JP6863696B2 - 三次元印刷のためのカラーシフト顔料 - Google Patents

三次元印刷のためのカラーシフト顔料 Download PDF

Info

Publication number
JP6863696B2
JP6863696B2 JP2016177110A JP2016177110A JP6863696B2 JP 6863696 B2 JP6863696 B2 JP 6863696B2 JP 2016177110 A JP2016177110 A JP 2016177110A JP 2016177110 A JP2016177110 A JP 2016177110A JP 6863696 B2 JP6863696 B2 JP 6863696B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oxide
color shift
chromium
iron
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016177110A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2017061144A (ja
Inventor
ジン・ウ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xerox Corp
Original Assignee
Xerox Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xerox Corp filed Critical Xerox Corp
Publication of JP2017061144A publication Critical patent/JP2017061144A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6863696B2 publication Critical patent/JP6863696B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00—Making preforms
    • B29B11/06—Making preforms by moulding the material
    • B29B11/10—Extrusion moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00—Making preforms
    • B29B11/14—Making preforms characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/071—Preforms or parisons characterised by their configuration, e.g. geometry, dimensions or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/118—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using filamentary material being melted, e.g. fused deposition modelling [FDM]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/88—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised primarily by possessing specific properties, e.g. electrically conductive or locally reinforced
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/34—Hot-melt inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/0715—Preforms or parisons characterised by their configuration the preform having one end closed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/58—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres
    • B29C70/585—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres incorporation of light reflecting filler, e.g. lamellae to obtain pearlescent effet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2025/04—Polymers of styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2029/04—PVOH, i.e. polyvinyl alcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2055/00—Use of specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of main groups B29K2023/00 - B29K2049/00, e.g. having a vinyl group, as moulding material
    • B29K2055/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids
    • B29K2067/046—PLA, i.e. polylactic acid or polylactide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2511/00—Use of natural products or their composites, not provided for in groups B29K2401/00 - B29K2509/00, as filler
    • B29K2511/14—Wood, e.g. woodboard or fibreboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geometry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

