JP6836017B2 - Topical skin composition - Google Patents

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Description

本発明は、皮膚外用組成物に関する。より詳細には、本発明はニコチン酸アミドを含有する皮膚外用組成物に関する。 The present invention relates to a composition for external use on the skin. More specifically, the present invention relates to an external composition for skin containing nicotinamide.

ニコチン酸アミドは、ビタミン類の1つであり、これまでスキンケア領域において、血行促進、抗炎症、セラミド合成促進等の成分として使用されている成分であり、さらに美白、抗シワ、アンチエイジングとしての効果も有することが知られている。 Nicotinamide is one of the vitamins, and has been used as a component for promoting blood circulation, anti-inflammatory, ceramide synthesis, etc. in the skin care field, and further for whitening, anti-wrinkle, and anti-aging. It is also known to have an effect.

例えば、特許文献1では、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸アミド及びパントテン酸カルシウムからなる群から選ばれる1種以上を有効成分とする美白剤が提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes a whitening agent containing at least one selected from the group consisting of riboflavin, pyridoxine hydrochloride, nicotinamide and calcium pantothenate as an active ingredient.

また、特許文献2では、(a)ニコチン酸アミドと、(b)尿素、炭素数が2〜28のα−ヒドロキシカルボン酸化合物からなる群から選ばれる一種以上とを含有することを特徴とする皮膚老化防止化粧料が提案されている。 Further, Patent Document 2 is characterized by containing (a) nicotinamide, (b) urea, and one or more selected from the group consisting of α-hydroxycarboxylic acid compounds having 2 to 28 carbon atoms. Skin anti-aging cosmetics have been proposed.

特開2004-217629号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-217629 特開平10−130135号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-130135

化粧品等は、一般的に、有効成分等と共に、防腐剤を含有する。本発明者らは、特に防腐剤に有機酸又は両親媒性成分を配合した場合に、それぞれの成分単独では生じない、析出が生じてしまうという、新規な課題を見出した。 Cosmetics and the like generally contain preservatives as well as active ingredients and the like. The present inventors have found a novel problem that, particularly when an organic acid or an amphipathic component is blended with a preservative, precipitation does not occur with each component alone.

本発明は、防腐剤と有機酸又は両親媒性成分を含む組成物であっても、析出が抑制された皮膚外用組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a composition for external use on the skin in which precipitation is suppressed even in a composition containing a preservative and an organic acid or an amphipathic component.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、防腐剤と有機酸又は両親媒性成分の組み合わせによって生じる析出が、ニコチン酸アミドを加えることによって抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that precipitation caused by a combination of a preservative and an organic acid or an amphipathic component can be suppressed by adding nicotinamide. Has been completed.

すなわち、本発明は、下記に掲げる皮膚外用組成物を提供する。
項1.
(A)ニコチン酸アミド3質量%以上;
(B)防腐剤;及び
(C)有機酸、有機酸塩、有機酸の誘導体、及び両親媒性化合物からなる群より選択される少なくとも1種;を含有する皮膚外用組成物。
項2.
前記(C)成分が、
トラネキサム酸又はその塩、乳酸又はその塩、クエン酸又はその塩、コハク酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、グルコン酸又はその塩、フィチン酸又はその塩、酒石酸又はその塩、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸−2−グルコシドからなる群より選択される少なくとも1種である、項1に記載の皮膚外用組成物。
項3.
前記(C)成分が、下記一般式(I)で表される化合物、ホスホリルコリン含有重合体、二価カルボン酸エステル及び、炭素数5〜10のアルカンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上である、項1又は2に記載の皮膚外用組成物:

Figure 0006836017
(式中、
Zは、水素原子、又は、炭素数1〜30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基を意味し;
AOは、3〜4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を意味し;
EOは、オキシエチレン基を意味し;
BOは、4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を意味し;
nは、1〜9を意味し;
a,b及びcは、それぞれAO、EO、BOの平均付加モル数を意味し、独立して0〜200である。但し、a、b及びcが全て0になることはない。また、nが2以上の時、複数のa、b及びcはそれぞれ同一でも異なってもよい。Zが水素原子の時は、nは1である。
なお、AO及びEOは、ランダムに又はブロックの形態で付加されていてよい。)
項4.
前記(C)成分が、下記一般式(II)で表される化合物、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、コハク酸ジエトキシエチル、及び、炭素数5〜10のアルカンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上である、項1〜3のいずれか1項に記載の皮膚外用組成物:
Figure 0006836017
(式中、
Zは、水素原子、又は、炭素数1〜30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基を意味し;
AOは、3〜4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を意味し;
EOは、オキシエチレン基を意味し;
nは、1〜9を意味し;
a及びbは、それぞれAO、EOの平均付加モル数を意味し、独立して0〜200である。但し、a及びbが全て0になることはない。また、nが2以上の時、複数のa、bはそれぞれ同一でも異なってもよい。Zが水素原子の時はnは1である。
なお、AO及びEOは、ランダムに又はブロックの形態で付加されていてよい。)
項5.
前記一般式(I)及び(II)において、Zが、水素原子であるか、若しくは、炭素数4〜24のアルキルモノアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、炭素数1〜24のアルキルグルコシド、ジグリセリン、キシリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、スクロース、トレハロース、又は、マルチトールからn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基である、項3又は4に記載の皮膚外用組成物。
項6.
前記一般式(I)及び(II)において、Zが、水素原子であるか、若しくは、炭素数4〜24のアルキルモノアルコール、グリセリン、炭素数1〜24のアルキルグルコシド、又は、ジグリセリンからn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基である、項3又は4に記載の皮膚外用組成物。
項7.
前記(B)成分が、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸塩、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸塩、チモール、イソプロピルメチルフェノール、カプリルヒドロキサム酸、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルの塩、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル誘導体、ソルビン酸、ソルビン酸塩、クロロブタノール、及びメチルイソチアゾリンからなる群より選択される少なくとも1種である、項1〜6のいずれか1項に記載の皮膚外用組成物。
項8.
さらに、紫外線吸収剤を含有する、項1〜7のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項9.
前記紫外線吸収剤の総含有量が20質量%以下である、項8記載の皮膚外用組成物。
項10.
さらに、紫外線防御剤を含有する、項1〜9のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項11.
前記紫外線吸収剤がサリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸エステル誘導体紫外線吸収剤、トリアジン誘導体紫外線吸収剤、ベンザルマロナート誘導体紫外線吸収剤、オクトクリレン系紫外線吸収剤、イミダゾ-ルスルホン酸誘導体紫外線吸収剤、及びベンゾフェノン誘導体紫外線吸収剤からなる群より選択される1種以上である、項1〜10のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項12.
前記紫外線吸収剤がパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、2−フェニルベンゾイミダゾ−ル−5−スルホン酸からなる群より選択される1種以上である、項1〜11のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項13.
さらに、美白成分を0.001〜10質量%含有する、項1〜12のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項14.
さらに、抗炎症成分を0.001〜5質量%含有する、項1〜13のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項15.
さらに、酸性ムコ多糖類を含有する、項1〜14のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項16.
さらに、油分、界面活性剤、及び増粘剤からなる群より選択される1種又は2種以上を含有する、項1〜15のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。That is, the present invention provides the following external composition for skin.
Item 1.
(A) Nicotinamide 3% by mass or more;
An external composition for skin containing (B) a preservative; and (C) at least one selected from the group consisting of organic acids, organic acid salts, derivatives of organic acids, and amphipathic compounds.
Item 2.
The component (C) is
Tranexamic acid or its salt, lactic acid or its salt, citric acid or its salt, succinic acid or its salt, salicylic acid or its salt, gluconic acid or its salt, phytic acid or its salt, tartrate or its salt, ascorbic acid phosphate Item 2. The item 1, which is at least one selected from the group consisting of sodium, ascorbic acid phosphate magnesium, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, and ascorbic acid-2-glucoside. External composition for skin.
Item 3.
One or two components (C) selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (I), a phosphorylcholine-containing polymer, a divalent carboxylic acid ester, and an alkanediol having 5 to 10 carbon atoms. Item 2. The external composition for skin according to Item 1 or 2.
Figure 0006836017
(During the ceremony
Z means a residue obtained by removing n hydroxy groups from a hydrogen atom or a hydroxy compound having 1 to 30 carbon atoms;
AO means an oxyalkylene group having 3-4 carbon atoms;
EO means oxyethylene group;
BO means an oxyalkylene group having 4 carbon atoms;
n means 1-9;
a, b and c mean the average number of moles added of AO, EO and BO, respectively, and are 0 to 200 independently. However, a, b and c are not all 0. Further, when n is 2 or more, the plurality of a, b and c may be the same or different. When Z is a hydrogen atom, n is 1.
AO and EO may be added randomly or in the form of blocks. )
Item 4.
The component (C) is a compound represented by the following general formula (II), 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, (eicosandioic acid / tetradecanedioic acid) decaglyceryl, cyclohexanedicarboxylic acid bisethoxy. Item 6. The item 1 to any one of Items 1 to 3, which is one or more selected from the group consisting of diglycol, diethylhexyl succinate, diethoxyethyl succinate, and alkanediol having 5 to 10 carbon atoms. External composition of skin:
Figure 0006836017
(During the ceremony
Z means a residue obtained by removing n hydroxy groups from a hydrogen atom or a hydroxy compound having 1 to 30 carbon atoms;
AO means an oxyalkylene group having 3-4 carbon atoms;
EO means oxyethylene group;
n means 1-9;
a and b mean the average number of moles added of AO and EO, respectively, and are independently 0 to 200. However, a and b are not all 0. Further, when n is 2 or more, the plurality of a and b may be the same or different. When Z is a hydrogen atom, n is 1.
AO and EO may be added randomly or in the form of blocks. )
Item 5.
In the general formulas (I) and (II), Z is a hydrogen atom, or an alkyl monoalcohol having 4 to 24 carbon atoms, glycerin, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, and having 1 to 24 carbon atoms. Item 3. The skin according to Item 3 or 4, which is a residue obtained by removing n hydroxy groups from alkyl glucoside, diglycerin, xylitol, dipentaerythritol, sorbitol, inositol, sucrose, trehalose, or maltitol. External composition.
Item 6.
In the general formulas (I) and (II), Z is a hydrogen atom or an alkyl monoalcohol having 4 to 24 carbon atoms, glycerin, an alkyl glucoside having 1 to 24 carbon atoms, or from diglycerin to n. Item 3. The external composition for skin according to Item 3 or 4, which is a residue obtained by removing the hydroxy groups.
Item 7.
The component (B) is paraoxybenzoic acid ester, benzoic acid, benzoate, dehydroacetic acid, dehydroacetate, timol, isopropylmethylphenol, caprylhydroxamic acid, propynyl butylcarbamate iodide, propynyl iodide butylcarbamic acid. Item 2. The external use for skin according to any one of Items 1 to 6, which is at least one selected from the group consisting of a salt, a propynyl iodide butylcarbamic acid derivative, a sorbic acid, a sorbate, a chlorobutanol, and a methylisothiazolin. Composition.
Item 8.
The external composition for skin according to any one of Items 1 to 7, further comprising an ultraviolet absorber.
Item 9.
Item 8. The external composition for skin according to Item 8, wherein the total content of the ultraviolet absorber is 20% by mass or less.
Item 10.
The external composition for skin according to any one of Items 1 to 9, further comprising an ultraviolet protective agent.
Item 11.
The UV absorbers are salicylic acid-based UV absorber, silicic acid-based UV absorber, benzoylmethane-based UV absorber, benzoic acid ester derivative UV absorber, triazine derivative UV absorber, benzalmalonate derivative UV absorber, octoclilen. Item 2. The composition for external use on the skin according to any one of Items 1 to 10, which is one or more selected from the group consisting of a system ultraviolet absorber, an imidazole sulfonic acid derivative ultraviolet absorber, and a benzophenone derivative ultraviolet absorber.
Item 12.
The ultraviolet absorbers are 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, 2,4. -Bis- [{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4-( 2-Ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 2-phenylbenzoimidazole-5-sulfonic acid is one or more selected from the group, any one of Items 1 to 11. The composition for external use on the skin according to the section.
Item 13.
The external composition for skin according to any one of Items 1 to 12, further comprising 0.001 to 10% by mass of a whitening component.
Item 14.
The external composition for skin according to any one of Items 1 to 13, further comprising 0.001 to 5% by mass of an anti-inflammatory component.
Item 15.
Item 2. The external composition for skin according to any one of Items 1 to 14, further comprising an acidic mucopolysaccharide.
Item 16.
Item 2. The external composition for skin according to any one of Items 1 to 15, further comprising one or more selected from the group consisting of an oil, a surfactant, and a thickener.

本発明により、析出が抑制された皮膚外用組成物を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a composition for external use on the skin in which precipitation is suppressed.

本明細書において、含有量の単位「質量%」は、「g/100g」と同義である。 In the present specification, the unit of content "mass%" is synonymous with "g / 100g".

本発明の皮膚外用組成物は、
(A)ニコチン酸アミド;
(B)防腐剤;及び
(C)有機酸、有機酸塩、有機酸の誘導体、及び両親媒性化合物からなる群より選択される少なくとも1種;を含有する皮膚外用組成物である。
The external composition for skin of the present invention is
(A) Nicotinamide;
A composition for external use on the skin containing (B) a preservative; and (C) at least one selected from the group consisting of organic acids, organic acid salts, derivatives of organic acids, and amphipathic compounds.

[(A)ニコチン酸アミド]
本発明の皮膚外用組成物に含まれるニコチン酸アミドは、ニコチン酸(ビタミンB/ナイアシン)のアミド化合物であり、水溶性ビタミンである。ニコチン酸アミドは、天然物からの抽出物であっても良いし、公知の方法によって合成した物でも良い。具体的には、第17改正日本薬局方に収載されているものを用いることが出来る。血行促進作用や、肌荒れ改善作用の他、メラニン生成抑制作用や美白効果が知られている。
[(A) Nicotinamide]
Nicotinamide included in the external composition for skin of the present invention, an amide compound of nicotinic acid (vitamin B 3 / niacin), a water-soluble vitamins. The nicotinamide may be an extract from a natural product or a product synthesized by a known method. Specifically, the ones listed in the 17th revised Japanese Pharmacopoeia can be used. It is known to have a blood circulation promoting effect, a rough skin improving effect, a melanin production suppressing effect, and a whitening effect.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対する(A)成分の含有量は、他の成分とのバランスによって適宜設定される。(A)成分の含有量は、組成物全量に対して、美白、アンチエイジング等の有効性を十分に付与する観点から、好ましくは、3質量%以上であり、より好ましくは、4質量%以上、さらにより好ましくは、5質量%以上とすることもできる。また、(A)成分の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、20質量%以下、より好ましくは、15質量%以下、さらに好ましくは、10質量%以下、特に好ましくは、8質量%以下である。(A)成分の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、3質量%〜20質量%、より好ましくは、3質量%〜15質量%、さらに好ましくは、3質量%〜10質量%である、さらにより好ましくは、4質量%〜8質量%である。 In the external composition for skin of the present invention, the content of the component (A) with respect to the total amount of the composition is appropriately set depending on the balance with other components. The content of the component (A) is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, from the viewpoint of sufficiently imparting effectiveness such as whitening and anti-aging to the total amount of the composition. , Even more preferably, it can be 5% by mass or more. The content of the component (A) is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 8% by mass, based on the total amount of the composition. % Or less. The content of the component (A) is preferably 3% by mass to 20% by mass, more preferably 3% by mass to 15% by mass, and further preferably 3% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the composition. , Even more preferably 4% by mass to 8% by mass.

[(B)防腐剤]
本発明の皮膚外用組成物に含まれる防腐剤は、医薬品、医薬部外品又は化粧品分野において皮膚外用剤の成分として通常用いられる化合物であって、常温(20℃)で固形状であり、水に溶解することができる水溶性防腐剤である。本明細書において、「水溶性防腐剤」とは、水に僅かでも溶解できる防腐剤であれば良い。例えば、0.01%以上の割合、好ましくは、0.05%以上の割合で水に溶解できれば良い。本発明の皮膚外用組成物に含まれる防腐剤の例としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルなどのパラオキシ安息香酸エステル(パラベン);安息香酸、又は安息香酸ナトリウム等の安息香酸塩;デヒドロ酢酸、又はデヒドロ酢酸ナトリウムなどのデヒドロ酢酸塩;その他に、チモール、イソプロピルメチルフェノール、カプリルヒドロキサム酸、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、又はブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルの塩又は誘導体;ソルビン酸、又はソルビン酸カリウム等のソルビン酸塩、クロロブタノール、メチルイソチアゾリンなどが例示される。
[(B) Preservative]
The preservative contained in the external composition for skin of the present invention is a compound usually used as a component of external preparation for skin in the fields of pharmaceuticals, quasi-drugs or cosmetics, and is solid at room temperature (20 ° C.) and water. It is a water-soluble preservative that can be dissolved in. In the present specification, the "water-soluble preservative" may be any preservative that can be dissolved in water even slightly. For example, it suffices if it can be dissolved in water at a ratio of 0.01% or more, preferably 0.05% or more. Examples of preservatives contained in the external composition for skin of the present invention include paraoxybenzoic acid esters (parabens) such as methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, and butyl paraoxybenzoate; benzoic acid, or Benzoate such as sodium benzoate; dehydroacetate or dehydroacetate such as sodium dehydroacetate; in addition, of timol, isopropylmethylphenol, caprylhydroxamic acid, propynyl iodide butylcarbamate, or propynyl iodide butylcarbamate. Salts or derivatives; sorbic acid, sorbate such as potassium sorbate, chlorobutanol, methylisothiazolin and the like are exemplified.

ここで、本発明の(B)成分の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。本発明の(B)成分としては、これらの化合物のいずれか単独、又は2種以上を組み合わせて用いることができるが、中でもパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸塩、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸塩、イソプロピルメチルフェノール、カプリルヒドロキサム酸、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルの塩又は誘導体、ソルビン酸、ソルビン酸塩、クロロブタノール、及びメチルイソチアゾリンからなる群より選ばれる1種以上が好ましく、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、カプリルヒドロキサム酸、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ソルビン酸、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、及びクロロブタノールからなる群より選ばれる1種以上がより好ましく、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、カプリルヒドロキサム酸、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、及びクロロブタノールからなる群より選ばれる1種以上が更に好ましく、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、安息香酸、カプリルヒドロキサム酸、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ソルビン酸、クロロブタノールからなる群より選ばれる1種以上が更により好ましく、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、安息香酸、及びソルビン酸からなる群より選ばれる1種以上が特に好ましい。 Here, as the salt of the component (B) of the present invention, alkali metal salts such as sodium and potassium are preferable. As the component (B) of the present invention, any one of these compounds or two or more of these compounds can be used, and among them, paraoxybenzoic acid ester, benzoic acid, benzoate, dehydroacetic acid, and dehydroacetate. , Isopropylmethylphenol, caprylhydroxamic acid, propynyl iodide butylcarbamate, a salt or derivative of propynyl iodide butylcarbamate, sorbic acid, sorbate, chlorobutanol, and one or more selected from the group consisting of methylisothiazolin. Preferably, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, benzoic acid, sodium benzoate, isopropylmethylphenol, caprylhydroxamic acid, propynyl iodide butylcarbamate, sorbic acid, sodium sorbate, potassium sorbate, And one or more selected from the group consisting of chlorobutanol, more preferably, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, benzoic acid, sodium benzoate, isopropylmethylphenol, caprylhydroxamic acid, iodine butylcarbamate. One or more selected from the group consisting of propynyl, sorbic acid, potassium sorbate, and chlorobutanol is more preferable, and methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, benzoic acid, caprylhydroxamic acid, and butylcarbamine. One or more selected from the group consisting of propynyl acid iodide, sorbic acid, and chlorobutanol is even more preferable, and one or more selected from the group consisting of methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, benzoic acid, and sorbic acid. Especially preferable.

