JP6853640B2 - 光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法 - Google Patents
光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6853640B2 JP6853640B2 JP2016183249A JP2016183249A JP6853640B2 JP 6853640 B2 JP6853640 B2 JP 6853640B2 JP 2016183249 A JP2016183249 A JP 2016183249A JP 2016183249 A JP2016183249 A JP 2016183249A JP 6853640 B2 JP6853640 B2 JP 6853640B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photocatalytic
- deodorizing material
- photocatalyst
- acid
- cleaning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 151
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims description 85
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 41
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 title claims description 34
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims description 110
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 95
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 60
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 41
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims description 32
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 25
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 claims description 22
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 18
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 17
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 238000004887 air purification Methods 0.000 claims description 12
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims description 10
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- -1 percarbonate compound Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 1
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法に係り、特に、空気浄化にて使用される光触媒脱臭材料の再生方法等に関するものである。
空気浄化を目的として光触媒を使用した場合、有機化合物は水と二酸化炭素に分解されるが、難分解性物質（塵埃、高分子化合物、無機化合物等）は光触媒表面に堆積してこれを覆ってしまう。そのために光が光触媒に届かなくなり、光触媒性能が低下する。特にタバコ煙には、難分解性物質でありかつ主要なヤニ成分であるタール、ニコチンが含まれており、喫煙室等の大量のタバコ煙が発生する環境で使用すると、著しく性能が低下してしまう。そのため、光触媒性能を維持するには、表面に堆積した難分解性物質を定期的に洗浄除去することが望ましい。
さて、光触媒再生方法については従来、技術的な提案も多くなされている。たとえば後掲特許文献１には、大気中に浮遊する高分子化合物および塵埃などに覆われた光触媒表面の汚染物質を除去する方法として、紫外線を照射して再生する方法が、また特許文献２には、酸化剤と界面活性剤で洗浄して再生する方法が、また特許文献３にはアルカリ洗浄液で洗浄して再生する方法が、それぞれ開示されている。
しかしながら紫外線を照射して再生する方法では、光触媒表面に堆積している難分解性物質を完全に除去することは困難である。また、酸化剤と界面活性剤で洗浄して再生する方法では、酸化剤の腐食性が強いため、光触媒の基材として金属を用いる場合には洗浄剤として適さない。しかも、酸化剤である過炭酸化合物や塩素酸化合物および界面活性剤は、洗浄する際に光触媒表面に付着して残留するため、光触媒性能が低下してしまう。
また、アルカリ洗浄液で再生する方法は、タバコ煙の付着成分を除去することはできるものの、洗浄液に含まれるアルカリ成分が光触媒表面に残留するため、これらが光触媒反応の阻害因子になり、性能が低下してしまう。すなわち、従来技術のいずれの方法も、タバコ煙が吸着して性能が低下した光触媒を再生する方法としては不十分である。
そこで本発明が解決しようとする課題は、かかる従来技術の問題点をなくし、タバコ煙などの汚染により性能低下した光触媒脱臭材料を効率よく十分に再生することのできる、光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法を提供することである。
