JP2003255612A - フルカラー用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】適度な光沢を得つつ、定着装置にオイル塗布を
行わなくてもオフセットや紙の巻き付きが発生しないフ
ルカラー用トナーを提供すること。 【解決手段】フルカラー用トナーにおいて、結着樹脂に
スチレン−アクリル系樹脂を用い、ＧＰＣにより測定さ
れるトナーの分子量分布において、少なくとも一つのピ
ークを有し、分子量６×１０³〜６×１０⁴の領域に主成
分のピークを有し、かつ分子量が１×１０³以下の成分
のトナー全体に占める割合が１０重量％以下であり、分
子量が２×１０⁵以上の成分のトナー全体に占める割合
が７重量％以下であり、重量平均分子量をＭｗ、数平均
分子量をＭｎとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が２≦Ｍｗ／
Ｍｎ≦１５であり、トナーの軟化点をＴｍ（℃）とし、
トナーのＤＳＣ曲線で、離型剤に相当する昇温時の吸熱
ピークのピーク温度をＷｐ（℃）とすると、１０≦Ｔｍ
−Ｗｐ≦６０であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法等のフ
ルカラー用トナーに関し、より詳しくは結着樹脂として
スチレン−アクリル系樹脂を用いたフルカラー用トナー
に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、複写機、プリンタ等の電子写真法
による画像形成装置では、従来の黒色トナーのみを使用
したモノクロ画像に加え、イエロー、マゼンタ、シアン
の３原色のカラートナーを使用し、更にはそれらカラー
トナー及び黒色トナーを適宜重ね合わせることにより多
彩な色再現を可能とするフルカラー複写機、フルカラー
プリンタ等が市場でも多く見られる。上記装置において
作成されたフルカラー画像はてかりのある光沢度の高い
ものが多い。 【０００３】一方、熱効率が高く、使用温度が１６０〜
２００℃と比較的低く安全性に優れ、また装置の小型化
が図れること等から、定着装置としてローラ定着方式が
低速機から高速機に亘る画像形成装置において従来から
広く採用されている。このローラ定着方式は一般に、圧
接させたヒータ内蔵上・下定着ローラの間に転写紙を通
し、転写紙が上・下定着ローラを通過する間にトナーを
転写紙上に溶融固着させるものである。光沢度は上記し
た定着温度によって変わってくるものである。 【０００４】最近では、ビジネスユースにおいて、フル
カラー画像として光沢度の高いものではなく、適度な光
沢を有する中光沢画像が求められてきている。中光沢画
像の特徴は文字が見やすく、画像のてかり、ぎらつき感
を抑えた点である。また、エネルギーの低減等の要望か
らより低い定着温度で定着できるトナーも望まれてきて
いる。 【０００５】これまで、結着樹脂としてポリエステル樹
脂を用いたフルカラー用トナーでは、上記した中光沢画
像が得られるようなものが開発されてきている。一方、
環境安定性やコストの観点から結着樹脂としてスチレン
−アクリル系樹脂を使用してフルカラー用トナーを作製
することも考えられる（例えば特許文献１）。 【０００６】 【特許文献１】特開平１１−２４３０７号公報。 【０００７】しかしながら、従来使用されてきたスチレ
ン−アクリル系樹脂を使用してフルカラー用トナーを作
製した場合、低い光沢しか得ることができず、所望の中
光沢画像が得られない。さらに、定着ローラにトナーが
付着するといういわゆるオフセットが発生してしまう。 【０００８】また、装置の小型・軽量化およびオイル塗
布による複写画像への加筆性の悪さなどの点から、定着
装置の加熱ローラに塗布するオイル量を低減したり、あ
るいは加熱ローラにオイルをまったく塗布しない、いわ
ゆるオイルレス定着装置の使用が近年望まれるようにな
ってきている。このようなオイルレス定着装置を使用し
た場合、オイル塗布している定着装置と比較してオフセ
ットがより発生しやすくなる。さらに、トナーと定着ロ
ーラの分離（離型）性能が悪くなることから定着ローラ
に紙が巻き付いてしまうという問題も発生する。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は結着
樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を使用し、適度な
光沢を得つつ、定着装置にオイル塗布を行わなくてもオ
フセットや紙の巻き付きが発生しないフルカラー用トナ