これらは、合成することもでき、市販品をそのまま使用することもできる。このような(B)成分は市販品として、特に限定されないが、例えば、入手可能な試薬の他に、メッキンスM、パラオキシ安息香酸エチル、メッキンスP、パラオキシ安息香酸ブチル(パラオキシ安息香酸エステル)(いずれも上野製薬社製)、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル(いずれもエーピーアイコーポレーション社製);イソプロピルメチルフェノール、チモール(いずれも大阪化成社製)、IPMP−TN(テクノーブル社製)、;Zeastat、Spectrastat E、Gなど(カプリルヒドロキサム酸)(いずれもINOLEX社製);GLYCASIL、GLYCASIL2000、GLYCASIL L、GLYCASIL S(ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル)(いずれも、Lonza社製);クロレトン(クロロブタノール)(積水メディカル社製)等が用いられる。 These can be synthesized, or commercially available products can be used as they are. Such a component (B) is not particularly limited as a commercially available product, but for example, in addition to available reagents, Platins M, ethyl paraoxybenzoate, Platins P, butyl paraoxybenzoate (paraoxybenzoate ester) (any of them). Also manufactured by Ueno Pharmaceutical Co., Ltd.), Methyl paraoxybenzoate, Ethyl paraoxybenzoate, Propyl paraoxybenzoate (all manufactured by IP Corporation); Isopropylmethylphenol, Timor (all manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.), IPMP-TN (Tech) Noble Co., Ltd.) ,; Zeastat, Spectrastat E, G, etc. (Capril hydroxamic acid) (all manufactured by INOLEX); GLYCASIL, GLYCASIL2000, GLYCASIL L, GLYCASIL S (Butylcarbamate iodide propynyl) (all manufactured by Lonz) ); Chloreton (chlorobutanol) (manufactured by Sekisui Medical Co., Ltd.) or the like is used.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対する(B)成分の総含有量は、好ましくは、0.0001〜6質量%、より好ましくは0.001〜3質量%、さらに好ましくは0.01〜1.5質量%、さらにより好ましくは、0.05〜1質量%、特に好ましくは、0.1〜0.5質量%である。 In the external composition for skin of the present invention, the total content of the component (B) with respect to the total amount of the composition is preferably 0.0001 to 6% by mass, more preferably 0.001 to 3% by mass, still more preferably 0. It is 01 to 1.5% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する(B)成分の総含有量の比率は特に限定されないが、(A)成分1質量部に対して、(B)成分が、好ましくは0.0001〜2質量部、より好ましくは0.001〜1質量部、さらに好ましくは0.01〜0.5質量部である。 In the external composition for skin of the present invention, the ratio of the total content of the component (B) to the component (A) is not particularly limited, but the component (B) is preferably 0 with respect to 1 part by mass of the component (A). It is .0001 to 2 parts by mass, more preferably 0.001 to 1 part by mass, and further preferably 0.01 to 0.5 part by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対するパラオキシ安息香酸エステルの総含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されない。パラオキシ安息香酸エステルの総含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001質量%以上、より好ましくは、0.005質量%以上、さらに好ましくは、0.01質量%以上、さらにより好ましくは、0.05質量%以上、特に好ましくは、0.1質量%以上である。また、パラオキシ安息香酸エステルの含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、1質量%以下、より好ましくは、0.7質量%以下、さらに好ましくは、0.5質量%以下、さらにより好ましくは、0.3質量%以下、特に好ましくは、0.2質量%以下である。また、パラオキシ安息香酸エステルの総含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.005〜1質量%、より好ましくは、0.01〜0.5質量%、さらに好ましくは、さらにより好ましくは、0.05〜0.3質量%、特に好ましくは、0.1〜0.2質量%である。 In the external composition for skin of the present invention, the total content of the paraoxybenzoic acid ester with respect to the total amount of the composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited. The total content of the paraoxybenzoic acid ester is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and further, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.05% by mass or more, and particularly preferably 0.1% by mass or more. The content of the paraoxybenzoic acid ester is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, still more, based on the total amount of the composition. It is preferably 0.3% by mass or less, and particularly preferably 0.2% by mass or less. The total content of the paraoxybenzoic acid ester is preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass, still more preferably even more, based on the total amount of the composition. It is preferably 0.05 to 0.3% by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.2% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対する安息香酸又は安息香酸ナトリウムの単独の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されない。安息香酸又は安息香酸ナトリウムの含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001質量%以上、より好ましくは、0.005質量%以上、さらに好ましくは、0.01質量%以上、さらにより好ましくは、0.05質量%以上である。また、安息香酸又は安息香酸ナトリウムの含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、1質量%以下、より好ましくは、0.7質量%以下、さらに好ましくは、0.5質量%以下、さらにより好ましくは、0.3質量%以下である。また、安息香酸又は安息香酸ナトリウムの総含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.005〜1質量%、より好ましくは、0.01〜0.5質量%、さらに好ましくは、0.05〜0.3質量%である。 In the external composition for skin of the present invention, the content of benzoic acid or sodium benzoate alone with respect to the total amount of the composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited. The content of benzoic acid or sodium benzoate is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, based on the total amount of the composition. Even more preferably, it is 0.05% by mass or more. The content of benzoic acid or sodium benzoate is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. Even more preferably, it is 0.3% by mass or less. The total content of benzoic acid or sodium benzoate is preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass, still more preferably, based on the total amount of the composition. It is 0.05 to 0.3% by mass.

[(C)成分]
本発明の皮膚外用組成物に含まれる(C)成分は、有機酸、有機酸塩、有機酸の誘導体、及び両親媒性化合物からなる群より選択される少なくとも1種である。
[Component (C)]
The component (C) contained in the external composition for skin of the present invention is at least one selected from the group consisting of organic acids, organic acid salts, derivatives of organic acids, and amphipathic compounds.

((C−1)有機酸、有機酸塩、又は有機酸の誘導体)
本発明に用いられる有機酸、有機酸塩、又は有機酸の誘導体としては、医薬品、医薬部外品又は化粧品分野において皮膚外用剤の成分として通常用いられる化合物を使用することができる。
((C-1) Organic acid, organic acid salt, or derivative of organic acid)
As the organic acid, organic acid salt, or derivative of the organic acid used in the present invention, a compound usually used as a component of an external preparation for skin in the fields of pharmaceuticals, quasi-drugs, or cosmetics can be used.

本発明で、有機酸とは、有機基を有する、分子量1000以下、好ましくは700以下、より好ましくは500以下、よりさらに好ましくは350以下、特に好ましくは、300以下の有機化合物の酸である。有機酸は、水溶性有機酸が好ましい。有機酸としては、カルボキシル基を有するカルボン酸、スルホ基を有するスルホン酸、又はリン酸基を有するリン酸エステルであってもよい。より具体的には、限定はされないが、有機酸としては、例えば、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、アスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、ε−アミノカプロン酸、グルタミン酸、アミノエチルスルホン酸、エラグ酸、コウジ酸、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、フィチン酸、フェルラ酸、グリコール酸、アゼライン酸などが挙げられる。中でもアスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコン酸、アスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、ε−アミノカプロン酸、グルタミン酸、アミノエチルスルホン酸、エラグ酸、コウジ酸、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、フィチン酸、フェルラ酸、グリコール酸、アゼライン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコン酸、ピロリドンカルボン酸、ε−アミノカプロン酸、グルタミン酸、コウジ酸、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、フィチン酸、フェルラ酸、グリコール酸、アゼライン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸、コウジ酸、フィチン酸、グリコール酸、グリチルリチン酸、からなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましく、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、乳酸、グルコン酸、サリチル酸、酒石酸、フィチン酸、コウジ酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらにより好ましく、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、乳酸、からなる群より選ばれる1種又は2種以上が特に好ましい。 In the present invention, the organic acid is an acid of an organic compound having an organic group and having a molecular weight of 1000 or less, preferably 700 or less, more preferably 500 or less, still more preferably 350 or less, and particularly preferably 300 or less. The organic acid is preferably a water-soluble organic acid. The organic acid may be a carboxylic acid having a carboxyl group, a sulfonic acid having a sulfo group, or a phosphoric acid ester having a phosphoric acid group. More specifically, but not limited to, organic acids include, for example, ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, salicylic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, succinic acid, oxalic acid, gluconic acid, fumaric acid, aspartic acid. , Pyrrolidone carboxylic acid, ε-aminocaproic acid, glutamic acid, aminoethylsulfonic acid, ellagic acid, kodiic acid, glycyrrhizinic acid, glycyrrhetinic acid, phytic acid, ferulic acid, glycolic acid, azelaic acid and the like. Among them, ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, salicylic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, succinic acid, gluconic acid, aspartic acid, pyrrolidone carboxylic acid, ε-aminocaproic acid, glutamic acid, aminoethylsulfonic acid, ellagic acid, kodiic acid, One or more selected from the group consisting of glycyrrhizinic acid, glycyrrhetinic acid, phytic acid, ferulic acid, glycolic acid, and azelaic acid is preferable, and ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, salicylic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, One or more selected from the group consisting of succinic acid, gluconic acid, pyrrolidone carboxylic acid, ε-aminocaproic acid, glutamic acid, citric acid, glycyrrhizinic acid, glycyrrhetinic acid, phytic acid, ferulic acid, glycolic acid, and azelaic acid. More preferably, one or more selected from the group consisting of ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, salicylic acid, lactic acid, succinic acid, tartrate acid, gluconic acid, succinic acid, phytic acid, glycolic acid, glycyrrhizinic acid. Preferably, one or more selected from the group consisting of ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, lactic acid, gluconic acid, salicylic acid, tartaric acid, phytic acid, and citric acid is even more preferable, ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid. One or more selected from the group consisting of lactic acid and lactic acid is particularly preferable.

本発明で、有機酸塩とは、このような有機酸の塩を指す。有機酸塩を形成する塩は、薬学上許容される塩である。限定はされないが、例えば、有機塩基との塩(例えば、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、モノエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ピリジン塩などの第3級アミンとの塩;アルギニン、又はリシンなどの塩基性アンモニウム塩など)、又は無機塩基との塩(例えば、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸塩:アンモニウム塩;ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩;カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩;又は亜鉛塩、アルミニウム塩など)などが挙げられる。中でも好ましい有機酸塩は、トリエタノールアミン塩、モノアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩、マグネシウム塩、又は亜鉛塩であり、特に好ましい有機酸塩は、ナトリウム塩、ジカリウム塩、又はマグネシウム塩である。 In the present invention, the organic acid salt refers to such a salt of an organic acid. The salt forming the organic acid salt is a pharmaceutically acceptable salt. For example, but not limited to, salts with organic bases (eg, salts with tertiary amines such as trimethylamine salt, triethylamine salt, monoethanolamine salt, triethanolamine salt, pyridine salt; bases such as arginine or lysine. Salts with sex ammonium salts, etc.) or salts with inorganic bases (eg, inorganic acid salts such as hydrochlorides, sulfates, phosphates: ammonium salts; alkali metal salts such as sodium salts, potassium salts; calcium salts, magnesium salts, etc. Alkaline earth metal salts; or zinc salts, aluminum salts, etc.) and the like. Among them, preferred organic acid salts are triethanolamine salt, monoammonium salt, sodium salt, potassium salt, dipotassium salt, magnesium salt, or zinc salt, and particularly preferable organic acid salts are sodium salt, dipotassium salt, or magnesium salt. Is.

本発明において、好ましい有機酸塩は、アスコルビン酸ナトリウム、トラネキサム酸塩酸塩、トラネキサム酸カルシウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カルシウム、サリチル酸マグネシウム、サリチル酸カリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸カリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸亜鉛、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸亜鉛、グルタミン酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、フィチン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、グリコール酸アンモニウムなどが挙げられる。中でもアスコルビン酸ナトリウム、トラネキサム酸塩酸塩、トラネキサム酸カルシウム、サリチル酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸亜鉛、ピロリドンカルボン酸亜鉛、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、フィチン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、グリコール酸アンモニウム、及びコハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、アスコルビン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、グルコン酸亜鉛、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、及びコハク酸二ナトリウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、アスコルビン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、及びコハク酸二ナトリウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらにより好ましい。 In the present invention, preferred organic acid salts are sodium ascorbate, tranexamate salt, calcium tranexamate, sodium salicylate, calcium salicylate, magnesium salicylate, potassium salicylate, sodium lactate, sodium tartrate, sodium citrate, disodium citrate, Trisodium citrate, potassium citrate, sodium succinate, disodium succinate, sodium oxalate, calcium gluconate, zinc gluconate, sodium pyrrolidone carboxylate, zinc pyrrolidone carboxylate, sodium glutamate, dipotassium glycyrrhizinate, mono glycyrrhizinate Examples include ammonium, sodium citrate, sodium glycolate, ammonium glycolate and the like. Among them, sodium ascorbate, tranexamate salt, calcium tranexamate, sodium salicylate, sodium lactate, sodium tartrate, sodium citrate, disodium citrate, trisodium citrate, sodium succinate, disodium succinate, calcium gluconate, Group consisting of zinc gluconate, zinc pyrrolidone carboxylate, sodium pyrrolidone carboxylate, sodium glutamate, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate, sodium phytate, sodium glycolate, ammonium glycolate, and sodium succinate and disodium succinate. One or more selected from the above is preferable, sodium ascorbate, sodium salicylate, sodium lactate, sodium citrate, disodium citrate, trisodium citrate, zinc gluconate, sodium pyrrolidone carboxylate, sodium glutamate, succinic acid. One or more selected from the group consisting of sodium and disodium succinate is more preferable, and one selected from the group consisting of sodium ascorbate, sodium lactate, sodium citrate, sodium citrate, and disodium succinate 1 Species or two or more are even more preferred.

本発明で、「有機酸の誘導体」とは、このような有機酸の誘導体を言い、分子量1000以下、好ましくは800以下、より好ましくは600以下、さらにより好ましくは、500以下、特に好ましくは450以下であり、最も好ましくは、350以下の有機化合物の酸の誘導体である。有機酸の誘導体は、水溶性の有機酸誘導体が好ましい。 In the present invention, the "derivative of an organic acid" refers to such a derivative of an organic acid, having a molecular weight of 1000 or less, preferably 800 or less, more preferably 600 or less, still more preferably 500 or less, and particularly preferably 450. The following, most preferably 350 or less organic compound acid derivatives. The organic acid derivative is preferably a water-soluble organic acid derivative.

本発明において、有機酸の誘導体としては、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム等のアスコルビン酸リン酸エステル;アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム等のアスコルビン酸硫酸エステル;2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸等のアルキルアスコルビン酸;アスコルビン酸−2−グルコシド等のアスコルビン酸配糖体;イソステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム;グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、アルキルグリセリルアスコルビン酸;(アスコルビル/トコフェリル)リン酸、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸カリウム、マレイン酸アスコルビルトコフェリル;テトラヘキシルデカン酸アスコルビル、ジパルミチン酸L−アスコルビル等の油溶性アスコルビン酸誘導体;トラネキサム酸の二量体;トラネキサム酸メチルアミド塩酸塩などのトラネキサム酸のアミド体;トラネキサム酸ハイドロキノンエステル;ビタミンAエステル、ビタミンEエステル、ビタミンCエステル等のビタミンエステル、アルキルエステル等のトラネキサム酸ビタミンエステル;トラネキサム酸ゲンチシン酸エステル;トラネキサム酸セチル塩酸塩;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、等の多価アルコールエステル;サリチル酸メチル、サリチル酸2−エチルヘキシル等のサリチル酸アルキル;4―メトキシサリチル酸、4―メトキシサリチル酸カリウム等のアルコシルサリチル酸、又はその塩;ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム等のアシルアミノ酸又はその塩:及びグリチルレチン酸ステアリルからなる群より選ばれる1種又は2種以上が含まれる。中でもアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル3―グリセリルアスコルビン酸、3−グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル3−グリセリルアスコルビン酸、3−ラウリルグリセリルアスコルビン酸、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸カリウム、マレイン酸アスコルビルトコフェリル、トラネキサム酸メチルアミド塩酸塩、トラネキサム酸セチル塩酸塩、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸メチル、サリチル酸2−エチルヘキシル、4―メトキシサリチル酸、4―メトキシサリチル酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、及びグリチルレチン酸ステアリルからなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル3―グリセリルアスコルビン酸、3-グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル3-グリセリルアスコルビン酸、3-ラウリルグリセリルアスコルビン酸、4―メトキシサリチル酸、4―メトキシサリチル酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、及びジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル3―グリセリルアスコルビン酸、3-グリセリルアスコルビン酸、4―メトキシサリチル酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、及びジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましく、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸−2−グルコシドからなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらにより好ましい。 In the present invention, as the derivative of the organic acid, ascorbyl palmitate such as sodium ascorbyl phosphate and magnesium ascorbyl phosphate; ascorbyl sulfate ester such as disodium ascorbyl sulfate; 2-O-ethyl Alkyl ascorbic acid such as ascorbic acid and 3-O-ethylascorbic acid; ascorbic acid glycoside such as ascorbic acid-2-glucoside; disostearyl ascorbyl phosphate disodium, ascorbyl palmitate trisodium; glyceryl ascorbic acid, Bisglyceryl ascorbic acid, alkylglyceryl ascorbic acid; (ascorbyl / tocopheryl) phosphate, (ascorbyl / tocopheryl) potassium phosphate, ascorbyl tocopheryl maleate; oil-soluble ascorbyl such as tetrahexyl decanoate ascorbyl, dipalmitate L-ascorbyl Derivatives; dimer of tranexamic acid; amide form of tranexamic acid such as methylamide hydrochloride; hydroquinone ester of tranexamic acid; vitamin ester such as vitamin A ester, vitamin E ester, vitamin C ester, tranexamic acid vitamin such as alkyl ester Estel; Genticinic acid ester of tranexamic acid; Cetyl hydrochloride salt of tranexamic acid; Polyhydric alcohol ester of ethylene glycol salicylate, dipropylene glycol salicylate, etc .; Alkyl salicylate such as methyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate; 4-methoxysalicylic acid, 4-methoxy Ascorbyl salicylic acid such as potassium salicylate or a salt thereof; one or more selected from the group consisting of acyl amino acids such as sodium stearoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium lysine dilauroyl glutamate or a salt thereof: and stearyl glycyrrhetinate. included. Among them, sodium ascorbic acid phosphate, magnesium ascorbic acid phosphate, disodium ascorbic acid sulfate, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid-2-glucoside, isostearyl ascorbic acid 2 sodium, ascorbic acid palmitate disophosphate, glyceryl ascorbic acid, bisglyceryl ascorbic acid, hexyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-glyceryl ascorbic acid, myristyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-lauryl glyceryl ascorbic acid, (ascorbic / Tocopheryl) Phosphate, (ascorbic / tocopheryl) potassium phosphate, ascorbic acid maleate tocopheryl, tranexamic acid methylamide hydrochloride, cetyl tranexamic acid hydrochloride, ethylene glycol salicylate, methyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, 4-methoxysalicylic acid, 4 -One or more selected from the group consisting of potassium methoxysalicylate, sodium stearoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium lysine dilauroyl glutamate, and stearyl glycyrrhetinate is preferable, and ascorbic acid phosphate sodium and ascorbic acid phosphate ester are preferable. Magnesium, ascorbic acid sulfate disodium, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid-2-glucoside, isostearyl ascorbic acid disodium disodium, palmitate ascorbic acid disodium trisodium, glyceryl ascorbic acid Acid, bisglyceryl ascorbic acid, hexyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-glyceryl ascorbic acid, myristyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-lauryl glyceryl ascorbic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, potassium stearoyl glutamate, lauroyl One or more selected from the group consisting of sodium glutamate and sodium dilauroyl glutamate is more preferable, ascorbic acid phosphate sodium, ascorbic acid phosphate magnesium, ascorbic acid sulfate disodium, 2-O-. Ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid-2-glucoside, glyceryl ascorbic acid, bisglyce One or more selected from the group consisting of lyl ascorbic acid, hexyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-glyceryl ascorbic acid, 4-methoxysalicylate potassium, sodium stearoyl glutamate, and sodium dilauroyl glutamate lysine is more preferable, ascorbic acid. 1 selected from the group consisting of sodium acid phosphate, magnesium ascorbic acid phosphate, ascorbic acid sulfate disodium, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, and ascorbic acid-2-glucoside 1 Species or two or more are even more preferred.

