JP6855083B2 - 重水素化芳香族化合物の中間体及びこれを利用した重水素化芳香族化合物の調製方法 - Google Patents
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Description
本発明は、重水素化芳香族化合物の中間体及びこれを利用した重水素化芳香族化合物の調製方法に関する。より具体的には、本発明は、中間体を利用することにより、重水素転換率（重水素変換率）が高い重水素化芳香族化合物を調製する方法に関する。
一般的に、芳香族化合物は、医薬、農業化学物質、機能性物質、有機電界発光素子等、産業の様々な分野に主に使われる材料である。特に、有機電界発光素子に適用されているが、このような用途の芳香族化合物に重水素を取り入れた研究が報告されている。その中で、重水素化された有機電界発光物質は、重水素化されていない同位体置換体（ｉｓｏｔｏｐｏｌｏｇｕｅｓ）に比べて向上した性能（効率、寿命）を示す（例えば、Ｌｅｃｌｏｕｘ，ｅｔ ａｌ．ＷＯ２０１０／１１４５８３Ａ１（２０１０．１０．０７）及びＴｏｎｇ，ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ２００７，１１１，３４９０−４参照）。
重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）は、水素の同位元素として質量数２であるものを示し、自然において、概ね０．０１５％の割合で存在する。重水素は主に、通常、化学反応や代謝経路等を追跡するための研究目的で用いられてきた。
アントラセン系列の有機電界発光材料の場合、主に発光層及びその他の共通層に用いられるが、一般に、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）及び最低空軌道（ＬＵＭＯ）はともに、アントラセンに分布する特徴を有している。このようなアントラセン母体が重水素化されると、水素に比べて相対的に分子の振動エネルギーの活動が少ないため、分子間に相互作用を低減させる効果があり、有機電界発光素子の性能が向上する。
一方、一般に化合物を重水素化する調製方法については、以下のようなことが知られている。
重水素化されていない化合物を、数時間又は数日の期間に亘ってＤ２ＳＯ４又はＤ３ＰＯ４−ＢＦ３／Ｄ２Ｏ等の物質で処理して、重水素化芳香族化合物を調製するか、又は、銀化合物をアルミニウムトリクロリド又はエチルアルミニウムクロリド等のルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下で、重水素化溶媒で処理する方法によって調製することもできる。そのほかにも、高温及び高圧条件下においてＤ２Ｏを溶媒で調製する方法、マイクロ波照射で処理して酸又は塩基−触媒反応により調製する方法、Ｄ２気体、又はＤ２Ｏ、もしくは重水素化した有機溶媒、例えば、Ｃ６Ｄ６と金属触媒下で重水素化する調製方法等が知られている。
重水素化の一般的な方法を有機電界発光材料に導入するためには、溶解度、精製容易性、転換率、及び工程環境の危険性等の要素を考慮する必要がある。しかしながら、前記のごとき重水素化技術は、高温、高圧、溶解性、転換率等、少なくとも１つの問題点を有している。
したがって、分子全体を重水素化するよりも、母体であるアントラセンのみを重水素化することがより効率的であり、これに関する製法技術が求められている。
本発明の目的は、重水素化芳香族化合物の中間体及びこれを利用した重水素化芳香族化合物の調製方法を提供することである。
本発明の他の目的は、芳香族化合物の重水素転換率を高めるために、重水素化芳香族化合物の中間体を利用して重水素化芳香族化合物を調製する方法を提供することである。
本発明のまた他の目的は、重水素転換率を高め、調製した重水素化芳香族化合物を利用して、長寿命で発光効率等の特性に優れた有機電界発光素子を提供することである。
前記目的を達成するために、本発明の一実施態様による重水素化芳香族化合物の中間体は、下記化学式１で表される化合物である。
ここで、
ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、
ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ３及びＲ４は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、及びＯＨからなる群より選択される。
ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、
ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ３及びＲ４は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、及びＯＨからなる群より選択される。
前記Ｒ１及びＲ２が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。
本発明の他の一実施態様による重水素化芳香族化合物の調製方法は、
（１）重水素化されていない下記化学式２で表される化合物と重水素源とを金属触媒下で反応させ、重水素化された芳香族化合物の中間体である下記化学式１で表される化合物を調製する段階と、
（２）前記（１）段階の重水素化された芳香族化合物の中間体である下記化学式１で表される化合物を用いて、下記化学式３で表される化合物を調製する段階と
を含み得る。
（１）重水素化されていない下記化学式２で表される化合物と重水素源とを金属触媒下で反応させ、重水素化された芳香族化合物の中間体である下記化学式１で表される化合物を調製する段階と、
（２）前記（１）段階の重水素化された芳香族化合物の中間体である下記化学式１で表される化合物を用いて、下記化学式３で表される化合物を調製する段階と
を含み得る。
ここで、
ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ３及びＲ４は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素及びＯＨからなる群より選択される。
ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ３及びＲ４は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素及びＯＨからなる群より選択される。
また、
ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、
Ｌ１及びＬ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して単結合、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、及び置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択される。
ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、
Ｌ１及びＬ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して単結合、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、及び置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択される。
Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルケニル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択される。
前記Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＲ１〜Ｒ４が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。
本明細書で「ハロゲン基」は、フッ素、塩素、臭素又はヨードである。
本明細書で「アルキル」は、炭素数１〜４０の直鎖状又は側鎖を有する飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを指す。一例としては、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、イソアミル、ヘキシル等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）」は、炭素同士の二重結合を１個以上有する炭素数２〜４０の直鎖状又は側鎖を有する不飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを指す。一例としては、ビニル（ｖｉｎｙｌ）、アリル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニル（ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ）、２−ブテニル（２−ｂｕｔｅｎｙｌ）等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）」は、炭素同士の三重結合を１個以上有する炭素数２〜４０の直鎖状又は側鎖を有する不飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを指す。一例としては、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２−プロピニル（２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ）等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アリール」は、単環又は２以上の環が組み合わされた炭素数６〜６０の芳香族炭化水素に由来する１価の置換基のことを指す。また、２以上の環が互いに単結合（ｐｅｎｄａｎｔ）又は縮合された形態も含まれ得る。このようなアリールの例としては、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリル、フルオニル、ジメチルフルオレニル等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「ヘテロアリール」は、炭素数６〜３０の単環式複素環（ｍｏｎｏ−ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ）又は多環式複素環（ｐｏｌｙ−ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ）芳香族炭化水素に由来した１価の置換基のことを指す。この際、環中の１個以上の炭素、好ましくは１個〜３個の炭素がＮ、Ｏ、Ｓ又はＳｅ等のヘテロ原子で置換される。また、２以上の環が互いに単結合（ｐｅｎｄａｎｔ）又は縮合された形態も含まれ、さらには、アリール基との縮合された形態も含まれ得る。このようなヘテロアリールの例としては、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニル等の６員単環式複素環、フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カルバゾリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）等の多環式複素環、及び２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニル等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アリールオキシ」は、ＲＯ−で表される１価の置換基であり、前記Ｒは、炭素数６〜６０のアリールのことを指す。このようなアリールオキシの例としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシ等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アルキルオキシ」は、Ｒ’Ｏ−で表される１価の置換基であり、前記Ｒ’は、炭素数１〜４０のアルキルのことを指し、直鎖状（ｌｉｎｅａｒ）、分岐鎖状（側鎖を有する、ｂｒａｎｃｈｅｄ）又は環式（ｃｙｃｌｉｃ）構造を含み得る。アルキルオキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシ等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アルコキシ」は、直鎖状、分岐鎖状又は環式であり得る。アルコキシの炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０であるものが好ましい。具体的に、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシ等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アラルキル」は、アリール及びアルキルが前記のようなアリール−アルキル基のことを指す。好ましいアラルキルは、低級アルキル基を含む。好適なアラルキル基の非制限的な例として、ベンジル、２−フェネチル、及びナフタレニルメチルを含む。親部分への結合は、アルキルを介して行われる。
本明細書で「アリールアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール基で置換されたアミンのことを指す。
本明細書で「アルキルアミノ基」は、炭素数１〜３０のアルキル基で置換されたアミンのことを指す。
本明細書で「アラルキルアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール−アルキル基で置換されたアミンのことを指す。
本明細書で「ヘテロアリールアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール基及びヘテロ環基で置換されたアミン基のことを指す。
本明細書で「ヘテロアラルキル基」は、ヘテロ環基で置換されたアリール−アルキル基のことを指す。
本明細書で「シクロアルキル」は、炭素数３〜４０の単環式複素環又は多環式複素環の非芳香族炭化水素に由来した１価の置換基のことを指す。このようなシクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンティン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「ヘテロシクロアルキル」は、炭素数３〜４０の非芳香族炭化水素に由来した１価の置換基のことを指し、環中の１個以上の炭素、好ましくは１個〜３個の炭素がＮ、Ｏ、Ｓ又はＳｅ等のヘテロ原子で置換される。このようなヘテロシクロアルキルの例としては、モルホリン、ピペラジン等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「アルキルシリル」は、炭素数１〜４０のアルキルで置換されたシリルであり、「アリールシリル」は、炭素数６〜６０のアリールで置換されたシリルのことを指す。