本開示は、三次元（３Ｄ）印刷に関する。特に、本開示は、カラーシフト顔料を組み込んだ新規３Ｄ印刷材料に関する。
３Ｄ印刷は、種々の試作品を作製する人気がある方法である。いくつかの異なる３Ｄ印刷方法が存在するが、最も広く用いられ、最も安価なのは、熱溶解積層法（ＦＤＭ）として知られるプロセスである。ＦＤＭプリンタは、熱可塑性フィラメントを使用し、これをその融点まで加熱し、次いで、層ごとに押出成形し、三次元物体を作製する。
熱溶解積層法（ＦＤＭ）は、３Ｄ印刷に使用される、より一般的な態様の１つである。ＦＤＭプリンタは、熱可塑性フィラメントを使用し、これをその融点まで加熱し、次いで、層ごとに押出成型し、三次元物体を作製する。特に、熱可塑性材料を最初に押出成形してフィラメントにし、次いで、このフィラメントワイヤが、加熱したノズルに材料を供給する。次いで、溶融した熱可塑性フィラメントが、上記ノズルから押出成形され、材料が層状に配置される。ＦＤＭプリンタは、最終的な物品を構成する印刷材料と、印刷される物体を支持するための足場として作用する支持材料とを使用する。このことは、３Ｄプリンタ、特に、工業用試作品および家庭用趣味品のために、最も安価であり、最も利用可能なものの１つであるという利点を有する。
ＦＤＭのための最も一般的な印刷材料は、熱可塑性であり、ガラス転移温度が約１０５℃であるアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）である。ＦＤＭの別の一般的な印刷材料は、再生可能な資源から誘導される生分解性熱可塑性脂肪族ポリエステルであり、ガラス転移温度が６０〜６５℃であるポリ乳酸（ＰＬＡ）である。ＡＢＳもＰＬＡも両方とも簡単に溶融し、小さな型に適合する。固有の仕様を有するいくつかの材料（例えば、ＰＬＡおよびＡＢＳ）が利用可能であるが、得られる印刷した物体の種々の下流の用途に対処するために、仕様および能力の幅広い選択を与えるための新規ポリマーおよびポリマーの組み合わせが依然として必要である。
カラーシフト顔料は、種々の塗料、インク、押出成型品、粉末コーティング、プラスチック、ならびに修飾用途およびセキュリティ用途のための他の形態に一般的に使用される。カラーシフト顔料は、入射光の角度が変わると色が変化するか、または観察者が見る角度が変わると色が変化する特性を示す。すなわち、カラーシフト顔料を用いて塗られたか、または印刷された基材は、異なる角度で見ると色変化を示す。しかし、今日まで、３Ｄ印刷におけるカラーシフト顔料の使用は知られていない。
従って、得られる３Ｄ印刷される物体に、広範囲のエフェクト色を生成する能力のような望ましい新しい特性を与え得る３Ｄ印刷組成物を提供する必要がある。
ある態様において、本発明の実施形態は、三次元印刷のためのカラーシフト材料であって、コア−シェル構造を有し、コアが酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物を含むカラーシフト顔料と、ポリマー成分とを含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散したカラーシフト材料に関する。
ある態様において、本発明の実施形態は、三次元印刷のためのカラーシフト材料であって、上述のカラーシフト材料を含む三次元生成物に関する。
特に、本発明の実施形態は、三次元印刷のためのカラーシフト材料を含む三次元生成物であって、コア−シェル構造を有し、コアが二酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物を含み、カラーシフトのコアが、合計重量の約１０〜約９０重量％のカラーシフト顔料を含み、金属酸化物のシェルが、合計重量の約１０〜約９０重量％のカラーシフト顔料を含む、カラーシフト顔料と、ポリマー成分とを含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散し；カラーシフト材料から１つ以上のフィラメントが作られる、三次元生成物に関する。
ある態様において、本発明の実施形態は、３Ｄ印刷の方法であって、コア−シェル構造を有し、コアが酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物とポリマー成分とを含む、カラーシフト顔料を含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散した、三次元印刷に使用するためのカラーシフト材料を提供することと；カラーシフト材料を押出成型してフィラメントを提供することと；加熱したノズルにフィラメントを供給し、カラーシフト材料を基材に塗布し、基材の上に三次元物体を形成することとを含む、方法に関する。
本発明の実施形態は、３Ｄ印刷に使用し、広範囲のエフェクト色を生成する能力を有する３Ｄ物体を生成することができるカラーシフト顔料を提供する。カラーシフト顔料を３Ｄ印刷された物体に組み込むと、２Ｄ印刷された物体に組み込むよりも鮮明で深い色効果を有すると考えられる。
「三次元印刷」、「３Ｄ印刷」などの用語は、一般的に、選択的な堆積、吐出および熱溶解積層法によって三次元物体を作製するための種々の自由形態の固体を製造する技術を記載する。
本開示のカラーシフト材料は、カラーシフト顔料と、ポリマー成分とを含む。カラーシフト顔料は、コアシェル構造であってもよい。
いくつかの実施形態において、カラーシフト顔料のコアは、酸化ケイ素を含み、コアの上に配置されるシェルは、金属酸化物を含む。特に、コアは、全体的に酸化ケイ素で構成されていてもよく、シェルは、全体的に金属酸化物で構成されていてもよい。金属酸化物のシェルは、着色剤源を与え、コアシェル構造は、カラーシフト効果を与える。
カラーシフトのコアは、なめらかなカラーシフト効果と、虹色の干渉効果を与えるのに役立つように、酸化ケイ素を含んでいてもよい。いくつかの実施形態において、酸化ケイ素のコアは、金属酸化物のシェルでコーティングされている。いくつかの実施形態において、酸化ケイ素は、二酸化ケイ素を含む。