ーを提供することにある。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、少なく
とも結着樹脂と着色剤とを有するフルカラー用トナーに
おいて、結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用
い、ＧＰＣにより測定されるトナーの（重量平均）分子
量分布において、少なくとも一つのピークを有し、分子
量６×１０³〜６×１０⁴の領域にメイン・ピークを有
し、かつ分子量が１×１０³以下の成分のトナー全体に
占める割合が１０重量％以下であり、分子量が２×１０
⁵以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％以下
であり、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎと
したとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦１５であ
り、トナーの軟化点をＴｍ（℃）とし、トナーの示差走
査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線で、離型剤に相当
する昇温時の吸熱ピークのピーク温度をＷｐ（℃）とす
ると、１０≦Ｔｍ−Ｗｐ≦６０であることを特徴とする
フルカラー用トナーが提供される。 【００１１】 【発明の実施の形態】これまで検討されてきたスチレン
−アクリル系樹脂を使用したフルカラー用トナーでは光
沢度の低い画像しか得られなかった。これに対し、ビジ
ネスユースで望まれている中光沢画像を得るためにはト
ナーの分子量が大きく関わると考えられる。トナーの分
子量を低くすればトナーの粘性を下げることができ、中
光沢画像が得られるのではないかと考えられるが、単に
分子量を低くしても中光沢画像を得ることができず、し
かもオフセットが発生することがあった。また、これま
で中光沢画像を得ることができた結着樹脂としてポリエ
ステル樹脂を使用したフルカラー用トナーの特性をその
ままスチレン−アクリル系樹脂に適用しても同様の性能
を得ることができなかった。しかも、定着装置にオイル
塗布を行わない場合には、オフセットや定着ローラへの
紙の巻き付きを防止することができなかった。 【００１２】そこで本発明者等は、トナーの分子量分布
における分布度合やピーク位置によって中光沢画像を得
られるのではないかと鋭意検討を重ねた結果、特定の範
囲に最も面積の大きいピークが存在し、トナーの分子量
分布がブロード（トナー粒子が存在する分子量幅が広範
囲なもの）であるかシャープ（トナー粒子が存在する分
子量幅が比較的狭いもの）であるかなど特定の分布に
し、特定の離型剤を使用することによって、中光沢画像
を得つつ、定着装置にオイル塗布を行わない場合でも、
オフセットや紙の巻き付きが発生しないトナーを得るこ
とができることを見出した。しかも、定着可能かつ良好
な画像が得られる温度幅を従来より広くすることができ
たのである。また、これらのことにより、様々な機械仕
様に対応可能となった 【００１３】本発明のトナーは、粉砕分級法、溶融造粒
法、スプレー造粒法、懸濁・乳化重合法等のそれ自体公
知の方法で製造し得るが、製造設備や生産性などの点か
ら粉砕分級法が好適に使用できる。かかる粉砕分級法で
は、結着樹脂及び着色剤、必要により磁性粉や電荷制御
剤、離型剤などのトナー組成物をヘンシェルミキサーや
Ｖ型混合機などで前混合した後、二軸押出機などの溶融
混練装置を用いて溶融混練する。この溶融混練物を冷却
した後、粗粉砕・微粉砕し、必要によりその後分級し
て、所定の粒度分布を有するトナー粒子とする。そして
必要によりこのトナー粒子の表面を表面処理剤で処理し
トナーとする。高品質の画像を得るためには、前記トナ
ーの体積中心粒径は５．０〜１２．０μｍの範囲である
のが好ましい。 【００１４】本発明の結着樹脂では、スチレン−アクリ
ル系樹脂が使用される。スチレン−アクリル樹脂の基体
となる単量体としては、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、ヒドロキシスチレン等のスチ
レン誘導体；メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、メト
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エト
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エ