これらは、合成することもでき、市販品をそのまま使用することもできる。 These can be synthesized, or commercially available products can be used as they are.

これらの有機酸、有機酸塩、又は有機酸の誘導体は、1種又は2種以上の組み合わせで使用することもできる。 These organic acids, organic acid salts, or derivatives of organic acids can also be used alone or in combination of two or more.

ここで、特に、(B)成分がパラオキシ安息香酸エステルである場合に、(C−1)成分がアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸アルキル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸配糖体を含む場合には、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル3―グリセリルアスコルビン酸、3-グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル3-グリセリルアスコルビン酸 、3-ラウリルグリセリルアスコルビン酸、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸カリウム、及びマレイン酸アスコルビルトコフェリルからなる群より選択される異なる2種以上の成分を組み合わせることが、美白及び抗酸化の効果の点からも好ましく、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシドからなる群より選択される異なる2種以上の成分を組み合わせることが、より好ましい。 Here, in particular, when the component (B) is a paraoxybenzoic acid ester, the component (C-1) contains ascorbic acid, ascorbic acid salt, alkyl ascorbic acid, ascorbic acid phosphate, and ascorbic acid glycoside. In some cases, ascorbic acid, sodium ascorbic acid, sodium ascorbic acid phosphate, magnesium ascorbic acid phosphate, ascorbic acid sulfate disodium, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid -2-glucoside, isostearyl ascorbic acid disodium, palmitate ascorbic acid trisodium, glyceryl ascorbic acid, bisglyceryl ascorbic acid, hexyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-glyceryl ascorbic acid, myristyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-Lauryl glyceryl Ascorbic acid, (ascorbic / tocopheryl) phosphate, (ascorbic / tocopheryl) potassium phosphate, and ascorbic tocopheryl maleate can be combined to combine two or more different ingredients selected from the group. It is also preferable from the viewpoint of antioxidative effect, ascorbic acid phosphate sodium, ascorbic acid phosphate magnesium, ascorbic acid sulfate disodium, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid- It is more preferable to combine two or more different components selected from the group consisting of 2-glucoside.

本発明の(C−1)成分として、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、プロピオン酸、アスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、ε−アミノカプロン酸、グルタミン酸、アミノエチルスルホン酸、エラグ酸、コウジ酸、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、フィチン酸、フェルラ酸、グリコール酸、アゼライン酸、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸硫酸エステル、アルキルアスコルビン酸、アスコルビン酸配糖体、イソステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、グリセリルアスコルビン酸誘導体、トラネキサム酸の二量体、トラネキサム酸のアミド体、トラネキサム酸エステル、トラネキサム酸アルキル、サリチル酸多価アルコールエステル、サリチル酸アルキル、アルコシルサリチル酸、アシルアミノ酸、グリチルレチン酸エステル、及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコン酸、ピロリドンカルボン酸、ε−アミノカプロン酸、グルタミン酸、コウジ酸、グリチルレチン酸、フィチン酸、フェルラ酸、グリコール酸、アゼライン酸、アスコルビン酸ナトリウム、トラネキサム酸塩酸塩、トラネキサム酸カルシウム、サリチル酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸亜鉛、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸亜鉛、グルタミン酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、グリコール酸アンモニウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸硫酸エステル2ナトリウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、イソステアリルアスコルビルリン酸2ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム、グリセリルアスコルビン酸、ビスグリセリルアスコルビン酸、ヘキシル3―グリセリルアスコルビン酸、3-グリセリルアスコルビン酸、ミリスチル3-グリセリルアスコルビン酸 、3-ラウリルグリセリルアスコルビン酸、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸カリウム、及びマレイン酸アスコルビルトコフェリル、トラネキサム酸メチルアミド塩酸塩、トラネキサム酸セチル塩酸塩、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸メチル、サリチル酸2−エチルヘキシル、4―メトキシサリチル酸、4―メトキシサリチル酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、及びグリチルレチン酸ステアリルからなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、アスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、グルコン酸、コウジ酸、酒石酸、フィチン酸、グリコール酸、アスコルビン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましく、クエン酸、乳酸、トラネキサム酸、サリチル酸、グルコン酸、フィチン酸、酒石酸、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、コハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、がさらにより好ましく、トラネキサム酸、クエン酸、乳酸、サリチル酸、グルコン酸、フィチン酸、酒石酸、コハク酸二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸−2−グルコシドからなる群より選ばれる1種又は2種以上が特に好ましい。 As the component (C-1) of the present invention, ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, salicylic acid, lactic acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, succinic acid, oxalic acid, gluconic acid, fumaric acid, propionic acid, aspartic acid, pyrrolidone. Carboxic acid, ε-aminocaproic acid, glutamate, aminoethylsulfonic acid, ellagic acid, kodiic acid, glycyrrhizinic acid, glycyrrhetinic acid, phytic acid, ferulic acid, glycolic acid, azelaic acid, ascorbic acid phosphate, ascorbic acid sulfate, Alkyl ascorbic acid, ascorbic acid glycoside, isostearyl ascorbic acid disodium, palmitate ascorbic acid disodium, glyceryl ascorbic acid derivative, tranexamic acid dimer, tranexamic acid amide, tranexamic acid ester, tranexamic acid One or more selected from the group consisting of alkyl, salicylic acid polyhydric alcohol ester, alkyl salicylate, alcocil salicylic acid, acylamino acid, glycyrrhetinic acid ester, and salts thereof is preferable, ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, Salicylic acid, lactic acid, tartrate acid, malic acid, succinic acid, gluconic acid, pyrrolidone carboxylic acid, ε-aminocaproic acid, glutamic acid, kodi acid, glycyrrhetinic acid, phytic acid, ferulic acid, glycolic acid, azelaic acid, sodium ascorbic acid, tranexamic acid Hydrophosphate, calcium tranexamate, sodium salicylate, sodium lactate, sodium tartrate, sodium citrate, disodium citrate, trisodium citrate, sodium succinate, disodium succinate, calcium gluconate, zinc gluconate, pyrrolidone carboxylic acid Sodium, zinc pyrrolidone carboxylate, sodium glutamate, sodium phytate, sodium glycolate, ammonium glycolate, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate, sodium ascorbic acid ester, magnesium ascorbic acid phosphate, ascorbic acid sulfate 2 Sodium, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid-2-glucoside, isostearyl ascorbic acid disodium, palmitate ascorbic acid disodium, glyceryl ascorbic acid, bisglyceryl ascorbic acid, Hexil 3-glyceryl ascor Vinic acid, 3-glyceryl ascorbic acid, myristyl 3-glyceryl ascorbic acid, 3-lauryl glyceryl ascorbic acid, potassium (ascorbyl / tocopheryl) phosphate, and ascorbyl tocopheryl maleate, methylamide tranexamic acid hydrochloride, cetyl tranexamicate hydrochloride , Ethylene glycol salicylate, methyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, 4-methoxysalicylic acid, potassium 4-methoxysalicylate, sodium stearoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium lysine dilauroyl glutamate, and stearyl glycyrrhetinate. Or two or more are more preferable, ascorbic acid, tranexamic acid, citrate, salicylic acid, lactic acid, gluconic acid, kodi acid, tartaric acid, phytic acid, glycolic acid, sodium ascorbate, sodium salicylate, sodium citrate, sodium citrate, citrate. Disodium acid, trisodium citrate, sodium succinate, disodium succinate, sodium pyrrolidone carboxylate, sodium glutamate, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate, sodium ascorbic acid phosphate, magnesium ascorbate phosphate, 2 One or more selected from the group consisting of -O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid-2-glucoside, sodium stearoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium dilauroyl glutamate is more preferable. , Citrate, lactic acid, tranexamic acid, salicylic acid, gluconic acid, phytic acid, tartrate acid, sodium citrate, sodium citrate, sodium ascorbic acid phosphate, magnesium ascorbic acid phosphate, 2-O-ethylascorbic acid, 3- O-Ethyl ascorbic acid, ascorbic acid-2-glucoside, sodium succinate, disodium succinate, are even more preferred, tranexamic acid, citrate, lactic acid, salicylic acid, gluconic acid, phytic acid, tartrate acid, disodium succinate, One or more selected from the group consisting of sodium ascorbic acid phosphate, magnesium ascorbic acid phosphate, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, and ascorbic acid-2-glucoside. The top is particularly preferred.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対する有機酸、有機酸塩、又は有機酸の誘導体の総含有量は、好ましくは、0.001〜10質量%、より好ましくは0.005〜7質量%、さらに好ましくは0.01〜5質量%、さらにより好ましくは0.05〜5質量%、特に好ましくは0.1〜3質量%である。 In the external composition for skin of the present invention, the total content of the organic acid, the organic acid salt, or the derivative of the organic acid with respect to the total amount of the composition is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 7. It is by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, even more preferably 0.05 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 3% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する有機酸、有機酸塩、又は有機酸の誘導体の総含有量の比率は、特に限定されないが、(A)成分1質量部に対して、有機酸、有機酸塩、又は有機酸の誘導体が、好ましくは0.001〜3.5質量部、より好ましくは0.01〜2質量部、さらに好ましくは0.05〜1質量部である。 In the external composition for skin of the present invention, the ratio of the total content of the organic acid, the organic acid salt, or the derivative of the organic acid to the component (A) is not particularly limited, but is based on 1 part by mass of the component (A). The organic acid, organic acid salt, or derivative of the organic acid is preferably 0.001 to 3.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 2 parts by mass, and further preferably 0.05 to 1 part by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、アスコルビン酸、これらの塩、又はその誘導体の総含有量は、特に限定されないが、好ましくは、0.001〜10質量%、より好ましくは0.01〜7質量%、さらに好ましくは0.05〜5質量%、さらにより好ましくは0.1〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%である。
本発明の皮膚外用組成物において、トラネキサム酸、これらの塩、又はその誘導体の総含有量は、特に限定されないが、好ましくは、0.1〜5質量%、より好ましくは0.5〜5質量%、さらに好ましくは1〜3質量%である。
In the external composition for skin of the present invention, the total content of ascorbic acid, salts thereof, or derivatives thereof is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 7% by mass. %, More preferably 0.05 to 5% by mass, even more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass.
In the external composition for skin of the present invention, the total content of tranexamic acid, salts thereof, or derivatives thereof is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass. %, More preferably 1-3% by mass.

((C−2)両親媒性化合物)
本発明の(C−2)成分として皮膚外用組成物に含まれる両親媒性成分は、一つの分子内に親水基と疎水基(親油基)の両方が存在し、その結果水相と油相(有機相)のいずれにも親和性がある化合物全般を指す。
((C-2) amphipathic compound)
The amphipathic component contained in the external composition for skin as the component (C-2) of the present invention has both a hydrophilic group and a hydrophobic group (parent oil group) in one molecule, resulting in an aqueous phase and an oil. Refers to all compounds that have an affinity for any of the phases (organic phases).

このような両親媒性化合物としては、特に限定されないが、例えば、アルキレンオキシド誘導体、ホスホリルコリン含有ポリマー、二価カルボン酸エステル、又は炭素数5〜10のアルカンジオール等が挙げられる。本発明の(C−2)成分としては、これらの化合物のいずれか単独、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。(C−2)成分を、(A)成分及び(B)成分とともに配合させることにより、高濃度のニコチン酸アミドを配合した場合であっても、析出が抑制された皮膚外用組成物を提供することが可能となる。 Such amphipathic compounds are not particularly limited, and examples thereof include alkylene oxide derivatives, phosphorylcholine-containing polymers, divalent carboxylic acid esters, and alkanediols having 5 to 10 carbon atoms. As the component (C-2) of the present invention, any one of these compounds alone or a combination of two or more thereof can be used. By blending the component (C-2) together with the components (A) and (B), a composition for external use on the skin in which precipitation is suppressed even when a high concentration of nicotinamide is blended is provided. It becomes possible.

(C−2)成分は、好ましくは、下記一般式(I)で表されるアルキレンオキシド誘導体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、コハク酸ジエトキシエチル、及び、炭素数5〜10のアルカンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上である。 The component (C-2) is preferably an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (I), a 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, and a (eicosanedioic acid / tetradecanedioic acid) decaglyceryl. , Cyclohexanedicarboxylic acid bisethoxydiglycol, diethylhexyl succinate, diethoxyethyl succinate, and one or more selected from the group consisting of alkanediols having 5 to 10 carbon atoms.

Figure 0006836017
(式中、
Zは、水素原子、又は、炭素数1〜30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基を意味し;
AOは、3〜4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を意味し;
EOは、オキシエチレン基を意味し;
BOは、4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を意味し;
nは、1〜9を意味し;
a,b及びcは、それぞれAO、EO、BOの平均付加モル数を意味し、独立して0〜200である。但し、a、b及びcが全て0になることはない。また、nが2以上の時、複数のa、b及びcはそれぞれ同一でも異なってもよい。Zが水素原子の時はnは1である。
なお、AO及びEOは、ランダムに又はブロックの形態で付加されていてよい。)
Figure 0006836017
(During the ceremony
Z means a residue obtained by removing n hydroxy groups from a hydrogen atom or a hydroxy compound having 1 to 30 carbon atoms;
AO means an oxyalkylene group having 3-4 carbon atoms;
EO means oxyethylene group;
BO means an oxyalkylene group having 4 carbon atoms;
n means 1-9;
a, b and c mean the average number of moles added of AO, EO and BO, respectively, and are 0 to 200 independently. However, a, b and c are not all 0. Further, when n is 2 or more, the plurality of a, b and c may be the same or different. When Z is a hydrogen atom, n is 1.
AO and EO may be added randomly or in the form of blocks. )

良好な皮膚外用組成物を提供する観点から、前記アルキレンオキシド誘導体としては、下記一般式(II)で表される化合物であることが好ましい。 From the viewpoint of providing a good external composition for skin, the alkylene oxide derivative is preferably a compound represented by the following general formula (II).

Figure 0006836017
(式中、
Zは、水素原子、又は、炭素数1〜30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基を意味し;
AOは、3〜4個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を意味し;
EOは、オキシエチレン基を意味し;
nは、1〜9を意味し;
a及びbは、それぞれAO、EOの平均付加モル数を意味し、独立して0〜200である。但し、a及びbが全て0になることはない。また、nが2以上の時、複数のa、bはそれぞれ同一でも異なってもよい。Zが水素原子の時はnは1である。
なお、AO及びEOは、ランダムに又はブロックの形態で付加されていてよい。)
Figure 0006836017
(During the ceremony
Z means a residue obtained by removing n hydroxy groups from a hydrogen atom or a hydroxy compound having 1 to 30 carbon atoms;
AO means an oxyalkylene group having 3-4 carbon atoms;
EO means oxyethylene group;
n means 1-9;
a and b mean the average number of moles added of AO and EO, respectively, and are independently 0 to 200. However, a and b are not all 0. Further, when n is 2 or more, the plurality of a and b may be the same or different. When Z is a hydrogen atom, n is 1.
AO and EO may be added randomly or in the form of blocks. )

本発明に使用されるアルキレンオキシド誘導体は、特定のアルキレングリコールの重合体(Zが水素原子の場合)か、あるいは特定のヒドロキシ化合物(Zに対応)に特定のアルキレンオキシド基(一般式(I)及び(II)におけるZを除く部分に対応)を付加してなる化合物(Zが炭素数1〜30のヒドロキシ化合物からn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である場合)である。 The alkylene oxide derivative used in the present invention is a polymer of a specific alkylene glycol (when Z is a hydrogen atom) or a specific hydroxy compound (corresponding to Z) and a specific alkylene oxide group (general formula (I)). And (II) a compound obtained by adding (corresponding to the portion excluding Z) (when Z is a group obtained by removing n hydroxy groups from a hydroxy compound having 1 to 30 carbon atoms).

本発明に使用されるアルキレンオキシド誘導体において、析出が抑制された皮膚外用組成物を提供する観点から、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基(オキシn−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシt−ブチレン基)、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。AOは、好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシプロピレン基である。 In the alkylene oxide derivative used in the present invention, from the viewpoint of providing a composition for external use on the skin in which precipitation is suppressed, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an oxypropylene group and an oxybutylene group. (Oxyn-butylene group, oxyisobutylene group, oxyt-butylene group), oxytrimethylene group, oxytetramethylene group and the like can be mentioned. The AO is preferably an oxypropylene group, an oxybutylene group, and more preferably an oxypropylene group.

本発明に使用されるアルキレンオキシド誘導体において、BOは炭素数4のオキシアルキレン基であり、例としてはオキシブチレン基(オキシn−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシt−ブチレン基)、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。 In the alkylene oxide derivative used in the present invention, BO is an oxyalkylene group having 4 carbon atoms, and examples thereof include an oxybutylene group (oxyn-butylene group, oxyisobutylene group, oxyt-butylene group) and oxytetramethylene. Group etc. can be mentioned. It is preferably an oxybutylene group.

本発明に使用されるアルキレンオキシド誘導体において、a,b,cは、それぞれ独立して0〜200である。a,b,cは、それぞれ独立して、好ましくは、1〜200であり、より好ましくは、2〜150であり、さらに好ましくは、2〜100であり、特に好ましくは2〜70である。 In the alkylene oxide derivative used in the present invention, a, b, and c are independently 0 to 200, respectively. Each of a, b, and c is independently, preferably 1 to 200, more preferably 2 to 150, still more preferably 2 to 100, and particularly preferably 2 to 70.

化学式(I)において、AO、EO、BOの各モノマー単位の合計数であるa+b+cは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは10以上である。また、a+b+cは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは450以下、より好ましくは350以下、更に好ましくは300以下、特に好ましくは250以下である。 In the chemical formula (I), a + b + c, which is the total number of each monomer unit of AO, EO, and BO, is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, and further preferably 10 or more from the viewpoint of significantly exerting the effect of the present invention. Is. Further, a + b + c is preferably 450 or less, more preferably 350 or less, still more preferably 300 or less, and particularly preferably 250 or less, from the viewpoint of remarkably exerting the effect of the present invention.

化学式(II)において、AO、EOの各モノマー単位の合計数であるa+bは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは10以上である。また、a+bは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは250以下、特に好ましくは200以下である。 In the chemical formula (II), a + b, which is the total number of each monomer unit of AO and EO, is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 10 or more from the viewpoint of significantly exerting the effect of the present invention. .. Further, a + b is preferably 400 or less, more preferably 300 or less, still more preferably 250 or less, and particularly preferably 200 or less, from the viewpoint of remarkably exerting the effect of the present invention.

前記式(I)及び(II)において、析出が抑制された皮膚外用組成物を提供する観点から、Zは、水素原子であるか、若しくは、炭素数4〜24のアルキルモノアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、炭素数1〜24のアルキルグルコシド、ジグリセリン、キシリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、スクロース、トレハロース、又は、マルチトールからn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基である、すなわちこれらのアルコール化合物に由来する残基であることが好ましく、水素原子であるか、若しくは、炭素数4〜24のアルキルモノアルコール、グリセリン(アルキレンオキシド基が付加され得るヒドロキシ基は3個)、ペンタエリスリトール(アルキレンオキシド基が付加され得るヒドロキシ基は4個)、炭素数1〜24のアルキルグルコシド(アルキレンオキシド基が付加され得るヒドロキシ基は4個)、ジグリセリン(アルキレンオキシド基が付加され得るヒドロキシ基は4個)又はソルビトール(アルキレンオキシド基が付加され得るヒドロキシ基は6個)からn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基であることがより好ましく、水素原子であるか、若しくは、炭素数4〜24のアルキルモノアルコール、グリセリン、炭素数1〜24のアルキルグルコシド、ジグリセリン、又はソルビトールからn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基であることがより好ましく、水素原子であるか、若しくは、炭素数4〜24のアルキルモノアルコール、グリセリン、炭素数1〜5のアルキルグルコシド、ジグリセリンからn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基であることがさらに好ましく、炭素数4〜24のアルキルモノアルコール、グリセリン、ジグリセリンからn個のヒドロキシ基を除去することによって得られる残基であることがさらに好ましい。 In the formulas (I) and (II), from the viewpoint of providing a composition for external use on the skin in which precipitation is suppressed, Z is a hydrogen atom or an alkyl monoalcohol having 4 to 24 carbon atoms, glycerin, or tri. Obtained by removing n hydroxy groups from methylolpropane, erythritol, pentaerythritol, alkyl glucosides with 1 to 24 carbon atoms, diglycerin, xylitol, dipentaerythritol, sorbitol, inositol, sucrose, trehalose, or martitol. It is preferably a residue to be added, that is, a residue derived from these alcohol compounds, which is a hydrogen atom or an alkyl monoalcohol having 4 to 24 carbon atoms, glycerin (hydroxyl to which an alkylene oxide group can be added). (3 groups), pentaerythritol (4 hydroxy groups to which an alkylene oxide group can be added), alkyl glucoside having 1 to 24 carbon atoms (4 hydroxy groups to which an alkylene oxide group can be added), diglycerin (alkylene) More preferably, it is a residue obtained by removing n hydroxy groups from sorbitol (6 hydroxy groups to which an alkylene oxide group can be added) or sorbitol (6 hydroxy groups to which an alkylene oxide group can be added). It is a hydrogen atom or is a residue obtained by removing n hydroxy groups from an alkyl monoalcohol having 4 to 24 carbon atoms, glycerin, an alkyl glucoside having 1 to 24 carbon atoms, diglycerin, or sorbitol. It is more preferably a hydrogen atom, or it is obtained by removing n hydroxy groups from an alkyl monoalcohol having 4 to 24 carbon atoms, glycerin, an alkyl glucoside having 1 to 5 carbon atoms, or diglycerin. It is more preferably a residue, and even more preferably a residue obtained by removing n hydroxy groups from an alkyl monoalcohol, glycerin, or diglycerin having 4 to 24 carbon atoms.