金属酸化物のシェルは、１つ以上の金属酸化物、１つ以上の混合した金属酸化物、または１つ以上の金属酸化物と１つ以上の混合した金属酸化物との混合物を含んでいてもよい。金属酸化物の例としては、限定されないが、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、三酸化セレン（Ｓｅ２Ｏ３）、酸化第二セリウム（ＣｅＯ２）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化第二鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化銅、酸化アルミニウム、およびこれらの混合物が挙げられる。混合した金属酸化物の例としては、限定されないが、亜鉛鉄クロム酸化物、鉄クロム酸化物、ニッケルアンチモンチタン酸化物、クロムアンチモンチタン酸化物、クロムアルミニウム酸化物、コバルトクロム酸化物、コバルトチタン酸化物、クロム鉄酸化物、銅クロム酸化物、クロム鉄ニッケル酸化物、コバルトアルミニウム酸化物、コバルトクロムアルミニウム酸化物、亜鉛鉄酸化物、およびこれらの混合物が挙げられる。カラーシフト顔料は、平均粒径が１〜５０μｍ（ミクロン）、２〜４０μｍ、または５〜３０μｍであってもよい。カラーシフト顔料は、平板状の形態であってもよい。
酸化ケイ素粒子は、平均粒径が０．１〜５０μｍ、１〜４０μｍ、または２〜３０μｍであってもよい。カラーシフト顔料中に存在する酸化ケイ素の量は、カラーシフト顔料の合計重量の約１〜約９９重量％、または約５〜約９０重量％の範囲であってもよい。
カラーシフト顔料の例としては、Ｓａｎｄｓ−Ｓｅｃｕｒｅ（登録商標）の商標でＨ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．（Ｊｕｐｉｔｅｒ、ＦＬ）製の市販されているカラーシフト顔料が挙げられるだろう。これらは、粒径が５〜５０ミクロンの合成顔料である。Ｓａｎｄｓ−Ｓｅｃｕｒｅ（登録商標）カラーシフト顔料の例としては、以下のものが挙げられる。Ａｚｕｒｅ顔料は、金緑色から深い青色のカラーシフトを有し、Ｃａｓｓｉｕｓ顔料は、紫色から緑青色のカラーシフトを有し、Ｃｙｐｒｕｓ顔料は、銅色から青銅の緑色のカラーシフトを有し、Ｖａｌｅｒｉ顔料は、ターコイズ色から銀色のカラーシフトを有し、Ｖｉｅｎｎａ顔料は、緑色から橙赤色のカラーシフトを有する。
他の市販のカラーシフト顔料は、ＥＭＤ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製のＣｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）も含んでいてもよい。
いくつかの実施形態において、カラーシフトのコアを、場合により、望ましい色特徴を達成するために他の着色剤（例えば、異なる色相、彩度および輝度の顔料フレーク、粒子または染料）とブレンドしてもよい。いくつかの実施形態において、カラーシフトのコアは、合計重量を基準として約０．１重量％〜約５重量％、約０．２重量％〜約３重量％、または約０．５重量％〜約２重量％のカラーシフト顔料を含んでいてもよい。
ＲＥＧＡＬ ３３０（登録商標）；（Ｃａｂｏｔ）、Ａｃｅｔｙｌｅｎｅ Ｂｌａｃｋ、Ｌａｍｐ Ｂｌａｃｋ、Ａｎｉｌｉｎｅ Ｂｌａｃｋ；マグネタイト、例えば、Ｍｏｂａｙマグネタイト ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理されたマグネタイト；Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ ８６００（商標）、８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）、またはＴＭＢ−１０４（商標）など；シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物、例えば、特殊なフタロシアニンＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １（商標）（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ ＣＨＲＯＭＥ ＹＥＬＬＯＷ ＤＣＣ １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ ＲＥＤ Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）、およびＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）などを含め、適切な着色顔料、染料、およびこれらの混合物を含む任意の色の種々の適切な着色剤が、カラーシフト材料中に存在してもよい。一般的に、選択可能な着色顔料および染料は、シアン、マゼンタまたはイエローの顔料または染料、およびこれらの混合物である。選択可能なマゼンタの例としては、例えば、Ｃｏｌｏｒ ＩｎｄｅｘでＣＩ ６０７１０として特定される２，９−ジメチル−置換キナクリドンおよびアントラキノン染料、Ｃｏｌｏｒ ＩｎｄｅｘでＣＩ ２６０５０として特定されるジアゾ染料であるＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｒｅｄ １５、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９などである。他の着色剤は、（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ）ＰＲ８１：２、ＣＩ ４５１６０：３のマゼンタ着色剤である。選択可能なシアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、Ｃｏｌｏｒ ＩｎｄｅｘでＣＩ ７４１６０として特定されるｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ、Ｃｏｌｏｒ ＩｎｄｅｘでＣＩ ６９８１０として特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌｕｅ Ｘ−２１３７などが挙げられる。一方、選択可能なイエローの具体例は、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｃｏｌｏｒ ＩｎｄｅｘでＣＩ １２７００として特定されるモノアゾ顔料、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃｏｌｏｒ ＩｎｄｅｘでＦｏｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＥ／ＧＬＮとして特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬ、ＰＹ１７、ＣＩ ２１１０５、および既知の適切な染料（例えば、赤色、青色、緑色）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ Ｃ．Ｉ．７４１６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１：３ Ｃ．Ｉ．４５１６０：３、およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７ Ｃ．Ｉ．２１１０５などであり、例えば、米国特許第５，５５６，７２７号を参照。