本願発明者は上記課題について検討した結果、酸性水溶液で光触媒脱臭材料を洗浄した後に、光触媒が励起する波長の光を照射することによって解決できることを見出し、これに基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、上記課題を解決するための手段として本願で特許請求される発明、もしくは少なくとも開示される発明は、以下の通りである。
〔１〕 空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を再生する方法であって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄過程と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射過程とを備え、該酸性水溶液にはクエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、またはシュウ酸の少なくともいずれかの有機酸が含有され、該光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質がタバコ煙であり、下記＜Ｅ＞記載の性能維持率が８５％以上であることを特徴とする、光触媒脱臭材料再生方法。
＜Ｅ＞ 性能維持率は、反応容器内に本方法による再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。
〔２〕 前記酸性水溶液の濃度が０．１重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする、〔１〕に記載の光触媒脱臭材料再生方法。
＜Ｅ＞ 性能維持率は、反応容器内に本方法による再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。
〔２〕 前記酸性水溶液の濃度が０．１重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする、〔１〕に記載の光触媒脱臭材料再生方法。
〔３〕 前記洗浄過程後に、前記光触媒脱臭材料を水で洗浄し乾燥する水洗乾燥過程が設けられていることを特徴とする、〔１〕、〔２〕のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
〔４〕 前記洗浄過程では、酸性水溶液の加熱または超音波発生を用いながら前記光触媒脱臭材料を洗浄することを特徴とする、〔１〕、〔２〕、［３］のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
〔５〕 前記光触媒脱臭材料が光触媒単体、または、これに少なくとも吸着剤もしくは助触媒のいずれかが加えられた複合材料であることを特徴とする、〔１〕、［２］、［３］、［４〕のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
〔４〕 前記洗浄過程では、酸性水溶液の加熱または超音波発生を用いながら前記光触媒脱臭材料を洗浄することを特徴とする、〔１〕、〔２〕、［３］のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
〔５〕 前記光触媒脱臭材料が光触媒単体、または、これに少なくとも吸着剤もしくは助触媒のいずれかが加えられた複合材料であることを特徴とする、〔１〕、［２］、［３］、［４〕のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
〔６〕 空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を再生するシステムであって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄部と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射部とを備え、該酸性水溶液にはクエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、またはシュウ酸の少なくともいずれかの有機酸が含有され、該光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質がタバコ煙であり、下記＜Ｅ’＞記載の性能維持率８５％以上であることを特徴とする、光触媒脱臭材料再生システム。
＜Ｅ’＞ 性能維持率は、反応容器内に本システムによる再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。
〔７〕 前記洗浄部と照射部との間に、前記光触媒脱臭材料を水で洗浄し乾燥する水洗乾燥部が設けられていることを特徴とする、〔６〕に記載の光触媒脱臭材料再生システム。
〔８〕 前記洗浄部には酸性水溶液の加熱手段または超音波発生手段が備えられていることを特徴とする、〔６〕、〔７〕のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生システム。
〔９〕 空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を元に再生済み材料を製造する方法であって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄過程と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射過程とを備え、該酸性水溶液にはクエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、またはシュウ酸の少なくともいずれかの有機酸が含有され、該光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質がタバコ煙であり、下記＜Ｅ’＞記載の性能維持率８５％以上である