化学式(I)又は(II)において、Zが炭素数4〜24のアルキルモノアルコールの場合は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、ブチルアルコール、テトラデシルテトラアルコール、セタノール、ステアリルアルコールが好ましく、ブチルアルコール、テトラデシルテトラアルコールが特に好ましい。 In the chemical formula (I) or (II), when Z is an alkyl monoalcohol having 4 to 24 carbon atoms, butyl alcohol, tetradecyltetraalcohol, cetanol, and stearyl alcohol are preferable from the viewpoint of remarkably exerting the effect of the present invention. , Butyl alcohol, tetradecyltetra alcohol is particularly preferable.

化学式(I)又は(II)において、Zがアルキルグルコシドの場合は、本発明の効果を顕著に奏する観点から、中でも炭素数1〜24のアルキルグルコシドが好ましく、炭素数1〜16のアルキルグルコシドがより好ましく、炭素数1〜10のアルキルグルコシドがさらにより好ましく、炭素数1〜5のアルキルグルコシドが特に好ましい。 In the chemical formula (I) or (II), when Z is an alkyl glucoside, an alkyl glucoside having 1 to 24 carbon atoms is preferable, and an alkyl glucoside having 1 to 16 carbon atoms is preferable from the viewpoint of remarkably exerting the effect of the present invention. More preferably, an alkyl glucoside having 1 to 10 carbon atoms is even more preferable, and an alkyl glucoside having 1 to 5 carbon atoms is particularly preferable.

このようなアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で合成することができる。例えば、炭素数1〜30のヒドロキシ化合物に、エチレンオキシド、及び、炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合した後に、炭素数4のアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。なお、炭素数1〜30のヒドロキシ化合物にエチレンオキシド、及び、炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合する段階においては、エチレンオキシドとアルキレンオキシドとをランダム重合してもよく、又は、ブロック重合してもよい。付加反応には、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒等を用いることができる。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。 Such an alkylene oxide derivative can be synthesized by a known method. For example, it is obtained by addition-polymerizing ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a hydroxy compound having 1 to 30 carbon atoms, and then reacting the alkylene oxide with 4 carbon atoms. At the stage of addition polymerization of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to a hydroxy compound having 1 to 30 carbon atoms, ethylene oxide and alkylene oxide may be randomly polymerized or block polymerized. May be good. An alkali catalyst, a phase transfer catalyst, a Lewis acid catalyst, or the like can be used for the addition reaction. Generally, it is preferable to use an alkaline catalyst such as potassium hydroxide.

このようなアルキレンオキシド誘導体の分子量は、本発明の効果を奏する限り限定はされないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは、200以上であり、より好ましくは、300以上であり、さらに好ましくは、400以上である。 The molecular weight of such an alkylene oxide derivative is not limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, from the viewpoint of significantly exerting the effect of the present invention. More preferably, it is 400 or more.

アルキレンオキシド誘導体の性状は、本発明の効果を奏する限り限定はされないが、前記式(I)及び(II)において、本発明の効果を顕著に奏する観点から、好ましくは、25℃で半固形状(ペースト状を含む)〜液体状である成分であることが好ましい。 The properties of the alkylene oxide derivative are not limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but in the above formulas (I) and (II), from the viewpoint of significantly exhibiting the effects of the present invention, it is preferably in a semi-solid state at 25 ° C. It is preferable that the component is in the form of (including paste) to liquid.

また、このようなアルキレンオキシド誘導体は、例えば、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオキシブチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビット、ポリオキシアルキレンエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンキシリトール、ポリオキシアルキレンジペンタエリスリトール、ポリオキシアルキレンイノシトール、ポリオキシアルキレンスクロースエーテル、ポリオキシアルキレントレハロースエーテル、ポリオキシアルキレンマルチトールエーテル等があげられる。 In addition, such alkylene oxide derivatives include, for example, polyoxyalkylene glyceryl ether, polyoxyalkylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene oxybutylene alkyl ether, and the like. Polyoxyalkylene sorbit, polyoxyalkylene erythritol ether, polyoxyalkylene pentaerythritol ether, polyoxyalkylene diglyceryl ether, polyoxyalkylene trimethylol propane, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyalkylene xylitol, Examples thereof include polyoxyalkylene dipentaerythritol, polyoxyalkylene inositol, polyoxyalkylene sucrose ether, polyoxyalkylene trehalose ether, and polyoxyalkylene multitoll ether.

中でも、アルキレンオキシド誘導体は、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエリスリトールエーテル、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンキシリトール、ポリオキシプロピレンアルキレンキシリトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンキシリトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレンジペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレジペンタエリスリトール、ポリオキシエチレンイノシトール、ポリオキシプロピレンイノシトール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイノシトール、ポリオキシエチレンスクロースエーテル、ポリオキシプロピレンスクロースエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンスクロースエーテル、ポリオキシエチレントレハロースエーテル、ポリオキシプロピレントレハロースエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントレハロースエーテル、ポリオキシエチレンマルチトールエーテル、ポリオキシプロピレンマルチトールエーテル、及び、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンマルチトールエーテルからなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及び、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールからなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、及び、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールからなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらに好ましく、
ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルからなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらにより好ましく、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルからなる群より選ばれる1種又は2種以上がさらにより好ましい。
Among them, the alkylene oxide derivatives are polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, and polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl. Glucoside, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxyethylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxypropylene sorbit, polyoxyethylene sorbit, polyoxy Ethylene polyoxypropylene sorbit, polyoxypropylene erythritol ether, polyoxyethylene erythritol ether, polyoxyethylene pentaerythritol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene erythritol ether, polyoxypropylene pentaerythritol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene pentaerythritol ether , Polyoxybutylene polyoxyethylene pentaerythritol ether, polyoxyethylene diglyceryl ether, polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxy Ethylene Trimethylol Propane, Polyoxypropylene Trimethylol Propane, Polyoxyethylene Polyoxypropylene Trimethylol Propane, Polyoxypropylene Glycol, Polyoxyethylene Polyoxypropylene Glycol, Polyoxybutylene Polyoxyethylene Polyoxypropylene Glycol, Polyoxyethylene Xylitol , Polyoxypropylene alkylenexylitol, polyoxyethylene polyoxypropylene xylitol, polyoxyethylene polyoxypropylene dipentaerythritol, polyoxyethylene dipentaerythritol, polyoxypropylene pentaerythritol, polyoxyethylene inositol, polyoxypropylene inositol, poly Oxyethylene polyoxypropylene inositol, polyoxyethylene sucrose ether, polio Xypropylene sucrose ether, polyoxyethylene polyoxypropylene sucrose ether, polyoxyethylene trehalose ether, polyoxypropylene trehalose ether, polyoxyethylene polyoxypropylene trehalose ether, polyoxyethylene multoll ether, polyoxypropylene multoll ether, and , Polyoxyethylene Polyoxypropylene Martinol ether, one or more selected from the group consisting of, preferably one or more.
Polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxyethylene alkyl glucoside , Polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxypropylene sorbit, polyoxyethylene sorbit, polyoxyethylene polyoxypropylene pentaerythritol ether, polyoxypropylene pentaerythritol ether, poly Oxyethylene pentaerythritol ether, polyoxybutylene polyoxyethylene pentaerythritol ether, polyoxyethylene diglyceryl ether, polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene di One or more selected from the group consisting of glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene trimethylolpropane, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. Is more preferable
Polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl glucoside , Polyoxyethylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxypropylene sorbit, polyoxyethylene polyoxypropylene sorbit, polyoxyethylene diglyceryl ether, polyoxypropylene diglyceryl ether, poly A group consisting of oxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. One or more selected from the above is more preferable.
Polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxyethylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl ether , Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxypropylene sorbit, polyoxyethylene polyoxypropylene sorbit, polyoxyethylene diglyceryl ether, polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether. One or more selected types are even more preferable, and polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene methyl glucoside, and polyoxypropylene methyl. Glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether, polyoxypropylene sorbit, polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxyethylene polyoxy One or more selected from the group consisting of propylene diglyceryl ether is even more preferable.

これらのアルキレンオキシド誘導体は、ユニルーブ50MB−26(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル(17E.O.)(17P.O.))、ユニルーブ50MB−168(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル(37E.O.)( 38P.O.))、ユニルーブ50MB−11(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル(9E.O.)(10P.O.))、ユニセーフ10P−8(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル(10E.O.)(8P.O.))、ユニルーブMT−630B(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル(30E.O.)(6P.O.))、ユニルーブMS−70K(ポリオキシプロピレンステアリルエーテル(15P.O.))、ユニオールHS−1600D(ポリオキシアルキレンソルビット)、プロノン#208(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(150E.O.)(35P.O.))、プロノン#124P(ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(20)グリコール)、ユニオールD−2000(ポリプロピレングリコール)、マクビオブライドMG−10E(ポリオキシエチレンメチルグルコシド(10E.O.))、マクビオブライドMG−20E(ポリオキシエチレンメチルグルコシド(20E.O.))、マクビオブライドMG−10P(ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(10P.O.)、マクビオブライドMG−20P(ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(20P.O.))、ウィルブライドMG2070(ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシド)、ユニルーブ5TP−300KB(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル(5E.O.)(65P.O.));ユニルーブ50TG−32(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(24E.O.)(24P.O.))、ウィルブライドS-753(ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3B.O.)(8E.O.)(5P.O.))、ユニオックスG−1200(ポリオキシエチレングリセリン(26E.O.))、ユニルーブDGP−700(ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(9P.O.))、ユニルーブDGP−950(ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(14P.O.))(以上、日油株式会社製);SY−DP14(ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(14P.O.))、SY−DP9(ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(9P.O.))(以上、阪本薬品工業株式会社製);ニューポールGP−1000(PPG−16グリセリルエーテル)、ニューポールSP−750(ポリオキシアルキレンソルビトールエーテル)、ニューポールPE−68(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(160E.O.)(30P.O.))、ニューポールPE−78(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(150E.O.)(35P.O.))、ニューポールGEP−2800(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(24E.O.)(24P.O.))(以上、三洋化成株式会社製);エマルゲンPP−290(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(160E.O.)(30P.O.)、花王株式会社製);NIKKOL SG−G2424(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(24E.O.)(24P.O.)、NIKKOL SG−DTD630(ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル(30E.O.)(6P.O.)(以上、日光ケミカルズ製);GLUCAM P−10(ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(10P.O.))、GLUCAM P−20(ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(20P.O.))GLUCAM E−10(ポリオキシエチレンメチルグルコシド(10E.O.))、GLUCAM E−20(ポリオキシエチレンメチルグルコシド(20E.O.))(以上、ルーブリゾール社製)、ブラウノンGL−26(ポリオキシエチレングリセリン(26E.O.))(青木油脂工業株式会社製)等の名称で市販されている。
アルキレンオキシド誘導体の市販品としては、本発明の効果を顕著に奏する観点から、ユニルーブ50MB−26、ユニルーブ50MB−168、ユニオールHS−1600D、プロノン#208、プロノン#124P、ユニオールD−2000、マクビオブライドMG−10E、マクビオブライドMG−20E、マクビオブライドMG−10P、マクビオブライドMG−20P、ウィルブライドMG2070、ウィルブライドS-753、ユニルーブ5TP−300KB、ユニルーブ50TG−32、ユニオックスG−1200、ユニルーブDGP−700、ユニルーブDGP−950、SY−DP14、SY−DP9、ニューポールGP−1000、ニューポールSP−750、ニューポールPE−68、ニューポールPE−78、ニューポールGEP−2800、NIKKOL SG−G2424、GLUCAM P−10、GLUCAM P−20、GLUCAM E−10、GLUCAM E−20及び、エマルゲンPP−290からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましく、ユニルーブ50MB−26、ユニルーブ50MB−168、ユニオールHS−1600D、プロノン#208、プロノン#124P、マクビオブライドMG−10E、マクビオブライドMG−20E、マクビオブライドMG−10P、マクビオブライドMG−20P、ウィルブライドMG2070、ユニルーブ50TG−32、SY−DP14、SY−DP9、GLUCAM P−10、GLUCAM P−20、GLUCAM E−10、GLUCAM E−20ニューポールPE−68、ニューポールPE−78、及び、エマルゲンPP−290からなる群より選ばれる1種以上であることがより好ましく、ユニルーブ50MB−26、ユニルーブ50MB−168、マクビオブライドMG−10E、マクビオブライドMG−20E、マクビオブライドMG−10P、マクビオブライドMG−20P、プロノン#208、プロノン#124P、ウィルブライドMG2070、ユニルーブ50TG−32、SY−DP14、SY−DP9、ニューポールPE−68、ニューポールPE−78、GLUCAM P−10、GLUCAM P−20、GLUCAM E−10、GLUCAM E−20及び、エマルゲンPP−290からなる群より選ばれる1種以上であることがさらにより好ましい。
These alkylene oxide derivatives are Unilube 50MB-26 (polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether (17EO) (17PO)), Unilube 50MB-168 (polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether (37EO.)). ) (38PO)), Unilube 50MB-11 (Polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether (9EO) (10PO)), Unisafe 10P-8 (Polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether (10E)) O.) (8P.O.)), Unilube MT-630B (Polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether (30EO) (6P.O.)), Unilube MS-70K (Polyoxypropylene stearyl) Ether (15PO)), Uniol HS-1600D (polyoxyalkylene sorbit), Pronone # 208 (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (150EO) (35PO)), Pronon # 124P (poly) Oxyethylene (20) Polyoxypropylene (20) Glycol), Uniol D-2000 (Polypropylene Glycol), Macbiobride MG-10E (Polyoxyethylene Methyl Glucoside (10EO)), Macbiobride MG-20E ( Polyoxyethylene methyl glucoside (20EO)), Macbiobride MG-10P (polyoxypropylene methyl glucoside (10PO), Macbiobride MG-20P (polyoxypropylene methyl glucoside (20PO)) ), Wilbride MG2070 (polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene methyl glucoside), Unilube 5TP-300KB (polyoxyethylene polyoxypropylene pentaerythritol ether (5EO) (65P.O.)); Unilube 50TG- 32 (Polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (24EO) (24PO)), Wilbride S-753 (polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (3B.O.) (8E. O.) (5PO)), Uniox G-1200 (polyoxyethylene glycerin (26EO)), Unilube DGP-700 (polyoxypropylene diglyceryl ether (9PO)), unil -V DGP-950 (Polyoxypropylene diglyceryl ether (14P. O. )) (Above, manufactured by NOF CORPORATION); SY-DP14 (polyoxypropylene diglyceryl ether (14PO)), SY-DP9 (polyoxypropylene diglyceryl ether (9PO)) (above, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd .; New Pole GP-1000 (PPG-16 glyceryl ether), New Pole SP-750 (polyoxyalkylene sorbitol ether), New Pole PE-68 (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (160E. O.) (30PO)), NOF PE-78 (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (150EO) (35PO)), NOF GEP-2800 (polyoxyethylene polyoxypropylene) Glyceryl ether (24EO) (24PO)) (all manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.); Emargen PP-290 (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (160EO) (30PO), Kao Co., Ltd .; NIKKOL SG-G2424 (polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (24EO) (24PO), NIKKOL SG-DTD630 (polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether) (30E. O.) (6PO) (all manufactured by NOF CORPORATION); GLUCAM P-10 (polyoxypropylene methyl glucoside (10PO)), GLUCAM P-20 (polyoxypropylene methyl glucoside (20P.O.)). )) GLUCAM E-10 (polyoxyethylene methyl glucoside (10EO)), GLUCAM E-20 (polyoxyethylene methyl glucoside (20EO)) (all manufactured by Lubrizol), Braunon GL-26 (Polyoxyethylene glycerin (26EO)) (manufactured by Aoki Oil & Fat Industry Co., Ltd.) and the like are commercially available.
As commercially available products of alkylene oxide derivatives, from the viewpoint of remarkably exerting the effect of the present invention, Nieuport 50MB-26, Nieuport 50MB-168, Nieuport HS-1600D, Pronon # 208, Pronon # 124P, Uniol D-2000, Macbio Bride MG-10E, McBiobride MG-20E, McBiobride MG-10P, McBiobride MG-20P, Wilbride MG2070, Wilbride S-753, Nieuport 5TP-300KB, Nieuport 50TG-32, Nieuport G- 1200, Unilub DGP-700, Unilube DGP-950, SY-DP14, SY-DP9, Nieuport GP-1000, Nieuport SP-750, Nieuport PE-68, Nieuport PE-78, Nieuport GEP-2800, It is preferably one or more selected from the group consisting of NIKKOL SG-G2424, GLUCAM P-10, GLUCAM P-20, GLUCAM E-10, GLUCAM E-20, and Emargen PP-290, and Uniluport 50MB-26, Unilub 50MB-168, Unior HS-1600D, Pronon # 208, Pronon # 124P, McBiobride MG-10E, McBiobride MG-20E, McBiobride MG-10P, McBiobride MG-20P, Wilbride MG2070, Unilube 50TG-32, SY-DP14, SY-DP9, GLUCAM P-10, GLUCAM P-20, GLUCAM E-10, GLUCAM E-20 Nieuport PE-68, Nieuport PE-78, and Emargen PP-290 It is more preferable that it is one or more selected from the group consisting of Nieuport 50MB-26, Nieuport 50MB-168, McBiobride MG-10E, McBiobride MG-20E, McBiobride MG-10P, McBiobride. MG-20P, Pronon # 208, Pronon # 124P, Wilbride MG2070, Unilube 50TG-32, SY-DP14, SY-DP9, Nieuport PE-68, Nieuport PE-78, GLUCAM P-10, GLUCAM P-20 , GLUCAM E-10, GLUCAM E-20, and one or more selected from the group consisting of Emargen PP-290.

本発明においてアルキレンオキシド誘導体は、1種を単独で使用してもよく、また2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, one type of alkylene oxide derivative may be used alone, or two or more types may be used in any combination.