着色剤、さらに具体的には、黒色、シアン、マゼンタおよび／またはイエローの着色剤は、３Ｄ印刷材料に望ましい色を付与するために十分な量組み込まれる。一般的に、顔料または染料は、例えば、カラーの３Ｄ印刷材料について、約２〜約６０重量％、または約２〜約９重量％、黒色３Ｄ印刷材料について、約３〜約６０重量％の量で選択される。
上述のように、カラーシフト材料は、さらに、プラスチック、例えば、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ナイロン、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、または木材材料、例えば、天然木材またはレイウッド（ＰＬＡ／木材コンポジット）、およびこれらの混合物であってもよいポリマー成分（またはポリマーマトリックス）を含む。いくつかの実施形態において、カラーシフト顔料は、ポリマー成分と共に押出成形され、３Ｄカラーシフト材料を生成する。カラーシフト材料は、フィラメントの形態または他の形態であってもよい。
いくつかの実施形態において、カラーシフトのコアは、カラーシフトのシェル−コア成分の合計重量の約１０〜約９０重量％、または約１５〜約８５重量％、または約２０〜約８０重量％含まれる。いくつかの実施形態において、金属酸化物のシェルは、カラーシフトのシェル−コア成分の合計重量の約１０〜約９０重量％、または約１５〜約８５重量％、または約２０〜約８０重量％含まれる。いくつかの実施形態において、カラーシフトのコア−シェル成分は、平均粒径が約１〜約５０μｍ、または約２〜４０μｍ、または約５〜約３０μｍである。
カラーシフト顔料を、ポリマー成分、例えば、ＡＢＳ、ＰＬＡ、ナイロン、ＰＥＴ、ＰＶＡ、ＨＩＰＳのようなプラスチック、または天然木材またはレイウッド（ＰＬＡ／木材コンポジット）のような木材と合わせ、押出成形してもよい。以下の構造を有するＰＬＡ、ポリ乳酸またはポリラクチドが、３Ｄ印刷されたフィラメント材料として広く使用されてきた。
Figure 0006863696
生分解性ＰＬＡ材料は、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ、ＬＬＣ（ミネトンカ、ＭＮ）から入手可能である。
いくつかの実施形態において、カラーシフト顔料は、カラーシフト材料の合計重量の約１重量％〜約５０重量％、約５重量％〜約４０重量％、または約１０重量％〜約３０重量％の量で存在していてもよい。
いくつかの実施形態において、ポリマー成分は、カラーシフト材料の合計重量の約５０重量％〜約９９重量％、約６０重量％〜約９５重量％、または約７０重量％〜約９０重量％の量で存在していてもよい。
一般的に、カラーシフト材料は、カラーシフト顔料とポリマー成分の比率が約１：９９〜約１：１、約１：１９〜約１：１．５、または約１：９〜約１：２．３である。
いくつかの実施形態において、カラーシフト材料の数平均分子量は、約５，０００〜約１００，０００グラム／モル、または約１０，０００〜約２００，０００グラム／モルの範囲であってもよい。いくつかの実施形態において、カラーシフト材料の重量平均分子量は、約１０，０００〜約５００，０００グラム／モル、または約２０，０００〜約２００，０００グラム／モルの範囲であってもよい。特定の物理特性によって、カラーシフト材料が３Ｄ印刷に使用するのに適したものになり、これらの特性としては、約５０℃〜約２５０℃、または約６０℃〜約２００℃の範囲の軟化点；１００℃〜約２００℃で約２００センチポイズ〜約１０，０００センチポイズ、または約１，０００センチポイズ〜約８，０００センチポイズの粘度；約０．５〜約５ギガパスカルまたは約０．５〜約２ギガパスカルのヤング弾性率；約１０〜約１００メガパスカルまたは約１０〜約６０メガパスカルの降伏応力；約５０℃〜約２００℃、または約６０℃〜約１５０℃のＴｇが挙げられる。
いくつかの実施形態において、カラーシフト材料から、３Ｄ印刷に使用するためのフィラメント、スプールまたは顆粒が作られる。
いくつかの実施形態において、３Ｄ印刷に使用するためのカラーシフト材料を提供することを含む、３Ｄ印刷方法が提供される。この方法は、さらに、カラーシフト材料を押出成形してフィラメントを与えることと、加熱したノズルにフィラメントを供給し、カラーシフト材料を基材に塗布し、基材の上に物体を作製することとを含んでいてもよい。
本明細書に開示するカラーシフト材料を用いて３Ｄ印刷するとき、支持材料が与えられてもよい。この材料は、一般的に除去可能であり、複雑な三次元物体を製造するとき、一時的な支持材として働く。適切な支持材料は、当該技術分野でよく知られている。例えば、米国特許第８，４６０，４５１号を参照。
支持材料は、カラーシフト材料と同じ印刷ヘッドまたは異なる印刷ヘッドを介して運ばれてもよい。支持材料は、多くは、液体として運ばれ、典型的には、周囲温度では固体であり、高温塗布温度では液体である疎水性化学材料を含む。しかし、カラーシフト材料とは異なり、支持材料は、後で除去され、最終的な三次元部分を与える。
支持材料の除去は、カラーシフト材料から支持材料を十分に除去するために適した有機担体と組み合わせ、支持材料を、その融点より高い温度まで加熱することを含め、いくつかのプロセスを介して達成することができる。
いくつかの実施形態において、三次元物品を印刷する方法は、本明細書に開示されるようなカラーシフト材料の層を構築材料として選択的に堆積させ、基材の上に三次元物品を作製することを含み、構築材料は、場合により、希釈剤を含んでいてもよい。いくつかの実施形態において、三次元物品を印刷する方法は、さらに、構築材料の少なくとも１つの層を支持材料で支えることを含む。さらに、構築材料および／または支持材料は、本明細書に記載される方法のいくつかの実施形態において、三次元物品の画像に従って選択的に堆積し、画像は、コンピュータで読み取り可能なフォーマットである。
以下の実施例は、本開示の実施形態を示すために提出される。これらの例は、単なる説明であることを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、部および百分率は、特に指示のない限り、重量基準である。本明細書で使用する場合、「室温」は、約２０℃〜約３０℃の温度を指す。
（実施例１）
