JP6839187B2 - 積層された金属化テキスタイル層を含む物品、特に太陽光防護用物品、および前記物品を得るために金属層をグラフトする方法 - Google Patents

Description

本発明は、太陽光防護を提供するために適合された物品、さらに詳細には、少なくとも一つの可塑剤と混合され、太陽光防護を提供するために適した金属層中に被覆されたポリマーを有するテキスタイル層を含む物品の分野に関し、本発明はまた、そのような物品を製造する方法にも関する。

テキスタイル層を含む太陽光防護物品の性能は、特に、透過（Ｔｓ）および反射（Ｒｓ）される太陽放射の割合を特徴づける温熱指数によって特徴づけられる。Ｒｓの値が高いほど、日除け効果が大きい。このＲｓ値は、本質的に、前記太陽光防護物品の前記外側表面状態の関数である。約７０％のＲｓ値が、現在市場で入手可能な前記製品について達成できる最大値であることが一般的に認められている。

太陽光防護物品のもう一つの重要な特徴は耐火性である。燃焼挙動は様々な標準化試験によって特徴づけられる。フランスでは、燃焼挙動は、他の方法のなかでも「Ｍ」レベルを有する等級を得ることを可能にするＮＦＰ９２５０７規格（特に２００４年２月付）の適用で評価される。太陽光防護物品では、一般的に要求されるのはレベルＭ０またはレベルＭ１である。欧州規格ＥＮ１３．５０１−１（特に２０１３年２月付）は、可撓性材料の前記耐火性についてＥＵＲＯＣＬＡＳＳＥという名称で知られている等級を定義する役割も果たす。前記所望の等級レベルはＡ２ｓ１ｄ０である。国または地理的領域に特異的な他の等級が必要とされる場合がある。例えば、ドイツには、ＤＩＮ４１０２規格の適用において火炎等級がある。太陽光防護布帛について、必要とされるレベルは概してＢ１である。

現在、２％〜１０％の範囲内の開放因子（ＯＦ）を提示する太陽光防護物品について７０％〜７５％の範囲内のＲｓ値を得るための前記主な公知技術は、テキスタイル層の外側面上に金属を堆積させることによって得られる。いくつかの技術によりそのような金属堆積の実施が可能になる：
・金属フィラー、特にアルミニウムをベースとするものを含むバインダーを堆積させること。そのような状況下で、有機性である前記バインダーは可燃性である。残念ながら、この技術では、高レベルの有機材料が堆積されることとなる。加えて、高い太陽光反射（Ｒｓ）値を求めることで、前記堆積物の前記配合物中に防火剤を添加することは不可能になる。したがって、前記物品の前記金属コーティングされた面上でＭ０またはＡ２ｓ１ｄ０タイプの防火レベルを提示する太陽光防護物品を得ることはできない。それでも、レベルＭ１はハロゲン化合物を使用して達成することができる。
・アルミニウムの粒子などの金属微粒子の、概してポリマータイプのバインダー中の分散液を噴霧すること。前記技術においてと同様に、金属粒子を分散させるための前記媒体としての有機バインダーの前記使用は、前記テキスタイル層の前記金属コーティング面上でＭ０またはＡ２ｓｌｄ０タイプの耐火レベルを得ることはできないことを意味する。前記Ｍ１レベルは、高いハロゲン含有量を有し、耐火性にされた製品のみが到達可能である（例えば、三酸化アンチモンおよびヒドロキシスズ酸亜鉛をベースとする耐火性を有するＰＶＣ）。
・テキスタイル層の前記表面上に転写フィルムを堆積させることであって、前記フィルムはアルミニウムの層とポリマーバインダーとを含む。前記２つの技術においてと同様に、有機バインダーの前記存在によって、Ｍ０またはＡ２ｓ１ｄ０等級を得ることが不可能になり、前記Ｍ１等級はハロゲン化合物でのみ達成できる。
・真空金属コーティング操作によって前記テキスタイル層の前記表面上にアルミニウムの層を堆積させること。上記技術とは異なり、この堆積様式により、純粋なアルミニウムの層中に前記テキスタイル層を被覆することが可能になる。この技術の困難な点は、前記テキスタイルの前記表面に前記金属層を付着させることである。現在のところ、この接着力の欠如を解決するために用いられる前記解決策は、界面の所定の位置に前記テキスタイルコアと前記金属層との間の接着を提供する役割を果たす有機コーティングを設置することになる。前記布の前記金属コーティングされた面上の前記有機層は、Ｍ０、Ｍ１、またはＡ２ｓｌｄ０タイプの等級を得ることを不可能にする。

さらに、テキスタイル物品に柔軟性を付与することが望ましい場合、少なくとも一つの可塑剤と混合したポリ塩化ビニルなどの少なくとも一つの可塑剤と混合したポリマーを、前記テキスタイル層中に組み入れるか、またはその面の少なくとも一つに堆積させることが知られている。

そのような状況下で、前記金属層は前記可塑化ＰＶＣを有する前記テキスタイル層の前記面をコーティングする。それにもかかわらず、金属層を堆積させるための上記技術のすべてにおいて、前記テキスタイル層中に存在する前記一つもしくは複数の可塑剤は前記テキスタイル層と前記金属層との前記界面に移動し、それによって、前記テキスタイル層と前記金属層との間の前記接着力を漸進的に破壊することが判明している。

したがって、現在のところ、少なくとも前記外側面が少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーを有するテキスタイル層を含み、前記規格ＮＦＰ９２．５０７にしたがった前記Ｍ１タイプ、または前記規格ＤＩＮ４１０２にしたがった前記Ｂ１タイプの火炎等級とともに、前記表面で金属の存在を必要とする、７５％以上の指数Ｒｓを同時に提示する太陽光防護のための物品を得ることを可能にする技術的解決策はない。

文献国際公開第２０１５／０７１６１５Ａ１号（特許文献１）は、ハロゲンおよび可塑剤を含まない、金属でコーティングされたテキスタイルであって、前記テキスタイル層と前記金属層との間の接着力が、前記金属層と前記テキスタイル層との間で、特に前記テキスタイル層の前記無機繊維によって支持された架橋部位と化学結合を形成するカップリングポリマーによって得られるテキスタイルを提供する。この文献で用いられる前記技術は、前記カップリングポリマーと反応する部位を提供する無機繊維を使用するテキスタイル層を意味する。

日本国特開昭６２−７４０６７号公報（特許文献２）は、例えばテキスタイル物品またはフィルムであり得るポリマー本体上に金属の蒸気を堆積させることにより金属層を形成することを記載している。前記金属層と前記ポリマー本体との間には、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランなどの官能性オルガノシランを反応性シリコーン油と反応させることによって得られる縮合生成物の連続中間接着層が配置されている。前記ポリマー本体は可塑化ポリマーを有さない。さらに、前記オルガノシランは前記反応性油のみと反応して前記接着層を形成するので、前記接着層は化学結合によってまず前記ポリマー本体に結合され、次に前記金属層に結合されるカップリングポリマーを有さない。

日本国特開２００２−２５４５７７Ａ１号公報（特許文献３）は、繊維強化材料；樹脂層、例えばポリマー可塑剤を含む塩化ビニル樹脂；接着層であって、前記樹脂層上に１０重量％のアクリル系シリコーン樹脂および２０重量％のポリシロキサン（シリコーン）を含むイソプロパノールおよび酢酸エチルの溶液を塗布することによって得られる前記接着層；そして最後に二酸化チタンの粒子が封入された光触媒ポリマー層をこの順で含む物品を提供する。前記光触媒性ポリマー層は、５重量％の二酸化チタンおよび５重量％の二酸化ケイ素を含む硝酸中に調製物を適用することによって得られる。したがって、その物品は金属層ではなく、その重量の半分の二酸化チタンの粒子を含む有機層を含む。加えて、前記接着層は、塩化ビニルをベースとする前記樹脂層と、または前記光触媒性層中に分散された二酸化チタン粒子と化学結合を形成することなく、前記アクリル系シリコーン樹脂とシリコーンとをあわせて反応させる接着調製物を含む。前記接着層は、前記可塑剤の前記外側光触媒性層への移動に対する物理的障壁としての働きをする漏れ防止連続フィルムを形成するが、前記可塑剤が移動するのを妨げない。

