JP6453803B2 - 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Description
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするものである。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
クレイと、
を含有してなり、前記クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下であることを特徴とするものである。ここで、先ず、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含まれる各成分を分けて説明する。
このようなエラストマー成分は、上述のエラストマー性ポリマー(A)〜(B)からなる群から選択される少なくとも1種のものである。このようなエラストマー性ポリマー(A)〜(B)において、「側鎖」とは、エラストマー性ポリマーの側鎖および末端をいう。また、「カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)」とは、エラストマー性ポリマーの主鎖を形成する原子(通常、炭素原子)に、水素結合性架橋部位としてのカルボニル含有基および/または含窒素複素環(より好ましくはカルボニル含有基および含窒素複素環)が化学的に安定な結合(共有結合)をしていることを意味する。また、「側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有され」とは、水素結合性架橋部位を有する側鎖(以下、便宜上、場合により「側鎖(a’)」と称する。)と、共有結合性架橋部位を有する側鎖(以下、便宜上、場合により「側鎖(b)」と称する。)の双方の側鎖を含むことによってポリマーの側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方が含有されている場合の他、水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方を有する側鎖(1つの側鎖中に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方を含む側鎖:以下、このような側鎖を便宜上、場合により「側鎖(c)」と称する。)を含むことで、ポリマーの側鎖に、水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方が含有されている場合を含む概念である。
水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a’)は、水素結合による架橋を形成し得る基(例えば、水酸基、後述の側鎖(a)に含まれる水素結合性架橋部位等)を有し、その基に基づいて水素結合を形成する側鎖であればよく、その構造は特に制限されるものではない。ここにおいて、水素結合性架橋部位は、水素結合によりポリマー同士(エラストマー同士)を架橋する部位である。なお、水素結合による架橋は、水素のアクセプター(孤立電子対を含む原子を含有する基等)と、水素のドナー(電気陰性度が大きな原子に共有結合した水素原子を備える基等)とがあって初めて形成されることから、エラストマー同士の側鎖間において水素のアクセプターと水素のドナーの双方が存在しない場合には、水素結合による架橋が形成されない。そのため、エラストマー同士の側鎖間において、水素のアクセプターと水素のドナーの双方が存在することによって初めて、水素結合性架橋部位が系中に存在することとなる。なお、本発明においては、エラストマー同士の側鎖間において、水素のアクセプターとして機能し得る部分(例えばカルボニル基等)と、水素のドナーとして機能し得る部分(例えば水酸基等)の双方が存在することをもって、その側鎖の水素のアクセプターとして機能し得る部分とドナーとして機能し得る部分とを、水素結合性架橋部位と判断することができる。
カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)は、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有するものであればよく、他の構成は特に限定されない。このような水素結合性架橋部位としては、カルボニル含有基および含窒素複素環を有するものがより好ましい。
で表される構造部分を含有する側鎖が1つの側鎖として主鎖に導入されていることがより好ましい。このように、前記側鎖(a)の前記水素結合性架橋部位としては、上記一般式(1)で表される構造部分を含有することが好ましい。
ここで、含窒素複素環Aは上記式(1)の含窒素複素環Aと基本的に同様であり、置換基BおよびDはそれぞれ独立に、上記式(1)の置換基Bと基本的に同様である。ただし、上記式(3)における置換基Dは、上記式(1)の置換基Bで例示したもののうち、単結合;酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含んでもよい炭素数1〜20のアルキレン基またはアラルキレン基の共役系を形成するものであることが好ましく、単結合であることが特に好ましい。すなわち、上記式(3)のイミド窒素と共に、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含んでもよい炭素数1〜20のアルキレンアミノ基またはアラルキレンアミノ基を形成することが好ましく、上記式(3)のイミド窒素に含窒素複素環が直接結合する(単結合)ことが特に好ましい。具体的には、上記置換基Dとしては、単結合;上記した酸素原子、イオウ原子またはアミノ基を末端に有する炭素数1〜20のアルキレンエーテルまたはアラルキレンエーテル基等;異性体を含む、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、フェニレン基、キシリレン基等が挙げられる。
で表される構造部分を含有することが好ましい。このような式(101)中の含窒素複素環Aは上記式(1)の含窒素複素環Aと基本的に同様のものである。また、このような側鎖(a)の前記水素結合性架橋部位としては、高モジュラス、高破断強度の観点から、下記一般式(102):
本明細書において「共有結合性架橋部位を含有する側鎖(b)」は、エラストマー性ポリマーの主鎖を形成する原子(通常、炭素原子)に、共有結合性架橋部位(後述するアミノ基含有化合物等の「共有結合を生成する化合物」等と反応することで、アミド、エステル、ラクトン、ウレタン、エーテル、チオウレタンおよびチオエーテルからなる群より選択される少なくとも1つの結合を生起しうる官能基等)が化学的に安定な結合(共有結合)をしていることを意味する。なお、側鎖(b)は共有結合性架橋部位を含有する側鎖であるが、共有結合性部位を有しつつ、更に、水素結合が可能な基を有して、側鎖間において水素結合による架橋を形成するような場合には、後述の側鎖(c)として利用されることとなる(なお、エラストマー同士の側鎖間に水素結合を形成することが可能な、水素のドナーと、水素のアクセプターの双方が含まれていない場合、例えば、系中に単にエステル基(−COO−)が含まれている側鎖のみが存在するような場合には、エステル基(−COO−)同士では特に水素結合は形成されないため、かかる基は水素結合性架橋部位としては機能しない。他方、例えば、カルボキシ基やトリアゾール環のような、水素結合の水素のドナーとなる部位と、水素のアクセプターとなる部位の双方を有する構造をエラストマー同士の側鎖にそれぞれ含む場合には、エラストマー同士の側鎖間で水素結合が形成されるため、水素結合性架橋部位が含有されることとなる。また、例えば、エラストマー同士の側鎖間に、エステル基と水酸基とが共存して、それらの基により側鎖間で水素結合が形成する場合、その水素結合を形成する部位が水素結合性架橋部位となる。そのため、側鎖(b)が有する構造自体や、側鎖(b)が有する構造と他の側鎖が有する置換基の種類等に応じて、側鎖(c)として利用される場合がある。)。また、ここにいう「共有結合性架橋部位」は、共有結合によりポリマー同士(エラストマー同士)を架橋する部位である。