ステルを挙げることができる。 【００１５】上記各種単量体の混合物は、溶液重合、塊
状重合、乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合し、本
発明で使用する結着樹脂とすることができる。かかる重
合に際し、使用できる重合開始剤としては過酸化アセチ
ル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ベン
ゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾ
ビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−ア
ゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル等の公知の重合開始剤を使用することができる。これ
ら重合開始剤は単量体総重量に対して０．１〜１５重量
％の範囲で使用するのが好ましい。 【００１６】本発明において、トナーの分子量分布はＧ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用
いて以下のようにして測定される。また測定に用いるＧ
ＰＣ装置は，東ソ−製のＨＬＣ−８２２０ＧＰＣであ
り，カラムは東ソ−製のＴＦＫｇｅｌ ＧＭＨｘｌ（２
連）を用いる。トナー１００ｍｇとＴＨＦ（テトラヒド
ロフラン）２０ｍｌとを混合し、均一に溶解するまでボ
ールミルなどで攪拌する。その後、遠心分離器にて分離
した上澄み液をＧＰＣの試料とする。試料中のトナー濃
度は、１〜１０ｍｇ／ｍｌが好ましい。 【００１７】測定においてはＴＨＦを溶媒として、ＧＰ
Ｃ装置のカラムを４０℃で安定化させた後、この温度で
カラムに毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約
１００μｌ（濃度２ｍｇ／ｍｌ）注入して測定する。試
料の有する分子量分布は、数種の単分散ポリスチレン標
準試料を用いて作成された検量線の対数値とカウント数
との関係から算出される。検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、たとえば、分子量５００〜１００万
のポリスチレンなどを用い得る。カラムとしては、スチ
レン−ジビニルベンゼン系のポリマー系カラムなども用
いることができる。 【００１８】本発明におけるピークとは極大値又は肩の
ことである。ここで、本発明における主成分のピークに
ついて、図１を用いて説明する。図１はＧＰＣにより測
定された分子量分布図の一例である。この分子量分布図
における曲線の極小値及び肩から下へ直線を引く。そう
した直線と直線の間の部分をピーク面積もしくは肩の面
積とする。図１では１〜６の数字の部分がそれぞれのピ
ーク面積もしくは肩の面積である。本発明では、この面
積が最も大きいもののピークを主成分のピークとした。
つまり、図１では４におけるピークＸが主成分のピーク
となる。この例はピークについての説明のための例示で
あり、４のピークの分子量は約４０００であって、本発
明の請求の範囲に該当するものではない。 【００１９】主成分のピークがあまり高分子領域に存在
すると、定着温度が低い場合、トナーが溶け難くなり溶
けたトナーと溶けなかったトナーとで付着力が弱まり、
いわゆるコールドオフセットが発生してしまう。また、
弾性が強いことから定着画像の表面が粗くなり、画像の
光沢度が低くなってしまう。逆に、主成分のピークがあ
まり低分子領域に存在すると、定着温度が高い場合、ト
ナーの弾性が弱くなり、トナー間の付着力が弱まって、
いわゆるホットオフセットが発生してしまう。また、ト
ナーの弾性が弱くなると定着時に定着ローラにトナーが
より押しつぶされやすくなり定着画像の表面が平滑にな
り、画像の光沢度が高くなりすぎてしまう。 【００２０】また、主成分のピークが存在する分子領域
が適当な範囲にあったとしても、それだけでは中光沢画
像を得つつ定着温度が高温でも低温でもオフセットしな
い範囲を広げることはできない。主成分のピークが適当
な分子領域に存在したとしても、それよりも低分子領域
や高分子領域にあまり多くのトナー粒子が存在してしま
うと、定着温度が低温でも高温でも溶け難くなってオフ
セットが発生しやすくなり、定着可能な温度幅が狭くな
ってしまう。上記のような見地を得た発明者らは実験を
重ねた結果、少なくとも一つのピークを有し、トナーが
分子量６×１０³〜６×１０⁴の領域に主成分のピークを
有し、かつ分子量が１×１０³以下の成分のトナー全体