本明細書で「縮合環」は、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環、縮合ヘテロ芳香族環、又はこれらの組み合わされた形態のことを指す。
本明細書で「隣接する基と互いに結合して環を形成する」とは、隣接する基と互いに結合して置換又は非置換の脂肪族炭化水素環、置換又は非置換の芳香族炭化水素環、置換又は非置換の脂肪族ヘテロ環、置換又は非置換の芳香族ヘテロ環、又はこれらの縮合環を形成することを指す。
本明細書で「脂肪族炭化水素環」は、芳香族ではない環であって、炭素と水素との原子のみからなる環のことを指す。
本明細書で「芳香族炭化水素環」の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で「脂肪族ヘテロ環」は、ヘテロ原子中の１個以上を含む脂肪族環のことを指す。
本明細書で「芳香族ヘテロ環」は、ヘテロ原子中の１個以上を含む芳香族環のことを指す。
本明細書で「脂肪族炭化水素環」、「芳香族炭化水素環」、「脂肪族ヘテロ環」、及び「芳香族ヘテロ環」は、単環又は多環であり得る。
本明細書で「置換」は、化合物の炭素原子に結合された水素原子が、異なる置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定することなく、２以上置換される場合、２以上の置換基は互いに同一か又は異なり得る。前記置換基として、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、及び炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上が用いられ得るが、これらの例示に限定されない。
本発明の重水素化芳香族化合物の中間体及びこれを利用した重水素化芳香族化合物の調製方法によると、該中間体を利用して、重水素を高いレベルで転換させた重水素化芳香族化合物を容易に調製することができる。
また、重水素を高いレベルで転換させた重水素化芳香族化合物を利用して、長寿命で発光効率等の特性に優れた有機電界発光素子を提供することができる。
以下、本発明が属する技術分野において、通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施態様について詳細に説明する。しかし、本発明は様々な異なる形態で実現することができ、ここで説明する実施態様に限定されない。
本発明の一実施態様によると、本発明の重水素化芳香族化合物の中間体は、下記化学式１で表される化合物である。
ここで、ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、Ｒ３及びＲ４は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、及びＯＨからなる群より選択される。
前記Ｒ１及びＲ２が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。
前記ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して２〜４の整数である。
前記Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、好ましくは、Ｘ１がＣ＝Ｏであれば、Ｘ２はＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）である。
本発明の調製方法により、本発明の重水素化芳香族化合物の中間体を利用して、アントロン（ａｎｔｈｒｏｎｅ）又はアントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）から、高いレベルの重水素化を達成することができる重水素化アントラセン化合物が提供され得る。
本発明の一実施態様によると、本発明の重水素化芳香族化合物の調製方法は、（１）重水素化されていない下記化学式２で表される化合物と重水素源とを金属触媒下で反応させ、重水素化された芳香族化合物の中間体である、下記化学式１で表される化合物を調製する段階と、（２）前記（１）段階における重水素化された芳香族化合物の中間体である、下記化学式１で表される化合物を用いて、下記化学式３で表される化合物を調製する段階とを含み得る。
ここで、ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、Ｒ３及びＲ４は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、及びＯＨからなる群より選択される。
ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、Ｌ１及びＬ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して単結合、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、及び置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択される。
Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルケニル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択される。
前記Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２及びＲ１〜Ｒ４が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。
より具体的に、前記（１）段階では、下記化学式２で表される化合物を利用して、下記化学式１で表される中間体を調製する。
ここで、ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、Ｘ１及びＸ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立してＣ＝Ｏ又はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、Ｒ３及びＲ４は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素及びＯＨからなる群より選択される。
前記Ｒ１〜Ｒ４が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。
より具体的に、前記（１）段階では、化学式２で表される化合物と、重水素源と、有機溶媒とを混合し、金属触媒下で反応させて、重水素に転換する反応を行わせる。最終産物である重水素化芳香族化合物を調製するために、前記化学式２で表される化合物を利用して重水素化反応を行い、前記化学式１で表される中間体を調製する。
前記（１）段階では、下記反応式１又は反応式２の方法を利用して化学式１で表される中間体を調製することができるが、これらの方法に限定されず、当業者が選択可能な調製方法はいずれも適用可能である。
前記金属触媒は、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルト、これらの酸化物、これらの錯体、及びこれらの組み合せからなる群より選択することができるが、これらの金属触媒に限定されず、重水素化反応を行うために使用可能な金属触媒は、制限されることなく使用可能である。