ホスホリルコリン含有ポリマーは、ホスホリルコリンを含有する有機化合物をモノマーとして含むポリマー全般を指す。特に限定されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、中でも、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを含むモノマーを重合させて得られるポリマーである、2−メタクロイルオキシホスホリルコリン含有重合体が好ましい。中でも、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体(ポリクオタニウムー51)、及びポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンからなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体がより好ましい。ホスホリルコリン含有ポリマーの市販品としては、Lipidure−PMB(2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液、ポリクオタニウムー51)、及びLipidure−HM(ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン)(いずれも日油(株)製)からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、Lipidure−PMB(2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液)がより好ましい。 Phosphorylcholine-containing polymer refers to all polymers containing an organic compound containing phosphorylcholine as a monomer. Although not particularly limited, a 2-metacloyloxyphosphorylcholine-containing polymer, which is a polymer obtained by polymerizing a monomer containing 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, is particularly preferable from the viewpoint of significantly exerting the effect of the present invention. Among them, one or more selected from the group consisting of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer (polyquaternium-51) and polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine is preferable, and 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine / methacryl is preferable. A butyl acid copolymer is more preferred. Commercially available products of phosphorylcholine-containing polymers include Lipidure-PMB (2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butylmethacrylate copolymer solution, polyquaternium-51) and Lipidure-HM (polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine) (both NOF CORPORATION). ) Is preferred, and Lipidure-PMB (2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer solution) is more preferable.

二価カルボン酸エステルは、二価のカルボン酸とグリコール、グリコールエーテル等のヒドロキシ基で縮合したエステルであり、特に限定されないが、例えば、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ビス(トリエチレングリコールモノエチルエーテル)、アジピン酸ビス(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、アジピン酸ビス(トリエチレングリコールモノエチルエーテル)、及びコハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエチルヘキシルが挙げられ、中でもエイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエチルヘキシルが好ましく、エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールがより好ましく、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールがさらにより好ましい。また、市販品としては、特に限定されないが、コハク酸ジエトキシエチル(CRODAMOL DES)、コハク酸ジエチルヘキシル(CRODAMOL OSU)(いずれもクローダジャパン(株)製)、Neosolue−Aqua・Neosolue−AquaS((エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10)、Neosolue−Aqulio(シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール)(いずれも日本精化(株)製)が利用できる。 The divalent carboxylic acid ester is an ester condensed with a divalent carboxylic acid and a hydroxy group such as glycol or glycol ether, and is not particularly limited. For example, (eicosandioic acid / tetradecanedioic acid) polyglyceryl-10 or cyclohexanedicarboxylic acid. Bisethoxydiglycolic acid, bis 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid (triethylene glycol monoethyl ether), bis adipate (diethylene glycol monoethyl ether), bis adipate (triethylene glycol monoethyl ether), and diethoxy succinate Examples thereof include ethyl and diethylhexyl succinate, among which polyglyceryl-10 (eicosandioic acid / tetradecanedioic acid), bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid, diethoxyethyl succinate and diethylhexyl succinate are preferable, and eicosandioic acid / tetradecanedi. Acid) Polyglyceryl-10, bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid is more preferable, and bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid is even more preferable. The commercially available products are not particularly limited, but are: diethoxyethyl succinate (CRODAMOL DES), diethylhexyl succinate (CRODAMOL OSU) (all manufactured by Crowda Japan Co., Ltd.), Neosolue-Aqua, Neosolue-AquaS ((() Eikosandioic acid / tetradecanedioic acid) polyglyceryl-10) and Neosolue-Aquolio (bisethoxydiglycolcyclohexanedicarboxylic acid) (both manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) can be used.

アルカンジオールは、本発明の効果を顕著に奏する観点から、炭素数が、好ましくは5〜10、より好ましくは5〜8、更に好ましくは5〜6である。例えば、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオールが好ましく、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールがより好ましく、1,2−ペンタンジオールが更に好ましい。また、市販品としては、特に限定されないが、HYDROLITE−5、HYDROLITE−5 Green(シムライズ(株)製)、KMO−6(大阪有機化学工業製)、マイクロケア Emollient PTGJ、マイクロケアEmollient HXD(THOR製)が利用できる。 The alkanediol has a carbon number of preferably 5 to 10, more preferably 5 to 8, and even more preferably 5 to 6 from the viewpoint of significantly exerting the effect of the present invention. For example, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol and 1,2-octanediol are preferable, 1,2-pentanediol and 1,2-hexanediol are more preferable, and 1,2-pentanediol is further preferable. preferable. The commercially available products are not particularly limited, but are HYDROLLITE-5, HYDROLLITE-5 Green (manufactured by Symrise Co., Ltd.), KMO-6 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Microcare Emorient PTGJ, and Microcare Emorient HXD (THOR). Made) can be used.

本発明において、(C−2)成分としては、上記のアルキレンオキシド誘導体のほか、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デガクリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、コハク酸ジエトキシエチル、炭素数5〜10のアルカンジオールが好ましく、上記のアルキレンオキシド誘導体のほかに2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デガクリセリル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、又は、1,2−オクタンジオールがより好ましく、上記のアルキレンオキシド誘導体のほかに2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールがさらにより好ましい。上記の(C−2)成分は、1種を単独で使用してもよく、また2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, as the component (C-2), in addition to the above-mentioned alkylene oxide derivative, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, polymethacryloyloxyethylphosphorylcholine, (eicosanedioic acid / tetradecanedioic acid). Degacryceryl, bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid, diethylhexyl succinate, diethoxyethyl succinate, and alkanediol having 5 to 10 carbon atoms are preferable, and in addition to the above alkylene oxide derivatives, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate Copolymers, (eicosanedioic acid / tetradecanedioic acid) degacryceryl, bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, or 1,2-octanediol are more preferred, as described above. In addition to the alkylene oxide derivative of the above, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-pentanediol, and 1,2-hexanediol are even more preferable. As the above-mentioned component (C-2), one type may be used alone, or two or more types may be used in any combination.

本発明の皮膚外用組成物において、(C−2)成分の総含有量は、特に限定されず、(B)成分の種類、他の配合成分の種類等に応じて適宜設定されるが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、組成物全量に対して、好ましくは、0.001質量%以上、より好ましくは、0.005質量%以上、さらに好ましくは、0.01質量%以上、さらにより好ましくは、0.05質量%以上、最も好ましくは、0.1質量%以上である。
(C−2)成分の総含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、20質量%以下、より好ましくは、15質量%以下、さらに好ましくは、12質量%以下、さらにより好ましくは、10質量%以下、最も好ましくは、8質量%以下である。
(C−2)成分の総含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜15質量%、さらに好ましくは0.01〜12質量%、さらにより好ましくは、0.05〜10質量%、最も好ましくは、0.1〜8質量%である。
In the external composition for skin of the present invention, the total content of the component (C-2) is not particularly limited and is appropriately set according to the type of the component (B), the type of other compounding components, and the like. From the viewpoint of significantly exerting the effect of the invention, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and further, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.05% by mass or more, and most preferably 0.1% by mass or more.
The total content of the component (C-2) is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less, still more preferably, based on the total amount of the composition. It is 10% by mass or less, most preferably 8% by mass or less.
The total content of the component (C-2) is preferably 0.001 to 20% by mass, more preferably 0.005 to 15% by mass, still more preferably 0.01 to 12% by mass, based on the total amount of the composition. %, More preferably 0.05 to 10% by mass, and most preferably 0.1 to 8% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、(B)成分に対する(C−2)成分の総含有量の比率は特に限定されないが、(B)成分1質量部に対して、(C−2)成分が、好ましくは0.01〜50000質量部、より好ましくは0.05〜10000質量部、さらに好ましくは0.1〜5000質量部である。 In the external composition for skin of the present invention, the ratio of the total content of the component (C-2) to the component (B) is not particularly limited, but the component (C-2) is contained in 1 part by mass of the component (B). It is preferably 0.01 to 50,000 parts by mass, more preferably 0.05 to 10,000 parts by mass, and further preferably 0.1 to 5,000 parts by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対するアルキレンオキシド誘導体の単独の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されない。
アルキレンオキシド誘導体の単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.01質量%以上、より好ましくは、0.1質量%以上、さらに好ましくは、0.5質量%以上である。
アルキレンオキシド誘導体の単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、15質量%以下、より好ましくは、10質量%以下、さらに好ましくは、8質量%以下である。
アルキレンオキシド誘導体の単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.01〜15質量%であり、より好ましくは、0.1〜10質量%であり、さらに好ましくは、0.5〜8質量%、さらにより好ましくは、0.5〜5質量%である。
In the external composition for skin of the present invention, the content of the alkylene oxide derivative alone with respect to the total amount of the composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited.
The content of the alkylene oxide derivative alone is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, based on the total amount of the composition. ..
The content of the alkylene oxide derivative alone is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, based on the total amount of the composition.
The content of the alkylene oxide derivative alone is preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and further preferably 0.% by mass, based on the total amount of the composition. It is 5 to 8% by mass, and even more preferably 0.5 to 5% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対する(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリルの単独の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されない。
(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリルの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001質量%以上、より好ましくは、0.005質量%以上、さらに好ましくは、0.01質量%以上、さらにより好ましくは、0.05質量%以上である。
(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリルの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、15質量%以下、より好ましくは、10質量%以下、さらに好ましくは、8質量%以下、さらにより好ましくは、5質量%である。
(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)デカグリセリルの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001〜15質量%、より好ましくは、0.005〜10質量%、さらに好ましくは、0.01〜8質量%、さらにより好ましくは、0.05質量%〜5質量%である。
In the external composition for skin of the present invention, the content of decaglyceryl (eicosanedioic acid / tetradecanedioic acid) alone with respect to the total amount of the composition is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited.
The single content of (icosanedioic acid / tetradecanedioic acid) decaglyceryl is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.005% by mass or more, based on the total amount of the composition. It is 0.01% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more.
The single content of (icosanedioic acid / tetradecanedioic acid) decaglyceryl is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, based on the total amount of the composition. , Even more preferably 5% by mass.
The single content of (icosanedioic acid / tetradecanedioic acid) decaglyceryl is preferably 0.001 to 15% by mass, more preferably 0.005 to 10% by mass, still more preferably, based on the total amount of the composition. Is 0.01 to 8% by mass, and even more preferably 0.05% to 5% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対するシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの単独の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されない。
シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001質量%以上、より好ましくは、0.005質量%以上、さらに好ましくは、0.01質量%以上、さらにより好ましくは、0.05質量%以上である。
In the external composition for skin of the present invention, the content of bisethoxydiglycolcyclohexanedicarboxylic acid alone with respect to the total amount of the composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited.
The content of bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid alone is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, and even more preferably 0.05% by mass or more.

シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、15質量%以下、より好ましくは、10質量%以下、さらに好ましくは、8質量%以下、さらにより好ましくは、5質量%である。
シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001〜15質量%、より好ましくは、0.005〜10質量%、さらに好ましくは、0.01〜8質量%、さらにより好ましくは、0.05質量%〜5質量%である。シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、10質量%以下、より好ましくは、8質量%以下、さらに好ましくは、5質量%以下である。
The content of bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid alone is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, still more preferably, based on the total amount of the composition. Is 5% by mass.
The content of bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid alone is preferably 0.001 to 15% by mass, more preferably 0.005 to 10% by mass, still more preferably 0.% by mass, based on the total amount of the composition. It is 01 to 8% by mass, and even more preferably 0.05% to 5% by mass. The content of bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid alone is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the composition.

シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.001〜10質量%、より好ましくは、0.005〜8質量%、さらに好ましくは、0.01〜5質量%、さらにより好ましくは、0.05〜3質量%である。 The content of bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid alone is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 8% by mass, still more preferably 0.% by mass, based on the total amount of the composition. It is 01 to 5% by mass, and even more preferably 0.05 to 3% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対する2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の単独の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されない。
2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.0001質量%以上、より好ましくは、0.001質量%以上、さらに好ましくは、0.005質量%以上、さらにより好ましくは、0.01質量%以上である。
2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、2質量%以下、より好ましくは、1質量%以下、さらに好ましくは、0.5質量%以下、さらにより好ましくは、0.2質量%以下である。
2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.0001〜2質量%、より好ましくは、0.001〜1質量%、さらに好ましくは、0.005〜0.5質量%、さらにより好ましくは、0.01質量%〜0.2質量%である。
In the external composition for skin of the present invention, the content of the 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer alone with respect to the total amount of the composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited.
The single content of the 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, still more preferably, based on the total amount of the composition. Is 0.005% by mass or more, and even more preferably 0.01% by mass or more.
The content of the 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer alone is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.% by mass, based on the total amount of the composition. It is 5% by mass or less, and more preferably 0.2% by mass or less.
The content of the 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer alone is preferably 0.0001 to 2% by mass, more preferably 0.001 to 1% by mass, based on the total amount of the composition. It is even more preferably 0.005 to 0.5% by mass, and even more preferably 0.01% to 0.2% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対する炭素数5〜10のアルカンジオールの単独の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されない。
炭素数5〜10のアルカンジオールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.0001質量%以上、より好ましくは、0.001質量%以上、さらに好ましくは、0.01質量%以上、さらにより好ましくは、0.1質量%以上である。
炭素数5〜10のアルカンジオールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、10質量%以下、より好ましくは、7質量%以下、さらに好ましくは、5質量%以下、さらにより好ましくは、3質量%以下である。
炭素数5〜10のアルカンジオールの単独の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、0.0001〜10質量%、より好ましくは、0.001〜7質量%、さらに好ましくは、0.01〜5質量%、さらにより好ましくは、0.1〜3質量%である。
In the external composition for skin of the present invention, the content of alkanediol having 5 to 10 carbon atoms alone with respect to the total amount of the composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited.
The single content of the alkanediol having 5 to 10 carbon atoms is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, still more preferably 0.01, based on the total amount of the composition. By mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more.
The single content of the alkanediol having 5 to 10 carbon atoms is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more, based on the total amount of the composition. Preferably, it is 3% by mass or less.
The single content of the alkanediol having 5 to 10 carbon atoms is preferably 0.0001 to 10% by mass, more preferably 0.001 to 7% by mass, still more preferably 0, based on the total amount of the composition. It is 0.01 to 5% by mass, and even more preferably 0.1 to 3% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、(C)成分として、(C−1)成分のうちのいずれか1種以上と(C−2)成分のいずれか1種以上とを組み合わせて含有することも好ましい。 In the external composition for skin of the present invention, as the component (C), any one or more of the components (C-1) and any one or more of the components (C-2) may be contained in combination. preferable.

本発明の皮膚外用組成物において、(C)成分として、(C−1)成分のうちのいずれか1種以上と(C−2)成分のいずれか1種以上とを組み合わせて含有することも好ましい。 In the external composition for skin of the present invention, as the component (C), any one or more of the components (C-1) and any one or more of the components (C-2) may be contained in combination. preferable.

このような組み合わせとしては、(C−1)成分のアスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、サリチル酸、乳酸、グルコン酸、コウジ酸、酒石酸、コハク酸、フィチン酸、グリコール酸、アスコルビン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸−2−グルコシド、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、及びジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム(C−2)成分である、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエトキシエチル、及びコハク酸ジエチルヘキシルからなる群より選ばれる1種又は2種以上とを組み合わせることが好ましく、
(C−1)成分のアスコルビン酸、トラネキサム酸、クエン酸、乳酸、サリチル酸、グルコン酸、フィチン酸、酒石酸、コハク酸、コハク酸二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、2−O−エチルアスコルビン酸、3−O−エチルアスコルビン酸、及びアスコルビン酸−2−グルコシドと(C−2)成分である、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエトキシエチル、及びコハク酸ジエチルヘキシルからなる群より選ばれる1種又は2種以上とを組み合わせることがより好ましい。
Such combinations include ascorbic acid, tranexamic acid, citrate, salicylic acid, lactic acid, gluconic acid, succinic acid, tartaric acid, succinic acid, phytic acid, glycolic acid, sodium ascorbate, and sodium salicylate as components of (C-1). , Sodium lactate, sodium citrate, disodium citrate, trisodium citrate, sodium succinate, disodium succinate, sodium pyrrolidone carboxylate, sodium glutamate, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate, sodium ascorbate phosphate , Ascorbic acid phosphate magnesium, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbic acid-2-glucoside, sodium stearoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, and sodium dilauroyl glutamate (C-2) Ingredients: polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl glucoside, poly Oxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxyethylene diglyceryl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer solution, polymethacryloyloxyethylphosphorylcholine, polyglyceryl-10 (eicosandioic acid / tetradecanedioic acid), bisethoxydiglycolcyclohexanedicarboxylic acid, diethoxyethyl succinate, and succinic acid It is preferable to combine with one or more selected from the group consisting of diethylhexyl.
(C-1) Ingredients ascorbic acid, tranexamic acid, citric acid, lactic acid, salicylic acid, gluconic acid, phytic acid, tartaric acid, succinic acid, disodium succinate, sodium ascorbic acid phosphate, magnesium ascorbic acid phosphate, 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, and ascorbic acid-2-glucoside and (C-2) components, polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxy Propylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether , Polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer solution, (eicosandioic acid / tetradecanedioic acid) polyglyceryl-10, cyclohexanedicarboxylic acid bisethoxydiglycol, succinate diethoxyethyl, And one or more selected from the group consisting of diethylhexyl succinate is more preferable.

特に、本発明の皮膚外用組成物に、(C−2)成分を入れたときには、防腐効果を十分に維持しながら、良好な使用感(浸透感・保湿性等)をもち、さらにニコチン酸アミドによる種々の有効性と良好な安定性(析出)を両立させた製剤が実現できる。 In particular, when the component (C-2) is added to the external composition for skin of the present invention, it has a good feeling of use (penetration feeling, moisturizing property, etc.) while maintaining a sufficient antiseptic effect, and further, nicotinamide. It is possible to realize a preparation having both various effectiveness and good stability (precipitation).

[その他の有用成分]
本発明の皮膚外用組成物には、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の他に、他の有用な作用を付加するため、紫外線吸収剤、紫外線防御剤、美白成分、抗炎症成分、又は酸性ムコ多糖類等を加えることができる。これらの各成分としては、医薬品、医薬部外品、化粧品分野において使用され得るものであれば特に制限されず、任意のものを適宜選択して使用することができる。
[Other useful ingredients]
In addition to the components (A), (B), and (C), the external composition for skin of the present invention has an ultraviolet absorber, an ultraviolet protective agent, a whitening component, in order to add other useful actions. An anti-inflammatory component, an acidic mucopolysaccharide, or the like can be added. The respective components are not particularly limited as long as they can be used in the fields of pharmaceuticals, quasi-drugs, and cosmetics, and any one can be appropriately selected and used.

(紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤は、限定はされないが、好ましくは、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸エステル誘導体紫外線吸収剤、トリアジン誘導体紫外線吸収剤、ベンザルマロナート誘導体紫外線吸収剤、オクトクリレン系紫外線吸収剤、イミダゾ-ルスルホン酸誘導体紫外線吸収剤、ベンゾフェノン誘導体紫外線吸収剤等であり得る。
(UV absorber)
The UV absorber is not limited, but is preferably salicylic acid-based UV absorber, silicic acid-based UV absorber, benzoylmethane-based UV absorber, benzoic acid ester derivative UV absorber, triazine derivative UV absorber, and benzal. It may be a malonate derivative UV absorber, an octocrylene UV absorber, an imidazole sulfonic acid derivative UV absorber, a benzophenone derivative UV absorber, or the like.

本発明において、限定はされないが、このような紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾ−ル−2イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]、2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、2−シアノ−3,3−ジフェニルプロパ−2−エン酸2−エチルヘキシルエステル、2−フェニルベンゾイミダゾ−ル−5−スルホン酸が好ましく、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、2−フェニルベンゾイミダゾ−ル−5−スルホン酸がより好ましく、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジンがさらにより好ましい。 In the present invention, such ultraviolet absorbers include, but are not limited to, 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- [4- (diethylamino)-. 2-Hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, 2-ethylhexyl dimethoxybenzidenedioxoimidazolidine propionate, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2yl) -4- (1,1,3) , 3-Tetramethylbutyl) phenol], 2,4-bis- [{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5- Triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, dimethicodiethylbenzalmaronate, 2-cyano-3,3-diphenylpropa-2 -Preferably 2-ethylhexyl ester of enoic acid, 2-phenylbenzoimidazole-5-sulfonic acid, 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- [4 -(Diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis- [{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1 , 3,5-Triazine, 2,4,6-Tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 2-phenylbenzoimidazole-5-sulfonic acid is more preferable. , 2-Ethylhexyl paramethoxysilicate, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis- [{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -Phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine More preferable.