ことを特徴とする、再生済み光触媒脱臭材料製造方法。
＜Ｅ’＞ 性能維持率は、反応容器内に本方法による再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。
＜Ｅ’＞ 性能維持率は、反応容器内に本システムによる再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。
〔７〕 前記洗浄部と照射部との間に、前記光触媒脱臭材料を水で洗浄し乾燥する水洗乾燥部が設けられていることを特徴とする、〔６〕に記載の光触媒脱臭材料再生システム。
〔８〕 前記洗浄部には酸性水溶液の加熱手段または超音波発生手段が備えられていることを特徴とする、〔６〕、〔７〕のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生システム。
〔９〕 空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を元に再生済み材料を製造する方法であって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄過程と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射過程とを備え、該酸性水溶液にはクエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、またはシュウ酸の少なくともいずれかの有機酸が含有され、該光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質がタバコ煙であり、下記＜Ｅ’＞記載の性能維持率８５％以上である
ことを特徴とする、再生済み光触媒脱臭材料製造方法。
＜Ｅ’＞ 性能維持率は、反応容器内に本方法による再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。
本発明の光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法は上述のように構成されるため、これらによれば、タバコ煙などの汚染により性能低下した光触媒脱臭材料を効率よく十分に再生することができる。従来の、光照射のみでの再生方法では十分な再生効果が得られなかったという問題、また、アルカリ洗浄剤での再生方法ではアルカリ成分の表面残留による触媒活性の失活が生じるという問題はいずれも、本発明によって解決することができる。
以下、図面により本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の光触媒脱臭材料再生方法の基本構成を示すフロー図である。図示するように本光触媒材料再生方法は、空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した、処理対象であるところの光触媒脱臭材料１を再生する方法であって、酸性水溶液２を用いて処理対象光触媒脱臭材料１を浸漬等適宜の方法によって洗浄する洗浄過程Ｐ１と、洗浄後の光触媒脱臭材料３に光触媒が励起する波長の光（励起光４）を照射する照射過程Ｐ３とを備えることを、基本的な構成とする。なお本発明では、光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質として、主にタバコ煙を想定しているが、本発明がそれに限定されるものではない。
図１は、本発明の光触媒脱臭材料再生方法の基本構成を示すフロー図である。図示するように本光触媒材料再生方法は、空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した、処理対象であるところの光触媒脱臭材料１を再生する方法であって、酸性水溶液２を用いて処理対象光触媒脱臭材料１を浸漬等適宜の方法によって洗浄する洗浄過程Ｐ１と、洗浄後の光触媒脱臭材料３に光触媒が励起する波長の光（励起光４）を照射する照射過程Ｐ３とを備えることを、基本的な構成とする。なお本発明では、光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質として、主にタバコ煙を想定しているが、本発明がそれに限定されるものではない。
洗浄過程Ｐ１に用いる酸性水溶液２としては、有機酸がより好ましい。一または複数種類の有機酸が含有された酸性水溶液２とすることができる。有機酸としてはたとえば、クエン酸、酢酸、乳酸、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、シュウ酸、またはグルコン酸の少なくともいずれかを、好適に用いることができ、その中でも特にクエン酸が好ましい。酸性水溶液２中の有機酸は、０．１〜５０重量％の濃度範囲で含まれるように調整すればよい。なお、無機酸は、洗浄の際に表面に付着して残留し、光触媒性能が低下するため、使用は推奨されない。
かかる構成により本光触媒脱臭材料再生方法では、処理対象光触媒脱臭材料１は、まず洗浄過程Ｐ１において酸性水溶液２により洗浄され、洗浄後の光触媒脱臭材料３は、照射過程Ｐ３において励起光４が照射されることによって光触媒が励起せしめられる。各過程Ｐ１、Ｐ３を経ることによって、空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した処理対象光触媒脱臭材料１が再生され、再生済み光触媒脱臭材料５が得られる。
洗浄過程Ｐ１を経た洗浄後の光触媒脱臭材料３では、酸洗浄により除去し得る物質が除去された後も、表面にタバコ煙成分の一部である有機成分が残留している。そこで、洗浄後の光触媒脱臭材料３を照射過程Ｐ３に供して励起光４を照射するのだが、これによって、光触媒脱臭材料３の表面に吸着している有機成分が分解され、表面が再生されて、再生済み光触媒脱臭材料５が得られる。
光触媒脱臭材料としては、光触媒単体でもよく、また、吸着剤もしくは助触媒等の少なくともいずれかを含有した複合材料であってもよい。光触媒としては、光照射により触媒作用を示す物質であれば、全て用いることができる。たとえば、酸化チタン、酸化タングステン、酸化亜鉛などが挙げられる。