この実施例は、本発明の実施形態にかかる例示的な３Ｄ印刷されたカラーシフト材料の調製および特性決定を記載する。
カラーシフト材料の調製：カラーシフトのコア−シェル成分と、ポリマー成分、例えば、ＰＬＡとを混合し、押出成形する。６２℃に加熱したＨａａｋｅミキサーに４７．５ｇのＰＬＡポリマーを供給する。ホッパーに２．５ｇのＣａｓｓｉｕｓ顔料を徐々に供給し、混合物を３０ＲＰＭで３０分間、混合する。３０分後、Ｈａａｋｅを停止し、混合物をミキサーから取り出す。冷却後、混合物を粉砕して微細なペレットとし、ＭＦＩ装置に供給し、９０℃で６分間、平衡状態にする。次に、１７ｋｇの錘を用い、材料を２ｍｍ直径のダイを通して押出成形する。１ｍ片のフィラメントを作製する。同時押出成形によってカラーシフト材料を生成する。混合および押出成形のプロセス中の熱は、カラーシフトのコア−シェル成分をポリマーマトリックスに化学的に結合させるのに役立つだろう。この化学的な結合は、熱を加えた場合、印刷プロセス中の化学結合をさらに促進することができる。
［付記］
＜１＞ 三次元印刷のためのカラーシフト材料であって、
コア−シェル構造を有し、コアが酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物を含むカラーシフト顔料と、
ポリマー成分とを含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散した、カラーシフト材料。
＜２＞ 酸化ケイ素が二酸化ケイ素を含む、＜１＞に記載のカラーシフト材料。
＜３＞ 金属酸化物が、二酸化チタン、酸化スズ、三酸化セレン、酸化第二セリウム、酸化イットリウム、酸化第二鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウム、亜鉛鉄クロム酸化物、鉄クロム酸化物、ニッケルアンチモンチタン酸化物、クロムアンチモンチタン酸化物、クロムアルミニウム酸化物、コバルトクロム酸化物、コバルトチタン酸化物、クロム鉄酸化物、銅クロム酸化物、クロム鉄ニッケル酸化物、コバルトアルミニウム酸化物、コバルトクロムアルミニウム酸化物、亜鉛鉄酸化物、およびこれらの混合物からなる群から選択される、＜１＞に記載のカラーシフト材料。
＜４＞ ポリマー成分が、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ナイロン、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、または天然木材、レイウッド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、＜１＞に記載のカラーシフト材料。
＜５＞ 三次元印刷のためのカラーシフト材料を含む三次元生成物であって、
コア−シェル構造を有し、コアが二酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物を含み、カラーシフトのコアが、合計重量の約１０〜約９０重量％のカラーシフト顔料を含み、金属酸化物のシェルが、合計重量の約１０〜約９０重量％のカラーシフト顔料を含む、カラーシフト顔料と、
ポリマー成分とを含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散し；
カラーシフト材料から１つ以上のフィラメントが作られる、三次元生成物。
＜６＞ シェルの金属酸化物は、二酸化チタン、酸化スズ、三酸化セレン、酸化第二セリウム、酸化イットリウム、酸化第二鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウム、亜鉛鉄クロム酸化物、鉄クロム酸化物、ニッケルアンチモンチタン酸化物、クロムアンチモンチタン酸化物、クロムアルミニウム酸化物、コバルトクロム酸化物、コバルトチタン酸化物、クロム鉄酸化物、銅クロム酸化物、クロム鉄ニッケル酸化物、コバルトアルミニウム酸化物、コバルトクロムアルミニウム酸化物、亜鉛鉄酸化物、およびこれらの混合物からなる群から選択される、＜５＞に記載のカラーシフト材料。
＜７＞ ポリマー成分が、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ナイロン、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、または天然木材、レイウッド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、＜５＞に記載のカラーシフト材料。
＜８＞ １００℃〜約２００℃で約２００センチポイズ〜約１０，０００センチポイズの粘度、約０．５〜約５ギガパスカルのヤング弾性率、約５０℃〜約２００℃のＴ ｇ を有する、＜５＞に記載のカラーシフト材料。
＜９＞ 三次元印刷方法であって、
コア−シェル構造を有し、コアが酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物を含むカラーシフト顔料と、
ポリマー成分とを含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散した、三次元印刷に使用するためのカラーシフト材料を提供することと；
カラーシフト材料を押出成形してフィラメントを与えることと；
加熱したノズルにフィラメントを供給し、カラーシフト材料を基材に塗布し、基材の上に三次元物体を作製することとを含む、方法。
＜１０＞ シェルの金属酸化物が、二酸化チタン、酸化スズ、三酸化セレン、酸化第二セリウム、酸化イットリウム、酸化第二鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウム、亜鉛鉄クロム酸化物、鉄クロム酸化物、ニッケルアンチモンチタン酸化物、クロムアンチモンチタン酸化物、クロムアルミニウム酸化物、コバルトクロム酸化物、コバルトチタン酸化物、クロム鉄酸化物、銅クロム酸化物、クロム鉄ニッケル酸化物、コバルトアルミニウム酸化物、コバルトクロムアルミニウム酸化物、亜鉛鉄酸化物、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ポリマー成分が、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ナイロン、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、または天然木材、レイウッド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、＜９＞に記載の方法。