紫外線吸収剤は、市販されている製品を用いるか、又は合成して用いることができる。 As the ultraviolet absorber, a commercially available product can be used, or a synthetic product can be used.

市販されている製品としては、限定はされないが、Uvinul MC80(BASF社製)、Parsol 1789(DSMニュートリションジャパン社製)等、適宜組み合わせて使用することができる。 Commercially available products are not limited, but can be appropriately combined and used, such as Uvinul MC80 (manufactured by BASF) and Parsol 1789 (manufactured by DSM Nutrition Japan).

皮膚外用組成物の全量に対する紫外線吸収剤の総含有量は、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは3〜20質量%、さらにより好ましくは5〜20質量%、特により好ましくは6〜20質量%、最も好ましくは7〜15質量%である。 The total content of the UV absorber with respect to the total amount of the external composition for skin is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, still more preferably 5 to 20% by mass, and particularly more preferably 6 to 20%. It is by mass, most preferably 7 to 15% by mass.

本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する紫外線吸収剤の含有量の比率は特に限定されないが、(A)成分の総含有量1質量部に対して、好ましくは0.6〜2質量部、より好ましくは1〜2質量部、さらに好ましくは1.4〜2質量部である。 In the external composition for skin of the present invention, the ratio of the content of the ultraviolet absorber to the component (A) is not particularly limited, but is preferably 0.6 to 2 with respect to 1 part by mass of the total content of the component (A). It is by mass, more preferably 1 to 2 parts by mass, and even more preferably 1.4 to 2 parts by mass.

(紫外線防御剤)
紫外線防御剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、無水ケイ酸、ケイ酸セリウム、含水ケイ酸等の無機化合物や、それらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカやタルク等の無機粉体で被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、さらにシリコーン油や脂肪酸アルミニウム塩、アルキルチタネート等で処理したもの等が挙げられる。中でも、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機化合物や、これらの無機化合物を水酸化アルミニウム、含水ケイ酸、マイカやタルク等の無機粉体やシリコーン油で被覆したものが好ましい。紫外線防御剤を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して例えば0.001〜35質量%、好ましくは0.1〜10質量%である。
(UV protection agent)
Examples of the ultraviolet protective agent include inorganic compounds such as zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, zirconium oxide, titanium silicate, zinc silicate, silicic anhydride, cerium silicate, and hydrous silicic acid, and their components. Inorganic compounds coated with inorganic powders such as hydrous silicic acid, aluminum hydroxide, mica and talc, composited with resin powders such as polyamide, polyethylene, polyester, polystyrene and nylon, and silicone oil and aluminum fatty acid Examples thereof include those treated with salts, alkyl titanates and the like. Of these, inorganic compounds such as zinc oxide, titanium oxide, and iron oxide, and those obtained by coating these inorganic compounds with inorganic powder such as aluminum hydroxide, hydrous silicic acid, mica, and talc, or silicone oil are preferable. When the ultraviolet protective agent is blended, the content thereof can be appropriately selected in consideration of the feeling of use on the skin and the effect, but for example, 0.001 to 35% by mass based on the total amount of the external composition for skin of the present invention. It is preferably 0.1 to 10% by mass.

また、本発明において、限定はされないが、紫外線吸収剤や紫外線防御剤は、別の成分に複合化、担持、カプセル化されていてもよく、それらの組み合わせは特に限定されない。 Further, in the present invention, the ultraviolet absorber and the ultraviolet protective agent may be complexed, supported, or encapsulated in another component, and the combination thereof is not particularly limited.

(美白成分)
本発明の皮膚外用組成物には、ニコチン酸アミド以外で、美白成分を配合することができる。例えば、プラセンタ、アルブチン、ルシノール、カモミラET、ハイドロキノン、トコフェロール(α体、β体、δ体など)、植物エキス(例えば、イリス根エキス、アーモンド油、アロエベラエキス、アセロラエキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、海藻エキス、カッコンエキス、カミツレエキス、シャクヤクエキス、ソウハクヒエキス、ダイズエキス、チャエキス、シロチャエキス、トウキンセンカ、ハマメリス、ヨクイニン、ハトムギエキス、ホップエキス、プルーン抽出液、カンゾウエキス、油溶性カンゾウエキス、シモツケソウエキス、ムラサキシキブエキス、アルピニアカツマダイ種子エキス、グレーブフルーツエキス、イザヨイバラエキス、レモンエキス、キウイエキス、マツエキス、ニーム葉エキス、アーティチョークエキス、スギナエキス、オオバクエキス、メマツヨイグサエキス、月見草油、ビルベリー葉エキス、ヒメフウロエキス、アッケシソウエキス、セイヨウシロヤナギエキス、ツボクサエキス、及びサンシュユ果実エキス等)などがあげられる。中でも、αトコフェロール、δトコフェロール、βトコフェロール、イリス根エキス、アロエベラエキス、アセロラエキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、海藻エキス、カッコンエキス、カミツレエキス、シャクヤクエキス、ソウハクヒエキス、ダイズエキス、チャエキス、シロチャエキス、トウキンセンカエキス、ハマメリスエキス、ヨクイニン、ハトムギエキス、プルーン抽出液、カンゾウエキス、油溶性カンゾウエキス、アルピニアカツマダイ種子エキス、グレーブフルーツエキス、イザヨイバラエキス、レモンエキス、キウイエキス、アーティチョークエキス、スギナエキス、オオバクエキス、メマツヨイグサエキス、月見草油、ビルベリー葉エキス、ヒメフウロエキス、アッケシソウエキス、セイヨウシロヤナギエキス、ツボクサエキス、及びサンシュユ果実エキスから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
(Whitening ingredient)
In addition to nicotinamide, a whitening ingredient can be added to the external composition for skin of the present invention. For example, placenta, arbutin, lucinol, chamomile ET, hydroquinone, tocopherol (α, β, δ, etc.), plant extracts (eg, iris root extract, almond oil, aloe vera extract, acerola extract, ages extract, augon extract, Otogirisou extract, Odorikosou extract, seaweed extract, cucumber extract, chamomile extract, shakuyaku extract, sohakuhi extract, soybean extract, cha extract, white tea extract, tokinsenka, hamamelis, yokunin, honeybee extract, hop extract, prune extract, kanzo extract, oil-soluble Kanzo extract, Shimotsukesou extract, Murasakikibu extract, Alpinia katsumadai seed extract, Grave fruit extract, Izayoi rose extract, Lemon extract, Kiwi extract, Pine extract, Neem leaf extract, Artichoke extract, Sugina extract, Oobaku extract, Mematsuyoigusa extract, Moonflower oil, Bilberry leaf Extracts, Himefuuro extract, Akkesiso extract, Seiyoshiroyanagi extract, Tsubokusa extract, Sanshuyu fruit extract, etc.) and the like. Among them, α-tocopherol, δ-tocopherol, β-tocopherol, iris root extract, aloe vera extract, acerola extract, agetsu extract, ginger extract, otogirisou extract, odorikosou extract, seaweed extract, cucumber extract, chamomile extract, shakuyaku extract, soybean extract, soybean extract, Cha extract, Shirocha extract, Tokinsenka extract, Hamamelis extract, Yokuinin, Hatomugi extract, Prune extract, Kanzo extract, Oil-soluble Kanzo extract, Alpinia cutlet seed extract, Grave fruit extract, Izayoi rose extract, Lemon extract, Kiwi extract, Artichoke extract , Sugina extract, Oobaku extract, Mematsuyoigusa extract, Evening primrose oil, Bilberry leaf extract, Himefuuro extract, Akkesiso extract, Seiyoshiroyanagi extract, Tsubokusa extract, and Sanshuyu fruit extract are preferably one or more.

本発明の皮膚外用組成物に、ニコチン酸アミド以外で、上記の通り説明した美白成分を配合する場合、その含有量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、植物エキス以外用いる場合の含有量は、例えば、0.01〜5質量%である。植物エキスを用いる場合の含有量は、エキスなどの抽出物換算で、皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、0.00001〜20質量%、好ましくは、0.001〜10量%である。 When the whitening ingredient described above is added to the external composition for skin of the present invention in addition to nicotinamide, the content thereof can be appropriately selected in consideration of the feeling of use on the skin and the effect, but for external use on the skin. With respect to the total amount of the composition, for example, the content when using other than the plant extract is, for example, 0.01 to 5% by mass. When a plant extract is used, the content is, for example, 0.00001 to 20% by mass, preferably 0.001 to 10% by mass, based on the total amount of the external composition for skin in terms of an extract such as an extract. ..

(抗炎症成分)
抗炎症成分としては、例えば、植物(例えば、コンフリー、オウレン、ドクダミ由来の成分)に由来する成分、カラミン、アラントイン、、酸化亜鉛、塩酸ピリドキシン、酢酸トコフェロ-ル、メントール、カンフル、テレピン油、ウフェナマート、ブフェキサマク、イブプロフェンピコノール、アズレン及びその誘導体(例えば、グアイアズレン、アズレンなど)、ステロイド類及びなどが挙げられる。抗炎症成分を配合する場合、本発明の皮膚外用組成物の全量に対して、例えば、0.0003〜10質量%、好ましくは、0.001〜5質量%である。
(Anti-inflammatory component)
Anti-inflammatory components include, for example, components derived from plants (eg, components derived from comfrey, azulene, dokudami), calamine, allantoin, zinc oxide, pyridoxin hydrochloride, tocopherol acetate, menthol, camphor, terepine oil, etc. Examples thereof include ufenamate, bufexamac, ibuprofen piconol, azulene and derivatives thereof (for example, guaiazulene, azulene, etc.), steroids and the like. When the anti-inflammatory component is blended, it is, for example, 0.0003 to 10% by mass, preferably 0.001 to 5% by mass, based on the total amount of the external composition for skin of the present invention.

(酸性ムコ多糖類)
酸性ムコ多糖類としては、ヒアルロン酸、ヘパリン類似物質などが含まれる。
(Acid mucopolysaccharide)
Acidic mucopolysaccharides include hyaluronic acid, heparinoids and the like.

動物組織や微生物等から抽出して得られるヒアルロン酸は一般に、平均分子量が約100万以上といわれ、極めて高分子であることが知られている。本発明には、このような高分子のヒアルロン酸を用いてもよいし、高分子ヒアルロン酸を分解、微生物による発酵等の方法で得られる低分子ヒアルロン酸、ヒアルロン酸オリゴ糖(4糖、6糖、8糖など)、不飽和型ヒアルロン酸(D−グルクロン酸の4位と5位に二重結合を有する)を用いてもよい。 Hyaluronic acid obtained by extracting from animal tissues, microorganisms, etc. is generally said to have an average molecular weight of about 1 million or more, and is known to be extremely high molecular weight. In the present invention, such high molecular weight hyaluronic acid may be used, or low molecular weight hyaluronic acid and hyaluronic acid oligosaccharide (4 sugars, 6) obtained by a method such as decomposition of high molecular weight hyaluronic acid and fermentation by microorganisms. Sugars, octasaccharides, etc.) and unsaturated hyaluronic acid (having double bonds at the 4- and 5-positions of D-glucuronic acid) may be used.

ヒアルロン酸又はその誘導体の塩もまた、薬理学的に又は生理学的に許容される限り特に制限されず、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムなどの金属との塩などを挙げることができる。好ましくは、ヒアルロン酸又はその誘導体の塩として、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩が用いられる。 Salts of hyaluronic acid or derivatives thereof are also not particularly limited as long as they are pharmacologically or physiologically acceptable, for example, alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, aluminum and the like. Examples include salt with metal. Preferably, a sodium salt, a potassium salt, or a zinc salt is used as the salt of hyaluronic acid or a derivative thereof.

ヘパリン類似物質は、コンドロイチン多硫酸等の多硫酸化ムコ多糖の総称を意味し、ムコ多糖を構成する単糖1分子当たり平均0.5〜5分子、好ましくは平均0.6〜3分子の硫酸基を有するのが好ましい。より具体的には、ヘパリン類似物質は、ヘパリン、コンドロイチンポリ硫酸と呼ばれるコンドロイチン硫酸Dやコンドロイチン硫酸E等を含有する。 Heparinoid means a general term for polysulfated mucopolysaccharides such as chondroitin polysulfate, and an average of 0.5 to 5 molecules, preferably an average of 0.6 to 3 molecules of sulfate per monosaccharide constituting the mucopolysaccharide. It preferably has a group. More specifically, the heparinoid contains heparin, chondroitin sulfate D called chondroitin polysulfate, chondroitin sulfate E, and the like.

本発明において、限定はされないが、このような酸性ムコ多糖類としては、ヒアルロン酸、低分子ヒアルロン酸、ヒアルロン酸オリゴ糖(4糖)、アセチル化ヒアルロン酸、カチオン化ヒアルロン酸、加水分解ヒアルロン酸アルキル(C12−13)グリセリル、架橋型ヒアルロン酸、カルボキシメチルヒアルロン酸、ヒアルロン酸アルキレングリコール、ヒアルロン酸ジメチルシラノール、ヘパリン類似物質およびまたはこれらの塩が好ましく、ヒアルロン酸、低分子ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム、カルボキシメチルヒアルロン酸、ヒアルロン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸亜鉛、低分子ヒアルロン酸亜鉛、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸クロスポリマーナトリウム、及びヘパリン類似物質がより好ましく、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸亜鉛、低分子ヒアルロン酸亜鉛、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム、ヒアルロン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸クロスポリマーナトリウム、及びヘパリン類似物質がさらにより好ましい。 In the present invention, such acidic mucopolysaccharides include, but are not limited to, hyaluronic acid, low molecular weight hyaluronic acid, hyaluronic acid oligosaccharide (tetrasaccharide), acetylated hyaluronic acid, cationized hyaluronic acid, and hydrolyzed hyaluronic acid. Alkyl (C12-13) glyceryl, crosslinked hyaluronic acid, carboxymethyl hyaluronic acid, alkylene glycol hyaluronate, dimethylsilanol hyaluronate, heparin analogs and / or salts thereof are preferred, hyaluronic acid, low molecular weight hyaluronic acid, acetylated hyaluronic acid. Acids, hydroxypropyltrimonium hyaluronate, carboxymethyl hyaluronic acid, propylene glycol hyaluronate, sodium hyaluronate, zinc hyaluronate, low molecular weight zinc hyaluronate, acetylated sodium hyaluronate, sodium hyaluronate crosspolymer, and heparin analogs More preferred are sodium hyaluronate, zinc hyaluronate, low molecular weight zinc hyaluronate, acetylated hyaluronic acid, hydroxypropyltrimonium hyaluronate, propylene glycol hyaluronate, sodium crosspolymer hyaluronate, and heparin analogs.

酸性ムコ多糖類は、市販されている製品を用いるか、又は合成して用いることができる。 The acidic mucopolysaccharide can be used by using a commercially available product or by synthesizing it.

このような酸性ムコ多糖類は、
本発明の皮膚外用組成物において、組成物全量に対して、好ましくは、0.0001〜1質量%、より好ましくは0.001〜0.5質量%である。
Such acidic mucopolysaccharides
In the external composition for skin of the present invention, it is preferably 0.0001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass, based on the total amount of the composition.

[その他の成分]
本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の他に、その他の成分を含むことができる。その他の成分の具体例としては、例えば、清涼成分、保湿成分、抗菌又は殺菌成分、ビタミン類、アミノ酸又はその誘導体、細胞賦活化成分、老化防止成分、血行促進成分、角質軟化成分、収斂成分、抗糖化成分、又はペプチド又はその誘導体などが挙げられる。
[Other ingredients]
The external composition for skin of the present invention may contain other components in addition to the components (A), (B), and (C) as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of other components include refreshing components, moisturizing components, antibacterial or bactericidal components, vitamins, amino acids or derivatives thereof, cell activating components, antiaging components, blood circulation promoting components, keratin softening components, astringent components, and the like. Examples thereof include anti-glycation components, peptides or derivatives thereof.

清涼成分としては、例えば、カンフル、メントール(例えば、l−メントール、dl−メントール、メンチルグリセリルエーテル、乳酸メンチル、メンチル3−ヒドロキシブチレート、メントキシプロパンジオール、コハク酸メンチルなど)、ボルネオール、オイゲノール、シネオール、チモ-ル、ビサボロール、α-ピネン、又はリモネン等のモノテルペン等のセスキテルペン、ジテルペン、ユーカリ油、ハッカ油、チョウジ油、ケイヒ油、ペパーミント油、ミント油、ティーツリー油、カモミール油、ローズマリー油、レモン油、オレンジ油、タイム油、セ-ジ油、クロ-ブ油等の精油などが挙げられる。 Examples of the refreshing ingredient include camphor, menthol (eg, l-menthol, dl-menthol, menthylglyceryl ether, menthyl lactate, menthyl 3-hydroxybutyrate, mentoxypropanediol, menthyl succinate, etc.), borneol, eugenol, etc. Sesquiterpenes such as cineole, timol, bisabolol, α-pinene, or monoterpenes such as limonene, diterpenes, eucalyptus oil, peppermint oil, butterfly oil, kehi oil, peppermint oil, mint oil, tea tree oil, chamomile oil, Examples thereof include essential oils such as rosemary oil, lemon oil, orange oil, thyme oil, sage oil, and clove oil.

保湿成分としては、例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、ヘパリン類似物質、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、キチン、及びキトサンのような高分子化合物又はその加水分解物;グリシン、アルギニンのようなアミノ酸;尿素、及びのような天然保湿因子;セラミド、及びリン脂質のような脂質;トリメチルグリシン(ベタイン);ヒドロキシエチルウレア;アクリル酸・アクリルアミド・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体;並びに、ハトムギ種子エキス、ヨモギ葉エキス、カミツレエキス、ハマメリスエキス、シラカバ樹液、アッケシソウエキス、ライラックエキス、チャエキス、ラベンダ-油、及びシソエキスのような植物抽出エキス;プラセンタエキス等の動物性エキスなどが挙げられる。 Moisturizing ingredients include, for example, sodium hyaluronate, heparin analogs, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, keratin, chitin, and high molecular weight compounds such as chitosan or their hydrolyzates; amino acids such as glycine, arginine; urea. Natural moisturizing factors such as, and lipids such as ceramide and phospholipids; trimethylglycine (betaine); hydroxyethylurea; acrylate / acrylamide / dimethyldialylammonium chloride copolymer; and honeybee seed extract, yomogi leaf Examples include plant extracts such as extracts, chamomile extracts, hamamelis extracts, white birch sap, akeshisou extracts, lilac extracts, cha extracts, lavender-oils, and perilla extracts; animal extracts such as placenta extracts.

抗菌又は殺菌成分としては、例えば、クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、イオウ、レゾルシン、エタノール、塩化ベンゼトニウム、アダパレン、過酸化ベンゾイル、クリンダマイシン、クレゾ-ル、グルコン酸及びその誘導体、ポピドンヨ-ド、ヨウ化カリウム、ヨウ素、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素101号、感光素201号、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノグリシン、グルコン酸クロルヘキシジン、及びパラフェノールスルホン酸亜鉛、ピクロトンオラミン、及びミコナゾ-ル等が挙げられる。 Examples of antibacterial or bactericidal components include chlorhexidine, benzalkonium chloride, acrinol, sulfur, resorcin, ethanol, benzethonium chloride, adaparene, benzoyl peroxide, clindamycin, cresol, gluconic acid and its derivatives, and popidone iodine. , Potassium iodide, iodine, triclocarvan, triclosan, photosensitizer 101, photosensitizer 201, phenoxyethanol, alkyldiaminoglycine hydrochloride, chlorhexidine gluconate, and zinc paraphenolsulfonate, picrotone olamine, myconazole, etc. Can be mentioned.