に占める割合が１０重量％以下であり、分子量が２×１
０⁵以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％以
下であり、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎ
としたとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦１５と
し、後述するような離型剤を使用したときに、中光沢画
像を得つつ所望の定着可能な温度幅を得ることができ
た。 【００２１】トナーの主成分のピークが分子量６×１０
³〜６×１０⁴の領域よりも低い領域にあった場合、光沢
度が高くなり過ぎたり、ホットオフセットが発生する。
トナーの主成分のピークが分子量６×１０³〜６×１０⁴
の領域よりも高い領域にあると、光沢度が低くなり過ぎ
たり、コールドオフセットが発生する。分子量が１×１
０³以下の成分のトナー全体に占める割合が１０重量％
を超えると、ホットオフセットが発生し、分子量が２×
１０⁵以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％
を超えると、コールドオフセットが発生する。また、Ｍ
ｗ／Ｍｎの値が２より小さいと、ホットオフセットが発
生する。Ｍｗ／Ｍｎの値が１５より大きいと、コールド
オフセットが発生する。 【００２２】本発明におけるトナーの分子量分布は、結
着樹脂としてのスチレン−アクリル系樹脂の分子量分布
を基本となる単量体の分子量で調整したり、トナーを作
製する段階の溶融混練の段階で、温度や混練条件を調整
するなどによって得ることができる。 【００２３】使用する結着樹脂はガラス転移温度が５５
〜６５℃の範囲のものが好ましい。ガラス転移温度が５
５℃未満の場合、現像装置やトナーカートリッジ内で固
まるおそれがあり、他方６５℃を超える場合、紙などの
被転写物にトナーが十分に定着しないことがあるからで
ある。 【００２４】本発明では下記の離型剤が使用される。従
来公知のワックス、例えば、パラフィンワックス、石油
系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックス、酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水
素系ワックスや、モンタンワックス、カルナバワック
ス、蜜蝋、木蝋などが使用される。これらの離型剤は、
トナーの軟化点をＴｍ（℃）とし、トナーの示差走査熱
量計により測定されるＤＳＣ曲線で、離型剤に相当する
昇温時の吸熱ピークのピーク温度をＷｐ（℃）とする
と、１０≦Ｔｍ−Ｗｐ≦６０を満たすように含有させる
ことが必要である。オイル量を低減したりあるいはオイ
ルを全く塗布しない定着装置の場合、トナー中の離型剤
が定着ローラとトナー層の間にしみ出し、離型性を良好
にする。 【００２５】Ｔｍ−Ｗｐが１０℃より小さいと、離型剤
が溶け出すより前にトナーが溶融して定着ローラに付着
してしまい、良好な離型性が得られない。更に、画像表
面が乱れ光沢が損なわれたり、オフセットが発生したり
する。当然、離型剤のピーク温度の方がトナーの融点よ
り大きい場合も同様の問題がより顕著に発生する。Ｔｍ
−Ｗｐが６０℃より大きいと、離型剤が溶け出すのが早
すぎて、トナーが溶融する温度での離型性が低下してし
まう。これによりホットオフセットが発生しやすくな
る。これら離型剤は、融点が５０乃至１４０℃、特に７
０乃至１２０℃であるのが好ましい。また、これらの離
型剤の含有量は、通常、結着樹脂成分１００重量部当た
り、１乃至２０重量部、特に、３乃至１０重量部である
ことが好ましい。 【００２６】本発明におけるＤＳＣ測定では、ＴＡイン
スツルメント社製のＤＳＣ２９２０ＭＤＳＣを用いる。
測定方法はＡＳＴＭＤ３４１８−８２に準じて行なう。
本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回昇温させ前履歴
をとった後、温度速度１０℃／ｍｉｎで降温し、２度目
の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。 【００２７】上記のように本発明では、特定のスチレン
−アクリル樹脂と特定の離型剤とを使用することによっ
て、中光沢画像を得つつ、オフセットや紙の巻き付きが
効果的に防止される。 【００２８】結着樹脂中に含有させる着色剤としては、
例えば下記のものがある。 ブラックトナー用着色剤：カーボンブラック、アセチレ
ンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等。 イエロートナー用着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー９３等のアゾ系顔料；黄色酸化
鉄、黄土などの無機系顔料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー
１等のニトロ系染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイ
エロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー２１等の油溶性染料等。 マゼンタトナー用着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド２３８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ
レッド１５等。 シアントナー用着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
８６等。 上述した着色剤は、定着樹脂１００重量部当り、２乃至
２０重量部、特に４乃至１５重量部の量で使用される。 【００２９】また、必要に応じて電荷制御剤を含有させ
ることができる。電荷制御剤としては、これまで公知の
電荷制御剤を使用でき、例えば正帯電性電荷制御剤とし
ては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カ
ルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アン
モニウム塩、アミン系化合物、有機金属化合物等を使用
でき、負帯電性電荷制御剤としては、オキシカルボン酸
の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサ
リチル酸誘導体等を使用できる。 【００３０】また、必要に応じて離型剤を含有させるこ
とができる。離型剤としては、従来公知のワックス、例
えば、パラフィンワックス、石油系ワックス、ポリエチ
レンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチ
レンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスや、モン
タンワックス、カルナバワックス、蜜蝋、木蝋などがを
使用される。これら離型剤は、融点が５０乃至１４０
℃、特に７０乃至１２０℃であるのが好ましい。また、
これらの離型剤の含有量は、通常、結着樹脂成分１００
重量部当たり、１乃至２０重量部、特に、３乃至１０重
量部であることが好ましい。 【００３１】また、必要に応じて表面処理剤を使用する
ことができる。表面処理剤としては、トナーの帯電制御
性や流動性などを調整するために、シリカ、アルミナ、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム等の無機微粉末；ポリメチルメタクリレート等の有
機微粉末；ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等を挙げ
ることができ、これらの１種又は２種以上を併用するこ
とができる。表面処理剤の添加量は、トナー粒子当たり
０．１〜２．０ｗｔ％の範囲が好ましい。当該表面処理
剤とトナー粒子との混合は、例えばヘンシェルミキサ
ー、Ｖ型混合機、ターブラミキサー、ハイブリタイザー
等を用いて行うことができる。 【００３２】本発明のトナーは一成分系現像剤又は二成
分系現像剤として用いることができる。二成分系現像剤
として用いる場合に使用するキャリアに限定はなく、例
えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及びそれ
らの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイ
ト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッ
ケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フ
ェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライ
ト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びそれらの
混合物等の磁性体材料を焼結及びアトマイズ等を行うこ