このような側鎖(c)は、1つの側鎖中に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位の双方を含む側鎖である。このような側鎖(c)に含まれる水素結合性架橋部位は、側鎖(a’)において説明した水素結合性架橋部位と同様のものであり、側鎖(a)中の水素結合性架橋部位と同様のものが好ましい。また、側鎖(c)に含まれる共有結合性架橋部位としては、側鎖(b)中の共有結合性架橋部位と同様のものを利用できる(その好適な架橋も同様のものを利用できる。)。
側鎖(b)及び/又は(c)に関して、共有結合性架橋部位における架橋が、第三級アミノ結合(−N=)、エステル結合(−COO−)を含有している場合であって、これらの結合部位が水素結合性架橋部位としても機能する場合、得られる熱可塑性エラストマー(組成物)の圧縮永久歪および機械的強度(破断伸び、破断強度)がより高度に改善されるとの理由から好ましい。このように、共有結合性架橋部位を有する側鎖中の第三級アミノ結合(−N=)やエステル結合(−COO−)が、他の側鎖との間において、水素結合を形成するような場合、かかる第三級アミノ結合(−N=)、エステル結合(−COO−)を含有している共有結合性架橋部位は、水素結合性架橋部位も備えることとなり、側鎖(c)として機能し得る。
本発明にかかるクレイとしては特に制限されず、公知のクレイ(粘度鉱物等)を適宜利用することができる。また、このようなクレイとしては、天然のクレイ、合成クレイ、有機化クレイが挙げられる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記エラストマー成分と、前記クレイとを含有するものである。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中にクレイを混合して混合物を得る第一工程と、
前記混合物に、前記環状酸無水物基と反応して水素結合性架橋部位を形成する化合物(I)、並びに、前記化合物(I)及び前記環状酸無水物基と反応して共有結合性架橋部位を形成する化合物(II)の混合原料のうちの少なくとも1種の原料化合物を添加し、前記ポリマーと前記原料化合物とを反応させることにより、熱可塑性エラストマー組成物を得る第二工程と、
を含み、
前記熱可塑性エラストマー組成物が、カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
クレイと、
を含有してなる組成物であり、かつ、
前記第一工程において、前記熱可塑性エラストマー組成物中のクレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下となるような割合で、前記環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中にクレイを混合すること、
を特徴とする方法である。以下、第一工程と第二工程とを分けて説明する。
第一工程は、環状酸無水物基を側鎖に有するエラストマー性ポリマー中にクレイを混合して混合物を得る工程である。
第二工程は、前記混合物に、前記環状酸無水物基と反応して水素結合性架橋部位を形成する化合物(I)、並びに、前記化合物(I)及び前記環状酸無水物基と反応して共有結合性架橋部位を形成する化合物(II)の混合原料のうちの少なくとも1種の原料化合物を添加し、前記ポリマーと前記原料化合物とを反応させることにより、熱可塑性エラストマー組成物を得る工程である。
クレイと、
を含有してなる熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。また、このような熱可塑性エラストマー組成物においては、前記クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下となる。なお、このようにして得られる熱可塑性エラストマー組成物中のエラストマー性ポリマー(A)、エラストマー性ポリマー(B)は、各ポリマー中の側鎖(a)、側鎖(a’)、側鎖(b)、側鎖(c)がそれぞれ環状酸無水物基との反応に由来するもの(例えば、上記式(2)、(3)および(7)〜(9)で表される構造を含有する側鎖等)となる以外は、上記本発明の熱可塑性エラストマー組成物において説明したエラストマー性ポリマー(A)、エラストマー性ポリマー(B)と同様のものである。
前記原料化合物が水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物であり、
前記エラストマー成分が、前記無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと前記原料化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
実施例1〜13及び比較例1〜7で得られた熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ用い、該熱可塑性エラストマー組成物を200℃で10分間熱プレス成形した後、厚さ2mm、縦15cm、横15cmの平板サンプルを調製し、JIS K6253(2012年発行)に準拠して、JIS−A硬度を測定した。
実施例1〜13及び比較例1〜7で得られた熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ用い、先ず、該熱可塑性エラストマー組成物を200℃で10分間熱プレスし、1mm厚のシートを調製した。このようにして得られたシートから3号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度500mm/分での引張試験をJIS K6251(2010年発行)に準拠して行い、100%モジュラス(M100)[MPa]、破断強度(TB)[MPa]、および、破断伸び(EB)[%]を室温(25℃)にて測定した。
実施例1〜13及び比較例1〜7で得られた熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ用い、先ず、該熱可塑性エラストマー組成物を200℃で10分間熱プレスし、2mm厚のシートを調製した。このようにして得られたシートを円盤状に打ち抜いて7枚重ね合わせた後、高さ(厚み)が12.5±5mmになるようにして、専用治具で25%圧縮し、70℃で22時間放置した後の圧縮永久歪みをJIS K6262(2013年発行)に準拠して測定した。なお、圧縮装置としてはダンベル社製の商品名「加硫ゴム圧縮永久歪試験器 SCM−1008L」を用いた。
実施例1〜13及び比較例1〜7で得られた熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ用い、測定装置として熱重量測定装置(TGA)を用い、昇温速度10℃/minで測定し、初期の重量から5%重量が減少した温度を測定した。なお、測定試料は約10mgを使用した。
実施例1〜3及び比較例1〜5で得られた熱可塑性エラストマー組成物については、それぞれ、以下のようにして自己修復性を測定した。すなわち、先ず、前記熱可塑性エラストマー組成物を200℃で10分間熱プレス成形した後、厚さ1m、縦2cm、横2cmの平板サンプルを調製し、そのシートに5mmの長さの切込み(縦方向と平行な方向で、かつ、横の辺の中心部分からシートの中心に向かって切れ込みを入れた。)を1つ入れた。次に、切れ込みを入れたシートを60℃まで昇温した後、60℃から20℃づつ140℃まで昇温し、20℃温度が上がるごとに10分間放置し(60℃から20℃づつ80℃、100℃、120℃、140℃の各温度まで順次昇温し、各温度で10分間放置し)、切込み部分が接着するかどうかを確認し、切込み部分が接着された温度を記録した。
先ず、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)5gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物に4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA:アミノトリアゾール)を1.26g加え、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