ビタミン類としては、例えば、レチノール誘導体(レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等)、トコフェリルレチノエ-ト等のビタミンA類;トコフェロ-ル、酢酸トコフェロ-ル等のビタミンE類;リボフラビン等のビタミンB2類;ニコチン酸アミド以外のニコチン酸類;ビタミンD類;ビタミンK類、γ-オリザノール、ビタミンB1類;塩酸ピリドキシン等のビタミンB6類;ビタミンB12類;葉酸類;パンテノール等のパントテン酸類;ビオチン類;並びにカルニチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン様作用因子などが挙げられる。 Examples of vitamins include vitamin As such as retinol derivatives (retinol, retinol acetate, retinol palmitate, etc.), tocopheryl retinoeto, etc .; vitamin Es such as tocopherol, tocopherol acetate; riboflavin and the like. Vitamin B2; nicotinic acids other than nicotinic acid amide; vitamin D; vitamin K, γ-orizanol, vitamin B1; vitamin B6 such as pyridoxin hydrochloride; vitamin B12; folic acid; pantothenic acid such as pantenol; Vitamins; as well as vitamin-like acting factors such as carnitine and pyroquinolinquinone.

アミノ酸又はその誘導体としては、例えば、ベタイン(トリメチルグリシン)、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、β-アラニン、スレオニン、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、ヒスチジン、タウリン、γ-アミノ酪酸、γ-アミノ-β-ヒドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、及びクレアチン等が挙げられる。 Examples of amino acids or derivatives thereof include betaine (trimethylglycine), proline, hydroxyproline, arginine, lysine, serine, glycine, alanine, phenylalanine, β-alanine, threonine, glutamine, asparagine, aspartic acid, cysteine, cystine and methionine. , Leucine, isoleucine, valine, histidine, taurine, γ-aminobutyric acid, γ-amino-β-hydroxybutyric acid, carnitine, carnosin, creatin and the like.

細胞賦活化成分としては、例えば、ビタミン類(レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸ピロロキノリンキノン類など);タンニン、フラボノイド、サポニン、アラントイン、プラセンタ、プロテオグリカン、感光素301号、植物エキス(例えば、ダイズ、ビルベリー、レモングラス、アロエベラ、クロレラ、ヒオウギ、ヨクイニン、カミツレ、ドクダミ、ホップ、ニンジンなどの抽出物);ローヤルゼリー、ローヤルゼリーエキス;ホエイ、ヨーグルトエキス、加水分解乳タンパク等の乳清由来エキス、酵母エキスなどが挙げられる。老化防止成分としては、例えば、加水分解大豆タンパク、レチノイド(レチノール、レチノイン酸、レチナール等)、アスタキサンチン、コエンザイムQ10、パンガミン酸、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、N−メチル−L−セリン、メバロノラクトン、ペプチド類(カプロオイルテトラペプチド−3、オリゴペプチド−24など)、植物エキス(例えば、アーティチョーク、イザヨイバラ、海藻、ビルベリー、シラカバ、セイヨウオオバコ、トウキ、オウゴン、オトギリソウ、コンフリー、ニーム、ノバラ、ヒオウギ、ヒメフウロ、ボダイジュ、ボタンピなどの抽出物)などが挙げられる。中でも、細胞賦活化成分及びまたは老化防止成分として、加水分解大豆タンパク、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、カプロオイルテトラペプチド−3、オリゴペプチド−24、アーティチョーク葉エキス、海藻エキス、ビルベリー葉エキス、コンフリー葉エキス、ニーム葉エ キス、ヒメフウロエキスが好ましい。 Examples of cell activating components include vitamins (retinol, thiamine, riboflavin, pyridoxin hydrochloride, pyrroloquinolinquinones pantothenate, etc.); tannin, flavonoid, saponin, allantin, placenta, proteoglycan, photosensitizer 301, plant extract ( For example, extracts of soybeans, bilberries, lemongrass, aloe vera, chlorella, barley, yokunin, chamomile, dokudami, hops, carrots); royal jelly, royal jelly extract; whey, yogurt extract, emulsion-derived extracts such as hydrolyzed milk protein , Yeast extract and the like. Examples of anti-aging ingredients include hydrolyzed soybean protein, retinoids (retinol, retinoic acid, retinal, etc.), astaxanthin, coenzyme Q10, pangamic acid, ursolic acid, turmeric extract, sphingosine derivative, silicon, silicic acid, N-methyl-. L-serine, mevalonolactone, peptides (caprooil tetrapeptide-3, oligopeptide-24, etc.), plant extracts (eg, artichoke, izayoi rose, seaweed, bilberry, white birch, broadleaf plantain, touki, ginger, otogirisou, comfrey , Neem, Novara, Broadleaf Plantain, Himefuuro, Bodaiju, Peptide, etc.). Among them, hydrolyzed soybean protein, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, caprooil tetrapeptide-3, oligopeptide-24, artichoke leaf extract, seaweed extract, bilberry leaf extract as cell activating components and / or antiaging components. , Comfrey leaf extract, neem leaf exo, and Himefuuro extract are preferable.

血行促進作用成分としては、例えば、植物(例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ロ-マカミツレ、カロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、セイヨウサンザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャ-ブル-ム、ブドウ、ボタン、マロニエ、メリッサ、ユズ、ヨクイニン、ロ-ズマリ-、ロ-ズヒップ、チンピ、トウキ、トウヒ、モモ、アンズ、クルミ、及びトウモロコシ)に由来する成分;酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、グルコシルヘスペリジン、ヘスペリジン並びにグルコシルヘスペリジンなどが挙げられる。 Examples of blood circulation promoting components include plants (eg, ginseng, Ashitaba, Arnica, Ginkgo, Angelica acutiloba, Enmeisou, Dutch oak, Chamomile, Ro-makamitsure, Carrot, Gentiana, Gobo, Rice, Sanzashi, Shiitake, Seiyousanzashi, Seiyounezu. , Senkyu, Senburi, Thyme, Chouji, Chimpi, Angelica acutiloba, Tounin, Touhi, Carrot, Garlic, Butcher-Bloom, Grape, Button, Maronie, Melissa, Yuzu, Yokuinin, Rozumari-, Rosehip, Chimpi, Ingredients derived from Angelica acutiloba, Angelica acutiloba, peach, apricot, walnut, and corn); dl-α-tocopherol acetate, tocopherol nicotinate, glucosyl hesperidin, hesperidin, glucosyl hesperidin, and the like.

角質軟化成分としては、例えば、ラノリン、尿素、及びイオウなどが挙げられる。 Examples of the keratin softening component include lanolin, urea, and sulfur.

収斂成分としては、例えば、パラフェノールスルホン酸亜鉛、酸化亜鉛、メントール、及びエタノールなどが挙げられる。 Examples of the astringent component include zinc paraphenol sulfonate, zinc oxide, menthol, ethanol and the like.

抗糖化成分としては、例えば、ブドレジャアキシラリス葉エキス、ウメ果実エキス、エーデルワイスエキス、イチョウエキス、サクラ葉エキス、ザクロエキス、セイヨウオオバコエキス、セイヨウサンザシエキス、シャクヤクエキス、ドクダミエキス、ビルベリー葉エキス、緑茶エキス、紅茶エキス、マロニエエキス、ローマカミツレエキス、ヨモギエキス等の植物エキス、月見草油、アムラーの果実、果汁又はそれらの抽出物、L−アルギニン、L−リジン、加水分解カゼイン、加水分解性タンニン、カルノシンなどが挙げられる。 Examples of anti-glycation components include Budreja axilaris leaf extract, seaweed fruit extract, edelweiss extract, ginkgo extract, cherry leaf extract, pomegranate extract, sardine extract, sardine extract, sardine extract, dokudami extract, bilberry leaf extract, etc. Green tea extract, tea extract, marronnier extract, roma chamomile extract, yomogi extract and other plant extracts, evening primrose oil, Amler fruit, fruit juice or their extracts, L-arginine, L-lysine, hydrolyzed casein, hydrolyzable tannin , Carnosin and the like.

ペプチド又はその誘導体としては、例えば、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、サクシニル化アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、加水分解大豆蛋白、小麦蛋白、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド、アシル化ペプチド(パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチド等)等が挙げられる。 Examples of the peptide or its derivative include keratin-degrading peptide, hydrolyzed keratin, collagen, fish-derived collagen, atelocollagen, succinylated atelocollagen, gelatin, elastin, elastin-degrading peptide, collagen-degrading peptide, hydrolyzed collagen, hydroxypropylammonium chloride hydrate. Degraded collagen, elastin-degrading peptide, conchiolin-degrading peptide, hydrolyzed conchiolin, silk proteolytic peptide, hydrolyzed silk, lauroyl hydrolyzed silk sodium, soybean proteolytic peptide, hydrolyzed soybean protein, wheat protein, wheat proteolytic peptide, hydrolysis Wheat protein, casein-degrading peptide, acylated peptide (palmitoyl oligopeptide, palmitoyl pentapeptide, palmitoyl tetrapeptide, etc.) and the like can be mentioned.

その他の成分は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。また、これらに限定されず、化粧品類、医薬品類等の皮膚外用剤に配合される公知の成分が適宜使用できる。 Other components may be used alone or in combination of two or more. Further, the present invention is not limited to these, and known ingredients blended in external preparations for skin such as cosmetics and pharmaceuticals can be appropriately used.

[基剤又は担体]
本発明の皮膚外用組成物は、使用感の向上、安定性等の観点から、本発明の効果を妨げない限り、上記(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の他に、基剤又は担体を含んでいてもよい。基剤又は担体としては、例えば、ポリエチレングリコール;グリコールエーテル;エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール;油分;界面活性剤;増粘剤などが挙げられるが、これらに限定されず、化粧品類、医薬品類等の皮膚外用剤に配合される公知の成分が使用できる。
[Base or carrier]
From the viewpoint of improving usability, stability, etc., the external composition for skin of the present invention is added to the above components (A), (B), and (C) as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain a base or a carrier. Examples of the base or carrier include, but are not limited to, polyethylene glycol; glycol ether; lower alcohols such as ethanol and isopropanol; oils; surfactants; thickeners, and the like, and cosmetics and pharmaceuticals. Known ingredients to be blended in external preparations for skin such as, etc. can be used.

本発明の皮膚外用組成物において、基剤又は担体として機能する油分を使用することもできる。このような油分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、油脂類、シリコーン類、ロウ類などがあげられる。具体的には流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、ゲル化炭化水素、α−オレフィンオリゴマー等の炭化水素類;ジメチコン、架橋型メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、フェニル変性シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン類;高級アルコール;高級脂肪酸;ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、アジピン酸ジイソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、乳酸セチル、イソステアリン酸イソステアリル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリン、水素添加ホホバ油、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリメリト酸トリ2−エチルヘキシル、トリメリト酸トリトリデシル、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸)グリセリル、オレイン酸オレイル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、クエン酸トリエチル、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、トリ(ベヘン酸/イソステアリン酸/エイコサン二酸)グリセリル等のエステル類;ホホバ油、ミウロウ等のロウ類;アボガド油、マカデミアナッツ油、ククイナッツ油、ヘーゼルナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ種子油、ヒマワリ油、アーモンド油、シア脂、サザンカ油、ナタネ油、ゴマ油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、モクロウ、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、シア脂等の油脂類などがあげられる。 In the external composition for skin of the present invention, an oil component that functions as a base or a carrier can also be used. Examples of such oils include hydrocarbon oils, ester oils, fats and oils, silicones, waxes and the like. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, vaseline, gelled hydrocarbon, α-olefin oligomer; dimethicone, crosslinked methylpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, phenyl-modified silicone, cyclic silicone, Silicones such as polyether-modified silicones; higher alcohols; higher fatty acids; isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl palmitate, isononyl isononanoate, diisopropyl adipate, decyl oleate, isodecyl oleate, dimethyl octane Hexyldecyl acid acid, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, diisopropyl adipate, isotorideyl isononanoate, cetyl lactate, isostearyl isostearate, 12-hydroxystearyl Cholesteryl acid, cholesteryl stearate, cholesteryl oleate, macadamia nut fatty acid phytosteryl, phytosteryl oleate, dextrin palmitate, inulin stearate, hydrogenated jojoba oil, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, neo dicaprate Pentyl glycol, tri2-ethylhexyl trimeritate, tritridecyl trimeritate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate , Trimethylolpropane triisostearate, tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl, tri (caprylic acid / capric acid / myristic acid / stearic acid) glyceryl, oleyl oleate, di lauroyl glutamate (phytosteryl / octyldodecyl), lauroyl glutamate Di (octyldodecyl / phytosteryl / behenyl), triethyl citrate, dimer dilinoleic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), dimer dilinoleic acid dimer dilinoleyl, dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate, tri (bechenic acid) / Isostearic acid / Eikosandioic acid) Esters such as glyceryl; waxes such as jojoba oil and miuro; avocado oil, macadamia nut oil, kukui nut oil , Hazelnut oil, corn oil, olive oil, saflower oil, coconut oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape seed oil, sunflower oil, almond oil, shea butter, southern ka oil, rapeseed oil, sesame oil, cacao butter, palm oil, hardened Oils and fats such as palm oil, palm oil, palm kernel oil, mokuro kernel oil, mokuro, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cotton seed oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, evening primrose oil, shea butter, etc. Can be given.

本発明の皮膚外用組成物において、基剤又は担体として機能する界面活性剤を使用することもできる。このような基剤又は担体としては、例えば、ステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、ラウリン酸ソルビタン、オリーブ油脂肪酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;モノラウリル酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノラウリル酸ポリオキシエチレン(80)ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステル;モノイソステアリルグリセリルエーテル、モノミリスチルグリセリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル;ジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類;モノステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油40、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油50、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油60、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油80等の硬化ヒマシ油誘導体;ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンコレスタノール等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール;ショ糖脂肪酸エステル;エーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ココイルグリシンナトリウム等のN−アシルアミノ酸塩、アシル化タウレート;ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアミン類;ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどのシリコーン系界面活性剤あるいはレシチン、水素添加レシチン、サポニン、サーファクチンナトリウム、コレステロール、胆汁酸などの天然由来の界面活性剤等などが挙げられるが、これらに限定されない。 In the external composition for skin of the present invention, a surfactant that functions as a base or a carrier can also be used. Examples of such a base or carrier include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan stearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan oleate, sorbitan isostearate, sorbitan laurate, and sorbitan olive oil fatty acid; polyoxyethylene monolaurate (20). ) Polyoxyethylene such as sorbitan, polyoxyethylene monolaurate (80) sorbitan, polyoxyethylene monostearate (20) sorbitan, polyoxyethylene monooleate (20) sorbitan, polyoxyethylene isostearate (20) sorbitan, etc. Polysorbate fatty acid ester; glycerin fatty acid ester such as glycerin monooleate, glycerin monostearate, glycerin monomillistate; glycerin alkyl ether such as monoisostearyl glyceryl ether, monomyristyl glyceryl ether; diglyceryl monostearate, decaglyceryl decastea Polyglycerin fatty acid esters such as rate, decaglyceryl decaisostearate, diglyceryl diisostearate; propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate; polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol monostearate; polyoxy Hardened castor oil derivatives such as ethylene-hardened castor oil 40, polyoxyethylene-hardened castor oil 50, polyoxyethylene-hardened castor oil 60, polyoxyethylene-hardened castor oil 80; polyoxyethylene glycerin such as polyoxyethylene monococonut oil fatty acid glyceryl Fatty acid ester; polyoxyethylene sterol / hydrogenated sterol such as polyoxyethylene phytosterol, polyoxyethylene phytostanol, polyoxyethylene cholestanol; sucrose fatty acid ester; ether carboxylate, alkyl phosphate ester salt, sodium cocoylglycine, etc. N-acylamino acid salt, acylated taurate; amines such as stearylamine and oleylamine; polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, laurylPEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, etc. Examples thereof include silicone-based surfactants or naturally-derived surfactants such as lecithin, hydrogenated lecithin, saponin, sodium surfactinate, cholesterol, and bile acid. Not limited.

増粘剤としては、例えば、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンガム、スクレロチウムガム、キサンタンガム、ジェランガム、デキストラン、ペクチン、プルラン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、マクロゴール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、並びにヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)などが挙げられる。 Examples of the thickener include guar gum, locust bean gum, carrageenan, xanthan gum, sclerothium gum, xanthan gum, gellan gum, dextran, pectin, purulan, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, alkyl methacrylate. Copolymers, (Hydroxyethyl Acrylate / Acryloyldimethyltaurine Na) Copolymers, (Na Acrylic Acid / Acryloyldimethyltaurine Na) Copolymers, Polyacrylic Acid Amid, Polyethylene Glycol, Arginic Acid, Sodium Arginate, Protinic Alginate Glycolester, Macrogol, Examples thereof include sodium chondroitin sulfate and cellulosic thickeners such as hydroxyethyl cellulose (hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydrophobicized hydroxypropyl methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and the like).

基剤又は担体は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。 The base or carrier can be used alone or in combination of two or more.

[添加剤]
本発明の皮膚外用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、医薬品、医薬部外品、又は化粧品に添加される公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、pH調整剤、安定化剤、着色剤、香料、粉体及び/又はパ-ル光沢付与剤、刺激軽減剤等を添加することができる。
[Additive]
The external composition for skin of the present invention includes known additives added to pharmaceuticals, quasi-drugs, or cosmetics, for example, antioxidants, pH adjusters, and stabilizers, as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents, colorants, fragrances, powders and / or pal luster imparting agents, irritation reducing agents and the like can be added.

酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、亜硫酸ナトリウム、トコフェロ-ル、トコフェロ-ル誘導体、及びL-システイン塩酸塩などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, sodium sulfite, tocopherol, tocopherol derivative, L-cysteine hydrochloride and the like.

pH調整剤としては、例えば、無機酸、並びに有機塩基などが挙げられる。 Examples of the pH adjuster include inorganic acids and organic bases.

安定化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、及びブチルヒドロキシアニソ-ルなどが挙げられる。刺激低減剤としては、例えば、甘草エキス、及びアルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。 Examples of the stabilizer include sodium polyacrylate, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and the like. Examples of the irritation reducing agent include licorice extract and sodium alginate.

着色剤としては、顔料級酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、有機顔料、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、酸化クロム、グンジョウ等が挙げられる。 Examples of the colorant include pigment-grade titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, organic pigments, talc, sericite, mica, synthetic mica, chromium oxide, and gunjo.

また、感触改良やメイキャップ効果の付与等の為に粉体を配合してもよく、具体的には窒化ホウ素、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、金属石鹸、シリコーン粉体、ポリメチルメタクリル酸メチル等が挙げられる。 In addition, powder may be blended to improve the feel and impart a make-up effect. Specifically, boron nitride, silica, alumina, aluminum hydroxide, metal soap, silicone powder, polymethylmethyl methacrylate. And so on.

添加剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。また、これらに限定されず、化粧品類、医薬品類等の皮膚外用剤に配合される公知の成分が適宜使用できる。 As the additive, one type can be used alone, or two or more types can be used in combination. Further, the present invention is not limited to these, and known ingredients blended in external preparations for skin such as cosmetics and pharmaceuticals can be appropriately used.

[pH]
本発明の皮膚外用組成物は、通常pH2.0〜9.0の液性を備えていればよいが、皮膚や粘膜に対する低刺激性、及び皮膚使用感のよさという観点から、好ましくは、pH3.0〜8.5、より好ましくは、pH4.0〜8.0、さらに好ましくは、pH4.5〜7.5、さらにより好ましくは、pH5.0〜7.5である。
[PH]
The external composition for skin of the present invention usually has a liquid property of pH 2.0 to 9.0, but is preferably pH 3 from the viewpoint of low irritation to the skin and mucous membranes and good skin usability. .0 to 8.5, more preferably pH 4.0 to 8.0, even more preferably pH 4.5 to 7.5, even more preferably pH 5.0 to 7.5.

[皮膚外用組成物の製造方法]
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、上記(A)〜(C)成分の他、前記のその他の有用成分、その他の成分、基剤・担体、添加剤等を、適宜必要に応じて、選択し、配合して、常法により、必要により乳化を行って、製造することができる。
[Manufacturing method of external composition for skin]
The method for producing the external composition for skin of the present invention is not particularly limited, and in addition to the above-mentioned components (A) to (C), the above-mentioned other useful components, other components, bases / carriers, additives and the like can be appropriately added. If necessary, it can be selected, blended, and emulsified as necessary according to a conventional method to produce the product.