とによって製造した磁性体粒子、及び当該磁性体粒子の
表面を樹脂被覆したものを使用することができる。 【００３３】キャリアの粒子径は、一般に電子顕微鏡法
による粒径で表して３０〜２００μｍ、特に４０〜１５
０μｍのものが好ましい。またキャリアの見掛け密度
は、磁性材料を主体とする場合は磁性体の組成や表面構
造等によっても相違するが、一般に２．４〜３．０ｇ／
ｃｍ3の範囲が好ましい。 【００３４】本発明における中光沢画像としては、グロ
スメータ（日本電色製ＰＧ−１Ｍ）を用い、視野角６０
度で測定した値を光沢度としたとき、７〜２０が望まれ
る。 【００３５】 【実施例】結着樹脂の製造例１ スチレン７０重量部，アクリル酸ブチル３０重量部から
なるモノマ−溶液を，重合開始剤であるＶ−６５（２，
２‘−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル），和光純薬製）６重量部と溶媒としてのトルエン２
００重量部が入っている溶液中（コンデンサ−を具備
し，トルエンを還流）に３時間かけて滴下し，滴下後６
０℃に保った状態で１２時間重合した後，トルエンを減
圧蒸留して除去し，表１記載の実施例１のトナ−用の結
着樹脂Ｎｏ．１を得た。 【００３６】結着樹脂の製造例２ 重合開始剤をＶ５９（２，２‘−アゾビス−（２−ジメ
チルバレロニトリル），和光純薬製）８重量部とし，重
合開始温度を４０℃とし，１時間当たり４℃昇温させな
がら１２時間重合反応を行った以外は製造例１と同様に
して表１記載の実施例２のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．２
を得た。 【００３７】結着樹脂の製造例３ 重合開始剤をＶ６５（２，２‘−アゾビス−（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル），和光純薬
製）７重量部とした以外は製造例１と同様にして表１記
載の実施例３のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．３を得た。 【００３８】結着樹脂の製造例４ 重合開始剤をＶ６５を２重量部，Ｖ７０（２，２‘−ア
ゾビス−（２−ジメチルバレロニトリル），和光純薬
製）２重量部を混合した混合物とした以外は製造例１と
同様にして表１記載の実施例４のトナ−用の結着樹脂Ｎ
ｏ．４を得た。 【００３９】結着樹脂の製造例５ 重合開始剤をＶ５９を１０重量部とした以外は製造例１
と同様にして表１記載の実施例５のトナ−用の結着樹脂
Ｎｏ．５を得た。 【００４０】結着樹脂の製造例６ 重合開始剤をＶ６５を１重量部，Ｖ７０を１重量部を混
合した混合物とした以外は製造例１と同様にして表１記
載の実施例６のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．６得た。 【００４１】結着樹脂の製造例７ 重合開始剤をＶ６５を８重量部とし，重合開始温度を４
０℃とし，１時間当たり４℃昇温させながら１２時間重
合反応を行った以外は製造例１と同様にして表１記載の
比較例１のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．７を得た。 【００４２】結着樹脂の製造例８ 重合開始剤をＶ５９を２重量部，Ｖ７０を２重量部を混
合した混合物とした以外は製造例１と同様にして表１記
載の比較例２のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．８得た。 【００４３】結着樹脂の製造例９ 重合開始剤をＶ−５９を３重量部，Ｖ−６５を３重量
部，Ｖ−７０を３重量部を混合した混合物とした以外は
製造例１と同様にして表１記載の比較例３のトナ−用の
結着樹脂Ｎｏ．９得た。 【００４４】結着樹脂の製造例１０ 重合開始剤をＶ−７０を３重量部とした以外は製造例１
と同様にして表１記載の比較例４のトナ−用の結着樹脂
Ｎｏ．１０得た。 【００４５】結着樹脂の製造例１１ 重合開始剤をＶ−６５を９重量部とした以外は製造例１
と同様にして表１記載の比較例５のトナ−用の結着樹脂
Ｎｏ．１１得た。 【００４６】結着樹脂の製造例１２ 重合開始剤をＶ−６５を３重量部，Ｖ−７０を１重量部
を混合した混合物とし，重合時間を１４時間とした以外
は製造例１と同様にして表１記載の比較例６のトナ−用
の結着樹脂Ｎｏ．１２得た。 【００４７】結着樹脂の製造例１３ 結着樹脂の製造例２と同じ製法で，表１記載の比較例７
