JP6831368B2 - ケーブルジャケット - Google Patents
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Description
本出願は、2015年9月3日出願の米国仮特許出願第62/213830号及び2015年9月30日出願の欧州特許出願第15187530.9号の優先権を主張するものであり、これら出願それぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
(a)ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、及びポリカーボネート−ジオールを含む群から選択される少なくとも1種のジオール;
(b)少なくとも1種のヒドロキシ末端(ペル)フルオロポリエーテルポリマー[PFPEポリマー];
(c)少なくとも1種の芳香族、脂肪族、又は脂環式のジイソシアネート;並びに
(d)1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族、脂環式、又は芳香族のジオール;
由来の繰り返し単位を含む、ケーブルに関する。
− 用語「(ペル)フルオロポリエーテル」は、「完全に又は部分的にフッ素化されたポリエーテル」を示すことが意図されており;
− 「(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖」という表現は、部分的に又は完全にフッ素化された直鎖又は分岐のポリオキシアルキレン鎖を示すことが意図されており;
− 化合物、化学式、又は式の一部を特定する記号又は数字の前後の括弧の使用は、それらの記号又は数字を本文の残りから区別し易くする目的を有しているに過ぎず、したがって、前記括弧は省略される場合もある。
−CH2(OCH2CH2)t−OH(I)
(式中、tは0又は1〜5である)
の基で終端する。
−(CFX)hO(Rf)(CFX’)i−
ここで、h及びiは、互いに等しいか又は異なり、1以上、好ましくは1〜10、より好ましくは1〜3であり;
X及びX’は、互いに等しいか又は異なり、−F又は−CF3であるが、h及び/又はiが1より大きい場合にはX及びX’は−Fであることを条件とする;
(Rf)は、繰り返し単位R°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
(i)−CFXO−(式中、Xは、F又はCF3である);
(ii)−CFXCFXO−(式中、Xは、各存在で互いに同じ又は異なり、F又はCF3であるが、Xのうちの少なくとも1つは−Fである);
(iii)−CF2CF2CW2O−(式中、Wのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、F、Cl、Hである);
(iv)−CF2CF2CF2CF2O−;
(v)−(CF2)j−CFZ−O−(式中、jは0〜3の整数であり、Zは一般式−O−R(f−a)−Tの基であり、R(f−a)は、0〜10の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下:−CFXO−、−CF2CFXO−、−CF2CF2CF2O−、−CF2CF2CF2CF2O−(Xのそれぞれのそれぞれは、独立して、F又はCF3である)の中から選択され、Tは、C1〜C3ペルフルオロアルキル基である);
からなる群から独立に選択される。
(Rf−a)−(CF2O)n(CF2CF2O)m(CF2CF2CF2O)p(CF2CF2CF2CF2O)q−
(式中、m、n、p、qは、0又は鎖Rfが上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であるが、p及びqが同時に0でない場合にはnは0でなく、mが0以外の場合にはm/n比は好ましくは0.1〜20であり、(m+n)が0以外の場合は(p+q)/(m+n)は好ましくは0〜0.2であることを条件とする);
(Rf−b)−(CF2CF(CF3)O)a(CF2CF2O)b(CF2O)c(CF(CF3)O)d−
(式中、a、b、c、dは、0又はRf鎖が上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であるが、a、c及びdの少なくとも1つは0でなく、bが0以外の場合にはa/bは好ましくは0.1〜10であり、(a+b)が0以外の場合は(c+d)/(a+b)は好ましくは0.01〜0.5、より好ましくは0.01〜0.2であることを条件とする);
(Rf−c)−(CF2CF(CF3)O)e(CF2O)f(CF(CF3)O)g−
(式中、e、f、gは、0又は鎖Rfが上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であり、eが0以外の場合には(f+g)/eは好ましくは0.01〜0.5、より好ましくは0.01〜0.2である)