Claims (5)

  1. 三次元印刷のためのカラーシフト材料を含む三次元生成物であって、
    コア−シェル構造を有し、コアが二酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物を含み、カラーシフトのコアが、合計重量の１０〜９０重量％のカラーシフト顔料を含み、金属酸化物のシェルが、合計重量の１０〜９０重量％のカラーシフト顔料を含む、カラーシフト顔料と、
    ポリマー成分とを含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散し；
    カラーシフト材料が１００℃〜２００℃で２００センチポイズ〜１０，０００センチポイズの粘度、０．５〜５ギガパスカルのヤング弾性率、及び５０℃〜２００℃のＴ ｇ を有し、前記カラーシフト材料から１つ以上のフィラメントが作られる、三次元生成物。
  2. 前記カラーシフト顔料のシェルの金属酸化物は、二酸化チタン、酸化スズ、三酸化セレン、酸化第二セリウム、酸化イットリウム、酸化第二鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウム、亜鉛鉄クロム酸化物、鉄クロム酸化物、ニッケルアンチモンチタン酸化物、クロムアンチモンチタン酸化物、クロムアルミニウム酸化物、コバルトクロム酸化物、コバルトチタン酸化物、クロム鉄酸化物、銅クロム酸化物、クロム鉄ニッケル酸化物、コバルトアルミニウム酸化物、コバルトクロムアルミニウム酸化物、亜鉛鉄酸化物、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の三次元印刷のためのカラーシフト材料含む三次元生成物。
  3. ポリマー成分が、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ナイロン、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、または天然木材、レイウッド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は請求項２に記載の三次元印刷のためのカラーシフト材料含む三次元生成物。
  4. 三次元印刷方法であって、
    コア−シェル構造を有し、コアが酸化ケイ素を含み、シェルが金属酸化物を含むカラーシフト顔料と、
    ポリマー成分とを含み；カラーシフト顔料がポリマー成分内部に分散した、三次元印刷に使用するためのカラーシフト材料を提供することと；
    カラーシフト材料を押出成形してフィラメントを与えることと；
    加熱したノズルにフィラメントを供給し、カラーシフト材料を基材に塗布し、基材の上に三次元物体を作製することとを含む、方法。
  5. シェルの金属酸化物が、二酸化チタン、酸化スズ、三酸化セレン、酸化第二セリウム、酸化イットリウム、酸化第二鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウム、亜鉛鉄クロム酸化物、鉄クロム酸化物、ニッケルアンチモンチタン酸化物、クロムアンチモンチタン酸化物、クロムアルミニウム酸化物、コバルトクロム酸化物、コバルトチタン酸化物、クロム鉄酸化物、銅クロム酸化物、クロム鉄ニッケル酸化物、コバルトアルミニウム酸化物、コバルトクロムアルミニウム酸化物、亜鉛鉄酸化物、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ポリマー成分が、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ナイロン、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、または天然木材、レイウッド、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項４に記載の方法。