及び８のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．１３得た。 【００４８】実施例１ 結着樹脂Ｎｏ．１に、電荷制御材として４級アンモニウ
ム塩化合物（Ｐ−５１、オリエント化学製）３重量部、
着色剤としてのシアン顔料（ＰＢ１５−３，チバガイキ
−製）４重量部、及び離型剤としてポリエチレンワック
ス（１５５マイクロワックス，日本石油製）５重量部を
ヘンシェルミキサーで混合した後、２軸押出機で溶融混
練してトナー用樹脂組成物を調製した。得られたトナー
用樹脂組成物を気流式粉砕機で微粉砕し、風力分級機で
分級処理し、体積基準での平均粒径が８μｍのトナー粒
子を得た。このトナー粒子１００重量部に対して、表面
処理剤としての疎水性シリカ（ＴＧ８２０，キャボット
社製）を０．５重量部、酸化チタン（ＥＣ−１００Ｔ，
チタン工業製）を０．８重量％を添加し、ヘンシェルミ
キサーで高撹拌混合してトナーとした。そしてこのトナ
ーをシリコーン樹脂で表面被覆した平均粒径８０μｍの
フェライトキャリヤ（ＥＦ−６０Ｂ，パウダ−テック社
製）にトナー濃度が５重量％となるように配合し、均一
に攪拌混合して二成分系現像剤とした。なお、得られた
トナーの分子量分布は後述する表１に記載する。 【００４９】上記実施例１の現像剤についてカラープリ
ンタＬＳ−８０００Ｃ（京セラ株式会社製）の改造機
（本発明のトナ−を用い，定着温度は制御用ＥＰ−ＲＯ
Ｍの内容を変更して評価）を用いて画像形成を行い、定
着温度を１４０℃としたときの光沢度，紙の巻き付き及
びオフセット、定着温度を２００℃としたときの光沢
度，紙の巻き付き及びオフセットについて評価した。 【００５０】上述の結着樹脂Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１３を用
いて結着樹脂Ｎｏ．１を用いた実施例１と同様にして
（ただし，ポリエチレンワックスの種類のみ下記のよう
に変更した）実施例２〜６及び比較例１〜８のトナ−を
作製した後，実施例１と同様に二成分現像剤化し，実施
例１と同様にカラープリンタＬＳ−８０００Ｃ（京セラ
株式会社製）の改造機を用いて画像形成を行い、定着温
度を１４０℃としたときの光沢度，紙の巻き付き及びオ
フセット、定着温度を２００℃としたときの光沢度，紙
の巻き付き及びオフセットについて評価した。 【００５１】各実施例及び比較例のトナ−の製造時に用
いたポリエチレンワックスの種類は，実施例２及び比較
例４がＰＥ２０、加藤洋行社製，実施例３及び実施例５
５がＣ６０、加藤洋行社製，実施例４がＨｉ−Ｍｉｃ−
１０７０、日本精鑞社製、比較例２がポリワックス１０
００、東洋ペトロライト社製，比較例３がポリワックス
６５５、東洋ペトロライト社製，比較例５がＰＯＬＹＣ
ＯＡＴ−３０３０、日本精鑞社製，比較例６がペトライ
トＣ９５００、東洋ペトロライト社製，比較例７がセラ
マ−５００５、東洋ペトロライト社製，比較例８がセシ
レンワックス１４０、加藤洋行社製である。 【００５２】ＤＳＣ曲線における吸熱ピ−クがワックス
によるものかどうかを確認するために，トナ−とワック
スを添加しないトナ−とワックス単体をの測定結果を比
較し，当該吸熱ピ−クがワックスによるものと判断し
た。 【００５３】各実施例及び比較例でなお、得られたトナ
ーの分子量分布，トナ−の軟化点及び離型剤に相当する
昇温時の吸熱ピーク温度は後述する表１に記載する 【００５４】上記実施例及び比較例の評価基準は次のよ
うである。 （画像の光沢度）本発明の中光沢画像は７〜２０の光沢
度とし、定着温度が１４０℃と１８０℃での光沢度を測
定した。測定にはＡ４サイズの用紙（富士ゼロックス社
製、Ｃ２紙、７０ｇ紙）を用い短辺を搬送方向とした。
測定に用いた画像は用紙の短辺の中点を結ぶ線上に３×
３ｃｍのベタ画像を３個、その中心が線上になるように
配置し、また中央のベタ画像はその中心を用紙の中心と
合わせ、画像の中心間の間隔は１０ｃｍとした。ベタ画
像のトナ−量は０．７ｍｇ／ｃｍ２であった。測定は１
個のベタ画像に関して３箇所行い、５枚のベタ画像部の
平均値を光沢度とした。どちらの温度とも７〜２０に入
っていた場合は○、一方でも入っていなかった場合は×
とした。光沢度はベタ画像部をグロスメータ（日本電色
製ＰＧ−１Ｍ）を用い、ＪＩＳ−Ｚ８７４１ ６０度鏡
面光沢度測定法に準じて，入射角６０度で測定する。ま
た、 （オフセット）定着温度を１４０℃と１８０℃として画
像形成を行い、それぞれについて定着ローラにトナーが
付着していたかどうかを確認し、オフセットが発生しな
かった場合を○、発生した場合を×とした。１４０℃で
のオフセットをコールドオフセットとし、１８０℃での