国際公開第２０１５／０７１６１５号 特開昭６２−７４０６７号公報 特開２００２−２５４５７７号公報

本発明はしたがって、有利には、前記規格ＮＦＰ９２．５０７に準拠したＭ１タイプまたは前記規格ＤＩＮ４１０２に準拠したＢ１タイプの火炎等級を満たしつつ、７５％よりも大きなＲｓ指数（前記２０１１年４月規格ＥＮ４１０に従って算出）を有し、約１％〜１０％、好ましくは約１％〜６％、特に約３％〜６％の開口指数（ＯＦ）（前記２０１１年４月規格ＥＮ４１０に従って算出）を示す物品、特に太陽光防護物品を提供することを求める。

本発明はまた、前記金属層と、前記テキスタイル層の少なくとも一つの可塑剤と混合した前記ポリマーとの間の接着力が、類似の太陽光防護物品と比較してかなり改善されている物品、特に太陽光防護用の物品を提供することを求める。

本発明はまた、少なくとも一つの可塑剤と混合したポリマーを含む（特に太陽光防護を提供するための）物品のテキスタイル層の少なくとも前記外側面上に少なくとも一つの金属層を堆積させる方法を提供することを求め、この方法は、生産性および再現性の点で改善されており、少なくとも一つの可塑剤と混合された前記ポリマーと前記金属層との間の優れた接着力を得ることを可能にする。

第一の態様において、本発明は、したがって、少なくとも一つの金属コーティング層と、第一マトリックスを形成するために少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーを含む外側面を有するテキスタイル層とを含む、特に太陽光防護用の物品を提供する。有利には、前記第一マトリックスと前記金属コーティング層との間の前記接着は、少なくとも一つのカップリングポリマーを含む中間ポリマー層によって提供され、前記カップリングポリマーは、化学結合によってまず第一マトリックスに接着され、二番目に金属コーティング層に接着される。

本発明の関連で、化学結合は、前記プラスチックコーティングされ、金属コーティングされたテキスタイル物品の前記様々な成分間で確立されている。それらの結合は、前記中間ポリマー層を構成する前記ポリマーによって創出される。さらに、前記中間ポリマー層は、前記金属コーティング層と、少なくとも一つの可塑剤と混合された前記ポリマーを含む前記外側面とを分離させるので、それらは互いに連続して接触しない。

有利には、本発明の前記物品は、数か月の貯蔵後の剥離強度が製造直後に得られるその剥離強度と類似している金属コーティング層を提供する。前記剥離強度の前記耐久性は、したがって、先行技術のプラスチックおよび金属コーティングされたテキスタイル物品の前記剥離強度と比べて非常に明らかに改善されている。非網羅的説明は、前記中間ポリマー層と前記第一マトリックスとの間の恒久的化学結合の前記形成が、前記可塑剤移動の剥離強度に対する前記影響を排除するということであり得る。

前記金属コーティングは前記テキスタイル層の両面（向かい合う外側面と内側面）に施用することができるが、本発明は、それらの面の一面だけが金属コーティングされているテキスタイル層について特に適切である。

好ましくは、前記中間ポリマー層は内側面および外側面を有し、その内側面はテキスタイル層の前記外側面と接触し、その外側面は前記金属コーティングの前記内側面と接触している。

好ましくは、前記金属層の前記外側面は周囲に向き、後述するようなワニスで完全にまたは一部分が任意選択的に被覆されていてもよい。

少なくとも前記外側面が少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーを含むテキスタイル層の前記使用は、柔軟性を有する本発明の物品を提供し、取り扱いを容易にし、前記物品の強度を改善し、そして特に屋外用途で使用できるようにする。

公知の方法で、前記ポリマーの性質および前記可塑剤の性質に依存して、さらに前記可塑化ポリマーの前記混合物の前記総重量に対するその重量にも依存して、前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層の柔軟性、そしてひいては前記テキスタイル物品の前記柔軟性を調節することが可能である。前記プラスチックコーティングポリマーの前記低いガラス転移温度は、周囲温度がどのようなものであっても前記物品を取り扱い可能であるようにし、それによってより汎用性にすることが可能である。

好ましくは、前記保護物品の前記総重量に対する前記第一マトリックスの前記重量は、５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは９０％以下、特に８０％以下である。

最後に、前記少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーは、多くの添加剤と混合されて、耐火性、悪天候に対する耐性、および耐微生物性を付与することを可能にし得る。

前記第一マトリックスは、一つ以上の可塑剤と混合された一つ以上のポリマーを含み得る。前記一つ若しくは複数のポリマーは熱可塑性であり得る。好ましくは、前記第一マトリックスは少なくとも一つの可塑剤と混合されたポリ塩化ビニルを含む。

前記第一マトリックスは、前記テキスタイル層の繊維および／もしくは糸の周りに配置されたシースの形態ならびに／または前記外側面上に配置されたフィルムの形態、おそらくは前記テキスタイル層の前記内側面上に配置された別のフィルムの形態であり得る。

好ましくは、前記第一マトリックス中の前記少なくとも一つの可塑剤と混合された前記少なくとも一つのポリマーは、合成熱可塑性ポリマー、特にポリプロピレンもしくはポリエチレンなどのポリオレフィン類；ビニルポリマー、特にポリ塩化ビニルなどの塩素化ポリマー；ポリメタクリレートまたはポリブチルメタクリレート、もしくはアクリル酸由来のポリマーなどのアクリレートポリマー；ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル；またはそれらの混合物；さらに好ましくは塩素化ポリマー、特にポリ塩化ビニルから選択される。

好ましくは、前記少なくとも一つの可塑剤は、フタレート、テレフタル酸のエステル（例えばジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ））、アジペート（例えばジエチルヘキシルアジペート（ＤＥＨＡ））、トリメリテート（例えばトリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ））、セバケート、ベンゾエート、シトレート（例えばトリブチルアセチルシトレート（ＡＴＢＣ）、シクロヘキサノエート（例えばベンジルブチルシクロヘキサノエート１，２ジカルボキシレート）、ホスフェート、エポキシ（ｅｐｏｘｉｅｓ）、ポリエステル、アルキルスルホン酸エステル（例えば、スルホン酸、フェニルエステル、およびＣ１０〜Ｃ１８アルカンの混合物）、ならびにＤＩＮＣＨ（１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジイソノニルエステル）から選択される。

前記少なくとも一つの可塑剤がフタレートである場合、前記アルキル鎖の各々が１〜１２個の炭素原子を含むジアルキルフタレートであり、前記アルキル鎖は、直鎖または分枝である（例えば、ＤＥＨＰ、ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰ、ＤＮＯＰ、ＤＢＰ…）。

好ましくは、前記可塑剤はフタレートである。好ましくはＤＯＴＰまたはＤＯＴＰと少なくとも一つのシクロヘキサノエート、例えばベンゾエートとを含む可塑剤の混合物である。

最新技術では、前記第一マトリックスに適切な可塑剤の前記選択は、前記金属コーティング層との前記界面へのそれらの移動を制限するために高分子量の可塑剤へ向けられることが多く、前記移動現象は前記金属コーティング層の分離に有利である。

有利には、本発明は、それらの分子量とは関係なく、より多数の可塑剤を使用に適したものにする。具体的に言うと、本発明者らは、前記第一マトリックスと前記金属コーティング層との間に生じる前記即時接着力が優れているだけでなく、この接着力は長期持続し、したがって前記一つもしくは複数の可塑剤の前記移動とは無関係であることを見出した。

この条件は、したがって前記第一マトリックスの結果として前記テキスタイル層に与えることができる前記特性（柔軟性、耐摩耗性、硬度…）においてより大きな自由度を提供する。

好ましくは、前記物品の前記総重量に対する前記第一マトリックスの前記重量は、５０％以上であって８５％以下であり、好ましくは７５％以下である；そして前記物品の前記総重量に対する前記第一マトリックス以外の前記テキスタイル層の前記重量は、２５％以上であって５０％以下である。

好ましくは、前記物品の前記総重量に対する前記金属コーティング層を構成する前記金属の前記重量は、０．５％以下である。

好ましくは、前記少なくとも一つの可塑剤と混合された前記少なくとも一つのポリマーは、塩素化ポリマーから選択され、特にポリ塩化ビニルである。

本発明に関連して、「金属コーティング層」という語は、金属の前記重量が前記金属層の前記総重量に対して９５％以上、好ましくは９９％以上である層を意味するために用いられる。

本発明に関連して、前記太陽光防護物品は、屋内または屋外用日よけまたはブラインド、カーテン、ボート用のオーニング、屋内または屋外建築要素、例えばつり天井、またはテントもしくはシェルターを形成するために伸張される物品のパネルであってよい。