から選択される。
HO−(CH2CH2O)t−CH2−(Rpf)−CH2(OCH2CH2)u−OH(PFPE−I)
(式中、t及びuはそれぞれ独立に0又は1〜5であり、Rpfは上で定義した通りである)を満たす。
4,4’−メチレン−ジフェニレン−ジ−イソシアネート(MDI)、1,6−ヘキサン−ジイソシアネート(HDI)、及びヘキサマエチレン(hexamaethylen)−ジイソシアネートが特に好ましい。
BDO及びHDOが特に好ましい。
つまり、ブロックBのうちの少なくとも80%が次のタイプの配列:−[A−C−B−C]−の中に含まれる。
(i)少なくとも1本の金属導体を含む少なくとも1本のケーブル芯を含むケーブルを準備する工程;
(ii)少なくとも上で定義した前記F−TPUポリマーを含有する組成物(C)で前記ケーブル芯を被覆する工程;
を含む方法によって製造することができる。
−モノマー(a):
(a1)約2,000の分子量(Mw)を有するポリカプロラクトンジオール(PLC)
(a2)約2,000のMwを有するポリテトラメチレングリコール(PTMEG)
(a3)約2,000のMwを有するポリカーボネート−ジオール(PCD)
(a4)約2,000のMwを有するポリエステル−ジオール
−下記一般式のモノマー(b):
H(OCH2CH2)pOCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)n−CF2CH2O(CH2CH2O)pH
(b1)p=4.7であり、約2,000のMw
(b2)p=1.6であり、約1,700のMw
−モノマー(c):
(c1)ジフェニレン−4,4’−ジイソシアネート(MDI)
(c2)1,6−ヘキサン−ジイソシアネート
−モノマー(d):
(d1)1,4−ブタンジオール(BDO)
(d2)1,6−ヘキサンジオール(HDO)
−触媒:
ネオデカン酸ビスマス
シート形態のF−TPUポリマー試験片は、上述のモノマーから出発し、上で引用した米国特許5,332,798号明細書(Ausimont S.p.A.)の実施例15に詳述されているのと同じ手順に従って作製した。
シート形態のF−TPUポリマー試験片5〜7及び8(後者は比較として)は、次の通りに作製した:
− モノマー(c)とモノマー(a)を、当量比2対1で90℃の温度で反応させることによって水素化プレポリマーを合成した;
− モノマー(c)とモノマー(b)を、当量比2対1で90℃の温度で反応させることによってフッ素化プレポリマーを合成した;
− その後、水素化プレポリマーとフッ素化プレポリマーを、90℃で30分間、互いに混ぜ合わせて撹拌した;
− 選択した化学量論比に応じて、モノマー(c)を更に添加した;
− 反応は、鎖の延長が完了するまで90℃で3分間継続した;
− このようにして得たポリマーを100℃で24時間成型した。
この試験は、耐汚染性と耐薬品性の両方について予測すると考えられる。
この試験は、耐汚染性と耐摩耗性の両方を予測すると考えられる。
− サイクル速度:30サイクル/分
− ストローク長:2.54cm(1インチ)
− サイクル数:200
− 総荷重:1kg。
− 擦った後、及び
− イソプロピルアルコール(IPA)で洗った後。
F−TPU1から作製した試験片の表面に、上に挙げた各汚染剤を1滴接触させ、周囲条件で24時間放置した。その後、試験片を水洗した。
++=汚染なし
+=痕跡/ハロー
−=汚染
5人の手触りによって材料のシートを主観的に試験することにより、各F−TPU1、2および3とH−TPUの触覚特性(特には軟らかさの感触)を評価した。
Claims (13)
- 少なくとも1種のフッ化ポリウレタン[ポリマーF−TPU]を含有する組成物[組成物(C)]から製造される少なくとも1つの被覆層を含むケーブルであって、前記ポリマーF−TPUが、
(a)ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、及びポリカーボネート−ジオールからなる群から選択される少なくとも1種のジオール;
(b)少なくとも1種のヒドロキシ末端(ペル)フルオロポリエーテルポリマー[PFPEポリマー];
(c)少なくとも1種の芳香族、脂肪族、又は脂環式のジイソシアネート;並びに
(d)1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族、脂環式、又は芳香族のジオール;
由来の繰り返し単位を含む、ケーブル。 - 前記少なくとも1種のモノマー(a)が、ポリ(エチレン)グリコール、ポリ(プロピレン)グリコール、ポリ(テトラメチレン)グリコール(PTMG)、ポリ(1,4−ブタンジオール)アジペート、ポリ(エタンジオール−1,4−ブタンジオ)アジペート、ポリ(1,6−ヘキサンジオール−ネオペンチル)グリコールアジペート、ポリ−カプロラクトン−ジオール(PCL)、及びポリカーボネート−ジオールからなる群の中で選択される、請求項1に記載のケーブル。