この際、前記金属触媒は、好ましくは、反応式１の反応物であるアントロン、又は反応式２の反応物であるアントラキノンを基準にして、１：０．０１（モル比）〜１：０．２０（モル比）で用いられ、さらに好ましくは１：０．０５（モル比）〜１：０．１５（モル比）で用いられるが、前記範囲に限定されず、当業者が選択して使用可能な範囲内では、いずれも使用可能である。
前記重水素源は、重水（例えば、Ｄ２Ｏ、Ｔ２Ｏ）、過重水素化されたベンゼン（例えば、ベンゼン−Ｄ６）、過重水素化されたトルエン（例えば、トルエン−Ｄ８）、過重水素化されたキシレン（例えば、キシレン−Ｄ１０）、過重水素化されたトリクロロメタン（例えば、ＣＤＣｌ３）、及び過重水素化されたメタノール（例えば、ＣＤ３ＯＤ）からなる群より選択することが好ましく、より好ましくは、重水（Ｄ２Ｏ）又は過重水素化されたベンゼン（ベンゼン−Ｄ６）であるが、前記例示に限定されず、当業者が選択可能な重水素源は、制限されることなく使用可能である。
この際、前記重水素源は、好ましくは、反応式１の反応物であるアントロン、又は反応式２の反応物であるアントラキノンを基準にして、１：１０〜１：１００（質量比）で用いられることが好ましいが、前記範囲に限定されず、当業者が選択して使用可能な範囲内では、いずれも使用可能である。
前記（１）段階では、好ましくは、４０℃〜１００℃の温度にて反応させた後、室温まで冷却して生成物を取得し得る。６０℃〜１００℃の温度にて反応させることがさらに好ましい。これ以上の温度で反応させる場合は、前記反応式１及び反応式２の生成物が割れる現象が発生する恐れがある。
前記室温は、１５℃〜２５℃であり、当業者が選択可能な室温範囲を意味する。
前記（１）段階及び（２）段階での反応は反応溶媒下で行われ、前記反応溶媒は、エーテル、アルコール、アルカン、シクロアルカン、酸、アミド又はエステル、及びこれらの組み合せからなる群より選択され得るが、前記例示に限定されず、当業者が選択可能な反応溶媒は制限されることなく使用可能である。
前記（２）段階は、（２−１）重水素化芳香族化合物の中間体をトリフラート化する段階と、（２−２）前記トリフラート化した中間体を金属触媒下で有機ホウ素化合物と反応させる段階とを含む。
具体的に、重水素化芳香族化合物の中間体をＴｆ２Ｏ（トリフルオロメタンスルホン酸無水物）と反応させてトリフラート化する。より具体的に、下記化学式１で表される中間体をＴｆ２Ｏと反応させてトリフラート化する。この際、Ｘ１及びＸ２がＣ＝Ｏであれば、Ｘ１及びＸ２でトリフラート化され、Ｘ１のみがＣ＝Ｏであれば、Ｘ１でトリフラート化される。
ここで、ｎ、ｍ、ｏ、ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は、前記化学式１において定義したとおりである。
その後、トリフラート化した中間体は金属触媒下で有機ホウ素化合物と反応し、炭素同士の結合形成反応が行われる。
すなわち、炭素同士の結合形成反応を行うために、中間体をＴｆ２Ｏと反応させてトリフラート化し、トリフラート化した中間体を有機ホウ素化合物と反応させて、新たな炭素同士の結合を形成させる。
前記化学式１において、Ｘ１のみがＣ＝Ｏであると、Ｘ２はＣ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、前記Ｒ３及びＲ４は重水素（Ｄ）であり得る。
前記の場合、一段階のトリフラート化反応により、Ｘ１はトリフラート化され、Ｘ２は−ＣＤで反応され、その後、Ｘ２にてハロゲン化反応が行われる。
前記ハロゲン化反応は、ＮＢＳ（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）と反応させ、ハロゲン基を置換させ、その後、有機ホウ素化合物と炭素同士の結合形成反応を行う。
前記ハロゲン化反応は、ＮＢＳを利用して行うことができるが、ハロゲン基で置換することができれば、ＮＢＳに制限されずに反応化合物として使用可能である。
前記ハロゲン化反応は、結合力が最も弱いＣ−Ｈを攻撃してＨを離脱させ、ハロゲン基で置換させる反応であり、ハロゲン化反応を行うと、Ｘ２にてハロゲン化反応が行われ、ハロゲン化反応により置換されたハロゲン基は、有機ホウ素化合物と反応して炭素同士の結合を形成することができる。
本発明は、下記化学式３で表される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
ここで、ｎ、ｍ、ｏ、ｐ、Ｒ１、及びＲ２は、前記化学式１において定義したとおりであり、Ｌ１及びＬ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して単結合、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、及び置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択される。
Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルケニル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択される。
前記Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、及びＡｒ２が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。
本発明の有機化合物（前記化学式３で表される化合物）は、発光層物質として有機発光素子に含まれることができ、この場合有機発光素子は、長寿命で発光効率等の特性に優れる。したがって、前記化学式３で表される化合物（重水素化されたアントラセン誘導体）を含む有機物層は、発光層であることが好ましい。
また、本発明は、前記有機化合物を含む発光層形成用材料に関するものである。該発光層形成用材料は、前記有機化合物を必要な形態で調製して発光層を形成する際に通常添加される物質、例えば、ドーパント物質等をさらに含み得る。
また、本発明は、陰極と陽極との間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が積層された有機電界発光素子において、前記発光層が、前記化学式３で表される有機化合物を、１種単独で又は２種以上を組み合せて含有することを特徴とする、有機電界発光素子に関する。
前記有機電界発光素子は、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、及び陰極が積層された構造を有することができ、必要に応じて、電子遮断層、正孔遮断層等がさらに積層され得る。
（実施合成例）
［合成例１−１］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（３．３２ｇ、０．７７２ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（ｃ−ＨＥＸ）（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて２４時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（３．３２ｇ、０．７７２ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（ｃ−ＨＥＸ）（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて２４時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−２］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（２．