本明細書において、「プラスチックでコーティングされた（テキスタイル）物品／層」という語は、少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーを含む前記物品または層を意味するために用いられる。

本明細書において、「カップリングポリマー」という語は、ポリマーおよびオリゴマー、特に、繰り返し単位数（ｎ）が４以上であるものを指定するために用いられる。

変形例において、前記テキスタイル層は、少なくともその外側面上に、繊維および／または糸を含み、前記繊維および／または糸の全部または一部は、各々、前記第一マトリックスによって形成されたシース中にコーティングされている。

変形例において、まず、前記カップリングポリマーと前記第一マトリックスとの間に存在し、次に前記カップリングポリマーと前記金属コーティング層との間に存在する前記化学結合は、共有、水素、または極性である結合である。

変形例において、前記カップリングポリマーと前記金属コーティング層との間に存在し、場合によって前記カップリングポリマーと前記第一マトリックスとの間に存在してもよい前記化学結合は、中間層またはＯ−Ｍ−Ｏ共有架橋が有するＭ−ＯＨ官能基によって提供され、ここで、Ｍ＝Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、または好ましくはＳｉである。

変形例において、前記中間ポリマー層は、特に以下の少なくとも二価基：ヒドロキシ、カルボン酸、アミン、アミド、無水物、酸、イソシアネート、エポキシ、カプロラクタム、カルボジイミドから選択される一つ以上の反応性官能性ポリマーを含む。

それでも、本発明の関連で、反応官能基を有する任意のタイプのポリマーを使用することができる。すべての重縮合物（ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン）、そして全ての自己架橋型ポリマーおよび熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）（部分的に加硫した相を有するメタロセン触媒作用によって得られるポリオレフィン）も挙げることができる。例示的ＴＰＶはＴｅｋｎｏｒ Ａｐｅｘ製のＳａｒ１ｉｎｋ（登録商標）シリーズである。反応性官能基を有するそのようなポリマーは、以下で説明するように、少なくとも一つのカップリング剤で、特にシラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、または有機クロム錯体、またはブロック化イソシアネートを含むタイプのもので官能化され、カップリングポリマーに対応する。

変形例において、前記中間ポリマー層は、ポリエステル（特に、ポリエチレンテレフタレート）；ポリアミド（特に、ポリアミド６、６−４、６−６、６−９、６−１０、１１、１２）；ポリウレタン；場合によってカルボン酸基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ）および／またはヒドロキシル基（−ＯＨ）および／またはエポキシ基（少なくとも一つのオキシラン基、特にグリシドキシ基を含む）で官能化されていてもよい、アクリル酸エステルポリマー（アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばアクリル酸のポリマー、アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー）；ポリオレフィン（特にポリプロピレンおよびポリエチレン）ならびにコポリオレフィン；ポリオレフィンエラストマー、例えばプロピレンをベースとするエラストマー、例えば、Ｅｘｘｏｎによって商標Ｖｉｓｔａｍａｘｘで販売されているエラストマー；フェノキシ樹脂；塩素化ポリマー（特にポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニリデン）；エポキシ樹脂；およびそれらの混合物；好ましくはポリウレタンおよびフェノキシ樹脂から選択されるポリマーである。

前記ポリマーは一つ以上の反応性官能基を有していてもよい。

変形例において、中間ポリマー層は、一つ以上のカップリング剤と、おそらくは反応性官能基を有する一つ以上のポリマーとの間、また金属コーティング層と前記第一マトリックスとの両方の反応から得られる。

変形実施形態において、前記カップリングポリマーと前記第一マトリックスとの間、そして場合によって前記金属コーティング層との間に存在する前記化学結合は、エーテル官能基（−Ｏ−）、エステル官能基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）、ウレタン官能基（−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、尿素官能基（−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）を含む官能基のリストＩ、および／または前記中間層もしくはＯ−Ｍ−Ｏ共有架橋が有するＭ−ＯＨ官能基を含む官能基のリストＩＩから選択される官能基によって提供され、Ｍ＝Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、または好ましくはＳｉである。

変形例において、前記テキスタイル層は、不織布、編物、織布、格子、またはそれらの組み合わせで構成される前記リストから選択されるテキスタイルで作られている。

「格子」という語は、交絡しない交差した糸の列であって、通常、それらの交差点にて接着剤であわせて接着されているものを意味するために用いられる。

変形例において、前記テキスタイル層は、以下の材料、すなわち、ガラス、セラミック、光ファイバー、例えばＦｅ／Ｎｉ３６合金などの金属合金をベースとする糸、またはナノ結晶タイプの物質、玄武岩、炭素、ポリエステル（特にポリエチレンテレフタレート）、ポリアミド（特にポリアミド６、６−４、６−６、６−９、６−１０、１１、１２）、アラミド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、またはそれらの混合物から選択される繊維および／または糸を含む。

一実施形態において、前記テキスタイル層は、無機繊維および／または糸のテキスタイル層、特にガラス繊維および／または糸のテキスタイル層である。

別の実施形態において、前記テキスタイル層は、合成ポリマー、特にポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）製の繊維および／または糸のテキスタイル層である。

無機繊維を使用する場合、それらは通常の方法で、前記繊維の重量の０．５％未満であるサイジング中で被覆される。

変形例において、前記金属コーティング層を構成する前記金属はアルミニウムである。

別の変形例において、本発明は、異なる金属コーティング層に適用することができ、特にアルミニウム層の代わりに、前記金属コーティング層は、クロム、金、銀、スズ、もしくはニッケルなどの減圧下で堆積させることができる他の金属の層、または電磁波に対する遮蔽特性を有する金属の層、例えばＩｎｖａｒ（Ｆｅ／Ｎｉ３６％合金）の層、またはミューメタル（もしくは「μ−メタル」）（特にＮｉＦｅ１５Ｍｏ５またはＮｉＦｅ１５Ｃｕ５Ｍｏ３）の層を含んでもよい。

変形例において、前記カップリングポリマーは、前記物品の総重量の０．１％〜２５％、好ましくは０．５％〜２５％、さらに好ましくは０．５％〜７％、なお一層好ましくは２％〜７％、特に２％〜６重量％である。

変形例において、前記金属コーティング層は、酸化および／または腐食を回避するために、ワニス中で被覆されている。

従属変形例において、前記ワニスは前記物品の前記重量の１重量％未満である。

第二の態様において、本発明は、第一の態様を参照して前述の変形のいずれかにしたがった物品を得るために、前記テキスタイル層の少なくとも前記外側面上に金属コーティング層を堆積させる方法を提供し、前記外側面は少なくとも一つの可塑剤と混合されたポリマーを少なくとも含んで第一マトリックスを形成する。

有利には、前記方法は以下の連続的ステップ：
ａ）カップリングポリマーまたはカップリングポリマーの混合物を含む溶液または分散液を調製するステップであって、前記一つもしくは複数のポリマーが、前記カップリングポリマーと前記第一マトリックスとの間で化学結合を生成することができるカップリング官能基、および前記カップリングポリマーと前記金属コーティング層の前記金属との間で化学結合を生成することができるカップリング官能基を有し、前記官能基は、同一であっても異なっていてもよい、ステップと、
ｂ）少なくとも、前記第一マトリックスを含む前記テキスタイル層の外側面を、ステップａ）で調製した溶液または分散液でサイジングするステップと、
ｃ）特に、中間ポリマーの層を前記テキスタイル層の前記第一マトリックス上に固定するように、前記カップリングポリマーを前記テキスタイル層の前記第一マトリックスの前記表面に化学的に固定する働きをする熱処理を加えるステップと、
ｄ）前記事前に処理した前記テキスタイル層の前記外側面の少なくとも一部に、減圧下で金属蒸気を堆積させることによって金属コーティングして、前記中間ポリマー層と形成された前記金属コーティング層との間に化学結合を形成するステップと
を含む。

有利には、本発明の前記方法は、前記中間ポリマー層と前記金属コーティング層との間と、前記中間ポリマー層と前記第一マトリックスとの間の両方で化学結合を発生させる中間ポリマー層を形成することを可能にし、それによって、前記第一マトリックスと前記金属コーティング層との間の層間剥離に抵抗し、またその表面へ移動する前記第一マトリックス中の一つもしくは複数の前記可塑剤にもかかわらず永続的に抵抗する、優れた能力を提供する。

