して、発泡体用組成物を得る第三工程と、
を含み、
前記発泡体用組成物が、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
発泡剤と、
を含有してなる組成物であり、かつ、
前記第一工程において、前記発泡体用組成物中の有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下となるような割合で、前記環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中に有機化クレイを混合する、発泡体用組成物の製造方法。 - 前記環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマーが無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーであり、
前記原料化合物が、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物であり、かつ、
前記エラストマー成分が、前記無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと前記原料化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種である請求項5に記載の発泡体用組成物の製造方法。 - 前記有機化クレイが、下記一般式(I):
R2N+(CH3)2・X− (I)
(式(I)中、Rはそれぞれ独立にアルキル基及びアラルキル基の中から選択される少なくとも1種を示し、X−はカウンターアニオンを示す。)
で表されるアンモニウム塩の中から選択される少なくとも1種の有機化剤により有機化されたクレイである請求項5又は6に記載の発泡体用組成物の製造方法。 - 請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の発泡体用組成物を発泡させてなる発泡体。
- 請求項8に記載の発泡体からなる、発泡成形体。
- 土木・建築材、工業部品、電気・電子部品及び日用品からなる群から選択されるいずれかの用途に利用するための成形体である、請求項9に記載の発泡成形体。
- 自動車部品、隙間埋め材、建築用シール材、管継ぎ手用シール材、配管プロテクト材、配線プロテクト材、断熱材、パッキン材、緩衝材、電気絶縁体、コンタクトラバーシート、スポーツ・レジャー用品及び雑貨からなる群から選択される1つの用途に利用するための成形体である、請求項9又は10に記載の発泡成形体。
- 請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の発泡体用組成物を発泡させて発泡体を得る発泡体の製造方法。
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