２２ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９４０ｍｇ（８９％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（２．２２ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９４０ｍｇ（８９％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−３］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（１．１１ｇ、０．２５７ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９３％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（１．１１ｇ、０．２５７ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９３％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−４］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−５］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率８３％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率８３％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−６］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−７］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ブタノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ブタノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−８］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びメチルシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９４０ｍｇ（８９％、重水素転換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びメチルシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９４０ｍｇ（８９％、重水素転換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−９］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９５０ｍｇ（９０％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−１０］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びヘプタン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びヘプタン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−１１］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で６０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９０％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で６０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９３０ｍｇ（８８％、重水素転換率９０％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−１２］
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で９０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９００ｍｇ（８６％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で９０℃にて３６時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントロン９００ｍｇ（８６％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５．１４［Ｍ＋１］＋
［合成例１−１３］
アントラキノン（１．００ｇ、４．８０ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／ｃ（３．０９ｇ、０．７２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて２４時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントラキノン９１０ｍｇ（８７％、重水素転換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２１７．１０［Ｍ＋１］＋
アントラキノン（１．００ｇ、４．８０ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／ｃ（３．０９ｇ、０．７２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（１８ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて２４時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した後、ろ液を濃縮して、重水素化されたアントラキノン９１０ｍｇ（８７％、重水素転換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２１７．１０［Ｍ＋１］＋
［合成例２−１］
アントロンｄ１０（１０．０ｇ、４８．９５ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）、及びトリエチルアミン（ＴＥＡ）（２０．４ｍＬ）を、反応器に投入した。０℃に冷却した後、Ｔｆ２Ｏ（１８．９ｍＬ、５３．８５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴加した。室温にて１時間撹拌した後、精製水で反応を終結させた。層分離して有機層を得た後、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過した。ろ液を濃縮して、アントラセン−９−イルトリフルオロメタンスルホネートｄ９ １４．６ｇ（８９％、重水素転換率９５％）を得た。
ＬＣ−ＭＳ［Ｍ＋１］：３３６．０８
ＬＣ−ＭＳ［Ｍ＋１］：３３６．０８
［合成例２−２］