第一の態様を参照して定義される前記様々な実施形態の変形は、第二の態様において本発明に同様に適用される。

変形例では、前記テキスタイル層の前記相対する内側面および外側面はステップｂ）でどちらもサイジングされる。

変形例では、ステップｃ）の前記最後で得られる、前記サイジングされたテキスタイル層の前記内側面および外側面は、どちらもステップｄ）で金属コーティングされる（おそらくは、以下で定義するステップｉ）にも供される）。

好ましくは、前記金属コーティングステップｄ）は、前記金属コーティング層を堆積させる前にステップｉ）を含み、ここでは、前記中間ポリマー層中でコーティングされた前記第一マトリックスをプラズマ処理に供し、プラズマ処理は、少なくとも一つの可塑剤と混合され、ステップｃ）の前記最後で得られる前記中間ポリマー層中でコーティングされた前記ポリマーを含むその外側面を少なくとも有する前記テキスタイル層を筐体中に挿入することにあり、この筐体中にプラズマガス、好ましくは酸素プラズマを挿入する。前記筐体は、好ましくは空にされ、さらに好ましくは前記筐体中の前記空気をポンプで排出させ空にして、１０^−５Ｔｏｒｒ以下の圧力に達する。

この予備的活性化ステップｉ）はいくつかの機能を有する、すなわち、前記カップリングポリマーを前記第一マトリックスに化学的にグラフトして、前記第一マトリックスを含む前記テキスタイル層の前記外側面上に中間ポリマー層を固定する働きをし；前記ポリマー堆積物を調製するために使用した前記分散媒または前記溶媒を除去し、そして対応して前記第一マトリックスを含む前記テキスタイル層の前記外側面を物理的に清浄化し；そして前記カップリング官能基を「非ブロック化」して、前記カップリングポリマー上に前記金属コーティング層の「化学的」接着を提供する前記所望の化学結合をもたらす。そのような状況下で、特に前記中間ポリマー層の前記表面を活性化させて、親水性官能基、特に酸素化基、例えばヒドロキシル、カルボニル、カルボキシル基、（超）過酸化物、およびカーボネート…が生じることが観察できる。前記中間ポリマー層を親水性基で官能化させることは、前記中間ポリマー層の前記湿潤性を増大させ、したがって接着力に対するその適合性を増大させる働きをする。

この予備的活性化ステップｉ）は、コロナ処理によって充分同等に実施することができるが、プラズマ処理が好ましい。

これらの「非ブロック化」カップリング官能基、特にＯＨタイプのものは、特に、シラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、ブロック化イソシアネート、および有機クロム錯体から選択されるカップリング剤から得られ、これらは、前記ポリマーに接着した後、またはそれ自身と重合した後、前記カップリングポリマーを形成する役割を果たす。

好ましくは、前記カップリング剤はシランまたはブロック化イソシアネートである。

「ブロック化イソシアネート」という語は、前記ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ官能基を有する任意の化合物、特に、決定された非ブロック化温度Ｔｄ（℃）の影響下で、前記イソシアネート官能基−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを有する化合物、またはＡ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏと表記されるイソシアネートおよび不安定な水素原子を有するブロッキング剤Ｂ−Ｈを生成する、式Ａ−ＮＣ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂの任意の化合物を意味するために使用される。

Ｂは、その不安定な水素原子を失った前記ブロッキング剤を表す。

Ａは以下のものであり得るか、またはその構造中に以下のものを含み得る：水素原子；Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基；飽和または不飽和の、例えば一つ以上の芳香環、例えば一つ以上のベンゼン基であり得る一つ以上のＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基；ビニル基（ＣＨ_２＝ＣＨ−）；ビニル基（ＣＨ_２＝ＣＨ−）で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基；第一アミンおよび／または第二アミンおよび／または第三アミンで置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基；第一アミン；第二アミン；第三アミン；チオール基で置換された１〜Ｃ２０アルキル基；チオール基；尿素基；尿素基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基；イソシアネート基；イソシアネート基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル基。

前記アルキル基は、飽和、直鎖または分枝の、Ｃ１〜Ｃ２０の範囲内、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ１５、なお一層好ましくはＣ１〜Ｃ１０であり、シクロアルキル基は、好ましくはＣ３〜Ｃ６の範囲内である。

本発明の意味において、基がＣｎ〜Ｃｐ基である場合、ｎ〜ｐ個の炭素原子を表し、ｎおよびｐが整数であることを意味する。

前記ブロッキング剤は、フェノール（Ｔｄ≧１８０℃）；アルコール（Ｔｄ≧１８０℃）；オキシム（Ｔｄ≧１３０℃）；ラクタム（Ｔｄ≧１５０℃）；トリアゾール（Ｔｄ≧１８０℃）；イミダゾール（Ｔｄ≧１６０℃）；β−ジカルボキシレート化合物（Ｔｄ≧１３０℃）；ヒドロスクシンイミド；ビサルファイトから選択することができ、好ましくは、ラクタム（アミド官能基を含む炭素環）、例えばカプロラクタムから選択される。

好ましくは、非ブロック化温度Ｔｄ（℃）は１５０℃以上である。

特にプラズマ処理によるこの予備的活性化ステップｉ）は、まず、熱が発生して前記カップリングポリマーの前記活性官能基を放出させ、かくして前記ポリマー層と前記第一マトリックスとの間に前記結合を確立する結果として機能することができ、これは有利には、無水媒体中で起こり、したがってブロック化イソシアネートタイプの反応性官能基を使用することが可能になる。それはまた、前記ポリマー中に存在し得る前記カップリング官能基の非ブロック化に至り、続いて前記金属とカップリングすることを可能にする。

前記ポリマーの前記性質に応じて、前記堆積調製物と称する、サイジングを実施するために使用する前記調製物は、水性分散液もしくは水溶液中で、またはアルコール、ケトン…などの有機溶媒中の分散液として作製することができる。

好ましくは、前記堆積調製物は、不連続中間ポリマー層が形成され、それによって前記第一マトリックスと前記金属コーティング層とが接触する区域が残ることを可能にする水性分散液である。

この条件によって、前記中間ポリマー層と前記第一マトリックスおよび前記金属コーティング層の両方との間の自由度を提供することが可能になる。前記物品は、したがって、硬化せず、前記第一マトリックスを有する前記テキスタイル層と類似した柔軟性を保存する。

前記ポリマー堆積調製物の前記成分は以下のとおりである：
・任意選択的に、反応性官能基を有していてもよいポリマーバインダー：
・前記第一マトリックスと前記ポリマーとの間の接着を提供するためのカップリング剤；および
・前記ポリマーと前記金属との間の接着を提供するためのカップリング剤。

カップリング剤を使用して、前記第一マトリックスと前記ポリマーとの間の前記接着を提供することが可能であり、前記ポリマーと前記金属との間の前記接着を提供するために使用した前記カップリング剤と同じかまたは異なっている。

前記カップリング剤は、シラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、もしくは有機クロム錯体、またはブロック化イソシアネートであってもよく、好ましくは、それらはシランまたはブロック化イソシアネートである。

チタネートまたはジルコネートの例としては、式（ＸＯ）_ｎＺ（ＯＹ）_４−ｎの化合物を挙げることができ、式中、Ｘはアルキル基、例えばｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソオクチルエチルであり、Ｙは、有機官能基、例えばカルボキシル，エステル、ホスホナート、ピロ−ホスホナート、スルホナートタイプのものであり、Ｚは、チタネートについてはＴｉまたはジルコネートについてはＺｒであり、ｍは１〜３の範囲内にある。ポリマーの各タイプにあてられる完全な範囲は、Ｆａｍａｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｃａｐａｔｕｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ…などの供給業者から入手可能である。

好ましい方法で、前記カップリング剤は１〜３個のＯＨまたはアルコキシ官能基と、前記ポリマー上の共有グラフト化を可能にする官能基を有する少なくとも一つの有機部分Ｒとを有するオルガノシランである。それらは通常、１〜３個のＯＨまたは一般的に（Ｒ’Ｏ）_ｍ−Ｓｉ（Ｒ）_４−ｍと記載することができ、式中、ｍは１〜３の範囲内にあり、Ｒ’はＨまたはアルキル基であってよく、特に１〜４個の炭素原子を有する基である式のアルコキシ官能基（アルコキシ官能基は水性媒体中で加水分解してＯＨ官能基を形成する）を有するオルガノシランである。一個のケイ素原子が異なるＯＲ’および／またはＲ基を有することが可能である。