先ず、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)5gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物にトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナック」)を1.31g加え、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
(実施例3)
実施例1で得られた熱可塑性エラストマー組成物50gと実施例2で得られた熱可塑性エラストマー組成物50gを加圧ニーダーに投入して、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマーを調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)5gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を形成し、かかる混合物を比較のための熱可塑性エラストマー組成物(有機化クレイと、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体とを含む組成物)とした。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA)を1.26g加えて、200℃で8分間混合し、比較のための熱可塑性エラストマー組成物(上記式(102)で表される構造を含有する側鎖を有するエラストマー性ポリマーと、老化防止剤とを含む組成物:有機化クレイなし)を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナック」)を1.31g加え、200℃で8分間混合し、比較のための熱可塑性エラストマー組成物(上記側鎖(iii)を主として有するエラストマー性ポリマー(なお、側鎖(i)及び/又は側鎖(ii)を有し得る。)と、老化防止剤とを含む組成物:有機化クレイなし)を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA)0.63gおよびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナック」)0.66gを加えて、200℃で8分間混合し、比較のための熱可塑性エラストマー組成物(上記式(102)で表される構造を含有する側鎖と、上記側鎖(iii)を主として有するエラストマー性ポリマー(なお、側鎖(i)及び/又は側鎖(ii)を有し得る。)、並びに、老化防止剤を含む組成物:有機化クレイなし)を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
三井化学社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー(商品名「ミラストマー 7030NS」)をそのまま、比較のための熱可塑性エラストマー組成物として利用した。かかる熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表1に示す。
先ず、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)2gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物に4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA)を1.26g加え、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表2に示す。
先ず、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)2gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物にトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナック」)を1.31g加え、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表2に示す。
先ず、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)2gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物に4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA)0.378gおよびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナック」)0.917gを加えて、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表2に示す。
先ず、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)2gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物に4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA)0.252gおよびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナック」)1.048gを加えて、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表2に示す。
実施例4で採用した方法と同様の方法を採用して得られた熱可塑性エラストマー組成物30gと、実施例5で採用した方法と同様の方法を採用して得られた熱可塑性エラストマー組成物70gとを混合して、熱可塑性エラストマー組成物とした。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表2に示す。
実施例4で採用した方法と同様の方法を採用して得られた熱可塑性エラストマー組成物20gと、実施例5で採用した方法と同様の方法を採用して得られた熱可塑性エラストマー組成物80gとを混合して、熱可塑性エラストマー組成物とした。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表2に示す。
実施例10〜13においては、各原料化合物(無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体、老化防止剤、有機化クレイ、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート)の使用量を表3に示した量とした以外は下記方法と同様の方法を採用して、熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ製造した。すなわち、先ず、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMH5020」)および老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)を表3に示す割合で加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)を表3に示す割合で更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物にトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート(日星産業社製の商品名「タナック」)を表3に示す割合で加え、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた各熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表3に示す。