アントラセン−９−イルトリフルオロメタンスルホネートｄ９（１０．０ｇ、３０．７ｍｍｏｌ）、１−ナフチルボロン酸（６．１５ｇ、３５．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８．２４ｇ、５９．６ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）、水（２０ｍＬ）、及びエタノール（２０ｍＬ）を反応器に投入した。室温にて２０分間撹拌した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（１．０３ｇ、０．８９５ｍｍｏｌ）を投入して５時間還流した。その後、反応混合物を室温に冷却した後、メタノール（２００ｍＬ）を投入して３０分間撹拌した。生成された固体を水及びメタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶して、９−（ナフタレン−１−イル）アントラセンｄ９ ６．９０ｇ（７４％、重水素転換率９６％）を得た。
［合成例２−３］
９−（１−ナフチル）アントラセンｄ９（６．００ｇ、１９．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）（６０ｍＬ）に溶解させた。ＮＢＳ（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）（３．７５ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍＬ）に溶解させた後、室温にてゆっくりと滴加した。室温にて１６時間撹拌した後、メタノール（２００ｍＬ）を投入した。生成された固体をろ過した後、トルエンで再結晶して、９−ブロモ−１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセンｄ８ ６．６５ｇ（８８％、重水素転換率９６％）を得た。
（実施合成例１）
９−ブロモ−１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセンｄ８（５．００ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）、２−ナフチルボロン酸（２．６３ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を、反応器に投入した。室温にて２０分間撹拌した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２９５ｇ、０．２６５ｍｍｏｌ）を投入して５時間還流した。その後、反応混合物を室温に冷却した後、メタノール（１００ｍＬ）を投入して３０分間撹拌した。生成された固体を水及びメタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントランセンｄ８ ４．１２ｇ（７５％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４３８．２２［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４３８．２２［Ｍ］＋
（実施合成例２）
９−ブロモ−１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセンｄ１５（５．１４ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）、２−ナフチルボロン酸ｄ７（２．６３ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を、反応器に投入した。室温にて２０分間撹拌した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２９５ｇ、０．２６５ｍｍｏｌ）を投入して５時間還流した。その後、反応混合物を室温に冷却した後、メタノール（１００ｍＬ）を投入して３０分間撹拌した。生成された固体を水及びメタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントランセンｄ２２ ４．１４ｇ（７１％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４５２．３１［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４５２．３１［Ｍ］＋
（実施合成例３）
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランｄ８（５．００ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）、（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）ボロン酸（３．４５ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を、反応器に投入した。室温にて２０分間撹拌した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．４０２ｇ、０．３４８ｍｍｏｌ）を投入して５時間還流した。その後、反応混合物を室温に冷却した後、メタノール（１００ｍＬ）を投入して３０分間撹拌した。生成された固体を水及びメタノールで洗浄した後、ジクロロメタン及びｎ−ヘプタンで再結晶して、４−（１０−（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランｄ８ ４．１２ｇ（６２％、重水素転換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５４．２５［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５４．２５［Ｍ］＋
（実施合成例４）
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランｄ８（５．００ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）、（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）ボロン酸（３．４５ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を、反応器に投入した。室温にて２０分間撹拌した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．４０２ｇ、０．３４８ｍｍｏｌ）を投入して５時間還流した。その後、反応混合物を室温に冷却した後、メタノール（１００ｍＬ）を投入して３０分間撹拌した。生成された固体を水及びメタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶して、４−（１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランｄ８ ４．２３ｇ（６６％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５４．２５［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５４．２５［Ｍ］＋
（実施合成例５）