図２は、本発明の光触媒脱臭材料再生方法の別の基本構成を示すフロー図である。図示するように本フローは、洗浄過程Ｐ１後に、光触媒脱臭材料を水で洗浄し乾燥する水洗乾燥過程Ｐ２が設けられている構成とすることができる。つまり、洗浄過程Ｐ１における酸性水溶液２による洗浄後、光触媒脱臭材料の表面に残留している酸を除去するために、水で洗浄するものである。使用する水はたとえば、蒸留水や脱イオン水などの純水、水道水などである。水に浸漬することで、光触媒脱臭材料の表面に残留している酸が水中に溶解し、除去される。酸を除去した後の光触媒脱臭材料は乾燥させてから照射過程Ｐ３に供する。
なお、洗浄過程Ｐ１では、処理対象光触媒脱臭材料１が酸性水溶液２に浸漬等されると、処理対象光触媒脱臭材料１に吸着しているタバコ煙の成分が溶出するが、その際に、酸性水溶液２を加熱しながら、または超音波を発生させながら処理することとしてもよい。これにより洗浄力が高まり、洗浄時間を短くなすることができる。
図３は、本発明の光触媒脱臭材料再生システムの基本構成を示す概念図である。図示するように本光触媒脱臭材料再生システム１００は、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄部１０と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射部３０とを備えることを、基本的な構成とする。なお、図示するように、洗浄部１０と照射部３０との間に、光触媒脱臭材料を水で洗浄し乾燥する水洗乾燥部２０を設けた構成とすることができる。
かかる構成により本光触媒脱臭材料再生システム１００では、処理対象の光触媒脱臭材料は洗浄部１０において酸性水溶液を用いて洗浄処理され、洗浄処理後の光触媒脱臭材料は照射部３０において励起光照射処理され、最終的に再生済み光触媒脱臭材料が得られる。なお、水洗乾燥部２０が備えられていることにより、洗浄処理後の光触媒脱臭材料は水で洗浄処理されて酸が除去され、その後乾燥されてから、照射部３０に供され、励起光照射処理される。かかる作用により、空気浄化に用いられ除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料が再生される。
なお、本光触媒脱臭材料再生システム１００の洗浄部１０には、酸性水溶液の加熱手段または超音波発生手段を備えた構成とすることができる。これにより洗浄部１０における処理対象光触媒脱臭材料に対する洗浄力が高まり、洗浄時間を短くすることができる。
また、空気浄化に用いられ除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を元に再生済み材料を製造する方法であって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄過程と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射過程とを備える再生済み光触媒脱臭材料製造方法も、本発明の範囲内である。
図４は、光触媒脱臭材料再生方法の実施例の構成を示すフロー図である。以下、本発明を実施例により説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。
実施例１
光触媒脱臭材料は、シリカ不織布（７５ｍｍ×７５ｍｍ）に酸化チタン光触媒と吸着剤を混合した溶液を塗布して成膜したものを使用した。ガラスデシケーターに光触媒脱臭材料を置き、ファンで空間を撹拌しながら、タバコ５本分の煙を発生させ、前記光触媒脱臭材料にタバコ煙を吸着させた。次に、酸性水溶液による洗浄処理として、クエン酸水溶液（２重量％）５００ｇにタバコ煙を吸着させた光触媒脱臭材料を２時間浸漬した。その後、光触媒脱臭材料に残留している酸を除去するため、水５００ｇに１５時間浸漬し、すすぎ洗いをして、乾燥機で５０℃３時間乾燥した（水洗処理、乾燥処理）。次に、紫外線（ケミカルランプ）を２４時間照射した（照射処理）。
実施例１
光触媒脱臭材料は、シリカ不織布（７５ｍｍ×７５ｍｍ）に酸化チタン光触媒と吸着剤を混合した溶液を塗布して成膜したものを使用した。ガラスデシケーターに光触媒脱臭材料を置き、ファンで空間を撹拌しながら、タバコ５本分の煙を発生させ、前記光触媒脱臭材料にタバコ煙を吸着させた。次に、酸性水溶液による洗浄処理として、クエン酸水溶液（２重量％）５００ｇにタバコ煙を吸着させた光触媒脱臭材料を２時間浸漬した。その後、光触媒脱臭材料に残留している酸を除去するため、水５００ｇに１５時間浸漬し、すすぎ洗いをして、乾燥機で５０℃３時間乾燥した（水洗処理、乾燥処理）。次に、紫外線（ケミカルランプ）を２４時間照射した（照射処理）。
実施例２
光触媒脱臭材料は、シリカ不織布（７５ｍｍ×７５ｍｍ）に酸化チタン光触媒分散液を塗布して成膜したものを使用した。それ以外は実施例１と同様にして、タバコ煙を吸着させた光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例３
実施例１のクエン酸水溶液を、乳酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
光触媒脱臭材料は、シリカ不織布（７５ｍｍ×７５ｍｍ）に酸化チタン光触媒分散液を塗布して成膜したものを使用した。それ以外は実施例１と同様にして、タバコ煙を吸着させた光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例３
実施例１のクエン酸水溶液を、乳酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例４
実施例１のクエン酸水溶液を、酢酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例５
実施例１のクエン酸水溶液を、酒石酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例６
