JP6846245B2 - 噴霧熱分解による微小粒子製造装置 - Google Patents
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Description
炉芯管のうち、前記ノズルから噴霧された液滴が炉芯管の壁に到達する領域を多孔質焼結アルミナ製とし、炉芯管の下部の微小粒子回収装置を炉芯管内部を負圧にする微小粒子回収装置としたことを特徴とする微小粒子製造装置。
〔2〕前記炉芯管の下部の微小粒子回収装置が、サイクロン粉体回収機又はバグフィルターである〔1〕記載の微小粒子製造装置。
〔3〕前記炉芯管内部を負圧にし、炉芯管に前記多孔質焼結アルミナ製領域を設けることにより、前記空気導入口から導入されたエアーが加熱源で加熱され、該多孔質焼結アルミナ製領域から炉芯管内部に流入し、炉芯管の壁面に下部方向の加熱エアーカーテンを形成させる〔1〕又は〔2〕記載の微小粒子製造装置。
原料溶液噴霧用ノズルから噴霧された液滴は、加熱炉内で乾燥、熱分解されて微小粒子となり、生成した微小粒子は加熱炉の下部の微小粒子回収装置で回収される。
(2)炉芯管のうち、前記ノズルから噴霧された液滴が炉芯管の壁に到達する領域を多孔質焼結アルミナ製とし;(3)炉芯管の下部の微小粒子回収装置を炉芯管内部を負圧にする微小粒子回収装置としたことを特徴とする。
空気導入口は、製造する粒子の生産量、空気導入量などに応じて、幅を適宜変更することができる。また、加熱炉上部に孔を設けた場合、孔にバルブを設置し、エアーカーテンを形成する空気量を適宜制御できるようにすることも可能である。
焼結アルミナ製の炉芯管は、図2、図3のように、液滴が付着する部分に設置し、その上部や下部には金属製や焼結アルミナ以外のセラミック製の炉芯管を設置するのがよい。
多孔質焼結アルミナ製の炉芯管の強度は、上部に金属製や焼結アルミナ以外のセラミック製の炉芯管を置いたときに割れやつぶれが発生しないこと、装置内の減圧によりわれや欠けが発生しないことを満足すればよい。
また、上記エアーカーテンは壁面に沿って形成され、噴霧液滴の大部分の流れには影響させないのが好ましい。かかる点から、エアーカーテンは、炉芯管の壁面から40mmの厚みに形成させるのが好ましく、25mmの厚みに形成させるのがより好ましい。
前記原料溶液の噴霧には、超音波式の噴霧装置、流体ノズルによる噴霧装置など一般的な液滴を形成する装置を使用することができる。生産性の観点から、流体ノズルによる噴霧装置を使用するのが好ましく、具体的には、2流体ノズルや4流体ノズルで噴霧するのが、粒子径の調整、生産性の点で好ましい。ここで2流体ノズルの方式には、空気と前記溶液とをノズル内部で混合する内部混合方式と、ノズル外部で空気と前記溶液を混合する外部混合方式があるが、いずれも採用できる。
噴霧される液滴の平均粒子径は、ノズル径や空気の圧力によって調整することができ、0.5〜150μmが好ましく、1〜100μmがより好ましく、1〜50μmがさらに好ましい。
原料溶液中の酸化物を構成する元素の原料濃度は、得られる酸化物粒子の密度、強度等を考慮し、0.01mol/L〜飽和濃度が好ましく、0.1mol/L〜2.0mol/Lがより好ましい。なお、元素の原料濃度を高くすれば、得られる酸化物粒子の粒子径が大きくなるため、粒子径の大きい粒子を得るためには元素濃度を0.3〜1.5mol/Lとするのが好ましい。
次に、乾燥された粒子は、加熱され熱分解される。この熱分解工程は、乾燥された液滴および粒子を熱分解して酸化物粒子を形成する工程であり、ここでは、液滴および粒子表面の無機塩が熱分解および酸化されて酸化物粒子が生成する。この熱分解工程の温度は、前記熱分解および酸化反応が進行する温度であればよいが、熱分解工程で酸化反応が終了する必要性から、150℃〜1200℃が好ましい。また0.1秒〜1分程度で当該酸化反応が終了する温度が好ましく、具体的には、400℃〜1200℃が好ましく、500℃〜1200℃が好ましい。
また、本発明方法においては、微小粒子として中空粒子も製造することができる。中空粒子を製造する場合、酸化物粒子の表面を溶融し、粒子強度の高い中空粒子を得るため、熱分解工程後に、粒子の外殻表面の孔を閉塞させて、さらに溶融工程を行うのが好ましい。溶融工程は、形成された酸化物粒子の表面を溶融する工程であり、酸化物粒子の表面を溶融し、表面に存在する孔を閉塞させる工程である。この溶融工程の温度は、酸化物粒子の表面が溶融する温度であればよいが、溶融工程で溶融により酸化物粒子表面の孔が閉塞する点から600℃以上が好ましい。また、0.1秒〜1分程度で酸化物粒子表面が溶融する点から、700℃以上が好ましく、800℃以上がより好ましく、900℃以上がさらに好ましく、1200℃以上がさらに好ましい。なお、経済性の点から1500℃以下が好ましい。また、溶融温度が600〜1200℃と低い酸化物であれば、熱分解ゾーンと溶融ゾーンの加熱温度を同じにしてもよい。