９−ブロモ−１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセンｄ８（５．００ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）、（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）ボロン酸（３．４５ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を、反応器に投入した。室温にて２０分間撹拌した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２９５ｇ、０．２６５ｍｍｏｌ）を投入して５時間還流した。その後、反応混合物を室温に冷却した後、メタノール（１００ｍＬ）を投入して３０分間撹拌した。生成された固体を水及びメタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ８ ４．２３ｇ（６６％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１４．２５［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５１４．２５［Ｍ］＋
（実施合成例６）
９−ブロモ−１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセンｄ１５（５．１４ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）と（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）ボロン酸ｄ１１（３．６０ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．５３ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、及びエタノール（１０ｍＬ）を、反応器に投入した。室温にて２０分間撹拌した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２９５ｇ、０．２６５ｍｍｏｌ）を投入して５時間還流した。その後、反応混合物を室温にて冷却した後、メタノール（１００ｍＬ）を投入して３０分間撹拌した。生成された固体を水及びメタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ４．６７ｇ（６８％、重水素転換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２．３７［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２．３７［Ｍ］＋
（比較合成例１）
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントランセン（１．００ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（３００ｍｇ、０．０７０ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（２０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌し、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、ろ過し、ろ液を濃縮させた。イソプロパノールを投入した後、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントランセンｄ２２ ８７０ｍｇ（８３％、重水素転換率５９％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４５２．３１［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４５２．３１［Ｍ］＋
（比較合成例２）
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（２０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。高圧反応器で８０℃にて１２時間撹拌した後、室温に冷却した。ジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、ろ過し、ろ液を濃縮させた。イソプロパノールを投入した後、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８９０ｍｇ（８５％、重水素転換率４５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２．３７［Ｍ］＋
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２．３７［Ｍ］＋
＜実施例１：有機電界発光素子の製作＞
光反射層であるＡｇ合金と有機電界発光素子の陽極であるＩＴＯ（１０ｎｍ）とが順次積層された基板を、露光（Ｐｈｏｔｏ−Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈ）工程により陰極と陽極領域、及び絶縁層に区分してパターニング（Ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ）し、その後、陽極（ＩＴＯ）の仕事関数（ｗｏｒｋ−ｆｕｎｃｔｉｏｎ）の増大及びディスカム（ｄｅｓｃｕｍ）処理のために、ＵＶオゾン処理及びＯ２：Ｎ２プラズマによる表面処理を行った。この上に、正孔注入層（ＨＩＬ）として、１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（１，４，５，８，９，１１−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ：ＨＡＴ−ＣＮ）の層を１００Åの厚さで形成した。
光反射層であるＡｇ合金と有機電界発光素子の陽極であるＩＴＯ（１０ｎｍ）とが順次積層された基板を、露光（Ｐｈｏｔｏ−Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈ）工程により陰極と陽極領域、及び絶縁層に区分してパターニング（Ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ）し、その後、陽極（ＩＴＯ）の仕事関数（ｗｏｒｋ−ｆｕｎｃｔｉｏｎ）の増大及びディスカム（ｄｅｓｃｕｍ）処理のために、ＵＶオゾン処理及びＯ２：Ｎ２プラズマによる表面処理を行った。この上に、正孔注入層（ＨＩＬ）として、１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（１，４，５，８，９，１１−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ：ＨＡＴ−ＣＮ）の層を１００Åの厚さで形成した。
次いで、前記正孔注入層（ＨＩＬ）の上部に、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを真空蒸着して、１０００Åの厚さの正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成した。
前記正孔輸送層（ＨＴＬ）の上部に、電子遮断層（ＥＢＬ）として、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−（スピロ［ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７，９’−フルオレン］−２’−イル）フェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミンの層を１５０Åの厚さで形成した。この電子遮断層（ＥＢＬ）の上部に、発光層のホスト（ＨＯＳＴ）として実施合成例１の化合物を蒸着させるとともに、ドーパントとしてＮ１，Ｎ１，Ｎ６，Ｎ６−テトラキス（４−（１−シリル）フェニル）ピレン−１，６−ジアミンをドーピングして、２００Å厚さで発光層（ＥＭＬ）を形成した。