オフセットをホットオフセットとした。オフセットの測
定にはＡ４サイズの用紙（富士ゼロックス社製、Ｃ２
紙、７０ｇ紙）を用い短辺を搬送方向とした。測定に用
いた画像は用紙の長辺の中点を結ぶ線上に３×３ｃｍの
ベタ画像を３個、その中心が線上となるように配置し、
また、中央のベタ画像はその中心を用紙の中心と合わ
せ、画像の中心間の間隔は７ｃｍとした。ベタ画像のト
ナ−量は０．７ｍｇ／ｃｍ２であった。 （紙の巻き付き）ベタ画像を紙面一面（但し、マージン
を４ｍｍとっている）に定着させる。定着温度を１４０
℃と２００℃に設定した場合で行った。測定にはＡ４サ
イズ用紙（Ｌ紙，富士ゼッロクス社製，６４ｇ紙）を用
い，用紙の短辺を搬送方向とした。ベタ単位面積当たり
のトナー量が１．８ｍｇ／ｃｍ2以上で定着ローラへの
紙の巻き付きが発生しない場合を○、１．５ｍｇ／ｃｍ
2以上１．８ｍｇ／ｃｍ2未満で巻き付きが発生した場合
を△、１．２ｍｇ／ｃｍ2未満で巻き付きが発生した場
合を×とした。 【００５５】結果を表１に示す。 【表１】 【００５６】Ｍｗ／Ｍｎが低いと、定着温度２００℃の
場合に光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生
するとともに許容できるレベルではあるが紙の巻き付き
が発生する。Ｍｗ／Ｍｎが高いと、定着温度が２００℃
の場合に光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが
発生。主成分のピーク分子量が８×１０³より小さいと
光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生すると
ともに許容できるレベルではあるが紙の巻き付きが発生
する。主成分のピーク分子量が５×１０⁴より大きい
と、光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生
する。分子量が１×１０³以下の成分の全体に占める割
合が１０重量％を超えると、光沢度が高くなりすぎ、ホ
ットオフセットが発生するとともに許容できるレベルで
はあるが紙の巻き付きが発生する。分子量が２×１０⁵
以上の成分の全体に占める割合が７重量％を超えると、
光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生す
る。Ｔｍ−Ｗｐが１０より小さいと、コールドオフセッ
トが発生するとともに紙の巻き付きが発生する。Ｔｍ−
Ｗｐが６０より大きいと、ホットオフセットが発生する
とともに許容できるレベルではあるが紙の巻き付きが発
生する。これに対し、本発明では定着温度が１４０℃と
２００℃という広い範囲で変更しても、中光沢画像（光
沢度７〜２０）を得ることができ、しかもオフセットが
発生しなかった。 【００５７】 【発明の効果】以上詳述したように、本発明のフルカラ
ー用トナーを用いることによって、適度な光沢を得つ
つ、定着装置にオイル塗布を行わなくてもオフセット及
び紙の巻き付きが発生することがない画像を形成するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明に係る主成分のピークを説明するための
一例であるＧＰＣにより測定された分子量分布図。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤とを有する
   フルカラー用トナーにおいて、 結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用い、 ＧＰＣにより測定されるトナーの（重量平均）分子量分
   布において、少なくとも一つのピークを有し、分子量６
   ×１０³〜６×１０⁴の領域にメイン・ピークを有し、か
   つ分子量が１×１０³以下の成分のトナー全体に占める
   割合が１０重量％以下であり、分子量が２×１０⁵以上
   の成分のトナー全体に占める割合が７重量％以下であ
   り、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとした
   とき、Ｍｗ／Ｍｎの値が２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦１５であり、 トナーの軟化点をＴｍ（℃）とし、トナーの示差走査熱
   量計により測定されるＤＳＣ曲線で、離型剤に相当する
   昇温時の吸熱ピークのピーク温度をＷｐ（℃）とする
   と、１０≦Ｔｍ−Ｗｐ≦６０であることを特徴とするフ
   ルカラー用トナー。