有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)の代わりに、モンモリロナイト(クニミネ工業社製の商品名「クニピアF」:ケイ素及びアルミニウムを主成分とするクレイであって、ケイ素及びマグネシウムを主成分とするものではない。)を用いた以外は、実施例13と同様にして熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表3に示す。
有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)の代わりに、ケイ素及びマグネシウムを主成分とするクレイである合成クレイ(サポナイト:クニミネ工業社製の商品名「スメクトンSA」)を用いた以外は、実施例13と同様にして熱可塑性エラストマー組成物を調製した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の特性の評価結果等を表3に示す。
無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMMP0620」)100gおよび老化防止剤(BASF社製の商品名「Irganox1010」)0.1gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)2gを更に加えて、200℃で4分間混練して混合物を得た。次いで、前記混合物に4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA:アミノトリアーゾール)を1.26g加え、200℃で8分間混合し、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体(三井化学社製の商品名「タフマーMMP0620」)100gを加圧ニーダーに投入し、200℃で2分間素練りして可塑化させた後に、4H−3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(ATA)を1.26g加え、200℃で8分間混合し、その後、更に有機化クレイ(クニミネ工業社製の商品名「クニフィルD−36」)5gを加えて、200℃で4分間混練して、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
<モジュラスの測定>
実施例14及び15で得られた熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ用い、該組成物を200℃で10分間熱プレスし、1mm厚のシートを調製した。次いで、得られたシートから3号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度500mm/分での引張試験をJIS K6251(2010年発行)に準拠して行い、100%モジュラス[MPa]、200%モジュラス[MPa]、300%モジュラス[MPa]、400%モジュラス[MPa]、500%モジュラス[MPa]を測定した。得られた結果を表4に示す。
実施例1、2、11、14、15で得られた各熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ10g準備して試料とし、その試料の表面をそれぞれ、透過型電子顕微鏡(日本電子社製の商品名「JEM−2010」)を用いて観測した。すなわち、前記透過型電子顕微鏡を用い、倍率を5万倍にして、各熱可塑性エラストマー組成物10g(試料)の表面上において、5.63μm2の大きさの測定点を3点づつ、それぞれ測定した。実施例1、2、11、14、15で得られた各熱可塑性エラストマー組成物の透過型電子顕微鏡をそれぞれ図1(実施例1)、図2(実施例2)、図3(実施例11)、図4(実施例14)、図5(実施例15)に示す。
Claims (16)
- カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とする自動車用ゴム部品。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするタイヤ。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするホース。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするベルト。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするシート。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とする防振ゴム。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするローラー。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするゴム引布。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするシール材。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とする医療用ゴム。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするガスケット。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするホットメルト接着剤。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするグリップ。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とする玩具。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とする靴。 - カルボニル含有基および/または含窒素複素環を有する水素結合性架橋部位を含有する側鎖(a)を有しかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(A)、並びに、側鎖に水素結合性架橋部位及び共有結合性架橋部位が含有されておりかつガラス転移点が25℃以下であるエラストマー性ポリマー(B)からなる群から選択される少なくとも1種のエラストマー成分と、
有機化クレイと、
を含有してなり、
前記エラストマー成分が、無水マレイン酸変性エラストマー性ポリマーと、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいピリジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいチアジアゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイミダゾール、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいイソシアヌレート、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいトリアジン、水酸基、チオール基及びアミノ基のうちの少なくとも1種の置換基を有していてもよいヒダントイン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、スルファミド、並びに、ポリエーテルポリオールのうちの少なくとも1種の化合物との反応物からなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、
前記有機化クレイの含有量が前記エラストマー成分100質量部に対して20質量部以下である熱可塑性エラストマー組成物を含むことを特徴とするキーパッド。
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