JP2016177110A 2015-09-22 2016-09-09 三次元印刷のためのカラーシフト顔料 Active JP6863696B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/862,045 US10124530B2 (en) 2015-09-22 2015-09-22 Color shift pigments for three-dimensional printing
US14/862,045 2015-09-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017061144A JP2017061144A (ja) 2017-03-30
JP6863696B2 true JP6863696B2 (ja) 2021-04-21

Family

ID=58224807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016177110A Active JP6863696B2 (ja) 2015-09-22 2016-09-09 三次元印刷のためのカラーシフト顔料

Country Status (6)

Country Link
US (2) US10124530B2 (ja)
JP (1) JP6863696B2 (ja)
KR (1) KR102436778B1 (ja)
CN (1) CN106543666A (ja)
DE (1) DE102016217348B4 (ja)
RU (1) RU2721320C1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI674966B (zh) * 2017-01-05 2019-10-21 三緯國際立體列印科技股份有限公司 彩色3d物件的著色範圍補償方法
JP7231567B2 (ja) * 2017-06-09 2023-03-01 シグニファイ ホールディング ビー ヴィ 光効果を発生させるための光学部品
US20200230875A1 (en) * 2017-10-04 2020-07-23 Basf Se Sintered powder containing a near-infrared reflector for producing moulded bodies
US11453796B2 (en) * 2020-10-28 2022-09-27 Xerox Corporation Color-changing particulate compositions for additive manufacturing and methods associated therewith