前記有機部分Ｒの少なくとも一つは、前記ポリマー（前記第一マトリックス中に存在する少なくとも一つのポリマーおよびおそらくは反応性官能基を有するポリマーとして本明細書中で指定されている前記ポリマー）上のグラフト化を可能にする官能基を有する。この官能基が選択される方法は、したがって、前記ポリマーおよび前記ポリマーが有する前記反応性官能基の前記性質に依存する。例えば、前記ポリマーがポリウレタンである場合、前記有機部分Ｒはアミンまたはエポキシ官能基を含まなければならない。各タイプのポリマーに特有のオルガノシランの完全な範囲は、供給業者Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｗａｃｋｅｒ、Ｍｏｍｅｔｉｖｅ、およびＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕから入手可能である。

前記第一マトリックスがカルボン酸亜鉛を含む場合、前記カップリング剤は、例えばアミノフェニルシランであってもよく、前記Ｒ部分はしたがってアミノベンゼン官能基を含む。そのような状況下で、反応性官能基を有するポリマーを使用する必要はない。

一実施形態において、反応性官能基を有する前記少なくとも一つのポリマーは、ポリウレタンまたはフェノキシ樹脂であり、そして前記少なくとも一つのカップリング剤はブロック化イソシアネートである。

前記浴を調製する前記操作の間、前記カップリング剤は前記ポリマーのある反応性官能基上で反応するか、またはそれら自体で重合して、前記テキスタイル層の前記第一のマトリックスと、そして前記金属コーティング層との化学カップリングを可能にする修飾ポリマーを形成する。この「カップリング」ポリマーは、有利には、非常に低含有量で使用され、したがって、特に本発明の前記最終物品の約０．５重量％〜７重量％であり、特に２重量％〜７重量％であり、具体的には２重量％〜６重量％である。

防火剤の前記存在は、有機化合物の前記存在に関連する非火炎特性の前記劣化を軽減する役割を果たす。具体的には、前記中間ポリマー層、ひいては前記堆積調製物は、一つ以上の防火剤を含み得るが、本発明の関連では好ましくはない。

変形例において、本発明の方法は、前記第一マトリックスを含む前記テキスタイル層の前記外側面を化学的に清浄化するステップを含み、前記ステップは、界面活性剤または界面活性剤の混合物を含む溶液または分散液を前記第一マトリックス上に塗布することにあり、この清浄化ステップは、ステップｂ）の前に非サイジング第一マトリックスを用いて行うか、またはステップｂ）とともに行い、ステップｂ）とともに行う場合、一つもしくは複数の界面活性剤をステップａ）の溶液または分散液に添加する。

前記界面活性剤は、アニオン性界面活性剤（スルホネートイオン、スルフェートイオン、カルボキシレートイオン）、カチオン性界面活性剤（プロトン化アミン、エステルクォート（ｅｓｔｅｒｑｕａｔ））、非イオン性界面活性剤、両性双性イオン性界面活性剤であってもよく、それらは好ましくは非イオン性界面活性剤である。

好ましくは、化学的清浄化を実施するための前記界面活性剤は、シリコーンを含まない（すなわち、それらの構造は−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−官能基を繰り返して含まない）。

例として、前記界面活性剤混合物は、エステル、リン酸、および脂肪アルコールの混合物、例えばＴｈｏｒによって販売されているＳｕｌｖｅｏｌ ＮＳＥまたは供給業者Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔによって販売されているＤｙｎｏｌ ６０７を含み得る。

一つもしくは複数の前記界面活性剤は、例えばＤｏｗから商標ＡＭＰ９０で販売されているものなどのアミノメチルプロパノールから選択することができる。

好ましくは、前記分散液または溶液は、０％より多く２％以下、好ましくは１％以下、なお一層好ましくは０．５％以下である一つもしくは複数の界面活性剤の含有重量（前記分散液または溶液の前記総重量に対して測定）を有する。

前記化学的清浄化ステップは、外部汚染を排除すること、そして前記第一マトリックスの前記表面で存在するあらゆる添加剤および脂肪も除去する役割を果たす。

変形例において、ステップａ）で調製した前記溶液または分散液は、１％〜９５％の一つもしくは複数のカップリング剤、０％〜９５％の反応性官能基を有するポリマー、および０．０５％〜１０％の配合剤で作製され、これらのパーセンテージは、前記調製された溶液または分散液に対応する前記乾燥抽出物の前記総重量に対する前記乾燥抽出物に基づいて与えられる。

一実施形態において、前記溶液または分散液の前記乾燥抽出物総重量に対する、ステップａ）における前記溶液または分散液中の一つもしくは複数のカップリング剤の重量基準の前記割合は、７０％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。この条件は、反応性官能基を有する任意の一つもしくは複数のポリマーを含まない一つもしくは複数のカップリング剤を使用することによって前記カップリングポリマーが得られる場合に、特に当てはまる。

別の実施形態において、前記溶液または分散液の前記乾燥抽出物総重量に対するステップａ）における前記溶液または分散液中の一つもしくは複数のカップリング剤の重量基準の前記割合は、０．１％以上、特に０．５％以上であって３０％以下、特に２０％以下である。

そのような状況下で、そして好ましくは、前記溶液または分散液の前記乾燥抽出物総重量に対するステップａ）における前記溶液または分散液中の前記反応性官能基を有する一つもしくは複数のポリマーの重量基準の前記割合は、６０％以上、さらに好ましくは７０％超、なお一層好ましくは８０％以上である。

好ましくは、ステップａ）における前記溶液または分散液の重量基準の前記乾燥抽出物は、１５％〜５０％の範囲内にある。

好ましくは、ステップａ）における前記溶液または分散液中の水および／または一つもしくは複数の溶媒の前記重量含有量は、５０％〜８５％の範囲内にある。

好ましくは、ステップａ）で調製された前記堆積調製物は、１％〜３０％、好ましくは１％〜２５％、さらに好ましくは１％〜２０％、なお一層好ましくは１％〜６％、特に１％〜５％の一つもしくは複数のカップリング剤；５０％〜９５％、好ましくは６０％〜９５％の反応性官能基を有する一つもしくは複数のポリマー；および０．０５％〜１％の一つもしくは複数の配合剤を用いて作製され、これらのパーセンテージは、前記堆積調製物に対応する前記乾燥抽出物の前記総重量に対する乾燥抽出物に基づいて与えられる。

ポリマーを堆積させるのに通常用いられるいかなるタイプの配合剤も、例えば消泡剤タイプ、湿潤剤タイプ…のものも導入することができる。

有利には、前記堆積調製物は消泡剤を含む。当業者に周知のいかなる従来型消泡剤も使用することが可能であり、有利には、ポリシランファミリー、特にＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｃによって販売されているＢＹＫ ＴＭ−０９４、またはポリエーテルシロキサンコポリマーファミリー、そして特に供給業者Ｄｅｇｕｓｓａによって販売されているＴｅｇｏ ＴＭ Ｆｏａｍｅｘ ８２５を使用することが可能である。

前記ポリマーの前記堆積調製物を次に既に作製されたテキスタイル層上に施用する。

前記ポリマー堆積調製物は、通常、「サイジング」と称する、テキスタイル材料を処理するための任意の従来型技術、すなわち、完全浴含浸と、それに続くパディングマングル圧搾、バックフィリング、スプレー、リックローラー、ロータリーフレームコーティング（例えば、ＺｉｍｍｅｒまたはＳｔｏｒｋヘッド）、…によって施用することができる。

前記テキスタイルの前記面の一つだけにポリマー層を堆積させるための技術が好ましい。堆積法と続いてパディングを使用することが可能である。パディングはローラー（当業者の用語ではパディングマングルと呼ばれる）上の過剰のポリマーを除去する働きをする。

前記ポリマーで覆われたテキスタイルの前記表面を金属コーティングする前記操作を次いで、任意の公知技術、好ましくは通常真空金属蒸着と呼ばれる、金属蒸気から減圧下で金属を堆積させる技術を用いて実施する。前記金属コーティングは、通常、前記テキスタイル層の前記面の一つだけ、すなわち、前記第一マトリックスを有するその外側面上にだけ堆積させる。したがって、そのような状況下で、前記カップリングポリマーが前記テキスタイル層の前記外側および内側面上に堆積された場合（特に、浴中に前記テキスタイル層を浸漬させることによっておこる場合）、前記テキスタイル層の前記内側面はカップリングポリマーで覆われ、第一マトリックスを有する前記外側面は、それ自体が金属層で覆われているカップリングポリマーで覆われる。通常、１０^−２Ｔｏｒｒ〜１０^−４Ｔｏｒｒの範囲内の圧力および３０℃〜１００℃の範囲内の温度が金属コーティング中に適用される。前記圧力および前記温度は使用される金属に応じて当業者によって適合されなければならない。この金属コーティングの間に、前記ポリマー層上に残存する前記カップリング官能基は前記金属と化学結合を形成する。したがって、前記中間ポリマー層によって提供されるような良好な粘着性が前記第一マトリックスと前記金属コーティング層との間に存在する。したがって、概して３ナノメートル（ｎｍ）〜１００ｎｍの範囲内の厚さを有する金属コーティング層が得られる。