ここで、円形度は、走査型電子顕微鏡写真から粒子の投影面積(A)と周囲長(PM)を測定し、周囲長(PM)に対する真円の面積を(B)とすると、その粒子の円形度はA/Bとして表される。そこで、試料粒子の周囲長(PM)と同一の周囲長を持つ真円の周囲長および面積は、それぞれPM=2πr、B=πr2であるから、B=π×(PM/2π)2となり、この粒子の円形度は、円形度=A/B=A×4π/(PM)2として算出される。100個の粒子について円形度を測定し、その平均値でもって平均円形度とする。なお、本発明の酸化物中空粒子は、各種フィラーとして混合したときの分散性、混合性など点から、平均円形度は、0.85以上、好ましくは0.90以上である。
本発明装置で得られる酸化物中空粒子の平均粒子径は、0.5μm〜100μmであり、好ましくは1μm〜50μmであり、より好ましくは2μm〜30μmであり、さらに好ましくは2μm〜20μmであり、さらに好ましくは2μm〜10μmである。100μmを超える場合は一部が円形度の小さい球となることがあり、好ましくない。なお、平均粒子径の調整は、噴霧に使用する流体ノズルの直径および圧縮空気の圧力の調節によって行うことができる。ここで粒子径は、電子顕微鏡の解析によって測定でき、その平均は、JIS R 1629「ファインセラミックス原料のレーザ回折・散乱法による粒子径分布測定方法」、レーザー回折・散乱法による粒子径分布測定装置として、例えばマイクロトラック(日機装株式会社製)などによって計算できる。
本発明装置で得られる酸化物中空粒子の殻の厚みは、4500nm以下であり、1〜2000nmが好ましく、10〜500nmがより好ましく、50〜350nmがさらに好ましい。殻の厚みが4500nmを超えると、中空室が十分でなく、熱伝導率が十分に小さい粒子とならない。また、殻の厚みが小さすぎる場合には、粒子の強度が十分でない可能性がある。殻の厚みは透過型電子顕微鏡(TEM)像から測定できる。
図5に示すように、固着が発生しやすい熱分解ゾーンの炉芯管の材質を、多孔質の焼結アルミナとし、それ以外の部分の炉芯管材質を溶融アルミナとした。
炉芯管の大きさは、直径220mm、厚み10mmであり、焼結アルミナ製の炉芯管の長さは200mm、溶融アルミナ製の炉芯管の長さは200mm、組み立てた炉芯管の長さ600mmであった。
ノズルユニットを炉芯管に設置した。次いで蒸留水1リットルに硝酸アルミニウムを0.04mol、オルトケイ酸テトラエチルを0.16mol溶解したアルミニウム及びケイ素の混合水溶液を溶液タンクに投入した。投入された水溶液は送液ポンプにより、2流体ノズルを介してミスト状に噴霧され、乾燥ゾーン(約400℃)、次いで熱分解ゾーン(800℃)を通過させた。バグフィルターで回収し、アルミノシリケート微小粒子を得た。
8時間後、熱分解ゾーンに用いた焼結アルミナ製の炉芯管の内側を確認したところ、図7に示すように固着はほとんど確認されなかった。
図6に示すように全ての炉芯管の材質を溶融アルミナ(直径220mm、厚み10mm、長さ200mm、3段積み)とし、以下実施例1と同様に行った。
8時間後、図8に示すように、熱分解ゾーンに用いた炉芯管の内側には固着が確認された。
Claims (3)
- 炉芯管及びその外周に加熱源を有する加熱炉と、炉芯管の上部に原料溶液噴霧用ノズルと、炉芯管の下部に微小粒子回収装置とを有する噴霧熱分解微小粒子製造装置であって、加熱炉の上部の炉芯管と加熱源との間に空気導入口を設け、
炉芯管のうち、前記ノズルから噴霧された液滴が炉芯管の壁に到達する領域を多孔質焼結アルミナ製とし、炉芯管の下部の微小粒子回収装置を炉芯管内部を負圧にする微小粒子回収装置としたことを特徴とする微小粒子製造装置。 - 前記炉芯管の下部の微小粒子回収装置が、サイクロン粉体回収機又はバグフィルターである請求項1記載の微小粒子製造装置。
- 前記炉芯管内部を負圧にし、炉芯管に前記多孔質焼結アルミナ製領域を設けることにより、前記空気導入口から導入されたエアーが加熱源で加熱され、該多孔質焼結アルミナ製領域から炉芯管内部に流入し、炉芯管の壁面に下部方向の加熱エアーカーテンを形成させる請求項1又は2記載の微小粒子製造装置。
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