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3813335A1 (de) * 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
EP0608388B1 (de) * 1991-10-18 1998-07-08 MERCK PATENT GmbH Gefärbte und beschichtete plättchenförmige pigmente
US5556727A (en) 1995-10-12 1996-09-17 Xerox Corporation Color toner, method and apparatus for use
DE19647038B4 (de) * 1996-11-14 2007-02-22 Ferro Gmbh Kugelförmige Pigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
JP2001341240A (ja) * 2000-05-31 2001-12-11 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光沢性外観を有する多層構造樹脂成形品
US6569529B1 (en) * 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
GB0113117D0 (en) * 2001-05-31 2001-07-18 Ici Plc Improvements in or relating to thermal transfer printing
US6866807B2 (en) * 2001-09-21 2005-03-15 Stratasys, Inc. High-precision modeling filament
EP1556446A1 (en) * 2002-10-16 2005-07-27 Ciba SC Holding AG Interference pigments on the basis of silicon oxides
RU2005115067A (ru) * 2002-10-16 2006-01-27 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch) Восстанавливающиеся пигменты
US7763359B2 (en) * 2004-08-30 2010-07-27 Bunge Fertilizantes S.A. Aluminum phosphate, polyphosphate and metaphosphate particles and their use as pigments in paints and method of making same
KR101634405B1 (ko) * 2007-12-19 2016-06-28 메르크 파텐트 게엠베하 높은 전기전도성의 광변성 안료
TW201139532A (en) 2010-04-30 2011-11-16 Styron Europe Gmbh Improved light diffusing composition
US8801990B2 (en) * 2010-09-17 2014-08-12 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional models in extrusion-based additive manufacturing systems using core-shell semi-crystalline consumable filaments
US8460451B2 (en) 2011-02-23 2013-06-11 3D Systems, Inc. Support material and applications thereof
DE102011075544A1 (de) * 2011-05-10 2012-11-15 Evonik Röhm Gmbh Mehrfarbiger Fused Deposition Modeling Druck
US9248623B2 (en) * 2011-10-14 2016-02-02 Makerbot Industries, Llc Grayscale rendering in 3D printing
KR101474802B1 (ko) * 2011-12-30 2014-12-22 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물
WO2014039825A2 (en) * 2012-09-07 2014-03-13 Makerbot Industries, Llc Color switching for three-dimensional printing
US9527242B2 (en) * 2012-11-21 2016-12-27 Stratasys, Inc. Method for printing three-dimensional parts wtih crystallization kinetics control
DE112014001304T5 (de) * 2013-03-14 2016-01-07 Tundra Composites, LLC Glaspartikel- und Faser- Polymerkomposit bzw. -gemisch
CN110273167A (zh) * 2013-03-15 2019-09-24 莫杜美拓有限公司 通过添加制造工艺制备的制品的电沉积的组合物和纳米层压合金
WO2014145677A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Traffix Devices, Inc. Modular travel warning strip system and methods
EP2832801A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm

Also Published As

Publication number Publication date
KR102436778B1 (ko) 2022-08-26
CN106543666A (zh) 2017-03-29
US20190039285A1 (en) 2019-02-07
US11059955B2 (en) 2021-07-13
US20170081538A1 (en) 2017-03-23
KR20170035325A (ko) 2017-03-30
JP2017061144A (ja) 2017-03-30
RU2721320C1 (ru) 2020-05-18
DE102016217348A1 (de) 2017-03-23
DE102016217348B4 (de) 2022-09-08
US10124530B2 (en) 2018-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11059955B2 (en) Color shift pigments for three-dimensional printing
CN105524399B (zh) 一种3d打印的聚合物材料及其制备方法
US10273402B2 (en) Photochromatic composition for 3D printing
JP6494035B2 (ja) 三次元印刷用の持続可能な材料
KR101973689B1 (ko) 적층체 및 그 제조 방법
CN1984771A (zh) 具有可印刷的无光面热塑性塑料制品
JP2010250046A (ja) 画像形成方法
JP2016055634A (ja) 三次元印刷用の持続型再生材料
JP5262886B2 (ja) 画像形成方法
JP2007140076A5 (ja)
JP5262885B2 (ja) 画像形成方法
KR102409095B1 (ko) 3d 인쇄물의 표면 마감을 위한 저 용융점 입자
KR20140017449A (ko) 2 색 입자
JP5929078B2 (ja) 加飾シート及び加飾成形品
JP5773234B2 (ja) 有機系艶消し材
CN107580556A (zh) 可印刷膜
JP2016000791A (ja) 樹脂固溶体型顔料及びそれを用いた固形描画材
JP2019094425A (ja) 樹脂組成物および積層体
JP7043675B1 (ja) インキ組成物、及びシート体
JP6887704B1 (ja) 着色樹脂組成物及びその製造方法、並びに着色成形体
JP2016016517A (ja) 剥離性の改善方法
JP2010195009A (ja) 積層樹脂成形物
JP2003255612A (ja) フルカラー用トナー
JP2015166473A (ja) 有機系艶消し材

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20161004

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20161212

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190909

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20201027

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201104

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210203

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210302

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210401

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6863696

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150