実施例１のクエン酸水溶液を、しゅう酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例７
光触媒脱臭材料は、金属多孔質体（７５ｍｍ×７５ｍｍ）に酸化チタン光触媒分散液を塗布して成膜したものを使用した。それ以外は実施例1と同様にして、タバコ煙を吸着させた光触媒脱臭材料を洗浄処理した。
実施例１のクエン酸水溶液を、酢酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例５
実施例１のクエン酸水溶液を、酒石酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例６
実施例１のクエン酸水溶液を、しゅう酸水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例７
光触媒脱臭材料は、金属多孔質体（７５ｍｍ×７５ｍｍ）に酸化チタン光触媒分散液を塗布して成膜したものを使用した。それ以外は実施例1と同様にして、タバコ煙を吸着させた光触媒脱臭材料を洗浄処理した。
比較例１
実施例１のクエン酸水溶液を、アルカリ洗浄剤（１０重量％、横浜油脂工業（株）製シルバーマイルド）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例２
光触媒脱臭材料を、実施例２と同様のものを使用した以外は比較例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例３
実施例１のクエン酸水溶液を、炭酸ナトリウム水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例４
実施例１のクエン酸水溶液を、塩素系漂白剤（０．２体積％、花王（株）製キッチンハイター）５００ｍｌにした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
実施例１のクエン酸水溶液を、アルカリ洗浄剤（１０重量％、横浜油脂工業（株）製シルバーマイルド）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例２
光触媒脱臭材料を、実施例２と同様のものを使用した以外は比較例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例３
実施例１のクエン酸水溶液を、炭酸ナトリウム水溶液（２重量％）にした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例４
実施例１のクエン酸水溶液を、塩素系漂白剤（０．２体積％、花王（株）製キッチンハイター）５００ｍｌにした以外は実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例５
実施例１の紫外線の照射処理を行わない以外は、実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例６
実施例１のタバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を用い、クエン酸水溶液に浸漬する工程（洗浄処理）と水に浸漬する工程（水洗処理）とをいずれも行わずに、紫外線（ケミカルランプ）を２４時間照射して、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を処理した。
実施例１の紫外線の照射処理を行わない以外は、実施例１と同様にして、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を洗浄処理等した。
比較例６
実施例１のタバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を用い、クエン酸水溶液に浸漬する工程（洗浄処理）と水に浸漬する工程（水洗処理）とをいずれも行わずに、紫外線（ケミカルランプ）を２４時間照射して、タバコ煙が吸着した光触媒脱臭材料を処理した。
上記方法で洗浄した光触媒脱臭材料について、アセトアルデヒドの脱臭性能評価を行った。評価方法は、２０Ｌの反応容器内に試料を設置し、アセトアルデヒド約２０ｐｐｍを注入後、ブラックライト照射時のアセトアルデヒドの濃度減少を測定した。初期濃度約２０ｐｐｍから１ｐｐｍ以下になるまでに要する時間から、性能維持率を算出し、評価した。
表１に、各実施例および比較例の評価結果をまとめて示す。ここに示すように、実施例１〜６で洗浄した試料は、いずれも性能維持率８５％以上となった。また、基材に金属多孔質体を用いた実施例７においても性能維持率８５％以上となり、金属腐食による性能低下は見られなかった。一方、アルカリ性溶液で洗浄した比較例１〜４は、性能維持率が５０％以下となった。クエン酸水溶液での洗浄処理は行ったが、紫外線照射処理を行わなかった比較例５は、性能維持率が４０％となった。また、洗浄処理および水洗処理を実施せず、紫外線照射処理のみを行った比較例６は、性能維持率が約４９％で性能回復が不十分であった。
本発明の光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法によれば、タバコ煙の汚染により性能低下した光触媒脱臭材料を、効率よく十分に再生することができ、その効果は従来技術の効果に大きく優る。したがって、空気浄化機製造分野、および関連する全分野において、産業上利用性が高い発明である。
１…処理対象光触媒脱臭材料
２…酸性水溶液
３…洗浄後の光触媒脱臭材料
４…励起光
５…再生済み光触媒脱臭材料
１０…洗浄部
２０…水洗乾燥部
３０…照射部
１００…光触媒脱臭材料再生システム
Ｐ１…洗浄過程
Ｐ２…水洗乾燥過程
Ｐ３…照射過程
２…酸性水溶液
３…洗浄後の光触媒脱臭材料
４…励起光
５…再生済み光触媒脱臭材料
１０…洗浄部
２０…水洗乾燥部
３０…照射部
１００…光触媒脱臭材料再生システム
Ｐ１…洗浄過程