最後に、本発明で得られる前記物品は、好ましくは以下のもので構成される：
・０．５〜７重量部（好ましくは２〜７重量部、さらに好ましくは２〜６重量部）のカップリングポリマー；
・０．５重量部以下の前記金属コーティング層を構成する金属；特に、前記金属は０．０１〜０．５重量部の範囲内で存在しなければならない；
・１００部あたり、５０〜７５重量部の前記テキスタイル層を構成する前記第一マトリックス；そして
・１００部あたり、２５〜５０重量部の前記テキスタイル層を構成する第一マトリックス以外の繊維／糸。

変形例において、前記一つもしくは複数のカップリング剤は、シラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、ブロック化イソシアネート、および有機クロム錯体、好ましくはシランおよびブロック化イソシアネート、さらに好ましくはシランから選択される。

変形例において、前記一つもしくは複数のカップリング剤は、１〜３個のＯＨまたはアルコキシ官能基、ならびに反応性官能基を有する前記ポリマー上および／または前記第一マトリックス上および／または前記金属コーティング層上にそれらが共有的にグラフトされることを可能にする官能基を有する、少なくとも一つの有機部分Ｒを有するオルガノシランから選択される。

前記有機部分Ｒは、好ましくはアミン官能基またはエポキシ官能基を含む。

変形例では、酸化および／または腐食するのを回避するために、ステップｄ）に続いて、前記金属コーティング層の前記表面上にワニスを堆積させるステップを実施する。

例として、前記ワニスは、商標Ｉｍｐｒａｎｉｌ ＤＬＮ ＰＵＲで販売されているものなど、ポリウレタンワニスであってよい。

さらに、本発明の関連で得られる、前記プラスチックおよび金属でコーティングされたテキスタイル層は、前記金属コーティング層の前記表面上にワニスを堆積させることによって処理して、特に酸化および／または腐食するのを回避することができる。かかるワニスは、特に以下のタイプのものである：ポリウレタン；ポリアクリル；ポリビニル；シリコーンまたはエポキシ；フルオロカーボンまたはパラフィン分散液。かかるワニスが前記金属コーティング層上に塗布される場合、概して、前記最終テキスタイルの前記総重量の１％未満であり、概して０．２％〜０．６％である。かかる操作は、当業者、特に太陽光防護用テキスタイルの製造業者に周知の技術を使用して実施することができる。

変形例において、前記テキスタイル層は繊維および／または糸を有し、ここで、前記繊維および／または糸の少なくとも一部は、個々に、前記第一マトリックスを構成するシースによって完全にまたは一部コーティングされる。

従属変形例では、前記繊維および／または糸を個々に、少なくとも一つの液体可塑剤中の少なくとも一つのポリマーの分散液を含む浴中に浸漬することによってシースを形成する前記第一マトリックス中でコーティングする。

好ましくは、前記液体分散液はプラスチゾルファミリーの一部を形成する。

別の従属変形例では、前記糸を、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの可塑剤とを含む押出可能な組成物で前記糸を押出−被覆することによってシースを形成する前記第一マトリックス中で個々にコーティングする。

変形例において、前記第一マトリックスは一つ以上の着色顔料を含む。

以下の実施例は、本発明を説明する役割を果たし、非限定的な方法で提供される。

実施例１
後述する方法を、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）をジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）などの少なくとも一つの可塑剤とともに含む第一マトリックス中に被覆された糸を含む、約３９０グラム／平方メートル（ｇ／ｍ^２）の重量のテキスタイル層に施用した。前記テキスタイル層は、重量基準でその総重量の約１／３であるガラスファイバーを含み、前記第一マトリックスは重量基準でその総重量の約２／３であった。したがって、この実施例では、前記第一マトリックスは前記テキスタイル層の前記相対する内側面および外側面の両方で見出された。前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層は、下記表１に記載するような清浄化液中に浸漬することによって事前の化学的清浄化ステップに供した。このようにして清浄化された、前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を次いでテンターフレーム上を通過させることによって乾燥させ、前記乾燥時間は１５０℃で１２０秒（ｓ）である。

堆積用の前記調製物は、撹拌しながら必要な量の水中に連続して下記表２で記載する割合で、Ｐｅｒｍｕｔｅｘ Ｅｖｏ Ｅｘ ＲＵ ９２−６０５（約４０％の乾燥抽出物を有する）、Ｐｅｒｍｕｔｅｘ ＸＲ ９２−２０３を添加し、次にＢＹＫ０９４を滴下することによって調製した。堆積調製物をデフロキュレーションタイプのブレードを有する４ブレードミキサーを使用して１００回転／分（ｒｐｍ）〜３００ｒｐｍの撹拌下、周囲温度（２０℃−２５℃）で少なくとも３０分（ｍｉｎ）間維持した。

前記プラスチックでコーティングされ清浄化されたテキスタイル層を次いで上記堆積調製物の浴に通し（ステップａ））、次いで２本のローラー間で圧搾して、パディングにより前記過剰の堆積調製物を除去し、前記パディングマングルにおける圧力は、０．７ｂａｒ〜１．５ｂａｒの範囲内であった。前記堆積調製物を含侵させた前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層をテンターフレーム上で１５０℃にて約１２０ｓ乾燥させた（ステップｃ））。

前記堆積調製物中でそれ自体がコーティングされた、前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を次いで、前記中間ポリマー層中でコーティングされた前記第一マトリックスを活性化する予備ステップｉ）に供し、ステップｉ）は、ステップｃ）の前記最後で得られる前記中間ポリマー層を有する前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を、筐体、特に真空筐体（約１０^−５Ｔｏｒｒの圧力）中に導入することにあり、前記筐体中に酸素プラズマが注入され、前記プラズマガスの前記温度は約９００℃〜１０００℃であった。処理時間は１ｓより短かった。

前記プラズマ処理ｉ）の前に、ステップｃ）の前記最後での前記中間ポリマー層を有する前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を約１３０℃の温度にてガスオーブン中で乾燥させた（速度１０メートル／分（ｍ／ｍｉｎ））。

プラズマ処理後の前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を次いで、１０^−４ミリバール（ｍｂａｒ）〜１０^−５ｍｂａｒの範囲内の圧力でその外側面上に低圧下でアルミニウム蒸気を堆積させることによる金属コーティングステップ（ステップｄ））に供し、前記金属コーティング速度は９メートル／秒（ｍ／ｓ）〜１４ｍ／ｓの範囲内にあった。

例として、前記定義のステップｉ）、ｃ）、およびｄ）は、前記供給業者Ｌｅｙｂｏｌｄ Ｓｙｓｔｅｍｓによって販売されているような、Ｌｅｙｂｏｌｄ ＴｏｐＭｅｔ機械を使用して実施できる。

得られた前記太陽光防護物品は、３９５ｇ／ｍ^２〜４００ｇ／ｍ^２の範囲内にある単位面積当たりの重量を示した。

前記テキスタイル層の前記ＯＦ値は、前記２０１１年４月ＥＮ４１０規格にしたがって測定すると５％であった。前記２０１１年４月ＥＮ４１０規格にしたがって測定される、前記結果として得られる太陽光防護用物品の前記Ｒｓ値は８４％であった。

前記結果として得られる太陽光防護物品は、前記（２００４年２月）ＮＦＰ９２５０７規格にしたがって測定されるＭ１耐火性値を示し、また後述する接着試験（−ＤＬ^＊剥離）において金属コーティング直後に測定して０．６±０．０１、そして金属コーティングの１１か月後に測定して０．６±０．０１の絶対ＤＬ^＊値を提示した。

本明細書において剥離強度を測定する方法は以下のステップを含む：
・幅約４センチメートル（ｃｍ）〜５ｃｍ、長さ約２５ｃｍのＳＵ片に切り出すステップと、
・２０ｃｍにわたって試験するために、前記動力計の顎部中に配置するためにテープの５ｃｍをフリーな状態に残し、またＳＵの５ｃｍもフリーな状態にして、前記供給業者ＴＥＳＡによって製造された前記参照番号６４６２１を有する両面接着テープを前記太陽光防護物品の前記金属コーティングされた面上に配置するステップと、
・実験室用パディングマングルに、圧力＝１ｂａｒで通過させるステップと、
・動力計試験、トラクション法、移動速度＝１００ミリメートル／分（ｍｍ／ｍｉｎ）のステップと、
・前記ＳＵを前記下側顎部に配置し、前記フリーな接着テープ部分を前記上側顎部に配置するステップと、
・前記「トラクション」法を選択し、前記太陽光防護物品から前記接着テープを剥離し、その結果、前記最大抵抗値が得られるステップと、
・前記接着テープに関して分光比色計（ｓｐｅｃｔｒｏｃｏ１ｏｒｉｍｅｔｅｒ）でＤＬ^＊を測定し、前記試験前のＬ^＊および前記試験後Ｌ^＊を測定するステップ。ＤＬ^＊（デルタ）の値が大きいほど、接着テープ上に堆積されるようになった金属コーティングの前記量が大きくなり、反対に、ＤＬ^＊の値がゼロに近づくほど、前記金属でコーティングされた層の機械的強度が大きくなる。

実施例２
前記方法を、重さ約３９０ｇ／ｍ^２、少なくとも一つの可塑剤、例えばＤＩＤＰとともにポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を含む第一マトリックス中に被覆された糸を含む前記テキスタイル層に適用した。前記第一マトリックスはしたがって、前記テキスタイル層の相対する内側面および外側面の両方で見出される。この実施例では、前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を化学的に清浄化することも可能にするように、前記堆積調製物も配合した。

前記堆積調製物は、撹拌下に維持した必要量の水に以下のものを連続して添加することによって調製した：ＢＹＫ ０９４；フェノキシ樹脂（ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ ＰＫＨＷ３８）；シラン（Ｃｏａｔｏｓｉ１ Ｃ２２８７）；およびＡＭＰ ９０（下記表３に記載する割合を使用）。前記堆積調製物はデフロキュレーションタイプのブレードを有する４ブレードミキサーを使用して１００ｒｐｍ〜３００ｒｐｍにて撹拌下に周囲温度（２０℃〜２５℃）で少なくとも３０分間維持した。

前記プラスチックでコーティングされ清浄化されたテキスタイル層を次に上記堆積調製物の浴に通し（ステップａ））、次に２本のローラー間で圧搾して、パディングによって過剰の堆積調製物を除去し、前記パディングマングル圧力は０．７ｂａｒ〜１．５ｂａｒの範囲内であった。前記堆積調製物を含浸させ、プラスチックでコーティングされたテキスタイル層をテンターフレーム上で１２０℃にて約１分間乾燥させた（ステップｃ））。

有利には、前記堆積調製物を配合して、さらに前記テキスタイル層の化学的清浄化を実施し、特に前記テキスタイル層から脱グリースし、すなわち前記繊維および／または前記糸の前記表面に移動する一つもしくは複数の可塑剤を除去した。

前記堆積調製物中でコーティングされた、前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を次に前記中間ポリマー層中でコーティングされた前記第一マトリックスを活性化する予備ステップｉ）に供し、予備ステップｉ）は、ステップｃ）の前記最後で得られる前記ポリマー中間層を含む前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を、閉鎖された筐体、特に真空筐体（圧力約１０^-５Ｔｏｒｒ）中に導入することにあり、この筐体中に、酸素プラズマを注入し、前記プラズマガスの温度は、約９００℃〜１０００℃である。この特定の実施例において、これはプラズマ処理であった。前記処理時間は１ｓよりも短かった。

前記予備活性化ステップｉ）の前に、ステップｃ）の前記最後で前記中間ポリマー層を含む前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を約１３０℃の温度にてガスオーブン（速度１０ｍ／ｍｉｎ）で乾燥させた。

プラズマ処理後の前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を次に、１０^−４ｍｂａｒ〜１０^−５ｍｂａｒの範囲内の圧力でその外側面上に低圧下でアルミニウム蒸気を堆積させることによって金属コーティングステップ（ステップｄ））に供し、前記金属コーティング速度は９ｍ／ｓ（ｍ／ｓ）〜１４ｍ／ｓの範囲内であった。

前記結果として得られる太陽光防護物品は、約３９５ｇ／ｍ^２〜４００ｇ／ｍ^２の単位面積当たりの重量を有していた。

前記テキスタイル層の前記ＯＦ値は、前記２０１１年４月ＥＮ４１０規格にしたがって測定して５％であった。前記２０１１年４月ＥＮ４１０規格にしたがって測定される太陽光防護を提供するための前記結果として得られる物品の前記Ｒｓ値は８５％であった。

前記結果として得られる太陽光防護物品は、前記（２００４年２月）ＮＦＰ９２５０７規格にしたがって測定される耐火性値Ｍ１を示し、そして後述する接着試験（剥離−ＤＬ^＊）において、金属コーティング直後は０．７±０．０１、そして金属コーティングの１１ヶ月後に測定して０．６８±０．０１の絶対ＤＬ^＊値を提示した。

実施例３
この実施例は、ステップａ）において前記堆積分散液の調製が実施例２とは異なる。

エポキシシランをまず、下記表４に記載する条件下で加水分解してカップリング剤を形成した。酢酸を、Ｃｏａｔｏｓｉ１ ＭＰ ２００に、約１００ｒｐｍ〜３００ｒｐｍの速度で撹拌しながら、周囲温度（２０℃〜２５℃）にて、デフロキュレーションタイプのブレードを有する４ブレードミキサーを使用して１０分間添加した。その後、脱イオン水をまず滴下することによって添加し、その後さらに速い速度で添加して、表１に記載する量を得た。カップリング剤の前記ｐＨは約３であった。

前記堆積調製物は、撹拌しながら以下のものを連続して前記必要な量の水（加水分解されたシランによって提供される）に下記表５で記載する割合で添加することによって調製した：ＢＹＫ０９４；フェノキシ樹脂（ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ ＰＫＨＷ３８）；および加水分解Ｃｏａｔｏｓｏｌ ＭＰ ２００（下記参照）。前記堆積調製物は、デフロキュレーションタイプのブレードを有する４ブレードミキサーを使用して１００ｒｐｍ〜３００ｒｐｍで撹拌しながら、周囲温度（２０℃〜２５℃）で少なくとも３０分間維持した。

前記プラスチックでコーティングされ清浄化されたテキスタイル層を次に上記堆積調製物の浴に通し（ステップａ））、次に２本のローラー間で絞って、パディングによって前記過剰の堆積調製物を除去し、前記パディングマングルの圧力は０．７ｂａｒ〜１．５ｂａｒの範囲内であった。堆積調製物を含浸させた前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層をテンターフレーム上で１５０℃にて約２分間乾燥させた（ステップｃ））。

前記予備的活性化ステップｉ）、および前記金属コーティングステップｄ）を、前記堆積溶液（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を含浸させた前記テキスタイル層に施用し、そして実施例２で定義したように乾燥させた。

前記Ｒｓ値は前記２０１１年４月ＥＮ４１０規格にしたがって測定すると８３．７％であった。

前記結果として得られる太陽光防護物品は、約３９５ｇ／ｍ^２〜４００ｇ／ｍ^２の単位面積当たりの重量を有していた。

前記結果として得られる太陽光防護物品は、前記（２００４年２月）ＮＦＰ９２５０７規格に準拠した耐火性値Ｍ１を提示し、金属コーティング直後は０．６５±０．０１、そして金属コーティング後１１ヶ月後に測定すると０．６４±０．０１の上記接着試験（剥離）におけるＤＬ^＊の絶対値を示した。

実施例４
この実施例は、ステップａ）における前記堆積調製物の前記成分が実施例２とは異なる。この特定の実施例における前記カップリングポリマーが前記カップリング剤単独から形成されると仮定すると、カップリング剤の前記重量基準の割合は、反応官能基を有するポリマーも使用した前記実施例における前記乾燥抽出物と比較して、カップリング剤として使用した前記重量基準の割合よりもはるかに大きかった。