[性状・製剤]
本発明の皮膚外用組成物の性状は、特に限定されず、液体状、流動状、又は半固形状とすることができる。また製剤形態としては、例えば、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、不織布に薬液を含浸させたシート剤、スティック剤などの製剤とすることができる。中でも、乳剤、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、ローション剤、シート剤、スティック剤が好適であり、クリーム剤、乳液、ゲル剤、ローション剤、シート剤が特に好適である。なお、乳剤やクリーム剤、軟膏剤のように、油性基剤と水性基剤とを含む場合は、W/O型でもO/W型でもよいが、本発明の皮膚外用組成物の使用感(べたつき、のび、しっとり感、みずみずしさ、浸透感等)の観点からO/W型がより好ましい。
[Properties / Formulation]
The properties of the external composition for skin of the present invention are not particularly limited, and may be liquid, fluid, or semi-solid. Examples of the formulation form include liquid preparations, suspensions, emulsions, creams, emulsions, ointments, gels, liniments, lotions, aerosols, non-woven fabrics impregnated with chemicals, sticks, and the like. It can be a formulation. Among them, emulsions, creams, emulsions, ointments, gels, lotions, sheets and sticks are preferable, and creams, emulsions, gels, lotions and sheets are particularly suitable. When an oily base and an aqueous base are contained, such as emulsions, creams, and ointments, either W / O type or O / W type may be used, but the feeling of use of the external composition for skin of the present invention ( The O / W type is more preferable from the viewpoint of stickiness, spread, moist feeling, freshness, penetration feeling, etc.).

[使用用途]
医薬部外品又は化粧品用の外用組成物とする場合の用途としては具体的には、例えば、化粧水、乳液、ジェル、クリーム、美容液、日焼け止め用化粧料、パック、マスク、オールインワンジェル、ハンドクリーム、ボディローション、拭き取り剤及びボディークリームのような基礎化粧料;並びに洗顔料、ハンドソープ、メイク落とし、ボディーシャンプー、シャンプー、リンス、及びトリートメントのような洗浄用化粧料、BBクリーム、ファンデーション、化粧下地等のフェイスメイクアップ用化粧料、リップクリーム、リップライナー、リップジェル等の口唇化粧料;毛髪用のヘアリンス、ヘアートリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアジェル、ヘアムース、ヘアミスト、ヘアローション、スタイリング剤のような毛髪用化粧料などが挙げられる。これらの中でも皮膚用の外用組成物が特に好ましい。すなわち、本発明の外用組成物は、医薬品、医薬部外品、又は化粧品用の皮膚外用組成物とすることができる。皮膚外用組成物の製剤形態は、本発明の外用組成物の場合と同じである。また、使用可能な基剤又は担体、添加剤、及び有効成分、並びにそれらの好ましいものは、本発明の外用組成物の場合と同じである。
[Use applications]
Specific uses for external compositions for pharmaceutical products or cosmetics include, for example, lotion, milky lotion, gel, cream, beauty liquid, sunscreen cosmetics, packs, masks, all-in-one gels, etc. Basic cosmetics such as hand creams, body lotions, wipes and body creams; and cleaning cosmetics such as wash pigments, hand soaps, makeup removers, body shampoos, shampoos, rinses, and treatments, BB creams, foundations, Face makeup cosmetics such as makeup base, lip cosmetics such as lip cream, lip liner, lip gel; hair rinse for hair, hair treatment, hair conditioner, hair gel, hair mousse, hair mist, hair lotion, styling agent, etc. Examples include hair cosmetics. Of these, external compositions for the skin are particularly preferable. That is, the external composition of the present invention can be a pharmaceutical, quasi-drug, or cosmetic external composition for skin. The formulation form of the external composition for skin is the same as that of the external composition of the present invention. In addition, the bases or carriers, additives, and active ingredients that can be used, and their preferred ones, are the same as in the case of the external composition of the present invention.

[容器]
本発明の皮膚外用組成物は、使用目的及び用途に応じ、適宜選択した形状、材質の容器に収容し、使用することができる。具体的な容器としては、例えば、スプレータイプ、ボトルタイプ、チューブタイプ、ジャータイプ、スポイドタイプ、ディスペンサータイプ、スティックタイプ、パウチ袋、及びチアパックなどを例示できる。本発明の皮膚外用組成物は、容器からの出しやすさの観点で、好ましい状態で用いることができることから、高濃度のニコチン酸アミドを含有する製剤設計の自由度を高めることができる。すなわち、高濃度のニコチン酸アミド含有製剤であっても、ジャ-やスティックはもちろん、スプレー、ボトル、チューブやディスペンサーなど多種多様な容器にて容易に使用することが可能となる。
[container]
The external composition for skin of the present invention can be contained and used in a container having an appropriately selected shape and material according to the purpose of use and use. Specific examples of the container include a spray type, a bottle type, a tube type, a jar type, a dropper type, a dispenser type, a stick type, a pouch bag, and a cheer pack. Since the external composition for skin of the present invention can be used in a preferable state from the viewpoint of ease of removal from the container, it is possible to increase the degree of freedom in designing a formulation containing a high concentration of nicotinamide. That is, even a high-concentration nicotinamide-containing preparation can be easily used in a wide variety of containers such as sprays, bottles, tubes and dispensers as well as jars and sticks.

また、容器の材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン(HDPE、LDPE、LLDPE等)、ABS樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリスチレン、ガラス、及び金属(アルミ等)などを例示できる。また、これらの材料は、強度、柔軟性、耐候性、又は成分の安定性等を考慮し、各種コーテング処理を行ったり、これらの材料を例えば混合するなどして組み合わせたり、積層したりして、容器材料として用いることができる。中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン(HDPE、LDPE、LLDPE等)、エチレンビニルアルコール樹脂、金属(アルミ等)を用いることが好ましい。 Examples of the material of the container include polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene (HDPE, LDPE, LLDPE, etc.), ABS resin, ethylene vinyl alcohol resin, polystyrene, glass, and metal (aluminum, etc.). In addition, these materials are subjected to various coating treatments in consideration of strength, flexibility, weather resistance, stability of components, etc., and these materials are combined or laminated by, for example, mixing them. , Can be used as a container material. Of these, polypropylene, polyethylene (HDPE, LDPE, LLDPE, etc.), ethylene vinyl alcohol resin, and metal (aluminum, etc.) are preferably used.

[使用方法等]
本発明の皮膚外用組成物は、ニコチン酸アミドの生理活性を期待して、血行促進、抗炎症、セラミド合成促進の目的で、好適に使用できる。さらに美白、抗シワ、アンチエージングの効果も期待でき、美白剤、日焼け止め剤などを含めて、多機能な製剤として有用である。本発明の皮膚外用組成物は、用途などに応じて1日あたり1回から数回に分けて、公知あるいは慣用されている用法・用量にて使用することができる。
[How to use]
The external composition for skin of the present invention can be suitably used for the purpose of promoting blood circulation, anti-inflammatory and ceramide synthesis in anticipation of the physiological activity of nicotinamide. Furthermore, it can be expected to have whitening, anti-wrinkle, and anti-aging effects, and is useful as a multifunctional preparation including whitening agents and sunscreens. The external composition for skin of the present invention can be used in a known or commonly used dosage and administration in 1 to several divided doses per day depending on the intended use.

[析出抑制方法]
別の実施態様において、本発明は、(A)ニコチン酸アミドを含む皮膚外用組成物の析出抑制方法を提供することも可能である。(A)ニコチン酸アミド;(B)防腐剤;及び(C)有機酸、有機酸塩、又は両親媒性化合物を含有する皮膚外用組成物とすることにより、皮膚外用組成物の析出抑制を達成することができる。
[Precipitation suppression method]
In another embodiment, the present invention can also provide a method for suppressing the precipitation of an external composition for skin containing (A) nicotinamide. Achievement of suppression of precipitation of external composition for skin by preparing external composition for skin containing (A) nicotinamide; (B) preservative; and (C) organic acid, organic acid salt, or amphoteric compound. can do.

本明細書において「析出」とは、例えば、本発明の皮膚外用組成物がどのような形態であっても、成分が固体として現れる現象(例えば固形の沈殿物、針状結晶やもやもやした綿状物質など)のことをいう。目視し得る析出であり得る。又は目視によっては検知し難い程度の析出や溶液の透明度について、濁度計及び紫外線可視赤外分光光度計(型式V-770、日本分光社製)で検知することも可能である。例えば、本発明の皮膚外用組成物を水性組成物として調製した場合、無色透明であることが好ましいが、低温保存試験により、経時的に、析出する場合がある。析出抑制とはそのような析出を防止すること、遅延させること、及び減少させることも含む。 As used herein, the term "precipitate" means, for example, a phenomenon in which a component appears as a solid regardless of the form of the external composition for skin of the present invention (for example, a solid precipitate, acicular crystals or a hazy cotton-like substance). It refers to substances). It can be a visible precipitate. Alternatively, it is also possible to detect precipitation and solution transparency that are difficult to detect visually with a turbidity meter and an ultraviolet visible infrared spectrophotometer (model V-770, manufactured by JASCO Corporation). For example, when the external composition for skin of the present invention is prepared as an aqueous composition, it is preferably colorless and transparent, but it may precipitate over time by a low temperature storage test. Precipitation suppression also includes preventing, delaying, and reducing such precipitation.

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

実施例において使用した成分は、下記の通りである。各表中の数値は、成分名に記載の成分自体の含有量である。 The components used in the examples are as follows. The numerical value in each table is the content of the component itself described in the component name.

ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(10P.O.):マクビオブライドMG−10P(日油株式会社製)
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル(17E.O.)(17P.O.):ユニルーブ50MB−26(日油株式会社製)
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(24E.O.)(24P.O.):ユニルーブ50TG−32(日油株式会社製)
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル(37E.O.)( 38P.O.):ユニルーブ50MB−168(日油株式会社製)
ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシド:ウィルブライドMG2070(日油株式会社製)
ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(14P.O.):SY−DP14(阪本薬品工業株式会社製)
ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(9P.O.):SY−DP9(阪本薬品工業株式会社製)
2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体:Lipidure−PMB(BG)(日油株式会社製)
ポリオキシプロピレンソルビット(25P.O.):ユニオールHS−1600D(日油株式会社製)。
Polyoxypropylene methylglucoside (10PO): Macbiobride MG-10P (manufactured by NOF CORPORATION)
Polyoxyethylene Polyoxypropylene Butyl Ether (17EO) (17PO): Unilube 50MB-26 (manufactured by NOF CORPORATION)
Polyoxyethylene Polyoxypropylene Glyceryl Ether (24EO) (24PO): Unilube 50TG-32 (manufactured by NOF CORPORATION)
Polyoxyethylene Polyoxypropylene Butyl Ether (37EO) (38PO): Unilube 50MB-168 (manufactured by NOF CORPORATION)
Polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene methylglucoside: Wilbride MG2070 (manufactured by NOF CORPORATION)
Polyoxypropylene diglyceryl ether (14PO): SY-DP14 (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.)
Polyoxypropylene diglyceryl ether (9PO): SY-DP9 (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.)
2-Methylloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer: Lipidure-PMB (BG) (manufactured by NOF CORPORATION)
Polyoxypropylene sorbitol (25PO): Uniol HS-1600D (manufactured by NOF CORPORATION).

[低温保存試験]
常法により表1〜表7の組成物を調製し、20mLのガラス瓶に各サンプルを20mL充填した。これらの組成物について、4℃の恒温槽中にて1週間静置保存し、結晶物の析出の有無を目視にて確認した。
[Cryopreservation test]
The compositions shown in Tables 1 to 7 were prepared by a conventional method, and 20 mL of each sample was filled in a 20 mL glass bottle. These compositions were left to stand for 1 week in a constant temperature bath at 4 ° C., and the presence or absence of precipitation of crystals was visually confirmed.

結果についても表1〜表7に示す。表中の数値はすべて質量%である。 The results are also shown in Tables 1 to 7. All figures in the table are mass%.

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表1〜表7に示す通り、比較例において、成分(B)防腐剤と(C)有機酸、有機酸塩、有機酸の誘導体、又は両親媒性成分と、を配合した場合に、析出が生じてしまうという、課題が見出された。一方、実施例において、さらに(A)ニコチン酸アミドを含有させた場合には、経時的な析出が抑制されることが認められた。特に、表7に示す通り、(C−1)成分であるトラネキサム酸と(C−2)成分である2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を加えた場合にも、同様に析出抑制効果が認められた。 As shown in Tables 1 to 7, when the component (B) preservative and (C) an organic acid, an organic acid salt, a derivative of an organic acid, or an amphipathic component are blended in a comparative example, precipitation occurs. The problem was found that it would occur. On the other hand, in Examples, it was found that when (A) nicotinamide was further contained, precipitation over time was suppressed. In particular, as shown in Table 7, when tranexamic acid as a component (C-1) and a copolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate as a component (C-2) are added, the same precipitation occurs. An inhibitory effect was observed.

さらに、表1〜表7に示す実施例の組成物は、使用感にも優れていた。 Further, the compositions of Examples shown in Tables 1 to 7 were also excellent in usability.

[製剤例]
下記の表8〜28に示す処方に基づいて、本発明の皮膚外用組成物を調製した。表中の数値は、質量%を意味する。
[Formulation example]
The external composition for skin of the present invention was prepared based on the formulations shown in Tables 8 to 28 below. The numerical value in the table means mass%.

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いずれの製剤例においても、経時的な析出のない、使用感も良好な皮膚外用組成物が得られる。
In any of the preparation examples, a composition for external use on the skin, which does not precipitate over time and has a good usability, can be obtained.

Claims (6)

(A)ニコチン酸アミド3質量%以上;
(B)防腐剤;及び
(C)二価カルボン酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオキシブチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビット、ポリオキシアルキレンエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンキシリトール、ポリオキシアルキレンジペンタエリスリトール、ポリオキシアルキレンイノシトール、ポリオキシアルキレンスクロースエーテル、ポリオキシアルキレントレハロースエーテル、及びポリオキシアルキレンマルチトールエーテルからなる群より選択される1種又は2種以上;を含有する皮膚外用組成物:
(但し、(1)下記化粧水
(成分) (%)
1.1,3−ブチレングリコール 10.0
2.グリセリン 5.0
3.ジグリセリン 0.5
4.精製水 残量
5.ニコチン酸アミド 6.0
6.シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール 0.5
7.ベタイン 0.1
8.エリスリトール 0.1
9.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
10.エデト酸二ナトリウム 0.05
11.シロキクラゲ多糖体 0.01
12.アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 0.1
13.アルカリゲネス産生多糖体 0.1
14.(PEG−240/デシルテトラデセス−20/HDI)コポリマー
0.1
15.カルボマー 0.1
16.キサンタンガム 0.1
17.水酸化ナトリウム 0.03
18.精製水 10.0
19.イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.1
20.アスタキサンチン 0.1
21.ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル0.1
22.エタノール 10.0
23.メントール 0.01
24.香料 0.2
(2)下記水性クレンジング
(成分) (%)
1.精製水 残量
2.クエン酸 0.1
3.クエン酸ナトリウム 0.1
4.ジプロピレングリコール 15.0
5.1,3−ブチレングリコール 5.0
6.グリセリン 2.0
7.シロキクラゲ多糖体 0.01
8.ポリクオタニウム−51 0.5
9.ニコチン酸アミド 4.0
10.アスタキサンチン 0.1
11.エタノール 1.0
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
13.PEG/PPG/ポリブチレングリコール−8/5/3グリセリン 5.0
14.トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル(20E.O.) 1.0
15.テトラ2−ヘキシルデカン酸アスコルビル 0.01
16.ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(10E.O.)0.1
17.ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル0.1
(3)アルブチン及びスクワランを共に含有する組成物、
及び
(4)アグマチン又はその塩を配合する組成物、を除く)
(A) Nicotinamide 3% by mass or more;
(B) Preservative; and (C) Divalent carboxylic acid ester, polyoxyalkylene glyceryl ether, polyoxyalkylene alkyl glucoside, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropyleneoxy Butylene alkyl ether, polyoxyalkylene sorbit, polyoxyalkylene erythritol ether, polyoxyalkylene pentaerythritol ether, polyoxyalkylene diglyceryl ether, polyoxyalkylene trimethyl propane, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, poly One or more selected from the group consisting of oxyalkylene xylitol, polyoxyalkylene dipentaerythritol, polyoxyalkylene inositol, polyoxyalkylene sucrose ether, polyoxyalkylene trehalose ether, and polyoxyalkylene multitoll ether ; External composition to be contained:
(However, (1) the following lotion (ingredient) (%)
1.1,3-butylene glycol 10.0
2. 2. Glycerin 5.0
3. 3. Diglycerin 0.5
4. Remaining amount of purified water 5. Nicotinamide 6.0
6. Cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid bisethoxydiglycol 0.5
7. Betaine 0.1
8. Erythritol 0.1
9. Methyl paraoxybenzoate 0.1
10. Disodium edetate 0.05
11. White fungus polysaccharide 0.01
12. Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer 0.1
13. Alcaligenes-producing polysaccharide 0.1
14. (PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer
0.1
15. Carbomer 0.1
16. Xanthan gum 0.1
17. Sodium hydroxide 0.03
18. Purified water 10.0
19. Polyoxyethylene hydrogenated castor oil isostearate 0.1
20. Astaxanthin 0.1
21. Polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether 0.1
22. Ethanol 10.0
23. Menthol 0.01
24. Fragrance 0.2
(2) The following aqueous cleansing (ingredients) (%)
1. 1. Remaining amount of purified water 2. Citric acid 0.1
3. 3. Sodium citrate 0.1
4. Dipropylene glycol 15.0
5.1,3-butylene glycol 5.0
6. Glycerin 2.0
7. White fungus polysaccharide 0.01
8. Polyquaternium-51 0.5
9. Nicotinamide 4.0
10. Astaxanthin 0.1
11. Ethanol 1.0
12. Methyl paraoxybenzoate 0.1
13. PEG / PPG / Polybutylene Glycol-8 / 5/3 Glycerin 5.0
14. Polyoxyethylene glyceryl triisostearate (20EO) 1.0
15. Ascorbyl tetra2-hexyldecanoate 0.01
16. Polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide (10EO) 0.1
17. Polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether 0.1
(3) A composition containing both arbutin and squalane,
And (4) composition containing agmatine or a salt thereof)
前記(C)成分が、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシプロピレンソルビット、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、コハク酸ジエトキシエチル、又はコハク酸ジエチルヘキシルである、請求項1に記載の皮膚外用組成物。The component (C) is polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, polyoxyethylene methyl. Glucoside, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyltetradecyl ether, polyoxypropylene sorbit, polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene diglyceryl ether, Eikosan The external composition for skin according to claim 1, which is polyglyceryl-10 (diacid / tetradecanedioic acid), bisethoxydiglycol cyclohexanedicarboxylic acid, diethoxyethyl succinate, or diethylhexyl succinate. 前記(B)成分が、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸塩、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸塩、チモール、イソプロピルメチルフェノール、カプリルヒドロキサム酸、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルの塩、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル誘導体、ソルビン酸、ソルビン酸塩、クロロブタノール、及びメチルイソチアゾリンからなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1又はのいずれか1項に記載の皮膚外用組成物。 The component (B) is paraoxybenzoic acid ester, benzoic acid, benzoate, dehydroacetic acid, dehydroacetate, timol, isopropylmethylphenol, caprylhydroxamic acid, propynyl butylcarbamate iodide, propynyl iodide butylcarbamic acid. The skin according to any one of claims 1 or 2 , which is at least one selected from the group consisting of salts, propynyl butylcarbamic acid iodide, sorbic acid, sorbate, chlorobutanol, and methylisothiazolin. External composition. 前記(A)成分の含有量が、3〜10質量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の皮膚外用組成物。The composition for external use on the skin according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the component (A) is 3 to 10% by mass. 前記(B)成分の含有量が、0.0001〜6質量%である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の皮膚外用組成物。The composition for external use on the skin according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the component (B) is 0.0001 to 6% by mass. 前記(C)成分の含有量が、0.1〜15質量%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の皮膚外用組成物。The composition for external use on the skin according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the component (C) is 0.1 to 15% by mass.
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