この上に、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールとＬｉＱとを１：１の重量比で混合して、３６０Åの厚さで電子輸送層（ＥＴＬ）を蒸着し、陰極としてマグネシウム（Ｍｇ）と銀（Ａｇ）とを９：１で１６０Åの厚さに蒸着した。
また、前記陰極の上に、キャッピング層（ＣＰＬ）として、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを、６３ｎｍ〜６５ｎｍの厚さで蒸着した。
大気中のＯ２や水分から有機電界発光素子を保護できるように、前記キャッピング層（ＣＰＬ）の上にＵＶ硬化型接着剤によりシールキャップ（ｓｅａｌ ｃａｐ）を合着して、有機電界発光素子を製作した。
＜実施例２〜４：有機電界発光素子の製作＞
ホストとして、前記実施合成例１の化合物の代わりに、下記表１及び表２に示すとおり、実施合成例２、５、及び６の化合物を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により有機電界発光素子を製作した。
ホストとして、前記実施合成例１の化合物の代わりに、下記表１及び表２に示すとおり、実施合成例２、５、及び６の化合物を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により有機電界発光素子を製作した。
＜比較例１〜２：有機電界発光素子の製作＞
ホストとして、前記実施合成例１の化合物の代わりに、下記表１及び表２に示すとおり、比較合成例１及び２の化合物を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により有機電界発光素子を製作した。
ホストとして、前記実施合成例１の化合物の代わりに、下記表１及び表２に示すとおり、比較合成例１及び２の化合物を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により有機電界発光素子を製作した。
＜実験例１：有機電界発光素子の素子特性及び寿命測定＞
前記実施例１〜４及び比較例１〜２の有機電界発光素子の素子特性（電圧、電流効率、及び色座標）、並びに寿命Ｔ９５を測定した。これらの結果を下記表１及び表２に示す。
前記実施例１〜４及び比較例１〜２の有機電界発光素子の素子特性（電圧、電流効率、及び色座標）、並びに寿命Ｔ９５を測定した。これらの結果を下記表１及び表２に示す。
表１及び表２から分かるように、本発明の実施例で製作した有機電界発光素子には、重水素転換率が非常に高い化合物が用いられているので、電圧、電流効率、及び色座標といった素子特性が阻害されていないだけでなく、比較例で製作した有機電界発光素子に比べて、長寿命である。
以上、本発明の好ましい実施形態及び実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれらに限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を用いた、当業者による種々の変形及び改良の形態も、本発明の権利範囲に属するものである。
Claims (8)
- 下記化学式１で表される重水素化芳香族化合物：
ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して１〜４の整数であり、
ｏ及びｐは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して０〜２の整数であり、
Ｘ １ は、Ｃ＝Ｏで、Ｘ ２ は、Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）であり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ３及びＲ４は、重水素であり、
前記Ｒ１及びＲ２が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。 - 前記ｎ及びｍは、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して２〜４の整数である、請求項１に記載の重水素化芳香族化合物。
- （１）下記化学式２で表される化合物と重水素源とを金属触媒下で反応させ、下記化学式１で表される重水素化芳香族化合物の中間体を調製する段階と、
（２）前記（１）段階の重水素化芳香族化合物の中間体を用いて、下記化学式３で表される化合物を調製する段階と
を含む、重水素化芳香族化合物の調製方法：
ｎ、ｍ、ｏ、ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１及びＲ２は、請求項１において定義したものと同様であり、
Ｌ１及びＬ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して単一結合、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のシクロアルケニレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数３〜１０のヘテロシクロアルキレン基、置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロアルケニレン基、及び置換又は非置換の炭素数２〜１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群より選択され、
Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに同一か又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数１〜２０のシクロアルケニル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、
前記Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１及びＡｒ２が置換される場合、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一か又は異なる。 - 前記金属触媒は、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルト、これらの酸化物、これらの錯体、及びこれらの組み合せからなる群より選択される、請求項３に記載の重水素化芳香族化合物の調製方法。
- 前記重水素源は、重水、過重水素化されたベンゼン、過重水素化されたトルエン、過重水素化されたキシレン、過重水素化されたトリクロロメタン、及び過重水素化されたメタノールからなる群より選択される、請求項３に記載の重水素化芳香族化合物の調製方法。
- 前記重水素源は、重水又は過重水素化されたベンゼンである、請求項５に記載の重水素化芳香族化合物の調製方法。
- 前記（１）段階及び前記（２）段階の反応を反応溶媒下で行い、
前記反応溶媒は、エーテル、アルコール、アルカン、シクロアルカン、酸、アミド又はエステル、及びこれらの組み合せからなる群より選択される、請求項３に記載の重水素化芳香族化合物の調製方法。 - 前記（２）段階は、
（２−１）重水素化芳香族化合物の中間体をトリフラート化する段階と、
（２−２）前記トリフラート化した中間体を金属触媒下で有機ホウ素化合物と反応させる段階と
を含む、請求項３に記載の重水素化芳香族化合物の調製方法。
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