前記最終物品で測定される前記Ｒｓ値（３９５ｇ／ｍ^２〜４００ｇ／ｍ^２）は、前記２０１１年４月ＥＮ４１０規格にしたがって測定すると８３．７％であった。

前記結果として得られる太陽光防護物品は、前記（２００４年２月）ＮＦＰ９２５０７規格にしたがって測定される耐火性値Ｍ１を示し、上記接着試験（剥離）において、金属コーティング直後は０．６５±０．０１、同様に金属コーティング３ヶ月後は０．６５±０．０１、そしてさらに金属コーティング６ヶ月後は０．６４±０．０１のＤＬ^＊の絶対値を示した。

比較例５
プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を、中間ポリマー層を適用する働きをするステップ（ステップａ）、ｂ）、およびｃ）を除く、実施例１で定義したステップのすべてに供する。

前記結果としての太陽光防護物品は、前記（２００４年２月）ＮＥＰ９２５０７規格にしたがって測定される耐火性値Ｍ１を示し、後述する接着試験における値（剥離−ＤＬ^＊）が金属コーティング直後で２であった。６ヶ月後、ＤＬ^＊の前記絶対値は３まで上昇した。剥離強度はしたがって非常に減少し、この降下は、前記可塑剤が前記第一マトリックスと前記金属コーティングされた層との間の前記界面に移動する可能性が非常に高いためである。

比較として、６ヶ月後、本発明の実施例１〜３におけるＤＬ^＊の前記絶対値は０．４〜０．６の範囲内であった。剥離強度は、したがって前記可塑剤の移動とは関係なくはるかにより安定であり、持続性であった。

以下の実施例６および７は、以下の表７に記載する前記異なる特徴以外は、実施例１を参照して定義されるのと同じステップを使用し同じプラスチックでコーティングされたテキスタイル層上で実施した。

前記金属コーティング層の酸化を回避するために、実施例６および７の前記物品を前記金属でコーティングされた面上でワニス中でコーティングした。前記ワニスを形成する前記分散液を以下の表８に記載する。

実施例７は比較例６と比較して非常に良好な剥離強度を提供することがわかる。カップリング剤なしで得られる比較例６の前記剥離強度は前記可塑剤移動の結果として時間とともに劣化する。

前記第一マトリックスおよび前記金属コーティング層との化学結合を生じさせるカップリングポリマーの前記使用は、金属コーティング直後に測定される前記剥離強度を大幅に改善する働きをする。この剥離強度は、有利には、上に示すように６か月も安定なままである。

比較例６の前記剥離強度は、前記バインダーによって特異的に形成される接着層の前記存在のため、また前記プラスチックでコーティングされたテキスタイル層を化学的に清浄化するステップのために、比較例５と比較して改善されることが観察される。

Claims (20)

1. 少なくとも一つの金属コーティング層と、第一マトリックスを形成するために少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーを含む外側面を有するテキスタイル層とを含む太陽光防護用品であって、
   前記金属コーティング層と前記テキスタイル層の外側面との間に配置される少なくとも一つのカップリングポリマーを含む中間ポリマー層を有し、
   前記第一マトリックスは、前記中間ポリマー層によって金属コーティング層に接着されており、
   前記カップリングポリマーは、一方で前記第一マトリックスに、他方で前記金属コーティング層に、化学結合によって結合されていることを特徴とする、太陽光防護用品。
2. 総重量に対する前記第一マトリックスの重量が５０％以上であって８５％以下であり、総重量に対する前記テキスタイル層の重量が２５％以上であって５０％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の太陽光防護用品。
3. 総重量に対する前記金属コーティング層を構成する金属の重量が０．５％以下であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の太陽光防護用品。
4. 前記少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーが塩素化ポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
5. 前記少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーがポリ塩化ビニルであることを特徴とする、請求項４に記載の太陽光防護用品。
6. 前記テキスタイル層が、少なくともその外側面上に、繊維および／または糸を含み、前記繊維および／または糸の全部または一部は各々、前記第一マトリックスによって形成されたシース中にコーティングされていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
7. まず、前記カップリングポリマーと前記第一マトリックスとの間、次に前記カップリングポリマーと前記金属コーティング層との間に存在する前記化学結合が、共有、水素、または極性結合であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
8. 前記カップリングポリマーと前記金属コーティング層との間に存在する前記化学結合が、前記中間層またはＯ−Ｍ−Ｏ共有架橋が有するＭ−ＯＨ官能基によって提供され、Ｍ＝Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、またはＳｉである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
9. 前記中間ポリマー層が、以下の少なくとも二価基：ヒドロキシ、カルボン酸、アミン、アミド、無水物、酸、イソシアネート、エポキシ、カプロラクタム、カルボジイミドから選択される一つ以上の反応性官能性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
10. 前記中間ポリマー層が、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリオレフィン、コポリオレフィン、ポリオレフィンエラストマー、フェノキシ樹脂、塩素化ポリマー、エポキシ樹脂、およびそれらの混合物から選択されるポリマーであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
11. 前記テキスタイル層が、以下の一つもしくは複数の物質：ガラス、セラミック、光ファイバー、金属合金をベースとする糸、玄武岩、炭素、ポリエステル、ポリアミド、アラミド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、およびそれらの混合物から選択される繊維および／または糸を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
12. 前記金属コーティング層を構成する金属がアルミニウムであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
13. 前記カップリングポリマーが、総重量の０．１％〜２５％であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の太陽光防護用品。
14. 前記カップリングポリマーが、総重量の０．５％〜７％であることを特徴とする、請求項１３に記載の太陽光防護用品。
15. 請求項１〜１４のいずれか１項に記載の太陽光防護用品を得るために、テキスタイル層の一つもしくは複数の外側面上に金属コーティング層を堆積させる方法であって、前記外側面が第一マトリックスを形成する少なくとも一つの可塑剤と混合された少なくとも一つのポリマーを含み、以下の連続ステップ：
    ａ）カップリングポリマーまたはカップリングポリマーの混合物を含む溶液または分散液を調製するステップであって、前記一つもしくは複数のポリマーは、前記カップリングポリマーと前記第一マトリックスとの間で化学結合を作成できるカップリング官能基と、前記カップリングポリマーと前記金属コーティング層の前記金属との間で化学結合を作成できるカップリング官能基とを有し、この官能基は、同一であっても異なっていてもよいステップと、
    ｂ）少なくとも、前記第一マトリックスを含む前記テキスタイル層の前記外側面を、ステップａ）で調製した前記溶液または分散液でサイジングするステップと、
    ｃ）熱処理を適用するステップと、
    ｄ）前記事前に処理したテキスタイル層の前記外側面の少なくとも一部の上に減圧下で金属蒸気を堆積させることによって金属コーティングして、前記中間ポリマー層と形成される前記金属コーティング層との間に化学結合を形成するステップとを含むことを特徴とする、方法。
16. 前記熱処理は、前記カップリングポリマーを前記テキスタイル層の前記第一マトリックスの前記表面に化学的に固定して、前記テキスタイル層の第一マトリックス上に中間ポリマー層を固定する役割を果たす請求項１５に記載の方法。
17. 前記第一マトリックスを化学的に清浄化するステップを含み、前記ステップが、界面活性剤または界面活性剤の混合物を含む溶液または分散液を前記第一マトリックス上に塗布することにあり、この清浄化ステップが前記非サイジング第一マトリックス上でステップｂ）に先行して、またはステップｂ）とともに行われ、ステップｂ）とともに行われる場合、前記一つもしくは複数の界面活性剤をステップａ）において前記溶液または前記分散液に添加することを特徴とする、請求項１５または１６に記載の方法。
18. ステップａ）における調製物が、１％〜３０％の一つもしくは複数のカップリング剤と、５０％〜９５％の反応性官能基を有する一つもしくは複数のポリマーと、０．０５％〜１％の一つもしくは複数の配合剤とで作られた水性分散液であり、前記パーセンテージが前記調製された分散液に対応する乾燥抽出物の総重量に対する前記乾燥抽出物について表されることを特徴とする、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の方法。
19. 前記一つもしくは複数のカップリング剤が、シラン；チタネート；ジルコネート；アルミネート；ブロック化イソシアネート；および有機クロム錯体から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
20. 前記一つもしくは複数のカップリング剤が、１〜３個のＯＨまたはアルコキシ官能基、および反応性官能基を有する前記ポリマー上および／または前記第一マトリックスおよび／または前記金属コーティング層上の共有グラフティングを可能にする官能基を有する少なくとも一つの有機部分Ｒを有するオルガノシランから選択されることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の方法。