Ｐ２…水洗乾燥過程
Ｐ３…照射過程
Claims (9)
- 空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を再生する方法であって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄過程と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射過程とを備え、
該酸性水溶液にはクエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、またはシュウ酸の少なくともいずれかの有機酸が含有され、
該光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質がタバコ煙であり、
下記＜Ｅ＞記載の性能維持率が８５％以上である
ことを特徴とする、光触媒脱臭材料再生方法。
＜Ｅ＞ 性能維持率は、反応容器内に本方法による再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。 - 前記酸性水溶液の濃度が０．１重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の光触媒脱臭材料再生方法。
- 前記洗浄過程後に、前記光触媒脱臭材料を水で洗浄し乾燥する水洗乾燥過程が設けられていることを特徴とする、請求項１、２のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
- 前記洗浄過程では、酸性水溶液の加熱または超音波発生を用いながら前記光触媒脱臭材料を洗浄することを特徴とする、請求項１、２、３のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
- 前記光触媒脱臭材料が光触媒単体、または、これに少なくとも吸着剤もしくは助触媒のいずれかが加えられた複合材料であることを特徴とする、請求項１、２、３、４のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生方法。
- 空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を再生するシステムであって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄部と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射部とを備え、
該酸性水溶液にはクエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、またはシュウ酸の少なくともいずれかの有機酸が含有され、
該光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質がタバコ煙であり、
下記＜Ｅ’＞記載の性能維持率８５％以上である
ことを特徴とする、光触媒脱臭材料再生システム。
＜Ｅ’＞ 性能維持率は、反応容器内に本システムによる再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。 - 前記洗浄部と照射部との間に、前記光触媒脱臭材料を水で洗浄し乾燥する水洗乾燥部が設けられていることを特徴とする、請求項６に記載の光触媒脱臭材料再生システム。
- 前記洗浄部には酸性水溶液の加熱手段または超音波発生手段が備えられていることを特徴とする、請求項６、７のいずれかに記載の光触媒脱臭材料再生システム。
- 空気浄化に用いられ、除去されなかった物質の堆積により性能低下した光触媒脱臭材料を元に再生済み材料を製造する方法であって、酸性水溶液を用いて光触媒脱臭材料を洗浄する洗浄過程と、洗浄後の光触媒脱臭材料に光触媒が励起する波長の光を照射する照射過程とを備え、
該酸性水溶液にはクエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、またはシュウ酸の少なくともいずれかの有機酸が含有され、
該光触媒脱臭材料の性能を低下させる堆積物質がタバコ煙であり、
下記＜Ｅ’＞記載の性能維持率８５％以上である
ことを特徴とする、再生済み光触媒脱臭材料製造方法。
＜Ｅ’＞ 性能維持率は、反応容器内に本方法による再生処理を施した光触媒脱臭材料試料を設置し、所定量のアセトアルデヒドを注入後ブラックライトを照射した場合の、該アセトアルデヒド濃度が５％以下となる所要時間の増加程度を示す、
初期の所要時間Ａ／再生処理後の所要時間Ｂ×１００
により算出される値。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016183249A JP6853640B2 (ja) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016183249A JP6853640B2 (ja) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018047411A JP2018047411A (ja) | 2018-03-29 |
| JP6853640B2 true JP6853640B2 (ja) | 2021-03-31 |
Family
ID=61765729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016183249A Active JP6853640B2 (ja) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6853640B2 (ja) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0238498A (ja) * | 1988-07-28 | 1990-02-07 | Aiko Mizunoya | 表面洗浄剤 |