- 前記少なくとも1種のモノマー(b)が、2つの鎖末端を有し、一方又は両方の鎖末端が少なくとも1つの−OH基で終端している(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖[鎖(Rpf)]を含む、ヒドロキシ末端(ペル)フルオロポリエーテルポリマー[PFPEポリマー]である、請求項1又は2に記載のケーブル。
- 前記鎖(Rpf)のうちの少なくとも1つの鎖末端が、式(I)の基:
−CH2(OCH2CH2)t−OH (I)
(式中、tは0又は1〜5である)
を有する、請求項3に記載のケーブル。 - 前記鎖(Rpf)の両方の鎖末端が請求項4で定義された式(I)の基を有する、請求項4に記載のケーブル。
- 前記鎖(Rpf)が、下記式の鎖:
−(CFX)hO(Rf)(CFX’)i−
(式中、h及びiは、互いに等しいか又は異なり、1以上であり、好ましくは1〜10であり、より好ましくは1〜3であり;
X及びX’は、互いに等しいか又は異なり、−F又は−CF3であるが、h及び/又はiが1より大きい場合にはX及びX’は−Fであることを条件とする;
(Rf)は、繰り返し単位R°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
(i)−CFXO−(式中、Xは、F又はCF3である);
(ii)−CFXCFXO−(式中、Xは、各存在で互いに同じ又は異なりF又はCF3であるが、Xのうちの少なくとも1つは−Fである);
(iii)−CF2CF2CW2O−(式中、Wのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、F、Cl、Hである);
(iv)−CF2CF2CF2CF2O−;
(v)−(CF2)j−CFZ−O−(式中、jは0〜3の整数であり、Zは一般式−O−R(f−a)−Tの基であり、R(f−a)は、0〜10の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下:−CFXO−、−CF2CFXO−、−CF2CF2CF2O−、−CF2CF2CF2CF2O−(Xのそれぞれのそれぞれは、独立して、F又はCF3である)の中から選択され、Tは、C1〜C3ペルフルオロアルキル基である);
からなる群から独立に選択される)
である、請求項3〜5のいずれか一項に記載のケーブル。 - 前記少なくとも1種のモノマー(c)が、4,4’−メチレン−ジフェニレン−ジ−イソシアネート(MDI)、1,6−ヘキサン−ジイソシアネート(HDI)、2,4−トルエン−ジイソシアネート、2,6−トルエン−ジイソシアネート、キシリレン−ジイソシアネート、ナフタレン−ジイソシアネート、パラフェニレン−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、イソホロン−ジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシル−メタン−ジイソシアネート、及びシクロヘキシル−1,4−ジイソシアネートを含む群の中で選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載のケーブル。
- 前記少なくとも1種のモノマー(d)が、エチレン−グリコール、1,4−ブタンジオール(BDO)、1,6−ヘキサンジオール(HDO)、N,N−ジエタノールアミン、及びN,N−ジイソパノールアニリンを含む群の中で、好ましくはこれらからなる群の中で選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載のケーブル。
- モノマー(b)由来の繰り返し単位を含むブロック[ブロックB]のうちの少なくとも80%が、これらの末端のうちの少なくとも一方で、モノマー(c)由来の繰り返し単位を含むブロック[ブロックC]を介してモノマー(a)由来の繰り返し単位を含むブロック[ブロックA]と連結している、請求項1〜8のいずれか一項に記載のケーブル。
- 前記被覆層が前記ケーブルの最外層である、請求項1〜9のいずれか一項に記載のケーブル。
- 前記組成物(C)が可塑剤を含まない、請求項1〜10のいずれか一項に記載のケーブル。
- 前記ケーブルがイヤホンケーブルである、請求項1〜11のいずれか一項に記載のケーブル。
- 前記ケーブルがUSBケーブルである、請求項1〜12のいずれか一項に記載のケーブル。
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