| JP2000285714A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-13 | Toshiba Lighting & Technology Corp | 光触媒付き照明器具 |
| JP2001121000A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-08 | Tao:Kk | 立体型光触媒装置および空気清浄器 |
| JP2004041275A (ja) * | 2002-07-09 | 2004-02-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 脱臭方法 |
| JP2004089912A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-03-25 | Iwasaki Kankyo Shisetsu Kk | 光触媒体の洗浄方法 |
| JP5217561B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2013-06-19 | 宇部興産株式会社 | 光触媒の再生方法 |
| JP2012000301A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Hokuei:Kk | 光触媒を用いた空気浄化装置 |
-
2016
- 2016-09-20 JP JP2016183249A patent/JP6853640B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018047411A (ja) | 2018-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004512932A (ja) | 汚染気体からの悪臭と揮発性有機化合物の除去方法及び除去装置 | |
| KR101768007B1 (ko) | 악취가스 처리장치 및 이를 이용한 처리방법 | |
| JP3997745B2 (ja) | オゾン分解型ガス吸着剤の再生方法 | |
| JP6853640B2 (ja) | 光触媒脱臭材料再生方法、光触媒脱臭材料再生システム、および再生済み光触媒脱臭材料製造方法 | |
| KR101799948B1 (ko) | 전기집진기와 오존 및 촉매를 이용한 일체형 수평식 악취제거장치 | |
| KR101872291B1 (ko) | 티타늄 스크랩을 활용한 광촉매 필터의 제조 방법 | |
| JPWO2012036231A1 (ja) | 光触媒能を有するガラス | |
| JPH02169040A (ja) | 光触媒の再生方法 | |
| TWI630029B (zh) | 光催化過濾器及其製造方法和再生方法 | |
| JP2009142753A (ja) | 光触媒部材の再生方法 | |
| JP3930131B2 (ja) | アルデヒド類除去剤 | |
| JP2019536611A (ja) | オゾンを用いた低温ガス洗浄方法及びこの方法で使用するための触媒作用バッグフィルタ | |
| JP2005111354A (ja) | 光触媒担持体及びガス処理装置 | |
| JP5656224B2 (ja) | 光触媒体及びその製造方法 | |
| JP2010017504A (ja) | 精製水による光触媒セラミックスフィルター洗浄付空気清浄方法および空気清浄装置 | |
| JP4573560B2 (ja) | 光触媒機能材料の製造方法及びこの方法によって製造される光触媒機能材料 | |
| JP3487078B2 (ja) | 生ゴミ処理機の脱臭装置 | |
| JP3521748B2 (ja) | 空気浄化フィルターおよび空気浄化器 | |
| TWI492783B (zh) | Regeneration method of waste gas filter | |
| JP2016190206A (ja) | 排ガス中のアルシン除去方法 | |
| KR101623554B1 (ko) | 유무기 하이브리드 나노세공체를 이용한 오폐수 정화 장치 및 방법 | |
| JP2001017858A (ja) | ゼオライトの電磁波処理による吸着材と、光触媒又は酸化触媒の担持方法と、電磁波処理による再生吸着材の製法 | |
| JP2004321864A (ja) | 光触媒フィルターの洗浄方法及び洗浄用キット | |
| JP2011125390A (ja) | 空気清浄装置および空気清浄方法 | |
| JPH01159579A (ja) | 冷蔵庫用脱臭装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190911 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200721 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200729 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200914 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201221 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210203 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210302 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210312 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6853640 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |